JP2005523366A

JP2005523366A - 繊維反応性アゾ染料、その製造及びその使用

Info

Publication number: JP2005523366A
Application number: JP2003586236A
Authority: JP
Inventors: アイッヒホルン、ヨーキム
Priority date: 2002-04-19
Filing date: 2003-04-15
Publication date: 2005-08-04
Also published as: DE10217477A1; CN1646636A; TW200307729A; ZA200407712B; KR20060037218A; CA2484430A1; US7132515B2; BR0309366A; MXPA04010268A; AU2003232470A1; WO2003089521A1; CN1312225C; TWI265957B; EP1499681A1; US20050150063A1; HK1075271A1

Abstract

本発明は、以下に示し、定義する一般式（Ｉ）で表される反応性染料に関し、ここでＤ^１及びＤ^２、Ｒ及びＲ^＊、さらにＭは請求項１において定義される通りである。本発明はさらに、前記染料を製造するための方法、及びヒドロキシ及び／又はカーボンアミド基を含む繊維材料を染色又は捺染するための前記染料の使用に関する。
【化１】

Description

本発明は、繊維反応性アゾ染料の技術分野に関する。

繊維反応性アゾ染料混合物及び、ヒドロキシル−及び／又はカルボキサミド−含有材料を黄味がかったレッド色から褐色がかったレッド色の色相に染色するためのそれらの利用については、例えば、特許文献１、特許文献２及び特許文献３から公知である。しかしながら、それらには実用上のある種の難点があり、例えば、染色作業において染色パラメーターを変化させるとカラーイールドが過度に影響を受けたり、綿の場合のカラービルドアップ性が不十分又は不均等になったりする（良好なカラービルドアップ性は、染浴の染料濃度を増加させるとそれに応じて染色がより強くなるような染料の性質によってもたらされる）。それらの難点は、得られる染色の再現性が乏しくなり、結局は染色作業の経済性が損なわれるという結果につながりかねない。したがって、例えば高い直染性を有すると共に未固着部分の洗い落としが良好といった、改良された性質を有する新規な反応性染料が依然として要望されている。それらは良好な染色イールドを提供し、高い反応性を有しているべきであり、またより具体的には、それらが高い固着性を有する染色を可能とするべきである。
特開平０８−０６００１７号公報国際公開第００／０６６５２号パンフレット独国特許出願公開第１９６００７６５Ａ１号明細書

したがって本発明は、それら上記の性質を高いレベルで有している染料を提供する。この新規な染料混合物は、特に固着収率が高く、繊維上に固着していない部分を容易に洗い落とせる点で優れていなければならない。それに加えて、その染色は、一般的に良好な堅牢性、例えば高い耐光堅牢性及び非常に良好な湿潤堅牢性を有しているべきである。

したがって本発明は、以下に示し、定義する一般式（Ｉ）の染料を提供するものであって、
ここで
Ｄ^１及びＤ^２は独立して一般式（１）の基であって、
ここで
Ｒ^１及びＲ^２は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、シアノ、ニトロ、アミド、ウレイド又はハロゲンであり；そして
Ｘ^１は水素又は式−ＳＯ_２−Ｚの基であって、
ここで
Ｚは、−ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚ^１又はヒドロキシルであって、
ここで
Ｚ^１はヒドロキシル又はアルカリ除去可能な基であるか；又は
Ｄ^１及びＤ^２は独立して、一般式（２）のナフチル基であって、
ここで
Ｒ^３及びＲ^４は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、シアノ、ニトロ、アミド、ウレイド又はハロゲンであり；そして
Ｘ^２はＸ^１が意味するものの１つであるか；又は
Ｄ^１及びＤ^２は独立して一般式（３）の基であって、
ここで
Ｒ^５及びＲ^６は独立して、Ｒ^１及びＲ^２が意味するものの１つであり；
Ｒ^７は水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、非置換又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル−、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ−、スルホ−、ハロゲン−若しくはカルボキル−置換のフェニルであり；そして、
Ｚ^２は、一般式（４）又は（５）又は（６）の基であって、
ここで
Ｖはフッ素又は塩素であり；
Ｕ^１、Ｕ^２は独立して、フッ素、塩素又は水素であり；そして、
Ｑ^１、Ｑ^２は独立して、塩素、フッ素、シアナミド、ヒドロキシル、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルコキシ、フェノキシ、スルホフェノキシ、メルカプト、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキルメルカプト、ピリジノ、カルボキシピリジノ、カルバモイルピリジノ又は一般式（７）若しくは（８）の基であり、
ここで
Ｒ^８は水素又は（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、スルホ−（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、又は非置換若しくは（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、スルホ、ハロゲン、カルボキシル、アセトアミド、ウレイドで置換されたフェニルであり；
Ｒ^９及びＲ^１０は、独立してＲ^８が意味するものの１つであるか、又は結合して、式−（ＣＨ_２）_ｊ−（ここでｊは４又は５）、又は別な式の−（ＣＨ_２）_２−Ｅ−（ＣＨ_２）_２−（ここでＥは酸素、硫黄、スルホ、−ＮＲ^１１（ここでＲ^１１＝（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル））の環状系を形成しており；
Ｗは、非置換若しくは例えば（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、カルボキシル、スルホ、塩素、臭素などの１つ又は２つの置換基によって置換されたフェニレンであるか、又は、酸素、硫黄、スルホ、アミノ、カルボニル、カルボキサミドで分断されていてもよい（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキレン−アリーレン又は（Ｃ_２〜Ｃ_６）−アルキレンであるか、又は、非置換若しくは（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、ウレイド又はハロゲンで置換されたフェニレン−ＣＯＮＨ−フェニレンであるか、又は非置換若しくは１つ又は２つのスルホ基で置換されたナフチレンであり；そして、
Ｚは先に定義された通りであるか；又は
Ｄ^１及びＤ^２は独立して一般式（９）の基であって、
ここで
Ｒ^１２は水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、アリール又は置換アリールラジカルであり；
Ｒ^１３及びＲ^１４は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、シアノ、ニトロ、アミド、ウレイド又はハロゲンであり；そして
Ａは一般式（１０）のフェニレン基であって、
ここで
Ｒ^１５及びＲ^１６は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、シアノ、ニトロ、アミド、ウレイド又はハロゲンであるか；又は、
一般式（１１）のナフチレン基であって、
ここで
Ｒ^１７及びＲ^１８は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、シアノ、ニトロ、アミド、ウレイド又はハロゲンであるか；又は、
一般式（１２）のポリメチレン基であって、
−（ＣＲ^１９Ｒ^２０）_ｋ− （１２）
ここで
ｋは１よりも大きい整数であり、そして
Ｒ^１９及びＲ^２０は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、アミド、ハロゲン又はアリールであり；そして、
Ｘ^３はＸ^１が意味するものの１つであり；そして
Ｒ、Ｒ^＊は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル又はスルホメチルであり；そして、
Ｍは水素、アルカリ金属又は１当量のアルカリ土類金属であるが、
ただし、一般式（Ｉ）の染料は、少なくとも１つの一般式（４）又は（６）の繊維反応性基を含む。

上記及び下記の一般式における個々の符号は、それらの符号の呼称が同じであるか異なっているかには関係なく、それらの定義に従って同一又は異なる意味を有することができる。

置換基Ｒの（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキルは、直鎖状であっても分岐状であってもよく、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルである。メチル及びエチルが好ましい。（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ基においても同様である。

置換基Ｒのアリールは具体的にはフェニルである。置換アリールのＲ^８〜Ｒ^１０又はＲ^１２は具体的には、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド及びハロゲンからなる群より選択される独立した１つ、２つ又は３つの基によって置換されたフェニルである。

置換基Ｒのハロゲンは、具体的には、フッ素、塩素又は臭素であるが、フッ素及び塩素が好ましい。

Ｚのエチル基のβ位にあるアルカリ除去可能なＺ^１の例を挙げれば、例えばハロゲン原子、例えば塩素及び臭素、有機カルボン酸及びスルホン酸(例えばアルキルカルボン酸、置換又は非置換のベンゼンカルボン酸及び置換又は非置換のベンゼンスルホン酸)のエステル基、例えば２〜５個の炭素原子のアルカノイルオキシ、具体的にはアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、スルホベンゾイルオキシ、フェニルスルホニルオキシ及びトルイルスルホニルオキシ、さらには、無機酸、例えばリン酸、硫酸及びチオ硫酸の酸性エステル基（ホスファト、スルファト及びチオスルファト基）、同様に、それぞれに１〜４個の炭素原子のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、例えばジメチルアミノ及びジエチルアミノなどがある。

Ｚとしてはビニル、β−クロロエチルが好ましいが、特に好ましいのは、β−スルファトエチルである。

「スルホ」、「カルボキシル」、「チオスルファト」、「ホスファト」及び「スルファト」基には、それらの酸の形態だけではなく、それらの塩の形態も含む。したがって、スルホ基は一般式−ＳＯ_３Ｍで表される基であり、チオスルファト基は一般式−Ｓ−ＳＯ_３Ｍで表される基であり、カルボキシル基は一般式−ＣＯＯＭで表される基であり、ホスファト基は一般式−ＯＰＯ_３Ｍ_２で表される基であり、そしてスルファト基は一般式−ＯＳＯ_３Ｍで表される基であるが、ここでそれぞれのＭは先に定義したものである。

一般式（Ｉ）の染料には、Ｚが意味するものの中で異なる繊維反応性基の−ＳＯ_２Ｚが含まれていてもよい。より具体的には、この繊維反応性基の−ＳＯ_２Ｚは、一方ではビニルスルホニル基であってよく、他方では−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚ^１基、好ましくはβ−スルファトエチルスルホニル基であってもよい。一般式（Ｉ）の染料にビニル−スルホニル基が含まれているような場合には、ビニルスルホニル基を有するそれぞれの染料の割合は、全染料のそれぞれの量を基準にして約３０モル％までとする。

アルカリのＭは具体的にはリチウム、ナトリウム又はカリウムである。Ｍは水素又はナトリウムであるのが好ましい。

Ｒ^１及びＲ^２は好ましくは、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル基、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ基、スルホ又はカルボキシルであり、より好ましくは水素、メチル、メトキシ又はスルホである。

Ｒ^３〜Ｒ^６、及びＲ^１２〜Ｒ^２０は好ましくは水素であり、Ｒ^３〜Ｒ^６、Ｒ^１７、及びＲ^１８は好ましくはスルホであってもよい。

Ｒ^７〜Ｒ^１０は好ましくは水素又はメチルであり、Ｒ^７及びＲ^８は好ましくはフェニルであってもよく、そしてＲ^９及びＲ^１０は好ましくは２−スルホエチル、２−、３−又は４−スルホフェニルであるか、又はＲ^９とＲ^１０が結合して式−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−で表される環状系を形成しているのが好ましい。

一般式（１）及び（２）の基Ｄ^１及びＤ^２の例を挙げれば、２−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、３−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−カルボキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−クロロ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−クロロ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−ブロモ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−スルホ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−スルホ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−エトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２，５−ジメトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−又は３−又は４−（β−チオスルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−（β−チオスルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−スルホ−４−（β−ホスファトエチルスルホニル）−フェニル、２−又は３−又は４−ビニルスルホニル−フェニル、２−スルホ−４−ビニルスルホニル−フェニル、２−クロロ−４−（β−クロロエチルスルホニル）−フェニル、２−クロロ−５−（β−クロロエチルスルホニル）−フェニル、３−又は４−（β−アセトキシエチルスルホニル）−フェニル、６−又は８−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフチ−２−イル、６−（β−スルファトエチルスルホニル）−１−スルホ−ナフチ−２−イル及び８−（β−スルファトエチルスルホニル）−６−スルホ−ナフチ−２−イルがあるが、好ましくは、３−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−スルホ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２，５−ジメトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル及び３−又は４−ビニルスルホニル−フェニルであるか、又はが、Ｒ^５〜Ｒ^７及びＲ^１２〜Ｒ^１４が上記で好ましいとした意味合いを有する一般式（３）又は（９）の基に合致するＤ^１及びＤ^２である。

Ｄ^１又はＤ^２が一般式（２）の基の場合には、ジアゾ基への結合は、β位でナフタレン核につながっているのが好ましい。

ＡがフェニレンでＸ^３が−ＳＯ_２Ｚの場合、そのＳＯ_２Ｚ基は、窒素原子に対してメタ又はパラの位置に配されているのが好ましい。一般式（９）の基の中で、カルボキサミド基は、ジアゾ基に対してパラ又はメタの位置に配されているのが好ましい。Ａがナフチレンの場合には、窒素原子への結合は、β位でナフタレン核につながっているのが好ましい。

置換基Ａの例を具体的に挙げれば、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、２−クロロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−１，５−フェニレン、２−ブロモ−１，４−フェニレン、２−スルホ−１，４−フェニレン、２−スルホ−１，５−フェニレン、２−メトキシ−１，５−フェニレン、２−エトキシ−１，５−フェニレン、２，５−ジメトキシ−１，４−フェニレン、２−メトキシ−５−メチル−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２，６−ナフチレン、２，８−ナフチレン、１−スルホ−２，６−ナフチレン、６−スルホ−２，８−ナフチレン又は１，２−エチレン及び１，３−プロピレンなどがある。

Ａとして特に好ましいのは、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、２−スルホ−１，４−フェニレン、２−メトキシ−１，５−フェニレン、２，５−ジメトキシ−１，４−フェニレン、２−メトキシ−５−メチル−１，４−フェニレン又は１，２−エチレン及び１，３−プロピレンであり、最後に記した２つのアルキレン基の場合には、Ｒ¹²がフェニル又は２−スルホフェニルであるのが好ましい。

ｋは好ましくは２又は３である。

Ｗは、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、２−スルホ−１，４−フェニレン、２−メトキシ−１，５−フェニレン、２，５−ジメトキシ−１，４−フェニレン、２−メトキシ−５−メチル−１，４−フェニレン、１，２−エチレン、１，３−プロピレンであるのが好ましい。

一般式（５）における基Ｑ^１及びＱ^２の例としては、独立して、フッ素、塩素、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ、３−スルホフェノキシ、４−スルホフェノキシ、メチルメルカプト、シアナミド、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、フェニルアミノ、メチルフェニルアミノ、２−スルホフェニルアミノ、３−スルホフェニルアミノ、４−スルホフェニルアミノ、２，４−ジスルホフェニルアミノ、２，５−ジスルホフェニルアミノ、２−スルホエチルアミノ、Ｎ−メチル−２−スルホエチルアミノ、ピリジノ、３−カルボキシピリジノ、４−カルボキシピリジノ、３−カルバモイルピリジノ、４−カルバモイルピリジノ、２−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、２−カルボキシ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、２−クロロ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、２−クロロ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、２−ブロモ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、２−スルホ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、２−スルホ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、２−メトキシ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、２，５−ジメトキシ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、２−メトキシ−５−メチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、２−メチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、２−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ、３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ、４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ、６−（２−スルファトエチルスルホニル）−ナフチ−２−イルアミノ、８−（２−スルファトエチルスルホニル）−ナフチ−２−イルアミノ、８−（２−スルファトエチルスルホニル）−６−スルホ−ナフチ−２−イルアミノ、３−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ、４−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ、３−（２−（ビニルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ、４−（２−（ビニルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ、４−（Ｎ−メチル−２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ、４−（Ｎ−フェニル−２−（２−スルファトエチルスルホニル）エチルカルバモイル）フェニルアミノ、４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ、４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ、３−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ、３−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ、３−（２−スルファトエチルスルホニル）−プロピルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−プロピル）−アミノ、などがある。

一般式（５）における基Ｑ^１及びＱ^２として好ましいものは、独立して、フッ素、塩素、シアナミド、モルホリノ、２−スルホフェニルアミノ、３−スルホフェニルアミノ、４−スルホフェニルアミノ、Ｎ−メチル−２−スルホエチルアミノ、３−カルボキシピリジノ、４−カルボキシピリジノ、３−カルバモイルピリジノ、４−カルバモイルピリジノ、３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ、４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ、４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ、４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ、３−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ、３−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノである。

一般式（５）における基Ｑ^１及びＱ^２としてより好ましいものは、独立して、フッ素、塩素、シアナミド、モルホリノ、２−スルホフェニルアミノ、３−スルホフェニルアミノ、４−スルホフェニルアミノ、３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ、３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ、４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノである。

基Ｚ^２の例を挙げれば、２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル、４，６−ジフルオロ−ピリミジン−２−イル、５−クロロ−２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル、５−クロロ−４，６−ジフルオロ−ピリミジン−２−イル、４，５−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル、５−クロロ−４−フルオロ−ピリミジン−６−イル、２，４，５−トリクロロ−ピリミジン−６−イル、４，５−ジクロロ−ピリミジン−６−イル、２，４−ジクロロ−ピリミジン−６−イル、４−フルオロ−ピリミジン−６−イル、４−クロロ−ピリミジン−６−イル、又は先に挙げたＱ^１及びＱ^２の例を含む一般式（５）の基、又は２，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニルがある。

Ｚ^２で好ましいのは、２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル、４，６−ジフルオロ−ピリミジン−２−イル、５−クロロ−２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル、５−クロロ−４，６−ジフルオロ−ピリミジン−２−イル、又は先に挙げた好ましい基Ｑ^１及びＱ^２を有する一般式（５）の基である。

Ｚ^２でより好ましいのは、２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル、５−クロロ−２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル、又は先に挙げた特に好ましい基Ｑ^１及びＱ^２を有する一般式（５）の基である。

好適な染料は一般式（Ｉａ）で表されるものである。

一般式（Ｉａ）において、Ｄ^１、Ｄ^２、Ｍ及びＲは先に述べた意味を有する。

場合によっては、本発明による染料混合物には、一般式（１３）、（１４）、又は（１５）の１種又は複数のモノアゾ染料を、１０重量％まで、好ましくは５重量％までの量でさらに含んでいてもよく、
ここでＤ^１、Ｄ^２、Ｒ、Ｒ^＊及びＭは先に述べた意味を有する。Ｒ^＊が水素であれば、より好ましい。

本発明の染料は、固体又は液体（溶解させた）形態の調製物として存在させることが可能である。固体形態の場合、それらに含まれるのは必要量の、水溶性、特に繊維反応性染料の場合に常用される電解質塩、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム及び硫酸ナトリウム、及び市販の染料に常用されている助剤類をさらに含んでいてもよく、そのような助剤の例としては、水溶液のｐＨを３〜７に保つことを可能とする緩衝剤物質、例えば、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム及びリン酸水素二ナトリウムや、染色助剤、防塵加工剤及び少量の乾燥剤などがある。それらが（捺染糊に常用されるタイプの増粘剤のような内容物を含めて）液状の水溶液の形態で存在する場合には、それらに更に、そのような調製物の貯蔵寿命を延ばすための物質、例えば防黴剤を加えることもできる。

固体の形態の場合には、本発明による染料は一般に電解質塩を含む粉体又は粒状物であって、以下においてはそれらを、１種又は複数の上記の助剤を含んでいるかどうかは別にして、調製物（ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）と呼ぶことにする。この調製物には、染料が、それを含む調製物を基準にして、２０〜９０重量％含まれている。緩衝剤物質は一般に、調製物を基準にして、全量が５重量％までの量で含まれる。

本発明による染料を水溶液として存在させる場合には、そのような水溶液中の全染料含量は、水溶液を基準にして約５０重量％まで、例えば５〜５０％の間とし、また、それらの水溶液中の電解質塩含量は、１０重量％未満とするのが好ましい。この水溶液（液状調製物）には、上述の緩衝剤物質を一般に５重量％まで、好ましくは２重量％までの量で含むことができる。

一般式（１３）、（１４）及び（１５）の染料は、場合によっては、一般式（Ｉ）の染料の合成途中に形成される。

好ましくは、本発明による染料を調製するには、例えば、１当量の一般式（１６）のアミン
Ｄ^１−ＮＨ_２（１６）
（ここでＤ^１は先に定義された通りである）を従来の方法でジアゾ化し、得られたジアゾニウム化合物を第１段において、一般式（１７）
（ここでＲ、Ｒ^＊及びＭはそれぞれ先に定義された通りである）で表される１当量のカップリング成分の水溶液又は懸濁液と、酸性媒体中で反応させて、一般式（１３）で表されるモノアゾ染料を形成させ、次いで、１当量の一般式（１８）
Ｄ^２−ＮＨ_２（１８）
（ここでＤ^２は先に定義された通りである）のアミンを従来の方法でジアゾ化し、得られたジアゾニウム化合物を第２段において、第１段で得られた一般式（１３）のモノアゾ染料とカップリングさせて、一般式（Ｉ）のジスアゾ染料を形成させる。

一般式（Ｉ）に表されている基Ｄ^１及びＤ^２が同じ意味合いを有する場合には、その調製物を得るには、２当量の一般式（１６）（ここでＤ^１は先に定義された通りである）のアミンを従来の方法でジアゾ化し、第１段において、１当量の一般式（１７）のカップリング成分と酸性媒体中で反応させて、一般式（１３）で表されるモノアゾ染料を形成させ、次いでそのｐＨを上げることによって、第２のカップリングを行わせて、基Ｄ^１及びＤ^２が同じ意味合いを有する一般式（Ｉ）のジスアゾ染料とすることができる。

本発明による一般式（Ｉ）の染料は、従来の方法、例えば塩化ナトリウム又は塩化カリウムを使用した塩析、又は噴霧乾燥又は蒸発によって単離される。

同様にして、一般式（Ｉ）の染料を合成したままの溶液を染色のための液状調製物として直接使用することも可能であるが、場合によっては緩衝剤物質を添加してから、また場合によっては濃縮してから使用してもよい。

β−クロロエチルスルホニル又はβ−チオスルファトエチルスルホニル又はβ−スルファトエチルスルホニル基と同様に反応性ラジカルとしてビニルスルホニル基を含む染料は、適当に置換されたビニルスルホニルアニリン又はナフチルアミンを出発物質として合成できるだけでなく、Ｚがβ−クロロエチル、β−チオスルファトエチル又はβ−スルファトエチルである染料混合物を、所望の割合とするのに必要な量のアルカリと反応させて前記のβ−置換エチルスルホニル基をビニルスルホニル基に変換させることによっても合成することができる。この変換は当業者公知の方法で実施することができる。

本発明による一般式（Ｉ）の染料は、有用な染め付け特性（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を有している。それらは、ヒドロキシル−及び／又はカルボキサミド−含有材料を、例えば紙や皮革のようなシート状構造又は例えばポリアミド製のフィルムの形態で、あるいはポリアミド及びポリウレタンのようなバルクで、染色又は捺染するために使用されるが、繊維の形態となっているこれらの材料を染色又は捺染するのに特に使用される。同様に、本発明による一般式（Ｉ）の染料を合成したままの溶液を、染色のための液状調製物として直接使用することができるが、場合によっては緩衝剤物質を添加した後に、また場合によっては濃縮又は希釈した後に使用してもよい。

本発明はさらに、それらの材料を染色又は捺染するための本発明による一般式（Ｉ）の染料の使用、さらには、本発明による染料を着色剤として使用して、従来の方法で、それらの材料を染色又は捺染する方法、を提供する。それらの材料は、繊維材料の形態、特にかせ又は巻き上げパッケージ（ｗｏｕｎｄｐａｃｋａｇｅ）の形での織布又は糸のような織物繊維の形態で用いるのが好ましい。

ヒドロキシル含有材料は、天然又は合成によるもので、例えばセルロース繊維材料又はそれらの再生製品やポリビニルアルコールなどである。セルロース繊維材料として好ましいのは綿であるが、他の植物繊維、例えばリネン、大麻、ジュート及びラミー繊維などでもよい。再生セルロース繊維としては例えば、ステープルビスコース及びフィラメントビスコース及び化学修飾セルロース繊維、例えばアミノ化セルロース繊維、又は例えば国際公開第９６／３７６４１号パンフレット及び国際公開第９６／３７６４２号パンフレット、さらにはＥＰ−Ａ−０５３８７８５号明細書及びＥＰ−Ａ−０６９２５５９号明細書などに記載されている繊維などがある。

カルボキサミド含有材料としては、例えば、合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン、特に、繊維の形態のもの、例えば羊毛その他の動物の毛、絹、皮革、ナイロン−６，６、ナイロン−６、ナイロン−１１及びナイロン−４などがあげられる。

本発明による一般式（Ｉ）の染料は、水溶性染料、特に繊維反応性染料のための公知の染め付け技術を用いて、上記の基材、特に上記の繊維材料に染め付け、固着させることができる。例えば、セルロース繊維に対しては、長浴（ｌｏｎｇｌｉｑｕｏｒ）からだけではなく短浴（ｓｈｏｒｔｌｉｑｕｏｒ）から、例えば液と物品の比を５：１から１００：１、好ましくは６：１から３０：１とした吸尽法で、各種の酸結合剤及び場合によっては必要なだけの量の塩化ナトリウム又は硫酸ナトリウムのような中性塩を使用することで、それらの染料混合物は非常に良好なカラーイールドを有する染色を行うことができる。染着は水浴から行うのが好ましく、その時の温度は４０〜１０５℃、場合によっては過圧下で１３０℃までであるが、好ましくは３０〜９５℃、特に好ましくは４５〜６５℃であり、常用の染色助剤の有無は問わない。ここでの一つの可能な方法としては、材料を温浴に浸漬し、浴を徐々に加熱して所望の染色温度にまで上げ、その温度で染色プロセスを仕上げる方法がある。染料の吸尽を加速する中性塩は、場合によっては、浴の温度が実際の染色温度に達した後でのみ添加するようにすることもできる。

同様にパジングプロセスでも、セルロース繊維に対する優れたカラーイールドと非常に良好なカラービルドアップ性を与えるが、この染料は、室温又は例えば６０℃までの加温でのバッチングによる常法、又は、例えばパッド−ドライ−パッド蒸気プロセスの手段、蒸熱処理、又は乾熱を使用した従来の方法によって、固着させることが可能である。

同様にして、セルロース繊維に対する通常の捺染プロセスによって明瞭な輪郭及び鮮明な白地を有する強力な捺染が得られるが、そのような捺染プロセスは、１段法で、例えば重炭酸ナトリウム又はある種の他の酸結合剤を含む捺染糊とともに捺染し、次いで１００〜１０３℃で蒸熱処理するか、２段法で、例えば、中性〜弱酸性の捺染色とともに捺染し、次いでその捺染した材料を加熱した電解質含有アルカリ浴を通すか又はアルカリ性の電解質含有パジング液を用いてオーバーパジングするかのいずれかによって固着させ、次いで、アルカリでオーバーパジングした材料をバッチングするか、又は、アルカリでオーバーパジングした材料を次の蒸熱処理又は次の乾熱処理にかけることにより、実施することが可能である。固着条件に多少の変動があったとしても、捺染の結果にはほとんど影響はない。

常法の熱固着法による乾熱の手段によって固着させる場合には、１２０〜２００℃の加熱空気を使用する。常用される１０１〜１０３℃の水蒸気に加えて、１６０℃までの温度で過熱水蒸気及び高圧水蒸気を使用することも可能である。

本発明による一般式（Ｉ）の染料をセルロース繊維に固着させる効果を有する酸結合剤としては、例えば、無機酸又は有機酸のアルカリ金属及び同様のアルカリ土類金属の水溶性塩基性塩、又は、加熱によってアルカリを放出する化合物、及びさらにはアルカリ金属シリケートなどを挙げることができる。特に好適なものとしては、アルカリ金属水酸化物及び無機又は有機酸の弱から中程度のアルカリ金属の塩が挙げられるが、アルカリ金属化合物として好ましいのは、ナトリウム及びカリウム化合物である。そのような酸結合剤の例を挙げれば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、トリクロロ酢酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、水ガラス又はそれらの混合物、例えば水酸化ナトリウム水溶液と水ガラスとの混合物などがある。

本発明による一般式（Ｉ）の染料は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物が全く存在しないか非常に少量しか存在しない条件での染色又は捺染によって、セルロース繊維材料を染着したときに、傑出した色の濃さが得られる点で注目に値する。例えば、薄い色濃度を得るには電解質塩は不要、中程度の色濃度を得るには５ｇ／Ｌ以下の電解質塩、濃い色濃度を得るには１０ｇ／Ｌ以下の電解質塩しか必要としない。

本発明においては、薄い色濃度とは染色する基材を基準にして２重量％の染料を使用することを指し、中程度の色濃度とは染色する基材を基準にして２〜４重量％の染料を使用することを指し、濃い色濃度とは染色する基材を基準にして４〜１０重量％の染料を使用することを指す。

本発明による一般式（Ｉ）の染料によって得られる染色及び捺染は明るい色調を有していて、より詳しくは、セルロース繊維材料における染色や捺染では、良好な耐光堅牢性、及び、例えば、洗濯、縮充、水、海水、クロス染色及び酸性及びアルカリ性の発汗に対する特に良好な湿潤堅牢性や、さらにはプリーツ加工、加熱プレス及び摩擦に対する良好な堅牢性を有している。さらに、未固着染料部分を除去するために通常行われる後処理のすすぎをして得られるセルロース染色は優れた湿潤堅牢性を示すが、その理由は特に、染料が冷水に対しても良好な溶解性を有しているために未固着染料部分が容易に洗い流されるからである。

さらに本発明による一般式（Ｉ）の染料は、羊毛を繊維反応染色するのにも使用することが可能である。その上、非フェルト仕上げ又は低フェルト仕上げをした羊毛を非常に良好な堅牢性で染色することができる（そのような仕上げについては、例えば、Ｈ．Ｒａｔｈ、ＬｅｈｒｂｕｃｈｄｅｒＴｅｘｔｉｌｃｈｅｍｉｅ（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）第３版（１９７２年）、第２９５〜２９９頁、特にヘルコセット（Ｈｅｒｃｏｓｅｔｔ）プロセスによる仕上げ（第２９８頁）；Ｊ．Ｓｏｃ．ＤｙｅｒｓａｎｄＣｏｌｏｕｒｉｓｔｓ、１９７２年、第９３〜９９頁及び１９７５年、第３３〜４４頁を参照されたい）。ここでは、羊毛に対する染色プロセスは、従来の方法で、酸性媒体中で実施する。例えば染浴に、酢酸及び／又は硫酸アンモニウム、又は酢酸及び酢酸アンモニウム又は酢酸ナトリウムを添加して、所望のｐＨとすることができる。受容可能な均染性を有する染色をするためには、通常使用される均染剤を添加することが推奨されるが、そのようなものとしては例えば、シアヌル酸塩化物と３倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸及び／又はアミノナフタレンスルホン酸との反応生成物をベースにした均染剤、又は例えばステアリルアミンとエチレンオキシドとの反応生成物をベースにした均染剤などが挙げられる。例えば、本発明による一般式（Ｉ）の染料は、吸尽プロセスで使用するのが好ましく、その場合まずｐＨが約３．５〜５．５となるようにｐＨ調節した酸性の染浴から、染色時間の終了までに、ｐＨを中性から場合によってはｐＨ８．５までの弱アルカリ性の範囲にまで変化させて、特に非常に濃い色の染色をする場合には、染料と繊維との間に完全な反応による結合を作らせる。それと同時に、反応による結合に与らなかった染料の部分は除去する。

本明細書に記載した方法は、他の天然ポリアミド又は合成ポリアミド及びポリウレタンからなる繊維材料を染色させる場合にも適用される。通常は、染色すべき材料を温度約４０℃の浴に浸漬し、その中でしばらく撹拌し、次いで染浴を所望の弱酸性のｐＨ、好ましくは弱酢酸酸性のｐＨに調節するが、実際の染色は６０〜９８℃の温度で実施される。しかしながら、この染色は沸騰温度又は、密閉した染色装置の中で１０６℃までの温度で実施することもできる。本発明による一般式（Ｉ）の染料は、水への溶解性が非常に良好なために、通常の連続染色法においても有利に使用することができる。本発明による染料の色の濃さは非常に高い。

本発明による一般式（Ｉ）の染料は、上記の材料、特に繊維材料を、良好な堅牢性を有する、黄味がかったレッド色から褐色がかったレッド色の色調に染色する。

以下の実施例を、本発明を説明するために使用する。部及びパーセントは、特に記さない限り、重量によるものである。重量部と容積部の関係は、キログラムとリットルの関係に等しい。実施例に化学式で記載する化合物は、遊離の酸の形で示すが、それは、それらの化合物の塩、好ましくはナトリウム又はカリウム塩の形で一般に調製及び、単離され、それらの塩の形で染色に使用されるからである。以下の実施例、特に表の中の実施例に記載される出発化合物は、遊離の酸の形、又は同様にそれらの塩、好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩のようなアルカリ金属塩の形で合成に使用することができる。報告したＵＶ／可視の吸収極大の値は、溶媒として水を用いて測定したものである。

実施例１
ａ）１３４部の２，４，６−トリフルオロ−ピリミジンを１８８部の２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸と縮合させて得られた生成物３０２部を２５００部の氷水と３５０部の３０％塩酸中に懸濁させ、５℃で、１７５部の４０％亜硝酸ナトリウム溶液を滴下することによりジアゾ化させる。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸を用いて除去した後、２３９部の７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸と１４７部のホルムアルデヒド・重亜硫酸ナトリウムとを水性媒体中、ｐＨ５．５〜６、４０〜５０℃で反応させて調製した３３３部の４−ヒドロキシ−７−（スルホメチル−アミノ）−ナフタレン−２−スルホン酸を添加し、５〜１０℃、ｐＨ１．５でカップリング反応させて、式（１３−１）の赤みがかったオレンジ色のモノアゾ染料を形成させる。

ｂ）第２の別な反応容器で、２８１部の４−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリンを、７００部の氷水及び１８０部の３０％塩酸に懸濁させ、１７４部の４０％亜硝酸ナトリウム溶液を滴下することによってジアゾ化させる。次いで、過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸を用いて除去し、得られたジアゾ懸濁液を、第１のカップリングが終了後のａ）のモノアゾ染料（１３−１）の溶液にポンプ輸送する。その際に２５℃未満で炭酸ナトリウムを用いてｐＨを５〜６に設定及び維持する。

第２のカップリング反応が終了した後に形成される、式（Ｉ−１）の黄味がかったレッド色のジスアゾ染料は、減圧下の噴霧乾燥若しくは蒸発又は塩化ナトリウム若しくは塩化カリウムを使用した塩析により、単離することができる。

あるいは、こうして得られた染料溶液にリン酸緩衝液を添加してｐＨ５．５〜６に調整し、さらに希釈又は濃縮することによって所定の濃さの液状品とすることも可能である。得られた、本発明による染料は、綿を良好な一般的な堅牢性を有する黄味がかったレッド色の色調に染色する。

実施例２
ａ）３６１部の２−アミノ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−ベンゼンスルホン酸を、１５００部の水と３００部の濃硫酸の混合物に懸濁させ、１０℃で１７５部の４０％亜硝酸ナトリウム溶液を滴下することによりジアゾ化する。過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸を用いて除去した後で、２３９部の７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸を水溶液（ｐＨ６．５〜７）の形で添加し、５〜１０℃、ｐＨ１．３未満でカップリング反応させて、式（１３−２）のレッド色のモノアゾ染料を形成させる。

ｂ）第２の別な反応容器で、１３４部の２，４，６−トリフルオロ−ピリミジンと１８０部の２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸とを縮合させることにより得られた生成物３０２部を、３０００部の水中に懸濁させ、１７５部の４０％亜硝酸ナトリウム溶液を混合する。この混合物を、１０００部の氷と３３０部の３０％塩酸からなるものに滴下し、ジアゾ化が完了するまで１０℃で撹拌する。次いで、過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸を用いて除去し、得られたジアゾ懸濁液を、第１のカップリングが終了後のａ）のモノアゾ染料（１３−２）の溶液の中にポンプ輸送する。その際に、１５℃未満で炭酸ナトリウムを使用してｐＨを５〜６に設定、維持する。

第２のカップリング反応終了後に形成される式（Ｉ−２）の黄味がかったレッド色のジスアゾ染料は、場合によってはその反応溶液の脱塩化を行った後に、減圧下で蒸発させることにより単離することができる。得られた、本発明による染料は、綿を良好な一般的な堅牢性を有する黄味がかったレッド色の色調に染色する。

実施例３
１６８．５部の５−クロロ−２，４，６−トリフルオロ−ピリミジンと１８８部の２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸とを縮合させて得られた生成物３３６．５部を、実施例１ａ）又は２ｂ）と同様にしてジアゾ化し、スルファミン酸を用いて過剰の亜硝酸塩を除去してから、１６６．５部の４−ヒドロキシ−７−（スルホメチル−アミノ）−ナフタレン−２−スルホン酸（１１９．５部の７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸と７４部のホルムアルデヒド・重亜硫酸ナトリウムとを水性媒体中ｐＨ５．５〜６、４０〜５０℃で反応させて調製したもの）と混合して、５〜１０℃、ｐＨ１．５未満で第１段のカップリングを行わせて、式（１３−３）の赤みがかったオレンジ色のモノアゾ染料を形成させる。

モノアゾ染料（１３−３）への第１のカップリング終了後、２５℃未満で炭酸ナトリウムを用いてｐＨを５〜６に設定し、第２のカップリング反応が終了するまで炭酸ナトリウムを用いて維持する。得られる式（Ｉ−３）の黄味がかったレッド色のジスアゾ染料は、減圧下で蒸発させることによって単離することができる。得られた、本発明による染料は、綿を良好な一般的な堅牢性を有する黄味がかったレッド色の色調に染色する。

実施例４〜７０
以下の表の実施例により、本発明による一般式（Ｉａａ）のさらなる染料について説明する。これらの染料は反応性染料における通常の染色法により、例えば綿に黄味がかったレッド色から褐色がかったレッド色の染色を与え、それは良好な一般的堅牢性を有している。

実施例７１〜８２
以下の表の実施例により、本発明による一般式（Ｉａｂ）のさらなる染料について説明する。これらの染料は反応性染料における通常の染色法により、例えば綿に黄味がかったレッド色から褐色がかったレッド色の染色を与え、それは良好な一般的堅牢性を有している。

使用例１
実施例１〜３に従って得られた染料２部と塩化ナトリウム５０部とを９９９部の水に溶解させ、そして５部の炭酸ナトリウム、０．７部の水酸化ナトリウム（３２．５％水溶液の形態）及び任意成分として１部の湿潤剤を添加する。この染浴に１００ｇの綿布を加える。染浴の温度は最初の１０分間は２５℃に維持し、次いで、３０分かけて最終温度（４０〜８０℃）まで上げ、その温度でさらに６０〜９０分間維持する。その後、その染色した材料を最初に水道水で２分間水洗してから、脱イオン水で５分間水洗する。その染色した材料を、５０％酢酸を１部含む水溶液１０００部中に４０℃で１０分間入れて中和する。次いで７０℃で脱イオン水を用いて水洗してから、沸騰状態で１５分間洗剤を用いて洗いだしてから、再度水洗し、乾燥させる。これによって、非常に良好な堅牢性を有する、黄味がかったレッド色から褐色がかったレッド色の染色が得られる。

使用例２
実施例３、４３、４４、４７、４８又は６８に従って得られた染料２部を９９９部の水に溶解させ、そして５部の炭酸ナトリウム、０．７部の水酸化ナトリウム（３２．５％水溶液の形態）及び任意成分として１部の湿潤剤を添加する。この染浴に１００ｇの綿布を加える。これ以外の処理は使用例１に示した処理と同じである。これによって、非常に良好な堅牢性を有する、黄味がかったレッド色から褐色がかったレッド色の染色が得られる。

使用例３
実施例３、４３、４４、４７、４８又は６８に従って得られた染料４部と塩化ナトリウム５部とを９９９部の水に溶解させ、７部の炭酸ナトリウム、０．７部の水酸化ナトリウム（３２．５％水溶液の形態）及び任意成分として１部の湿潤剤を添加する。この染浴に１００ｇの綿布を加える。これ以外の処理は使用例１に示した処理と同じである。これによって、非常に良好な堅牢性を有する、黄味がかったレッド色から褐色がかったレッド色の染色が得られる。

使用実施例４
実施例３、４３、４４、４７、４８又は６８に従って得られた染料８部と塩化ナトリウム１０部とを９９７部の水に溶解させ、１０部の炭酸ナトリウム、１．３部の水酸化ナトリウム（３２．５％水溶液の形態）及び任意成分として１部の湿潤剤を添加する。この染浴に１００ｇの綿布を加える。これ以外の処理は使用例１に示した処理と同じである。これによって、非常に良好な堅牢性を有する、黄味がかったレッド色から褐色がかったレッド色の染色が得られる。

Claims

以下に示し、定義する一般式（Ｉ）で表される反応性染料であって、
ここで
Ｄ^１及びＤ^２は独立して一般式（１）の基であって、
ここで
Ｒ^１及びＲ^２は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、シアノ、ニトロ、アミド、ウレイド又はハロゲンであり；そして
Ｘ^１は水素又は式−ＳＯ_２−Ｚの基であって、
ここで
Ｚは、−ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚ^１又はヒドロキシルであって、
ここで
Ｚ^１はヒドロキシル又はアルカリ除去可能な基であるか；又は
Ｄ^１及びＤ^２は独立して、一般式（２）のナフチル基であって、
ここで
Ｒ^３及びＲ^４は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、シアノ、ニトロ、アミド、ウレイド又はハロゲンであり；そして
Ｘ^２はＸ^１が意味するものの１つであるか；又は
Ｄ^１及びＤ^２は独立して一般式（３）の基であって、
ここで
Ｒ^５及びＲ^６は独立して、Ｒ^１及びＲ^２が意味するものの１つであり；
Ｒ^７は水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、非置換又は（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル−、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ−、スルホ−、ハロゲン−若しくはカルボキル−置換のフェニルであり；そして、
Ｚ^２はヘテロサイクリック反応性ラジカルであるか；又は
Ｄ^１及びＤ^２は独立して一般式（９）の基であって、
ここで
Ｒ^１２は水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、アリール又は置換アリールラジカルであり；
Ｒ^１３及びＲ^１４は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、シアノ、ニトロ、アミド、ウレイド又はハロゲンであり；そして
Ａは一般式（１０）のフェニレン基であって、
ここで
Ｒ^１５及びＲ^１６は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、シアノ、ニトロ、アミド、ウレイド又はハロゲンであるか；又は、
一般式（１１）のナフチレン基であって、
ここで
Ｒ^１７及びＲ^１８は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、シアノ、ニトロ、アミド、ウレイド又はハロゲンであるか；又は、
一般式（１２）のポリメチレン基であって、
−（ＣＲ^１９Ｒ^２０）_ｋ− （１２）
ここで
ｋは１よりも大きい整数であり、そして
Ｒ^１９及びＲ^２０は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、アミド、ハロゲン又はアリールであり；そして、
Ｘ^３はＸ^１が意味するものの１つであり；そして
Ｒ、Ｒ^＊は独立して、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル又はスルホメチルであり；そして、
Ｍは水素、アルカリ金属又は１当量のアルカリ土類金属であるが、
ただし、一般式（Ｉ）の染料は、少なくとも１つの前記一般式の繊維反応性ヘテロサイクリック基を含む、反応性染料。
Ｚ^２が、一般式（４）又は（５）又は（６）の基であって、
ここで
Ｖはフッ素又は塩素であり；
Ｕ^１、Ｕ^２は独立して、フッ素、塩素又は水素であり；そして、
Ｑ^１、Ｑ^２は独立して、塩素、フッ素、シアナミド、ヒドロキシル、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルコキシ、フェノキシ、スルホフェノキシ、メルカプト、（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキルメルカプト、ピリジノ、カルボキシピリジノ、カルバモイルピリジノ又は一般式（７）若しくは（８）の基であって、
ここで
Ｒ^８は水素又は（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、スルホ−（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル、又は非置換若しくは（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、スルホ、ハロゲン、カルボキシル、アセトアミド、ウレイドで置換されたフェニルであり；
Ｒ^９及びＲ^１０は、独立してＲ^８が意味するものの１つであるか、又は結合して、式−（ＣＨ_２）_ｊ−（ここでｊは４又は５）、又は別な式の−（ＣＨ_２）_２−Ｅ−（ＣＨ_２）_２−（ここでＥは酸素、硫黄、スルホ、−ＮＲ^１１（ここでＲ^１１＝（Ｃ_１〜Ｃ_６）−アルキル））の環状系を形成しており；
Ｗは、非置換若しくは例えば（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、カルボキシル、スルホ、塩素、臭素などの１つ又は２つの置換基によって置換されたフェニレンであるか、又は、酸素、硫黄、スルホ、アミノ、カルボニル、カルボキサミドで分断されていてもよい（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキレン−アリーレン又は（Ｃ_２〜Ｃ_６）−アルキレンであるか、又は、非置換若しくは（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、ウレイド又はハロゲンで置換されたフェニレン−ＣＯＮＨ−フェニレンであるか、又は非置換若しくは１つ又は２つのスルホ基で置換されたナフチレンであり；そして、
Ｚは先に定義された通りである、
請求項１に記載の反応性染料。
前記置換基Ｒが水素又はスルホメチルであり、そしてＲ^＊が水素である、請求項１又は２に記載の反応性染料。
前記置換基Ｒ^１及びＲ^２が水素、メチル、メトキシ又はスルホであり、Ｒ^３〜Ｒ^６及びＲ^１２〜Ｒ^２０が水素であり、そしてＲ^３〜Ｒ^６、Ｒ^１７及びＲ^１８はスルホであってもよく、Ｒ^７〜Ｒ^１０が水素又はメチルであり、Ｒ^７及びＲ^８はフェニルであってもよく、そしてＲ^９及びＲ^１０は−スルホエチル、２−、３−又は４−スルホフェニルであるか又はＲ^９とＲ^１０が結合して式−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−で表される環状系を形成していることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の反応性染料。
Ｚがビニル、β−クロロエチル又はβ−スルファトエチルであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の反応性染料。
一般式（５）におけるＱ^１及びＱ^２が、独立して、フッ素、塩素、シアナミド、モルホリノ、２−スルホフェニルアミノ、３−スルホフェニルアミノ、４−スルホフェニルアミノ、３−（２−スルファトエチルスルホニル）フェニルアミノ、４−（２−スルファトエチルスルホニル）フェニルアミノ、３−（ビニルスルホニル）フェニルアミノ、４−（ビニルスルホニル）フェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）エチル）アミノ、又はＮ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）エチル）アミノ、であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の反応性染料。
請求項１〜６のいずれか一項に記載の一般式（Ｉ）の染料を調製するための方法であって、１当量の一般式（１６）
Ｄ^１−ＮＨ_２（１６）
（ここでＤ^１は請求項１において定義された通りである）のアミンを従来の方法でジアゾ化し、得られたジアゾニウム化合物を第１段において、一般式（１７）
（ここでＲ、Ｒ^＊及びＭはそれぞれ請求項１において定義された通りである）で表される１当量のカップリング成分の水溶液又は懸濁液と反応させて、一般式（１３）
で表されるモノアゾ染料を形成させ、次いで、１当量の一般式（１８）
Ｄ^２−ＮＨ_２（１８）
（ここでＤ^２は請求項１において定義された通りである）のアミンを従来の方法でジアゾ化し、得られたジアゾニウム化合物を第２段において、第１段で得られた一般式（１３）のモノアゾ染料とカップリングさせて、一般式（Ｉ）のジスアゾ染料を形成させる、ことを含む方法。
請求項１〜６のいずれか一項に記載の一般式（Ｉ）の染料を調製するための方法であって、一般式（Ｉ）で表される基Ｄ^１及びＤ^２が同じ意味合いを有する場合には、２当量の一般式（１６）（ここでＤ^１は請求項１において定義された通りである）のアミンを従来の方法でジアゾ化し、第１段において、１当量の一般式（１７）のカップリング成分と反応させて、一般式（１３）で表されるモノアゾ染料を形成させ、次いで、第２のカップリングを実施して、基Ｄ^１及びＤ^２が同じ意味合いを有する一般式（Ｉ）のジスアゾ染料とする、方法。
請求項１〜８のいずれか一項に記載の染料を、５〜９０重量％のレベルで含む、水性液状調製物。
ヒドロキシル−及び／又はカルボキサミド−含有繊維材料を染色又は捺染するための、請求項１〜９のいずれか一項に記載の反応性染料の使用。