DE69418264T2

DE69418264T2 - Rote Reaktivfarbstoffe, deren Mischungen sowie diese verwendende Färbemethode

Info

Publication number: DE69418264T2
Application number: DE69418264T
Authority: DE
Inventors: Toshio Hihara; Yousuke Takahashi
Original assignee: Dystar Japan Ltd
Current assignee: Dystar Japan Ltd
Priority date: 1993-08-02
Filing date: 1994-07-29
Publication date: 1999-09-30
Anticipated expiration: 2014-07-30
Also published as: KR100320639B1; EP0637615A2; EP0637615B1; US5756690A; EP0637615A3; KR950005918A; US5545236A; ES2134884T3; DE69418264D1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft wasserlösliche Monoazoreaktivfarbstoffe, die sich zum Färben oder Bedrucken von hydroxylgruppenhaltigen oder amidgruppenhaltigen Materialien, wie z. B. Cellulosefasern, natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern, Polyurethanfasern oder Leder oder Fasermischungen davon, eignen. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung Reaktivfarbstoffe, mit denen insbesondere Cellulosefasern in roten Farben mit hervorragender Lichtechtheit und Egalität angefärbt werden können, deren Mischungen und ein Färbeverfahren, bei dem sie zur Anwendung kommen.
Reaktivfarbstoffe finden zum Färben von verschiedenen Materialien, insbesondere Cellulosefasern, breite Anwendung, da ihre Farben klar sind und sie in bezug auf verschiedene Echtheitseigenschaften hervorragend sind. Andererseits besteht in der Färbereitechnik ein steigender Bedarf an besseren Farbstoffen.
In jüngster Zeit steigt der Bedarf an Reaktivfarbstoffen des roten Farbtyps mit hervorragender Lichtechtheit mehr denn je. Herkömmliche Reaktivfarbstoffe liegen in der Regel bei Note 4, und es sind keine Farbstoffe mit der hervorragenden Note 5 bekannt (nach 80 Stunden Bestrahlung mit Kohlebogenlampenlicht).
Mit dem Ziel der Erfüllung des oben angesprochenen Bedarfs durchgeführte umfangreiche eigene Forschungsarbeiten zur Entwicklung eines roten Reaktivfarbstoffs mit hervorragender Lichtechtheit, SchweißLichtechtheit und Chlorechtheit, insbesondere Lichtechtheit, führten schließlich zur vorliegenden Erfindung.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine rote Reaktivfarbstoffmischung, enthaltend mindestens zwei Farbstoffe der folgenden Formel (I) in Form der freien Säure:
worin X für -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;W (worin W eine durch Alkali abspaltbare Gruppe bedeutet), A für eine C&sub2;&submin;&sub3;- Alkylengruppe oder eine C&sub2;&submin;&sub3;-Alkylenoxy-C&sub2;&submin;&sub3;-alkylengruppe, E für ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylgruppe oder -A-SO&sub2;X (worin A und X die oben angegebene Bedeutung haben), n für 0 oder 1, l für 1 oder 2, m für 0 oder 1 und R für ein Wasserstoffatom, -OH, -CN, -CH&sub3;, -CF&sub3;, -SO&sub3;H, -COOH, -CH&sub2;SO&sub3;H oder -CH&sub2;SO&sub2;X (worin X die oben angegebene Bedeutung hat) steht.
Farbstoffe der Formel (I) sind bereits bekannt und werden beispielsweise in der DE-A-21 54 942 (siehe Beispiele 1 und 20), FR-A-1 384 426 (siehe zweite Formel in der linken Spalte) und CH-A-303 913 beschrieben.
Diese Erfindung wird nun anhand der bevorzugten Ausführungsformen näher beschrieben.
In der obigen Formel (I) steht X für -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;W, worin W eine durch Alkali aufspaltbare Gruppe bedeutet. Unter Einwirkung von Alkali wird die Gruppe -C&sub2;H&sub4;W so gespalten, daß sie unter Abspaltung von W-H in -CH=CH&sub2; überführt wird.
Als unter Einwirkung von Alkali abzuspaltende Gruppe W seien beispielsweise -OSO&sub3;H, -SSO&sub3;H, -OPO&sub3;H&sub2;, -OCOCH&sub3; oder ein Halogenatom genannt. Besonders bevorzugt ist -OSO&sub3;H. Bei der C&sub2;&submin;&sub3;-Alkylengruppe oder C&sub2;&submin;&sub3;- Alkylenoxy-C&sub2;&submin;&sub3;-alkylengruppe für -A- kann es sich beispielsweise um eine Ethylengruppe, eine Propylengruppe, eine Ethylenoxyethylengruppe oder eine Propylenoxypropylengruppe handeln.
Als Beispiele für -A-SO&sub2;X seien im einzelnen eine β-(β-Chlorethylsulfonyl)ethylgruppe, eine γ-(β- Chlorethylsulfonyl)propylgruppe, eine γ-(β-Sulfato ethylsulfonyl)propylgruppe, eine β-(Vinylsulfonyl)- ethylgruppe, eine β-[β-(β-Chlorethylsulfonyl)ethoxy]- ethylgruppe, eine γ-[γ-(β-Sulfatoethylsulfonyl)propoxy]- propylgruppe und eine β-[β-(Vinylsulfonyl)ethoxy]- ethylgruppe genannt. Besonders bevorzugt sind beispielsweise -C&sub2;H&sub4;SO&sub2;C&sub2;H&sub4;OSO&sub3;H, -C&sub3;H&sub6;SO&sub2;C&sub2;H&sub4;OSO&sub3;H und -C&sub2;H&sub4;OC&sub2;H&sub4;SO&sub2;C&sub2;H&sub4;OSO&sub3;H.
Bei der C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylgruppe für E kann es sich beispielsweise um eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe oder eine Propylgruppe handeln. Besonders bevorzugt ist eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe. Als R ist eine Sulfonsäuregruppe oder eine Carboxylgruppe bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Reaktivfarbstoffe können beispielsweise folgendermaßen hergestellt werden.
Man diazotiert nämlich eine Verbindung der Formel (A):
worin X, A, E, R, n und l die oben angegebenen Bedeutungen haben, nach einem an sich bekannten und üblichen Verfahren, kuppelt anschließend in wäßrigem Medium bei einer Temperatur von 0 bis 5ºC und einem pH- Wert von 2 bis 3 mit einer Verbindung der folgenden Strukturformel (B):
worin m die oben angegebene Bedeutung hat, setzt der Reaktionslösung dann Natriumchlorid zu und filtriert die gebildeten Niederschläge ab.
Bei derartigen Reaktivfarbstoffen kann man die Egalität und den Farbaufbau dadurch verbessern, daß man zwei oder mehr davon in einer Mischung vereinigt. Bei einer derartigen Farbstoffmischung kann es sich beispielsweise um eine Mischung, die einen Farbstoff der Formel (I), worin X für -CH=CH&sub2; steht, und einen Farbstoff der Formel (I), worin X für -C&sub2;H&sub4;W steht, enthält, d. h. eine Mischung, die einen Farbstoff der folgenden Formel (I-A) und einen Farbstoff der folgenden Formel (I-B) enthält:
oder eine Zusammensetzung, die einen Farbstoff der Formel (I), worin
in ortho-Position zur Azogruppe gebunden ist, und einen Farbstoff der Formel (I), worin die gleiche Gruppe in der para-Position gebunden ist, enthält, d. h. eine Zusammensetzung, die einen Farbstoff der folgenden Formel (I-C) und einen Farbstoff der folgenden Formel (I-D) enthält:
oder eine Zusammensetzung, die einen Farbstoff der Formel (I), worin m für 0 steht, und einen Farbstoff der Formel (I), worin m für 1 steht, enthält, d. h. eine Zusammensetzung, die einen Farbstoff der folgenden Formel (I-E) und einen Farbstoff der folgenden Formel (I-F) enthält:
handeln.
In den obigen Formeln (I-A) bis (I-F) haben X, A, E, R, n, m und l die oben angegebenen Bedeutungen.
Bevorzugte Beispiele für die Farbstoffe, aus denen derartige Mischungen zusammengesetzt sind, sind u. a. Farbstoffe der folgenden Formeln (II) bis (V):
In den obigen Formeln (II) bis (V) hat X die oben angegebene Bedeutung.
Bei Vereinigung der Farbstoffe der obigen Formeln (II) bis (V) zu einer Mischung kann man einen bekannten Farbstoff der folgenden Formel (VI) (siehe die japanische Auslegeschrift Nr. 1643/1956) einarbeiten:
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können die Farbstoffe der Formeln (II) bis (V) gegebenenfalls zu einer Farbstoffmischung vereinigt werden. Dabei variieren die Anteile der jeweiligen Farbstoffe je nach den Farbstoffen, aus denen sich die Mischung zusammensetzt. So beläuft sich beispielsweise im Fall einer Zusammensetzung, die die Farbstoffe der Formeln (II) und (III) enthält, das Gewichtsverhältnis (II) : (III) in der Regel auf 100 : 30 bis 100 : 300, bevorzugt 100 : 70 bis 100 : 130, im Fall einer Zusammensetzung, die die Farbstoffe der Formeln (II) und (IV) enthält, das Gewichtsverhältnis (II) : (IV) in der Regel auf 100 : 10 bis 100 : 200, bevorzugt 100 : 20 bis 100 : 150 und besonders bevorzugt 100 : 30 bis 100 : 100, und im Fall einer Zusammensetzung, die einen Farbstoff (VS), worin X für -CH=CH&sub2; steht, und einen Farbstoff (Es), worin X für -C&sub2;H&sub4;W steht, enthält, das Gewichtsverhältnis (VS) : (Es) in der Regel auf 100 : 1 bis 100 : 50, bevorzugt 100 : 3 bis 100 : 40 und besonders bevorzugt 100 : 5 bis 100 : 30.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formeln (I) bis (VI) können jeweils in Form ihrer freien Säuren oder in Form ihrer Salze vorliegen. Als Salzformen sind Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natriumsalze, Kaliumsalze und Lithiumsalze, bevorzugt. Für die Herstellung einer hochkonzentrierten flüssigen Zusammensetzung sind Lithiumsalze besonders bevorzugt.
Zur Herstellung einer Reaktivfarbstoffmischung kann man im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Farbstoffe der Formeln (II) bis (IV) dadurch mischen, daß man sie gleichzeitig synthetisiert. Man kann sie aber auch separat synthetisieren und dann mischen oder sie zum Zeitpunkt des Färbens mischen.
Zur Verbesserung der Löslichkeit und der Lösungsstabilität in Wasser oder wäßrigem Alkali kann man in die obige Zusammensetzung ein Kondensationsprodukt aus Naphthalinsulfonsäure oder einer Alkylnaphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und eine in einem pH- Wertbereich von 4 bis 7 wirksame pH-Puffersubstanz einarbeiten.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann es sich bei der Alkylnaphthalinsulfonsäure beispielsweise um eine Niederalkylnaphthalinsulfonsäure, wie z. B. Methylnaphthalinsulfonsäure, Ethylnaphthalinsulfonsäure, Propylnaphthalinsulfonsäure oder Butylnaphthalinsulfonsäure handeln. Bei einer derartigen Alkylnaphthalinsulfonsäure kann es sich nicht nur um eine Monoalkylverbindung, sondern auch um eine Polyalkylverbindung, wie z. B. eine Dialkylverbindung, oder ein Gemisch davon handeln. Bei der Alkylgruppe kann es sich um einen einzigen Typ oder eine Mischung aus zwei oder mehr Typen und auch um ein Gemisch mit Naphthalinsulfonsäure handeln.
Zu den in einem pH-Wertbereich von 4-7 wirksamen Puffersubstanzen gehören Säuren, wie z. B. Natriumdihydrogenphosphat, Natriummonohydrogenphosphat, Kaliumdihydrogenphosphat, Kaliummonohydrogenphosphat, Natriumhydrogenphthalat, Kaliumhydrogenphthalat, Essigsäure, Weinsäure und Citronensäure sowie deren Natriumsalze, Kaliumsalze und Ammoniumsalze. Sie können einzeln oder als Gemisch eingesetzt werden.
Wenn das Kondensationsprodukt aus Naphthalinsulfonsäure oder einer Alkylnaphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und die pH-Puffersubstanz der obigen Farbstoffmischung zugesetzt werden, so werden die Gewichtsverhältnisse so gewählt, daß die Farbstoffzusammensetzung 20 bis 85 Gewichtsteile, das Kondensationsprodukt 3 bis 50 Gewichtsteile und die pH-Puffersubstanz 1 bis 25 Gewichtsteile ausmacht.
Die erfindungsgemäße Farbstoffzusammensetzung kann eine hydrotrope Substanz, wie z. B. Harnstoff oder &epsi;-Caprolactam, enthalten. Außerdem kann man Natriumchlorid oder Natriumsulfat oder ein Antistaubmittel, wie z. B. eine Mineralölemulsion, in Mengen einarbeiten, die die Löslichkeit der Farbstoffzusammensetzung nicht beeinträchtigen.
Die Menge an derartigen Additiven beträgt gegebenenfalls vorzugsweise bis zu 70 Gewichtsprozent, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge der obigen Farbstoffmischung, des Kondensationsprodukts aus Naphthalinsäure oder einer Alkylnaphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und der pH-Puffersubstanz.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform stellt die vorliegende Erfindung eine rote Reaktivfarbstoffmischung bereit, enthaltend 100 Gewichtsteile eines Farbstoffs der folgenden Formel (I') in Form der freien Säure:
worin X für -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;W (worin W eine durch Alkali abspaltbare Gruppe bedeutet), R¹ für ein Wasserstoffatom, -SO&sub2;X, -CH&sub2;SO&sub2;X (worin X für -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;W (worin W eine durch Alkali abspaltbare Gruppe bedeutet) steht), ein Halogenatom, eine Niederalkylgruppe, eine Niederalkoxygruppe, -SO&sub2;X oder -CH&sub2;SO&sub2;X und m für 0 oder 1 steht, und 10 bis 300 Gewichtsteile eines Farbstoffs der Formel (X) in Form der freien Säure:
worin
worin R² für ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, R³ für ein Wasserstoffatom oder eine Niederalkylgruppe, R&sup4; für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Niederalkylgruppe oder -SO&sub2;X, worin X für -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;W (worin W eine durch Alkali abspaltbare Gruppe bedeutet) steht, und Z für ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe,
oder
(worin R&sup5; ein Wasserstoffatom oder eine Niederalkylgruppe und R&sup6; ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe oder -SO&sub2;X bedeutet), steht, Y für eine Hydroxylgruppe, -CH=CH&sub2; oder -CH&sub2;CH&sub2;W (worin W die oben angegebene Bedeutung hat) und p für 0 oder 1 steht.
In den obigen Formeln (I') und (X) steht W vorzugsweise für -OSO&sub3;H.
Als Niederalkylgruppe für R¹, R³, R&sup4; und R&sup5; sei üblicherweise jeweils eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe, wie z. B. eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n- Propylgruppe oder eine n-Butylgruppe genannt. Bei dem Halogenatom für Z, R¹, R², R&sup4; und R&sup6; handelt es sich in der Regel jeweils um ein Chloratom, ein Fluoratom oder ein Bromatom. Insbesondere steht Z vorzugsweise für ein Chloratom oder ein Fluoratom, und R¹, R², R&sup4; und R&sup6; steht jeweils vorzugsweise für ein Chloratom oder ein Bromatom. Besonders bevorzugt steht in der obigen Formel (I') R¹ für ein Wasserstoffatom, und die Gruppe SO&sub2;X steht in ortho-Position zur Azogruppe des Benzolrings.
Die Auswahl der jeweiligen Gruppen in der oben genannten Formel (X) wird selbstverständlich so getroffen, daß mindestens eine gegenüber dem Reaktivfarbstoff reaktive Gruppe vorhanden ist.
Diese Farbstoffe können in Form von freien Säuren oder deren Salzen vorliegen. Als Salze sind in der Regel Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, wie z. B. Lithiumsalze, Natriumsalze, Kaliumsalze oder Calciumsalze, bevorzugt.
Die wasserlöslichen Reaktivfarbstoffe der obigen Formeln (I') und (X') können nach an sich bekannten und üblichen Verfahren hergestellt werden, und die Verfahren zu ihrer Herstellung unterliegen keinen besonderen Beschränkungen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung arbeitet man den Farbstoff der Formel (X) in der Regel in einer Menge von 10 bis 300 Gewichtsteilen, vorzugsweise 30 bis 120 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel (I'), ein. Bei einer zu geringen oder zu großen Menge des Farbstoffs der Formel (X) ist es schwierig, einen Farbstoff mit einer guten Ausgewogenheit von Lichtechtheit und Schweiß- Lichtechtheit, Chlorechtheit und Färbeverhalten zu erhalten, wie es die vorliegende Erfindung vorsieht. Diese Farbstoffe können zum Zeitpunkt der Färbung oder auch schon vorher vermischt werden.
Zu den mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen und Farbstoffmischungen anzufärbenden Fasern gehören beispielsweise Cellulosefasern, wie z. B. Baumwolle, Viskoserayon, Cuprorayon und Hanf, und stickstoffhaltige Fasern, wie z. B. Polyamidfasern, Wolle und Seide. Cellulosefasern sind jedoch besonders gut anfärbbar. Diese Fasern können auch in Form einer Fasermischung, z. B. mit Polyesterfasern, Cellulosetriacetatfasern oder Polyacrylnitrilfasern, vorliegen.
Beim Ausziehfärben von Cellulosefasern mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen oder Farbstoffmischungen kann man als säurebindendes Mittel ein anorganisches Alkali, wie z. B. Natriumhydrogencarbonat oder Natriumcarbonat, oder eine organische Base, wie z. B. Triethylamin, verwenden und die Färbung durch Zusatz eines Neutralsalzes, wie z. B. von Glaubersalz oder Natriumchlorid, durchführen. Im einzelnen wird die Färbung in der Regel bei einer Temperatur von 50 bis 60ºC mit 20 bis 50 g/l Glaubersalz durchgeführt.
Bei der Einfärbung von Cellulosefasern nach einem Klotzverfahren erfolgt das Klotzen bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur, wobei man die Fa sern nach dem Trocknen zur Fixierung einer Dampfbehandlung oder Trockenhitzebehandlung unterzieht.
Beim Bedrucken von Cellulosefasern wird im Einphasenverfahren eine beispielsweise Natriumhydrogencarbonat oder ein anderes säurebindendes Mittel enthaltende Druckpaste aufgedruckt und anschließend bei einer Temperatur von 100 bis 160ºC mit Dampf behandelt, oder im Zweiphasenverfahren z. B. eine neutrale oder schwachsaure Druckpaste aufgedruckt, wonach man die Fasern in ein heißes elektrolythaltiges alkalisches Bad einträgt und hindurchführt oder sie mit einer einen alkalischen Elektrolyten enthaltenden Klotzlösung überklotzt und anschließend eine Behandlung mit Dampf oder Trockenhitze durchführt.
Man kann der Druckpaste einen Verdicker, wie z. B. Natriumalginat oder Stärkeether, oder einen Emulgator zusetzen, gegebenenfalls in Zusammensetzung mit einem üblichen Druckhilfsmittel, wie z. B. Harnstoff, oder einem Dispergiermittel.
Bei der Anfärbung von synthetischen oder natürlichen Polyamid- oder Polyurethanfasern führt man zunächst eine Ausziehfärbung aus einem sauren bis schwachsauren Färbebad unter Kontrolle des pH-Werts durch und ändert dann zur Fixierung den pH-Wert ins Neutrale oder in einigen Fällen auch ins Alkalische. Die Färbung erfolgt in der Regel bei einer Temperatur von 60 bis 120ºC.
Bei der Anfärbung von Cellulosefasermaterialien mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen oder Farbstoffmischungen erhält man insbesondere eine hervorragende Lichtechtheit, Schweiß-Lichtechtheit und Chlorechtheit.
Bei Verwendung der oben beschriebenen roten Reaktivfarbstoffe und Reaktivfarbstoffmischungen kann man gefärbte Produkte mit besonders hervorragender Lichtechtheit und Schweiß-Lichtechtheit erhalten, indem man in Kombination damit einen bestimmten gelben Farbstoff und/oder blauen Farbstoff verwendet. Als gelben Farbstoff kann man einen oder mehrere der Farbstoffe der folgenden Formeln (i) bis (iv) einsetzen.
worin ml für die ganze Zahl 2 oder 3, R&sup7; für ein Wasserstoffatom oder eine Niederalkylgruppe, E¹ für eine Aminogruppe oder -COCH&sub3;, A¹ für eine gegebenenfalls substituierte Phenylen- oder Naphthylengruppe, eine Alkylengruppe oder eine Alkylenoxyalkylengruppe und Y¹ für ein Halogenatom, -NHC&sub2;H&sub4;SO&sub3;H oder
(worin A¹ und R&sup7; die oben angegebene Bedeutung haben, X für -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;W (worin W eine durch Alkali abspaltbare Gruppe bedeutet) und X¹ für obiges X oder eine Hydroxylgruppe steht) steht,
worin R&sup8; für eine Niederalkylgruppe oder eine Niederalkoxygruppe und R&sup9; für eine Niederalkoxygruppe steht und X die oben angegebene Bedeutung hat,
worin R¹&sup0; für eine Niederalkylgruppe und R¹¹ für ein Wasserstoffatom oder eine Niederalkylgruppe steht und A¹, X¹ und Y¹ die oben angegebene Bedeutung haben,
worin n¹ für 0 oder 1, m² für 1 oder 2 und R¹² für eine Methylgruppe oder eine Carboxylgruppe steht und X und X¹ die oben angegebene Bedeutung haben.
Als blauen Farbstoff kann man einen oder mehrere der Farbstoffe der folgenden Formeln (v) bis (vii) einsetzen.
worin m³ für 0 oder 1 steht und X die oben angegebene Bedeutung hat,
worin Z¹ für eine Aminogruppe oder -NH-R¹&sup4;&supmin;NHQ² steht, R¹³ und R¹&sup4; jeweils für eine Niederalkylgruppe stehen, Q¹ und Q² jeweils für
(worin Y² für ein Halogenatom,
oder eine mit einer Sulfonsäure substituierte Anilinogruppe stehen, R¹&sup5; für ein Wasserstoffatom oder eine Niederalkylgruppe steht und A¹ und X¹ die oben angegebene Bedeutung haben) oder
worin Y³ ein Halogenatom oder
und n³ eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet) stehen,
worin T¹ und T² jeweils für eine gegebenenfalls substituierte Niederalkylgruppe stehen und X die oben angegebene Bedeutung hat.
In the obigen Formeln (i), (iii) und (vi) steht A¹ jeweils für eine gegebenenfalls substituierte Phenylen- oder Naphthylengruppe, wobei als Substituent beispielsweise ein Halogenatom, wie z. B. ein Bromatom oder ein Chloratom, eine Nitrogruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Carboxylgruppe, eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe, eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxygruppe oder -CH&sub2;SO&sub2;C&sub2;H&sub4;OSO&sub3;H zu nennen sind. Als Beispiele seien im einzelnen die folgenden Gruppen genannt (worin das Symbol * die Bindung an das an den Triazinring gebundene Stickstoffatom anzeigt):
Des weiteren seien als Alkylengruppe und Alkylenoxyalkylengruppe für A¹ beispielsweise eine C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylengruppe und eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylenoxyalkylengruppe genannt.
Als Beispiele für -A¹-SO&sub2;X¹ seien im einzelnen eine β-(β-Chlorethylsulfonyl)ethylgruppe, eine γ-(β- Chlorethylsulfonyl)propylgruppe, eine δ-(β-Chlorethylsulfonyl)butylgruppe, eine γ-(β-Sulfatoethylsulfonyl)- propylgruppe, eine β-(Vinylsulfonyl)ethylgruppe, eine β-[β-(β-Chlorethylsulfonyl)ethoxy] ethylgruppe, eine γ- [γ-(β-Sulfatoethylsulfonyl)propoxy]propylgruppe und eine β-[β-(Vinylsulfonyl)ethoxy]ethylgruppe genannt. Besonders bevorzugt sind beispielsweise -C&sub2;H&sub4;SO&sub2;C&sub2;H&sub4;OSO&sub3;H, -C&sub3;H&sub6;SO&sub2;C&sub2;H&sub4;OSO&sub3;H und -C&sub2;H&sub4;OC&sub2;H&sub4;SO&sub2;C&sub2;H&sub4;OSO&sub3;H.
Als Beispiele für die Niederalkylgruppe für R&sup7;, R&sup8;, R¹&sup0;, R¹¹ und R¹&sup5; seien jeweils eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine lineare oder verzweigte Propylgruppe oder eine lineare oder verzweigte Butylgruppe genannt. Besonders bevorzugt ist eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
Als Beispiele für die Niederalkoxygruppe für R&sup8; und R&sup9; seien jeweils eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine lineare oder verzweigte Propoxygruppe oder eine lineare oder verzweigte Butoxygruppe genannt. Besonders bevorzugt ist eine Methoxygruppe.
Als Halogenatom für Y¹, Y² und Y³ seien jeweils ein Fluoratom, ein Chloratom oder ein Bromatom genannt. Besonders bevorzugt ist ein Fluoratom oder ein Chloratom.
Diese Reaktivfarbstoffe können jeweils in Form der freien Säuren oder in Form von deren Salzen vorliegen. Als Salze sind in der Regel Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, wie z. B. Lithiumsalze, Natriumsalze, Kaliumsalze oder Calciumsalze, bevorzugt.
Man verwendet ein oder mehrere Mitglieder der Gruppe bestehend aus gelben Farbstoffen der Formeln (i) bis (iv) und/oder ein oder mehrere Mitglieder der Gruppe bestehend aus blauen Farbstoffen der Formeln (v) bis (vii) in einer Menge im Bereich vom 0,01- bis 100- fachen, vorzugsweise vom 0,1- bis 50-fachen des Gewichts des roten Farbstoffs.
Außerdem kann man für Farbeinstellungszwecke einen anderen Farbstoff als dritte Komponente in einer Menge, die die Wirkungen der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt, z. B. in einer Menge von höchstens 10 Gew.-%, einarbeiten.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung und sind in keiner Weise als Einschränkung zu betrachten.

BEISPIEL 1

100 g eines Farbstoffs der folgenden Strukturformel (II-1) in Form der freien Säure:
und 30 g eines Farbstoffs der folgenden Strukturformel (III-1) in Form der freien Säure:
wurden zu einer Farbstoffmischung vermischt.
Dann wurden 0,1 g, 0,2 g bzw. 0,4 g dieser Mischung in 200 ml Wasser gelöst und jeweils mit 10 g Glaubersalz versetzt. In jede Lösung wurde nichtmercerisiertes Baumwollgewebe eingetaucht, wonach die Temperatur innerhalb von 30 Minuten auf 60ºC erhöht wurde. Nach Zusatz von 4 g Natriumcarbonat wurde bei 60ºC etwa eine Stunde gefärbt. Nach Waschen mit Wasser, Seifen, Waschen mit Wasser und Trocknen wurde ein rubinrot gefärbtes Produkt mit hervorragendem Farbaufbau und hervorragender Egalität erhalten.
Die Lichtechtheit des mit 0,2 g der Mischung gefärbten Gewebes belief sich auf Note 5 (40 Stunden Bestrahlung), die Schweiß-Lichtechtheit auf Note 4&spplus; und die Chlorechtheit auf Note 4-.

REFERENZBEISPIEL 1

In Beispiel 1 wurde die Färbung unter Verwendung von 0,1 g, 0,2 g und 0,4 g des Reaktivfarbstoffs der Formel (III-1) folgendermaßen durchgeführt: 0,1 g, 0,2 g bzw. 0,4 g dieses Farbstoffs in Form der freien Säure wurden in 200 ml Wasser gelöst und jeweils mit 10 g Glaubersalz versetzt. Dann wurde in jede Lösung 10 g nichtmercerisiertes Baumwollgewebe eingetaucht, wonach die Temperatur innerhalb von 30 Minuten auf 50ºC erhöht wurde. Nach Zusatz von jeweils 4 g Natriumcarbonat wurde bei 50ºC eine Stunde gefärbt. Nach Waschen mit Wasser, Seifen, Waschen mit Wasser und Trocknen wurden gefärbte Produkte erhalten, deren Farbaufbau im Vergleich mit den gefärbten Produkten gemäß Beispiel 1 schlecht war.
Die Beurteilung der Lichtechtheit erfolgte gemäß JIS L-0842, die Beurteilung der Schweiß- Lichtechtheit gemäß JIS L-0888 (Methode A unter Verwendung von alkalischem künstlichem Schweiß) und die Beurteilung der Chlorechtheit gemäß JIS L-0884 (Prüflösung: effektives Chlor 10 mg/l, Temperatur: 25±2ºC).

BEISPIEL 2

25 g bzw. 50 g der Farbstoffmischung gemäß Beispiel 1 wurden in heißem Wasser gelöst, wonach die Lösungen auf 25ºC abgekühlt wurden. Jede Lösung wurde mit 5,5 g einer 22,5%igen wäßrigen Natronlauge und 150 g Wasserglas (Baume-Grad 50) versetzt und mit Wasser auf eine Gesamtmenge von 1000 g bei 25ºC aufgefüllt. Unmittelbar danach wurde jede Lösung als Klotzlösung verwendet und auf ein Baumwollvlies aufimprägniert. Das Baumwollvlies wurde aufgewickelt, in Polyethylenfolie verschlossen und 20 Stunden in einem 20ºC warmen Raum gelagert.
Danach wurde jedes gefärbte Produkt mit kaltem Wasser und heißem Wasser gewaschen und dann in einem siedenden Seifbad geseift. Nach erneutem Waschen mit kaltem Wasser und schließlichem Trocknen wurde ein rubinrotes Produkt mit hervorragendem Farbaufbau erhalten.
Mit dem in Tabelle 1 aufgeführten Farbstoff anstelle des in Beispiel 1 verwendeten Reaktivfarbstoffs wurde analog Beispiel 1 gefärbt. Die dabei erhaltenen gefärbten Produkte besaßen die in Tabelle 1 aufgeführten Farben, eine Lichtechtheit der Note 5 (40 Stunden Bestrahlung), eine Schweiß- Lichtechtheit der Note 4 und eine Chlorechtheit der Note 4-. Tabelle 1 Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung)

BEISPIELE 3-1 BIS 3-3

Ein Farbstoff der folgenden Strukturformel (IV-2) in Form der freien Säure:
und ein Farbstoff der folgenden Strukturformel (IV-3) in Form der freien Säure:
wurden in den in Tabelle 2 aufgeführten Mengen zu Farbstoffmischungen vermischt. Dann wurden 0,1 g, 0,2 g bzw. 0,4 g jeder dieser Mischungen in 200 ml Wasser gelöst und jeweils mit 10 g Glaubersalz versetzt. In jede Lösung wurden 10 g nichtmercerisiertes Baumwollgewebe eingetaucht, wonach die Temperatur innerhalb von 30 Minuten auf 60ºC erhöht wurde. Nach Zusatz von 4 g Natriumcarbonat wurde bei 60ºC eine Stunde gefärbt. Nach Waschen mit Wasser, Seifen, Waschen mit Wasser und Trocknen wurden blaurot gefärbte Produkte mit hervorragendem Farbaufbau und hervorragender Egalität erhalten. Die Lichtechtheit des mit 0,2 g jeder Mischung gefärbten Gewebes belief sich auf Note 5 (80 Stunden Bestrahlung mit Kohlebogenlampenlicht), die Schweiß-Lichtechtheit auf Note 4+ und die Chlorechtheit auf Note 4.
Die Beurteilungen wurden nach den gleichen Methoden wie im Referenzbeispiel 1 durchgeführt. Tabelle 1

REFERENZBEISPIEL 2

Färbungen wurden analog Beispiel 3 unter Verwendung von 0,1 g, 0,2 g und 0,4 g des in Beispiel 3 verwendeten Farbstoffs der Formel (IV-2) durchgeführt. Die dabei erhaltenen gefärbten Produkte waren im Hinblick auf ihren Farbaufbau im Vergleich mit den mit den Zusammensetzungen gemäß Beispiel 3 gefärbten Produkten schlechter.

BEISPIEL 4

25 g bzw. 50 g der Farbstoffzusammensetzung gemäß Beispiel 3-1 wurden in heißem Wasser gelöst, wonach die Lösungen auf 25ºC abgekühlt wurden. Jede Lösung wurde mit 5,5 g einer 32,5%igen wäßrigen Natronlauge und 150 g Wasserglas (Baume-Grad 50) versetzt und dann mit Wasser auf eine Gesamtmenge von 1000 g bei 25ºC aufgefüllt. Unmittelbar danach wurde jede Lösung als Klotzlösung verwendet und auf ein Baumwollvlies aufimprägniert. Dann wurde das Gewebe aufgerollt, in Polyethylenfolie verschlossen und 20 Stunden in einem 20ºC warmen Raum gelagert. Danach wurde das gefärbte Produkt mit kaltem Wasser und heißem Wasser gewaschen und anschließend in einem siedenden Seifbad geseift. Nach Waschen mit kaltem Wasser und schließlichem Trocknen wurde ein blaurot gefärbtes Produkt mit hervorragendem Farbaufbau erhalten.

BEISPIELE 5-1 BIS 5-3

Ein Farbstoff der folgenden Strukturformel (II-1) in Form der freien Säure:
und ein Farbstoff der folgenden Strukturformel (VI)
wurden in den in Tabelle 2 aufgeführten Mengen zu Farbstoffmischungen vermischt.
Dann wurden 0,1 g, 0,2 g bzw. 0,4 g jeder dieser Mischungen in 200 ml Wasser gelöst und zur Herstellung einer Farbstofflösung mit jeweils 10 g Glaubersalz versetzt. In jede Lösung wurden 10 g nichtmercerisiertes Baumwollgewebe eingetaucht, wonach die Temperatur innerhalb von 30 Minuten auf 60ºc erhöht wurde. Nach Zusatz von 4 g Natriumcarbonat wurde bei 60ºC eine Stunde gefärbt. Nach Waschen mit Wasser, Seifen, Waschen mit Wasser und Trocknen wurde ein rot gefärbtes Produkt mit hervorragendem Farbaufbau erhalten.
Die Lichtechtheit des mit 0,2 g jeder Mischung gefärbten Gewebes belief sich auf Note 5, die Schweiß- Lichtechtheit auf Note 4 bis 5. Es ist bemerkenswert, daß ein kein Metall enthaltender Reaktivfarbstoff mit einer so hervorragenden Schweiß-Lichtechtheit für einen roten Farbstoff bisher noch unbekannt war. Tabelle 2

VERGLEICHSBEISPIEL 1

Färbungen wurden analog Beispiel 5 unter Verwendung von 0,1 g, 0,2 g und 0,4 g des in Beispiel 5 verwendeten Reaktivfarbstoffs der Strukturformel (VI) durchgeführt. Das dabei erhaltene gefärbte Produkt war hinsichtlich des Farbaufbaus wesentlich schlechter und auch hinsichtlich der Egalität schlecht.

BEISPIEL 6

70 Gewichtsteile einer Farbstoffzusammensetzung aus 85 Gew.-% eines Farbstoffs der obigen Strukturformel (II-1) und 15 Gew.-% eines Farbstoffs der obigen Strukturformel (VI) wurden mit 10 Gewichtsteilen eines Kondensationsprodukts aus Methylnaphthalinsulfonsäure und Formaldehyd mit einem Sulfonierungsgrad von 120% und einem durchschnittlichen Kondensationsgrad von 1,8, 5 Gewichtsteilen Natriumphosphat (Kristalle), 14 Gewichtsteilen Natriumsulfat (wasserfrei) und 1 Gewichtsteil einer Mineralölemulsion versetzt und gründlich durchmischt, wobei eine pulverförmige Farbstoffmischung erhalten wurde.
100 Gewichtsteile der erhaltenen Farbstoffmischung wurden in 500 Gewichtsteilen heißem Wasser gelöst, wonach die Lösung auf 25ºC abgekühlt wurde. Dann wurden 20 Gewichtsteile Natriumhydroxid (Baume-Grad 38) und 30 Gewichtsteile wasserfreies Glaubersalz zugesetzt und mit Wasser auf eine Gesamtmenge von 1000 Gewichtsteilen aufgefüllt. Unmittelbar danach wurde das hergestellte Färbebad als Klotzbad verwendet, mit dem Baumwollbreitgewebe mit einer Abquetschrate von 65% geklotzt, in diesem Zustand aufgerollt, in Polyethylenfolie verschlossen und 15 Stunden in einem 25ºC warmen Raum stehengelassen. Dann wurde das gefärbte Produkt mit kaltem Wasser und heißem Wasser gewaschen und in einem ein Reinigungsmittel enthaltenden Bad bei einer Temperatur von 95 bis 98ºC geseift, danach mit Wasser gewaschen und getrocknet, was ein extrem dunkelrot gefärbtes, stippenfreies Produkt ergab.
In der obigen Klotzlösung konnte selbst bei 60 Minuten Stehenlassen bei 25ºC keine Ausfällung des Farbstoffs beobachtet werden. Außerdem wurde mit dieser Klotzlösung Baumwollpopelin geklotzt, wodurch ein einheitliches, stippenfreies, extrem dunkelrot gefärbtes Produkt erhalten wurde.

BEISPIEL 7

70 Gewichtsteile einer Farbstoffmischung gemäß Beispiel 6 wurden mit 15 Gewichtsteilen eines Kondensationsprodukts aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd (Demol N, von der Firma Kao Corporation), 14 Gewichtsteilen Natriumphosphat (Kristalle) und 1 Gewichtsteil einer Mineralölemulsion versetzt und gründlich durchmischt, was eine pulverförmige Farbstoffmischung ergab. Dann wurden 80 Gewichtsteile der erhaltenen Farbstoffmischung, 50 Gewichtsteile Harnstoff, 550 Gewichtsteile eines Verdickers (niederviskose Argininpaste (8%)), 300 Gewichtsteile heißes Wasser und 20 Gewichtsteile Natriumhydrogencarbonat zu einer Druckpaste vermischt.
Die erhaltene Druckpaste wurde 12 Stunden bei 25ºC gelagert, dann nach einem herkömmlichen Verfahren auf Baumwollbreitgewebe aufgedruckt und anschließend 5 Minuten bei 100ºC mit Dampf behandelt. Nach Waschen mit Wasser, Waschen mit heißem Wasser, Seifen, Waschen mit heißem Wasser, Waschen mit Wasser und Trocknen wurde ein einheitliches, extrem dunkelrot gefärbtes Produkt erhalten.

REFERENZBEISPIEL 3

70 Gewichtsteile einer Farbstoffmischung gemäß Beispiel 6 wurden mit 29 Gewichtsteilen Natriumsulfat (wasserfrei) und 1 Gewichtsteil einer Mineralölemulsion versetzt und gründlich durchmischt, was eine pulverförmige Farbstoffmischung ergab.
Unter Verwendung von 100 Gewichtsteilen der erhaltenen Farbstoffmischung wurde analog der Färbemethode gemäß Beispiel 6 ein Klotzbad hergestellt, wobei eine teilweise Ausfällung des Farbstoffs beobachtet wurde. Unter Verwendung dieses Klotzbads wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 6 Baumwollbreitgewebe nach dem Klotzkaltverweil verfahren gefärbt, was ein stippenhaltiges, rot gefärbtes Produkt ergab.

REFERENZBEISPIEL 4

Unter Verwendung der in Referenzbeispiel 3 erhaltenen Farbstoffmischung wurde analog Beispiel 7 eine Druckpaste hergestellt, bei der Farbstoff ausfiel. Beim Drucken war die Farbausbeute gering, und das erhaltene Produkt war stippenhaltig und praktisch unbrauchbar.

BEISPIELE 8-1 BIS 8-10 UND REFERENZBEISPIELE 5 BIS 7

Die in Tabelle 3 aufgeführten Farbstoffe wurden in den in Tabelle 3 aufgeführten Mengen gemischt, wonach analog den Beispielen 5-1 bis 5-3 gefärbt wurde, wobei rot gefärbte Produkte mit hervorragendem Farbaufbau und hervorragender Egalität erhalten wurden. Die Lichtechtheit der mit 0,2 g der jeweiligen Mischung gefärbten Gewebe belief sich jeweils auf Note 5 und die Schweiß-Lichtechtheit auf Note 4 bis 5.

Als Referenzbeispiel wurden von den

Verbindungen der obigen Formeln (III) und (IV) die in Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen für sich alleine in einer Menge von 0,1 g, 0,2 g bzw. 0,4 g eingesetzt, wonach analog Beispiel 8-1 bis 8-10 gefärbt wurde, wobei in jedem Fall sowohl der Farbaufbau als auch die Egalität schlechter als bei den Beispielen 8-1 bis 8-10 war. Tabelle 3 Tabelle 3 (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung)

BEISPIEL 9

0,2 g einer Farbstoffmischung aus 50 Gewichtsteilen eines Farbstoffs mit der folgenden Formel (a) in Form der freien Säure:
und 20 Gewichtsteilen eines Farbstoffs mit der folgenden Formel (a') in Form der freien Säure:
wurden in 200 ml Wasser gelöst. Aus dieser Lösung wurde durch Zusatz und Auflösen von 10 g Glaubersalz ein Färbebad hergestellt (Glaubersalzkonzentration: 50 g/l) In dieses Färbebad wurden 10 g einer nichtmercerisierten Baumwollmaschenware eingetaucht, wonach die Temperatur innerhalb von 30 Minuten auf 60ºC erhöht wurde. Nach Zusatz von 3 g Natriumcarbonat wurde bei der gleichen Temperatur eine Stunde nach dem Ausziehverfahren gefärbt. Danach wurde das gefärbte Gewebe nach herkömmlichen Methoden mit Wasser gewaschen, geseift und getrocknet, was ein rot gefärbtes Tuch mit hervorragender Egalität ergab. Die Lichtechtheit, die Schweiß-Lichtechtheit, die Chlorechtheit und die Egalität des erhaltenen Gewebes wurden nach folgenden Methoden beurteilt, wobei die Ergebnisse in Tabelle 4 aufgeführt sind.

1. Beurteilung der Lichtechtheit

JIS L-0842, 80 h

2. Beurteilung der Schweiß-Lichtechtheit

Gemäß JIS-0888, Methode A, bei der es sich um eine alkalische Methode handelt. (Hierbei wurde jedoch die 10fache Histidinmenge verwendet).

3. Beurteilung der Chlorechtheit

Beurteilung gemäß JIS L-0884 (Chlorkonzentration: 20 ppm).

4. Beurteilung der Egalität

Das gefärbte Gewebe wurde unter den folgenden Standards visuell beurteilt.
: Hervorragend (einheitlich gefärbt)
O: Einheitlich gefärbt und praktisch annehmbar
: Leicht schlechter
X: Uneinheitlich gefärbt, ausgeprägte Unregelmäßigkeiten.

BEISPIELE 10 UND 11 UND VERGLEICHSBEISPIELE 2 BIS 4

Bei dem Verfahren gemäß Beispiel 9 wurde das Mischungsverhältnis der Farbstoffmischung gemäß den Angaben in Tabelle 4 verändert und die gleiche Prüfung wie in Beispiel 9 durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 aufgeführt.
Wie aus Tabelle 4 hervorgeht, liefern die Farbstoffmischungen der erfindungsgemäßen Beispiele eine Lichtechtheit, Schweiß-Lichtechtheit und Chlorechtheit, die alle mit Noten von 4 oder darüber hervorragend sind, und die damit erhaltenen gefärbten Gewebe besaßen praktisch problemlose Egalitätseigenschaften. Tabelle 4

BEISPIELE 12-1 BIS 12-26

Bei dem Verfahren gemäß Beispiel 9 wurde anstelle des Reaktivfarbstoffs der Formel (a') der Reaktivfarbstoff der Formel gemäß Tabelle 5 in Form der freien Säure verwendet, wonach die gleiche Prüfung wie in Beispiel 9 durchgeführt wurde, wobei die Lichtechtheit, die Schweiß-Lichtechtheit und die Chlorechtheit alle die Note 4 oder höher aufwiesen und rot gefärbte Gewebe mit Egalitätseigenschaften der Beurteilung O erhalten wurden. Tabelle 5 Tabelle 5 (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung)

BEISPIELE 13-1 BIS 13-8

Bei dem Verfahren gemäß Beispiel 9 wurde anstelle des Reaktivfarbstoffs der Formel (a) der Reaktivfarbstoff der Formel gemäß Tabelle 6 verwendet, wonach die gleiche Prüfung wie in Beispiel 9 durchgeführt wurde, wobei die Lichtechtheit, die Schweiß-Lichtechtheit und die Chlorechtheit alle die Note 4 oder höher aufwiesen und rot gefärbte Gewebe mit Egalitätseigenschaften der Beurteilung O erhalten wurden. Tabelle 6 Tabelle 6 (Fortsetzung)

BEISPIEL 14

Eine Farbstoffmischung aus 0,1 g eines Farbstoffs der folgenden Formel (a) in Form der freien Säure als rote Komponente:
0,1 g eines Farbstoffs der folgenden Formel (b) in Form der freien Säure als gelbe Komponente:
und 0,1 g eines Farbstoffs der folgenden Formel (c) in Form der freien Säure als blaue Komponente:
wurden in 200 ml Wasser gelöst. Diese Lösung wurde mit 10 g Glaubersalz versetzt. Dann wurden 15 g Baumwollgewebe eingetaucht, wonach die Temperatur innerhalb von 30 Minuten von Raumtemperatur (25ºC) auf 60ºC erhöht wurde.
Nach Zusatz von 4 g wasserfreiem Natriumcarbonat wurde bei 60ºC eine Stunde gefärbt. Nach Waschen mit Wasser, Seifen, Waschen mit Wasser und Trocknen nach üblichen Methoden wurde ein braun gefärbtes Produkt erhalten. Dabei war die reaktive Fixierung jedes Farbkomponentenfarbstoffs auf den Fasern hervorragend, und auch die Egalitätseigenschaften waren hervorragend.
Die Lichtechtheit und die Schweiß-Lichtechtheit des bei dem obigen Färbeverfahren erhaltenen gefärbten Gewebes wurden nach den folgenden Methoden beurteilt, und die Ergebnisse sind in Tabelle 7 aufgeführt.

1. Lichtechtheit

Gemäß JIS L-0842 (40 Stunden Bestrahlung)

2. Schweiß-Lichtechtheit

Gemäß JIS-0888, Methode A, unter Verwendung von alkalischem künstlichem Schweiß.

BEISPIELE 15 BIS 17

Färbungen wurden analog Beispiel 14 durchgeführt, jedoch mit der Abwandlung, daß das Mischungsverhältnis der Farbstoffe verändert wurde, wobei die gefärbten Produkte gemäß Tabelle 7 erhalten wurden. Wie aus Tabelle 7 hervorgeht, waren sowohl die Lichtechtheit als auch die Schweiß-Lichtechtheit hervorragend.

VERGLEICHSBEISPIEL 5

Es wurde eine Färbung analog Beispiel 14 durchgeführt, jedoch mit der Abwandlung, daß als Blaukomponentenfarbstoff ein Farbstoff der folgenden bekannten Strukturformel (d) verwendet wurde, der in der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 4783/1981 hinsichtlich Schweiß-Lichtechtheit als besonders hervorragend beschrieben wird. Wie der Tabelle 7 zu entnehmen ist, war die Schweiß-Lichtechtheit weitgehend schlecht. Tabelle 7

BEISPIEL 18

In 500 ml heißem Wasser wurden jeweils 15 g der in Beispiel 14 beschriebenen Farbstoffe (a), (b) und (c) gelöst, wonach die Lösung auf 25ºC abgekühlt wurde. Diese Lösung wurde mit 5,5 g einer 32,5%igen wäßrigen Natronlauge und 150 g Wasserglas (Baume-Grad 50) versetzt und mit Wasser auf eine Gesamtmenge von 1000 g bei 25ºC aufgefüllt. Unmittelbar danach wurde diese Lösung als Klotzlösung verwendet, mit der ein Baumwollvlies geklotzt wurde. Das Gewebe wurde aufgerollt, in Polyethylenfolie verschlossen und 20 Stunden in einem 20ºC warmen Raum gelagert.
Danach wurde das gefärbte Produkt mit kaltem Wasser und heißem Wasser gewaschen und in einem siedenden Seifbad geseift. Nach Waschen mit kaltem Wasser und Trocknen wurde ein braun gefärbtes Produkt mit hervorragender Lichtechtheit (Note 5) und Schweiß-Lichtechtheit (Note 4) erhalten.

BEISPIELE 19-1 BIS 19-25

Es wurden Färbungen analog Beispiel 14 durchgeführt, jedoch mit der Abwandlung, daß anstelle der in Beispiel 14 verwendeten Farbstoffe (b) und (c) die Farbstoffe gemäß Tabelle 8 in Form der freien Säure verwendet wurden. Die dabei erhaltenen gefärbten Produkte wiesen die in Tabelle 8 aufgeführten Farben auf und besaßen eine Lichtechtheit der Note 5 und eine Schweiß-Lichtechtheit der Note 4. Tabelle 8 Tabelle 8 (Fortsetzung) Tabelle 8 (Fortsetzung) Tabelle 8 (Fortsetzung) Tabelle 8 (Fortsetzung) Tabelle 8 (Fortsetzung) Tabelle 8 (Fortsetzung)

BEISPIELE 20-1 BIS 20-13

Es wurden Färbungen analog Beispiel 14 durchgeführt, jedoch mit der Abwandlung, daß anstelle des in Beispiel 14 verwendeten Farbstoffs (a) der Farbstoff gemäß Tabelle 9 in Form der freien Säure eingesetzt wurde. Die dabei erhaltenen gefärbten Produkte wiesen die Farben gemäß Tabelle 9 auf und besaßen eine Lichtechtheit der Note 5 und eine Schweiß-Lichtechtheit der Note 3-4 oder höher. Tabelle 9 Tabelle 9 (Fortsetzung) Tabelle 9 (Fortsetzung) Tabelle 9 (Fortsetzung) Tabelle 9 (Fortsetzung)
Mit der vorliegenden Erfindung kann man Fasermaterialien mit hervorragender Lichtechtheit, Schweiß-Lichtechtheit und Chlorechtheit anfärben. Insbesondere kann man damit Cellulosefasern mit gewünschten Farben anfärben, die nicht nur hinsichtlich der Naßechtheit, sondern auch hinsichtlich der Lichtechtheit und der Schweiß-Lichtechtheit hervorragend sind. Die vorliegende Erfindung liefert somit gefärbte Faserprodukte, wie z. B. Sportbekleidung, die bei Gebrauch unter strengen Bedingungen dauerhaft sind. Somit liefert die vorliegende Erfindung einen wesentlichen Beitrag für die Färbeindustrie.

Claims

1. Rote Reaktivfarbstoffmischung, enthaltend mindestens zwei Farbstoffe der folgenden Formel (I) in Form der freien Säure:

worin X für -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;W (worin W eine durch Alkali abspaltbare Gruppe bedeutet), A für eine C&sub2;&submin;&sub3;- Alkylengruppe oder eine C&sub2;&submin;&sub3;-Alkylenoxy-C&sub2;&submin;&sub3;-alkylengruppe, E für ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylgruppe oder -A-SO&sub2;X (worin A und X die oben angegebene Bedeutung haben), n für 0 oder 1, l für 1 oder 2, m für 0 oder 1 und R für ein Wasserstoffatom, -OH, -CN, -CH&sub3;, -CF&sub3;, -SO&sub3;H, -COOH, -CH&sub2;SO&sub3;H oder -CH&sub2;SO&sub2;X (worin X die oben angegebene Bedeutung hat) steht.

2. Rote Reaktivfarbstoffmischung, enthaltend 20 bis 85 Gewichtsteile der Farbstoffmischung nach Anspruch 1, 3 bis 50 Gewichtsteile eines Kondensationsprodukts aus Naphthalinsulfonsäure oder einer Alkylnaphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und 1 bis 25 Gewichtsteile einer pH-Puffersubstanz.

3. Rote Reaktivfarbstoffmischung nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend 100 Gewichtsteile eines Farbstoffs der folgenden Formel (I-A) in Form der freien Säure:

und 1 bis 50 Gewichtsteile eines Farbstoffs der folgenden Formel (I-B) in Form der freien Säure:

worin W für eine durch Alkali abspaltbare Gruppe, A für eine C&sub2;&submin;&sub3;-Alkylengruppe oder eine C&sub2;&submin;&sub3;-Alkylenoxy-C&sub2;&submin;&sub3;- alkylengruppe, E für ein Wasserstoffatom, eine C&sub2;&submin;&sub3;- Alkylgruppe oder -A-SO&sub2;X (worin A die oben angegebene Bedeutung hat und X für -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;OSO&sub3;H steht), n für 0 oder 1, l für 1 oder 2, m für 0 oder 1 und R für ein Wasserstoffatom, -OH, -CN, -CH&sub3;, -CF&sub3;, -SO&sub3;H, -COOH, -CH&sub2;SO&sub3;H oder -CH&sub2;SO&sub2;X (worin X die oben angegebene Bedeutung hat) steht.

4. Rote Reaktivfarbstoffmischung nach Anspruch 3, in der in den Formeln (I-A) und (I-B) R für ein Wasserstoffatom, -SO&sub3;H oder -COOH steht, m und n jeweils für 0 stehen und l für 1 steht.

5. Rote Reaktivfarbstoffmischung nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend 100 Gewichtsteile eines Farbstoffs der Formel (I-C) in Form der freien Säure:

und 30 bis 300 Gewichtsteile eines Farbstoffs der Formel (I-D) in Form der freien Säure:

6. Rote Reaktivfarbstoffmischung nach Anspruch 5, in der in den Formeln (I-C) und (I-D) X für -CH=CH&sub2;, -C&sub2;H&sub4;OSO&sub3;H, -C&sub2;H&sub4;Cl oder -C&sub2;H&sub4;Br steht, m und n jeweils für 0 stehen, l für 1 steht und R für ein Wasserstoffatom steht.

7. Rote Reaktivfarbstoffmischung nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend 100 Gewichtsteile eines Farbstoffs der Formel (I-E) in Form der freien Säure:

und 20 bis 200 Gewichtsteile eines Farbstoffs der Formel (I-F) in Form der freien Säure:

worin X für -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;W (worin W eine durch Alkali abspaltbare Gruppe bedeutet), A für eine C&sub2;&submin;&sub3;- Alkylengruppe oder eine C&sub2;&submin;&sub3;-Alkylenoxy-C&sub2;&submin;&sub3;-alkylengruppe, E für ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylgruppe oder -A-SO&sub2;X (worin A und X die oben angegebene Bedeutung haben), n für 0 oder 1, l für 1 oder 2 und R für ein Wasserstoffatom, -OH, -CN, -CH&sub3;, -CF&sub3;, -SO&sub3;H, -COOH, -CH&sub2;SO&sub3;H oder -CH&sub2;SO&sub2;X (worin X die oben angegebene Bedeutung hat) steht.

8. Rote Reaktivfarbstoffmischung nach Anspruch 7, in der in den Formeln (I-E) und (I-F) X für -CH=CH&sub2;, -C&sub2;H&sub4;OSO&sub3;H, -C&sub2;H&sub4;Cl oder -C&sub2;H&sub4;Br, n für 0, l für 1 und R für ein Wasserstoffatom steht.

9. Rote Reaktivfarbstoffmischung, enthaltend 100 Gewichtsteile eines Farbstoffs der folgenden Formel (I- A') in Form der freien Säure:

und 1 bis 50 Gewichtsteile eines Farbstoffs der folgenden Formel (VI) in Form der freien Säure:

10. Rote Reaktivfarbstoffmischung, enthaltend 100 Gewichtsteile eines Farbstoffs der folgenden Formel (I') in Form der freien Säure:

worin X für -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;W (worin W eine durch Alkali abspaltbare Gruppe bedeutet), R¹ für ein Wasserstoffatom, -SO&sub2;X, -CH&sub2;SO&sub2;X (worin X für -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;W (worin W eine durch Alkali abspaltbare Gruppe bedeutet) steht), ein Halogenatom, eine Niederalkyl gruppe oder eine Niederalkoxygruppe und m für 0 oder 1 steht, und 10 bis 300 Gewichtsteile eines Farbstoffs der Formel (X) in Form der freien Säure:

worin

oder

R² für ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, R³ für ein Wasserstoffatom oder eine Niederalkylgruppe, R&sup4; für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Niederalkylgruppe oder -SO&sub2;X und Z für ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe,

oder

(worin R&sup5; ein Wasserstoffatom oder Niederalkylgruppe und R&sup6; ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe oder -SO&sub2;X bedeutet), steht, Y für eine Hydroxylgruppe, -CH=CH&sub2; oder -CH&sub2;CH&sub2;W (worin W die oben angegebene Bedeutung hat) und p für 0 oder 1 steht.

11. Verfahren zum Färben eines Fasermaterials, bei dem man als rote Komponente einen oder zwei rote Reaktivfarbstoffe der folgenden Formel (I) in Form der freien Säure:

worin X für -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;W (worin W eine durch Alkali abspaltbare Gruppe bedeutet), A für eine C&sub2;&submin;&sub3;- Alkylengruppe oder eine C&sub2;&submin;&sub3;-Alkylenoxy-C&sub2;&submin;&sub3;-alkylengruppe, E für ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylgruppe oder -A-SO&sub2;X (worin A und X die oben angegebene Bedeutung haben), n für 0 oder 1, l für 1 oder 2, m für 0 oder 1 und R für ein Wasserstoffatom, -OH, -CN, -CH&sub3;, -CF&sub3;, -SO&sub3;H, -COOH, -CH&sub2;SO&sub3;H oder -CH&sub2;SO&sub2;X (worin X die oben angegebene Bedeutung hat) steht, mit der Maßgabe, daß eine Verbindung der Formel (I), in welcher R für ein Wasserstoffatom steht, m und n jeweils für 0 stehen, l für 1 steht und -SO&sub2;X für -SO&sub2;CH=CH&sub2; in ortho- Stellung zur Azogruppe steht, ausgeschlossen ist; als gelbe Komponente einen oder mehrere Farbstoffe der folgenden Formeln (i) bis (iv)

worin m¹ für die ganze Zahl 2 oder 3, R&sup7; für ein Wasserstoffatom oder eine Niederalkylgruppe, E¹ für eine Aminogruppe oder -COCH&sub3;, A¹ für eine gegebenenfalls substituierte Phenylen- oder Naphthylengruppe, eine Alkylengruppe oder eine Alkylenoxyalkylengruppe und Y¹ für ein Halogenatom, -NHC&sub2;H&sub4;SO&sub3;H oder

worin A¹ und R&sup7; die oben angegebene Bedeutung haben, X für -CH=CH&sub2; oder -C&sub2;H&sub4;W (worin W eine durch Alkali abspaltbare Gruppe bedeutet) und X¹ für obiges X oder eine Hydroxylgruppe steht) steht,

worin R&sup8; für eine Niederalkylgruppe oder eine Niederalkoxygruppe und R&sup9; für eine Niederalkoxygruppe steht und X die oben angegebene Bedeutung hat,

worin R¹&sup0; für eine Niederalkylgruppe und R¹¹ für ein Wasserstoffatom oder eine Niederalkylgruppe steht und A¹, X¹ und Y¹ die oben angegebene Bedeutung haben,

worin n¹ für 0 oder 1, m² für 1 oder 2 und R¹² für eine Methylgruppe oder eine Carboxylgruppe steht und X und X¹ die oben angegebene Bedeutung haben; und als blaue Komponente einen oder mehrere Farbstoffe der folgenden Formeln (v) bis (vii):

worin m³ für 0 oder 1 steht und X die oben angegebene Bedeutung hat,

worin Z¹ für eine Aminogruppe oder -NH-R¹&sup4;&supmin;NHQ² steht, R¹³ und R¹&sup4; jeweils für eine Niederalkylgruppe stehen, Q¹ und Q² jeweils für

(worin Y² für ein Halogenatom,

oder eine mit einer Sulfonsäure substituierte Anilinogruppe stehen, R¹&sup5; für ein Wasserstoffatom oder eine Niederalkylgruppe steht und A¹ und X¹ die oben angegebene Bedeutung haben) oder

worin Y³ ein Halogenatom oder

und n³ eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet) stehen,

worin T¹ und T² jeweils für eine gegebenenfalls substituierte Niederalkylgruppe stehen und X die oben angegebene Bedeutung hat, einsetzt.