JP2004528473A - 繊維反応性アゾ染料の黒色染料混合物ならびにヒドロキシ基および／またはカルボキサミド基を含有する材料を染色するためのその使用 - Google Patents
繊維反応性アゾ染料の黒色染料混合物ならびにヒドロキシ基および／またはカルボキサミド基を含有する材料を染色するためのその使用 Download PDFInfo
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Abstract
本発明は、一般式（Ｉ）
【化１】
で示される少なくとも１種の染料と一般式（ＩＩ）
【化２】
〔式中、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ２１、Ｒ２１、Ｚ２１、Ｍ、およびｎは、請求項１に与えられているように定義される。〕で示される１種以上の反応性染料とを含む染料混合物、その調製方法、ならびにヒドロキシルおよび／またはカルボキサミド含有繊維材料を染色および捺染するためのその使用を請求する。
【化１】
で示される少なくとも１種の染料と一般式（ＩＩ）
【化２】
〔式中、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ２１、Ｒ２１、Ｚ２１、Ｍ、およびｎは、請求項１に与えられているように定義される。〕で示される１種以上の反応性染料とを含む染料混合物、その調製方法、ならびにヒドロキシルおよび／またはカルボキサミド含有繊維材料を染色および捺染するためのその使用を請求する。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維反応性染料の分野に関する。それは、繊維反応性染料の混合物ならびにヒドロキシおよび／またはカルボキサミド含有繊維材料を染色するためのその使用について記載するものである。
【背景技術】
【０００２】
繊維反応性染料の染料混合物ならびにヒドロキシおよび／またはカルボキサミド含有繊維材料を黒色色調に染色するためのその使用については、種々の特許文献に開示されている。例としては、米国特許第５，４４５，６５４号および米国特許第５，６１１，８２１号、ＫＲ９４−２５６０、ならびに特開昭５８−１６０３６２号がある。しかしながら、特別な適用方法さらには繊維材料へのそれらの適用可能性および染色された材料の堅牢性の点からみて、場合によりこれらの染料混合物の染色性の改良が必要となる。さらに、ほとんどの公知の反応性染料混合物は、５０〜１００ｇ／ｌの電解質塩の存在下で染色しなければならない。特許文献ＷＯ９８／４２７８４、ＷＯ９８／４２７８５、ＷＯ９３／１８２２４、および米国特許第５，３３０，５３９号には、少量の塩の存在下で染色することのできる染料が記載されているが、それらは塩の不在下できわめて不十分な色強度を有する染色物を与えるにすぎない。
【０００３】
生態上および経済上の理由により染色工場の廃水の汚染を低減させなければならないので、少量の電解質塩の存在下で、さらには電解質塩の不存在下で、高い色強度の染色物を与えるように適用できる反応性染料に対する需要が存在する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
このたび、式（Ｉ）および式（ＩＩ）で示される反応性染料を含む混合物がこれらの要件を満たすことを見いだした。
【０００５】
かくして、本発明は、一般式（Ｉ）で示される１種以上の反応性染料と、一般式（ＩＩ）で示される１種以上の反応性染料と、を含むことを特徴とする染料混合物。
【化１】
【化２】
〔上記式（Ｉ）、式（ＩＩ）中、
Ｄ１およびＤ２は、それぞれ、一般式（１）
【化３】
｛式中、
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、アリール、または置換アリールであり、
Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、またはハロゲンであり、そして
Ａは、一般式（２）
【化４】
（式中、
Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、またはハロゲンである。）
で示されるフェニレン基、または一般式（３）
【化５】
（式中、
Ｒ６およびＲ７は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、またはハロゲンである。）
で示されるナフチレン基、または一般式（４）
−（ＣＲ８Ｒ９）ｋ− （４）
（式中、
ｋは、１よりも大きい整数であり、そして
Ｒ８およびＲ９は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、アミド、ハロゲン、またはアリールである。）
で示されるポリメチレン基であり、
Ｘ１は、水素または−ＳＯ２−Ｚである。｝
で示される基を表すか、または一般式（５）
【化６】
｛式中、
Ｒ１０およびＲ１１は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、またはハロゲンであり、そして
Ｘ２は、Ｘ１の意味のうちの１つを有する。｝
で示されるフェニル基を表すか、または一般式（６）
【化７】
｛式中、
Ｒ１２およびＲ１３は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、またはハロゲンであり、
Ｘ３は、Ｘ１の意味のうちの１つを有し、
Ｚは、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ１、またはヒドロキシル
（式中、
Ｚ１は、ヒドロキシルまたはアルカリ脱離性基である。）
である。｝
で示されるナフチル基を表し、
Ｍは、水素またはアルカリ金属であり、
Ｄ２１は、Ｄ１もしくはＤ２の意味のうちの１つを有するか、または式（７）もしくは（８）
【化８】
｛式中、
Ｒ２２およびＲ２３は、互いに独立して、Ｒ２およびＲ３の意味のうちの１つを有し、
Ｒ２４は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、置換されていないまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、スルホ、ハロゲン、カルボキシにより置換されているフェニルであり、そして
Ｚ２２は、一般式（９）または（１０）または式（１１）
【化９】
（式中、
Ｖは、フッ素または塩素であり、
Ｕ１、Ｕ２は、互いに独立して、フッ素、塩素、または水素であり、そして
Ｑ１、Ｑ２は、互いに独立して、塩素、フッ素、シアナミド、ヒドロキシ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ、フェノキシ、スルホフェノキシ、メルカプト、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルメルカプト、ピリジノ、カルボキシピリジノ、カルバモイルピリジノ、または一般式（１２）もしくは（１３）
【化１０】
（式中、
Ｒ２’は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、スルホ−（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換されていないまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、スルホ、ハロゲン、カルボキシ、アセトアミド、ウレイドにより置換されているフェニルであり、
Ｒ３’およびＲ４’は、互いに独立して、Ｒ２’の意味のうちの１つを有するか、または一般式（８）で示される基であるか、または−（ＣＨ２）ｊ−（ここで、ｊは４もしくは５である）もしくは−（ＣＨ２）２−Ｅ−（ＣＨ２）２−（ここで、Ｅは、酸素、硫黄、スルホ、−ＮＲ５’−（ここで、Ｒ５’は（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルである）である）のような環系を形成し、
Ｗは、置換されていないまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、カルボキシ、スルホ、塩素、臭素のような置換基１個または２個により置換されているフェニレンであるか、あるいは酸素、硫黄、スルホノ、アミノ、カルボニル、カルボンアミドにより中断することができる（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキレン−アリーレンまたは（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキレンであるか、あるいは置換されていないまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、ウレイド、もしくはハロゲンにより置換されているフェニレン−ＣＯＮＨ−フェニレンであるか、あるいは置換されていないまたは１個もしくは２個のスルホ基により置換されているナフチレンであり、そして
Ｚは、先に定義したとおりである。）
で示される基であり、
Ｒ２５、Ｒ２６、およびＲ２７は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−ヒドロキシアルキルであり、
Ｂ−は、ヒドロゲンスルフェート、スルフェート、フルオリド、クロリド、ブロミド、ジヒドロゲンホスフェート、ヒドロゲンホスフェート、ホスフェート、ヒドロキシド、アセテートのようなアニオンの等価物である。｝
で示される基であり、
Ｒ２１は、Ｒ２４の意味のうちの１つを有し、
Ｚ２１は、水素、（Ｃ２〜Ｃ６）−アシル、置換されていないまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、スルホ、カルボキシル、もしくはハロゲンにより置換されているアロイルであるか、あるいはＺ２２の意味のうちの１つを有し、そして
ｎは、０または１であり、
一般式（1）中、Ａが一般式（４）で示される基であり、Ｒ１がアリールまたは置換アリールであり、かつ一般式（Ｉ）で示される反応性染料が少なくとも１個の−ＳＯ２−Ｚ基を含有する場合、一般式（Ｉ）におけるＤ１およびＤ２のうちの少なくとも一方は一般式（１）で示される基である。〕
【０００６】
一般式中の各記号は、それらの定義の範囲内で、互いに同一になることもあれば異なることもある。
【０００７】
（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルＲは、直鎖状であっても分枝状であってもよく、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、またはｔｅｒｔ−ブチルである。メチルおよびエチルが好ましい。同一の論理が（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ基にもあてはまる。アリールＲは、特にフェニルである。置換アリール
Ｒ１は、特に、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、およびハロゲンからなる群より選択される１個、２個、または３個の独立した基により置換されているフェニルである。ハロゲンＲは、特に、フッ素、塩素、または臭素であり、フッ素および塩素が好ましい。
【０００８】
Ｚのエチル基のβ位にあるアルカリ脱離性のＺ１としては、たとえば、塩素および臭素のようなハロゲン原子、アルキルカルボン酸、置換もしくは無置換のベンゼンカルボン酸、および置換もしくは無置換のベンゼンスルホン酸のような有機カルボン酸およびスルホン酸のエステル基、例としては２〜５個の炭素原子のアルカノイルオキシ、特に、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、スルホベンゾイルオキシ、フェニルスルホニルオキシ、およびトルイルスルホニルオキシ、さらにまたリン酸、硫酸、およびチオ硫酸のような無機酸の酸エステル基（ホスファト基、スルファト基、およびチオスルファト基）、同様に１〜４個の炭素原子のアルキル基をそれぞれに有するジアルキルアミノ基、例としてはジメチルアミノおよびジエチルアミノが挙げられる。
【０００９】
Ｚは、好ましくはビニル、β−クロロエチル、特に好ましくはβ−スルファトエチルである。
【００１０】
基「スルホ」、「カルボキシル」、「チオスルファト」、「ホスファト」、および「スルファト」は、それらの酸形だけでなくそれらの塩形をも包含する。したがって、スルホ基とは、一般式−ＳＯ３Ｍに相当する基であり、チオスルファト基とは、一般式−Ｓ−ＳＯ３Ｍに相当する基であり、カルボキシル基とは、一般式−ＣＯＯＭに相当する基であり、ホスファト基とは、一般式−ＯＰＯ３Ｍ２に相当する基であり、そしてスルファト基とは、一般式−ＯＳＯ３Ｍに相当する基である。いずれの場合にも、Ｍは先に定義したとおりである。
【００１１】
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される染料は、Ｚの意味の範囲内で異なる繊維反応性基−ＳＯ２Ｚを有することが可能である。より詳細には、繊維反応性基−ＳＯ２Ｚは、ビニルスルホニル基であってもよいし、−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ１基であってもよく、好ましくはβ−スルファトエチルスルホニル基である。一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される染料がビニルスルホニル基を含有する場合、ビニルスルホニル基を有するそれぞれの染料の分率は、それぞれ染料全体の量を基準にして約３０モル％までである。
【００１２】
アルカリＭは、特に、リチウム、ナトリウム、またはカリウムである。Ｍは、好ましくは、水素またはナトリウムである。
【００１３】
ｋは、好ましくは、２または３である。
【００１４】
Ｒ１〜Ｒ１３は、それぞれに、好ましくは水素であり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１２、およびＲ１３は、それぞれに、同様に好ましくはスルホである。
【００１５】
ＡがフェニレンでありかつＸ１が−ＳＯ２Ｚである場合、ＳＯ２Ｚ基につながる結合は、好ましくは、窒素原子のメタ位またはパラ位にある。一般式（１）において、カルボンアミド基は、好ましくは、ジアゾ基のパラ位またはメタ位にある。Ａがナフチレンである場合、窒素原子につながる結合は、好ましくは、ナフチレン基のβ位にある。Ｄ１またはＤ２が一般式（６）の意味のうちの１つを有する場合、ジアゾ基は、好ましくは、ナフチル基のβ位にある。Ｄ１またはＤ２が一般式（５）の意味のうちの１つを有しかつＸ２が−ＳＯ２Ｚである場合、ＳＯ２Ｚ基につながる結合は、好ましくは、ジアゾ基のメタ位またはパラ位にある。
【００１６】
置換基Ａの例は、特に、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、２−クロロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−１，５−フェニレン、２−ブロモ−１，４−フェニレン、２−スルホ−１，４−フェニレン、２−スルホ−１，５−フェニレン、２−メトキシ−１，５−フェニレン、２−エトキシ−１，５−フェニレン、２，５−ジメトキシ−１，４−フェニレン、２−メトキシ−５−メチル−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２，６−ナフチレン、２，８−ナフチレン、１−スルホ−２，６−ナフチレン、６−スルホ−２，８−ナフチレン、１，２−エチレン、または１，３プロピレンである。
【００１７】
Ａは、特に好ましくは、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、２−スルホ−１，４−フェニレン、２−メトキシ−１，５−フェニレン、２，５−ジメトキシ−１，４−フェニレン、２−メトキシ−５−メチル−１，４−フェニレン、または１，２−エチレンおよび１，３−プロピレンであり、最後に挙げた２つのアルキレン基の場合、Ｒ１は、好ましくは、フェニルまたは２−スルホフェニルである。
【００１８】
一般式（５）および（６）の基Ｄ１およびＤ２の例は、２−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、３−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−カルボキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−クロロ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−クロロ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−ブロモ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−スルホ−４（−β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−スルホ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−エトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２，５−ジメトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−もしくは３−もしくは４−（β−チオスルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−（β−チオスルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−スルホ−４−（β−ホスファトエチルスルホニル）−フェニル、２−もしくは３−もしくは４−ビニルスルホニルフェニル、２−スルホ−４−ビニルスルホニルフェニル、２−クロロ−４−（β−クロロエチルスルホニル）−フェニル、２−クロロ−５−（β−クロロエチルスルホニル）−フェニル、３−もしくは４−（β−アセトキシエチルスルホニル）−フェニル、６−もしくは８−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフト−２−イル、６−（β−スルファトエチルスルホニル）−１−スルホナフト−２−イル、および８−（β−スルファトエチルスルホニル）−６−スルホナフト−２−イルであり、好ましくは、３−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−スルホ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２，５−ジメトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、および３−もしくは４−ビニルスルホニルフェニルである。
【００１９】
一般式（ＩＩ）において、Ｄ２１は、好ましくは、３−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−スルホ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２，５−ジメトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、６−（β−スルファトエチルスルホニル）−１−スルホ−ナフト−２−イル、３−もしくは４−ビニルスルホニル−フェニル、１−スルホ−４−（２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル）−アミノ−２−フェニルまたは１−スルホ−４−（４，６−ジフルオロ−ピリミジン−２−イル）−アミノ−２−フェニル、２−スルホフェニル、４−メチル−２−スルホフェニル、または１，５−ジスルホナト−２−イル、あるいは先に述べた好ましいＡ、Ｒ１〜Ｒ３、およびＸを有する一般式（１）で示される基である。
【００２０】
一般式（ＩＩ）において、置換基Ｒ２１の例は、水素、メチル、エチル、フェニル、およびスルホフェニルであり、水素およびメチルが好ましい。
【００２１】
一般式（７）において、Ｒ２２〜Ｒ２４は、それぞれ、好ましくは水素であり、Ｒ２２、Ｒ２３は、それぞれ、同様に好ましくはスルホである。
【００２２】
一般式（８）において、Ｒ２５〜Ｒ２７は、それぞれ、好ましくはメチルまたはエチルがある。
【００２３】
アニオンＢ−は、好ましくはスルフェートまたはクロリドがある。
【００２４】
一般式（１２）および（１３）において、Ｒ２’〜Ｒ４’は、好ましくは水素またはメチルであり、Ｒ２’は、同様に好ましくはフェニルであり、そしてＲ３’、Ｒ４’は、それぞれ、同様に好ましくは２−スルホエチル、２−、３−、もしくは４−スルホフェニル、３−もしくは４−トリメチルアンモニウムフェニル−スルフェート、３−もしくは４−トリメチルアンモニウムフェニル−クロリドであり、あるいは、Ｒ３’およびＲ４’は、好ましくは式−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−で示される環系を形成する。
【００２５】
Ｗは、好ましくは、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、２−スルホ−１，４−フェニレン、２−メトキシ−１，５−フェニレン、２，５−ジメトキシ−１，４−フェニレン、２−メトキシ５−メチル−１，４フェニレン、１，２−エチレン、１，３−プロピレンである。
【００２６】
Ｑ１、Ｑ２は、互いに独立して、好ましくは塩素、フッ素、シアナミド、カルバモイルピリジノ、カルボキシピリジノまたは一般式（１２）または（１３）で示される基であり、好ましいＲ２’〜Ｒ４’、Ｗ、およびＺは、先に記載したとおりである。
【００２７】
基Ｚ２１およびＺ２２の例は、２，４−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−メトキシ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−フェノキシ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−スルホフェノキシ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ４−メチルメルカプト−１，３，５−トリアジン−６−イル、４−アミノ−２−クロロ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−メチルアミノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−フェニルアミノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−メチルフェニルアミノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２，５−ジスルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−シアナミド−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−スルホエチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−メチル−２−スルホエチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−カルボキシピリジノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−カルボキシピリジノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−カルバモイルピリジノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−カルバモイルピリジノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−エチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−カルボキシ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−クロロ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−クロロ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−ブロモ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−スルホ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−スルホ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−メトキシ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２，５−ジメトキシ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−メトキシ−５−メチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−メチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−エチル−４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（６−（２−スルファトエチルスルホニル）−ナフト−２−イルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（８−（２−スルファトエチルスルホニル）−ナフト−２−イルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（８−（２−スルファトエチルスルホニル）−６−スルホ−ナフト−２−イルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（２−（ビニルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（Ｎ−メチル−２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（Ｎ−フェニル−２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−メトキシ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−フェノキシ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−スルホフェノキシ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−フェニルアミノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−メチルフェニルアミノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２，５−ジスルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−エチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−カルボキシ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−クロロ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−クロロ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−ブロモ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−スルホ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−スルホ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−メトキシ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２，５−ジメトキシ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−メトキシ−５−メチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−メチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−エチル−４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（２−（ビニルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（Ｎ−メチル−２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（Ｎ−フェニル−２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジ（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジ（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル，２−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５トリアジン−６−イル、２−（Ｎ−エチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−（Ｎ−エチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−（Ｎ−エチル−３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−（Ｎ−エチル−３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジ（Ｎ−エチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５トリアジン−６−イル、２，４−ジ（３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジ（４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジ（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジ（４−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−（３−カルボキシピリジノ）−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−（４−カルボキシピリジノ）−４−（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−（３−カルバモイルピリジノ）−４−（２−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−（４−カルバモイルピリジノ）−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジフルオロピリミジン−６−イル、４，６−ジフルオロピリミジン−２−イル、５−クロロ−２，４−ジフルオロピリミジン−６−イル、５−クロロ−４，６−ジフルオロピリミジン−２−イル、４，５−ジフルオロピリミジン−６−イル、５−クロロ−４−フルオロピリミジン−６−イル、２，４，５−トリクロロ−ピリミジン−６−イル、４，５−ジクロロピリミジン−６−イル、２，４−ジクロロピリミジン−６−イル、４−フルオロピリミジン−６−イル、４−クロロ−ピリミジン−６−イル、２，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニルであり、Ｚ２１は、同様に、水素、アセチル、およびベンゾイルである。
【００２８】
好ましくは、基Ｚ２１およびＺ２２は、２，４−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−シアナミド−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−メチル２−スルホエチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−カルボキシピリジノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−カルボキシピリジノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−カルバモイルピリジノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−カルバモイルピリジノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル、４，６−ジフルオロ−ピリミジン−２−イル、５−クロロ−２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル、５−クロロ−４，６−ジフルオロ−ピリミジン−２−イル、２，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニルであり、Ｚ２１は、同様に好ましくはアセチルである。
【００２９】
最も好ましくは、基Ｚ２１およびＺ２２は、２，４−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−シアナミド−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル、４，６−ジフルオロ−ピリミジン−２−イル、５−クロロ−２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル、５−クロロ−４，６−ジフルオロ−ピリミジン−２−イル、２，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニルであり、Ｚ２１は、同様に好ましくはアセチルである。
【００３０】
ｎは、好ましくは０である。
【００３１】
一般式（ＩＩ）において、窒素原子につながる結合は、好ましくは、ナフタレンのβ位にある。Ｄ２１が一般式（６）の意味のうちの１つを有する場合、ジアゾ基は、好ましくは、ナフチル基のβ位にある。Ｄ２１が一般式（５）の意味のうちの１つを有しかつＸ２が−ＳＯ２Ｚである場合、ＳＯ２Ｚ基につながる結合は、好ましくは、ジアゾ基のメタ位またはパラ位にある。Ｄ２１が一般式（８）の意味のうちの１つを有する場合、第四級塩は、好ましくは、ジアゾ基のメタ位またはパラ位にある。
【００３２】
好ましい染料混合物は、一般式（Ｉａ）
【化１１】
で示される１種以上の化合物と、一般式（ＩＩａ）
【化１２】
で示される１種以上の化合物と、を含む。
【００３３】
一般式（Ｉａ）および一般式（ＩＩａ）において、Ｍ、Ａ、Ｒ１、Ｚ、Ｄ２１、およびＺ２１は、それぞれ、先に定義したとおりである。
【００３４】
一般式（Ｉａ）において、特に好ましくは、Ａはフェニレンであり、そしてＺはビニルまたはβ−スルファトエチルである。
【００３５】
一般式（Ｉａ）において、最も好ましくは、Ａはフェニレンであり、Ｒ１は水素であり、そしてＺはビニルまたはβ−スルファトエチルである。
【００３６】
一般的には、式（Ｉ）で示されるアゾの染料は、９５〜３０重量％の量で混合物中に含まれ、式（ＩＩ）で示されるアゾの染料は、１０〜７０重量％の混合比、好ましくは９０％：１０重量％〜４０％：６０重量％の混合割合で混合物中に含まれる。
【００３７】
本発明に係る染料混合物にはまた、１０重量％までの一般式（１４）または（１５）で示される１種以上の赤色モノアゾ染料が含まれうる。
【化１３】
〔式中、ＭおよびＤ２は、それぞれに、先に定義したとおりである。〕
特に好ましくは、Ｄ２は、４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルまたは４−ビニルスルホニル−フェニルである。式（１４）および（１５）で示される染料は、標準的な方法で合成することができるか、または化合物（Ｉ）の合成時に部分的に形成される。それらは、一般的には、シェーディング成分として添加される。
【００３８】
式（Ｉ）で示される染料は、ＥＰ−Ａ−１０４６６７７から公知であり、式（ＩＩ）で示される染料は、ＫＲ８４−２７８５、ＥＰ−Ａ−０８３１１、ＤＥ−Ａ−３９１５３０５、米国特許第５，３４９，０５７号、ＷＯ９９６３００５−Ａ１、ＥＰ−Ｂ−０５５７８４１、ＥＰ−Ｂ−０８０８３４３、米国特許第８２３，９２６号、ＤＥ−Ａ−１２６５６９８、ＤＥ−Ａ−１９４３９０４、ＦＲ２０１９３９４、ＣＡ−Ａ−５１９９７８から周知である。
【００３９】
本発明の染料混合物は、固体もしくは液体の（溶解された）形態で調製することができる。固体の形態の場合、それらには、一般に、水溶性染料用、特に繊維反応性染料用として慣用される電解質塩、たとえば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、および硫酸ナトリウムが含まれるほか、商用の染料で慣用される助剤、たとえば、水溶液のｐＨを３と７の間に設定することのできる緩衝物質（具体的には、酢酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、およびリン酸水素二ナトリウム）や少量の乾燥剤がさらに含まれる。液体の形態の水溶液（捺染糊で慣用されるタイプの増粘剤が含まれる）として存在する場合には、これらの調製物の長寿命を保証する物質、たとえば、防黴剤が含まれる。
【００４０】
一般的には、染料混合物は、染料粉末もしくは調製物を基準にして１０〜８０重量％の強度標準化用無色希釈電解質塩を含有する染料粉末の形態をとる。これらの染料粉末にはさらに、上記の緩衝物質が、染料粉末を基準にして１０重量％までの合計量で含まれうる。本発明の染料混合物が水溶液の形態で存在する場合、こうした水溶液中の染料の合計染料含有率は、約５０重量％まで、たとえば、５重量％と５０重量％の間であり、こうした水溶液中の電解質塩含有率は、水溶液を基準にして、好ましくは１０重量％未満であり、水溶液（液体調製物）には、上記の緩衝物質が、一般的には５重量％まで、好ましくは２重量％までの量で含まれうる。
【００４１】
本発明の染料混合物は、従来の方法により、たとえば、固体の形態または水溶液の形態の個々の染料を所要の割合で機械的に混合することにより、またはジアゾ成分とカップリング成分との適切な混合物を用いて当業者に周知の方法で慣用的なジアゾ化反応およびカップリング反応による合成を行うことにより、取得することができる。
【００４２】
したがって、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される基Ｄ１およびＤ２１を有するジアゾ成分が同一である場合（Ｄ１＝Ｄ２１）、選択可能な一手段は、たとえば、一般式（１４）で示される赤色モノアゾ染色〔式中、ＭおよびＤ２の意味は、先に記載したとおりである〕と、カップリング成分としての場合によりＮ−置換された２−アミノ−７−スルホ−５−ナフトールまたは２−アミノ−６−スルホ−８−ナフトールと、の混合物の水性懸濁液を調製し、次に、式Ｄ１−ＮＨ２〔式中、Ｄ１の意味は、先に記載したとおりである〕で示されるアニリン化合物またはナフチルアミン化合物のジアゾ化体とのカップリングを４と８の間のｐＨでワンポット反応により行い、式（Ｉ）に相当するジスアゾ染料と式（ＩＩ）に相当するモノアゾ染料との混合物を形成することである。
【００４３】
最終的な染料は、従来の方法により、たとえば、塩化ナトリウムもしくは塩化カリウムのような電解質塩を用いて塩析することにより、または噴霧乾燥を行うことにより、溶液から単離することができる。
【００４４】
一般式（１４）で示される赤色モノアゾ染料は、Ｄ２−ＮＨ２〔式中、Ｄ２の意味は、先に記載したとおりである〕を強酸性媒質中で従来の方法によりジアゾ化してから、２未満のｐＨでこのジアゾ成分と１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸または１−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン酸との第１のカップリング反応を行うことにより、調製することができる。
【００４５】
染料発色団が、たとえば、β−クロロエチルスルホニル基またはβ−チオスルファトエチルスルホニル基またはβ−スルファトエチルスルホニル基だけでなく、ビニルスルホニル基を有する部分をも含有する染料混合物に限っては、適切なビニルスルホニル出発物質のアニリンまたはナフチルアミンを用いて上記の方法により調製することはできないが、Ｚがβ−クロロエチル基、β−チオスルファトエチル基、またはβ−スルファトエチル基である染料混合物を、これらの基の一部分だけに必要な量のアルカリと反応させれば、これらのβ−置換エチルスルホニル基を部分的にビニルスルホニル基に変換することができる。この手順は、β−置換エチルスルホニル基をビニルスルホニル基に変換させる一般に知られた方法により行われる。
【００４６】
それぞれのアゾ染料の合成時に得られる本発明の染料混合物の溶液は、適切であれば緩衝物質を添加した後、また適切であれば濃縮もしくは希釈を行った後、液体調製物として染色に直接使用することもできる。
【００４７】
本発明に係る反応性染料混合物は、繊維反応性を有するとともに、非常に良好な染料性を備えている。したがって、それらは、ヒドロキシルおよび／またはカルボキサミド含有材料、特に繊維材料、紙、さらには皮革を染色するために使用することができる。
【００４８】
したがって、本発明はまた、ヒドロキシルおよび／またはカルボキサミド含有材料を染色もしくは捺染するための本発明の染料混合物の使用、またはこれらの基材上への適用方法をも提供する。これには、ポリアミドで構成されたフィルムなどの原液着色および捺染が含まれる。材料は、好ましくは、繊維材料の形態で、特に、織布や糸（たとえば、かせの形態もしくは巻き取られたパッケージの形態の糸）のような紡織繊維の形態で利用される。
【００４９】
ヒドロキシル含有材料とは、セルロース繊維材料もしくはその再生品およびポリビニルアルコールのような天然源もしくは合成源の材料を指す。セルロース繊維材料としては綿が好ましいが、そのほかの植物繊維、たとえば、リネン繊維、大麻繊維、ジュート繊維、およびラミー繊維を使用することもできる。再生セルロース繊維としては、たとえば、ビスコースステープル繊維やビスコースフィラメント繊維が挙げられる。
【００５０】
カルボキサミド含有材料とは、たとえば、合成および天然のポリアミドおよびポリウレタン、特に、繊維の形態のもの、具体的には、ウールおよびその他の動物の毛、シルク、皮革、ナイロン６，６、ナイロン６、ナイロン１１、およびナイロン４を指す。
【００５１】
本発明の反応性染料混合物は、水溶性染料、特に繊維反応性染料の公知の適用方法により、先に記載の基材、特に、先に記載の繊維材料に適用して固着させることができる。
【００５２】
たとえば、セルロース繊維に対して、種々の酸結合剤および場合により塩化ナトリウムや硫酸ナトリウムのような中性塩を用いて、高浴比液から吸尽処理することにより、高い固着収率で非常に良好なカラーイールドおよび優れたカラービルドアップを有する染色物が得られる。染色は、４０℃と１０５℃の間の温度で、場合により過圧下で１２０℃までの温度で、また場合により通常の染色助剤の存在下で、水浴中で行われる。実施可能な手順の１例を挙げると次のようになる。先ず、材料を温浴中に導入し、所望の染色温度まで徐々に浴を加熱し、この温度で染色処理を終了させる。所望により、実際の染色温度に到達した後であれば、本発明の染料混合物の吸尽を促進する中性塩を浴に添加してもよい。
【００５３】
しかしながら、本発明の反応性染料混合物はまた、無塩もしくは低塩染色にきわめて有用であり、したがって、たとえば、塩をまったく用いずに淡色で、５ｇ／ｌ以下の電解質塩のようにごくわずかの塩を用いて中濃色で、１０ｇ／ｌ以下の電解質塩を用いて濃色で、染色することが可能であり、いずれの場合においても強力な染色物が得られる。
【００５４】
本発明の目的では、淡色とは、基材を基準にして２重量パーセント以下の染料を含む色濃度を指す。中濃色とは、基材を基準にして２重量パーセント超かつ４重量パーセント以下の染料を意味するものと解釈され、高濃色とは、４重量パーセント超かつ１０重量パーセント以下の染料を意味するものと解釈される。
【００５５】
このことは、染色工場の廃水の流出負荷だけでなく関連コストの大きな減少に寄与する。
【００５６】
同様に、パジング処理を用いると、セルロース繊維において高い固着収率で優れたカラーイールドおよび非常に良好なカラービルドアップが得られる。この場合、室温もしくは高温、たとえば、約６０℃までの温度でバッチングするかまたは従来の手順を用いて蒸熱もしくは乾熱処理することにより、染料混合物を固着させることができる。
【００５７】
同様に、セルロース繊維に対して通常の捺染処理を用いると、明瞭な輪郭および鮮明な白地を有する強力な捺染物が得られる。この場合、たとえば、重炭酸ナトリウムもしくはなにか他の酸結合剤を含有する捺染糊を用いて捺染し、続いて、１００〜１０３℃で蒸熱処理を施すことにより、１相で行うこともできるし、あるいはたとえば、中性もしくは弱酸性の捺染カラーを用いて捺染し、続いて、捺染された材料を電解質含有アルカリ性熱浴中に通して固着させるか、または捺染された材料を電解質含有アルカリ性パジング液でオーバーパジングし、その後、アルカリ条件下でオーバーパジングされた材料をバッチングまたは蒸熱もしくは乾熱処理して固着させることにより、２相で行うこともできる。捺染物の外観は、固着条件の変動による影響をあまり受けない。
【００５８】
本発明の反応性染料混合物を用いて得られる固着収率は、染色だけでなく捺染においても非常に高い。
【００５９】
通常の熱固着法に従って乾熱処理により固着させる場合、１２０〜２００℃の熱風が使用される。慣用される１０１〜１０３℃の水蒸気のほかに、過熱水蒸気および１６０℃までの温度の加圧水蒸気を使用することも可能である。
【００６０】
本発明の反応性染料混合物をセルロース繊維に固着させる働きをする酸結合剤としては、たとえば、無機酸もしくは有機酸のアルカリ金属やアルカリ土類金属の水溶性塩基性塩、および熱によりアルカリを放出する化合物が挙げられる。特に好適なのは、アルカリ金属の水酸化物、および弱〜中程度の強さの無機酸もしくは有機酸のアルカリ金属塩であり、この場合、好ましいアルカリ金属化合物は、ナトリウム化合物およびカリウム化合物である。そのような酸結合剤としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、トリクロロ酢酸ナトリウム、水ガラス、もしくはリン酸三ナトリウムが挙げられる。
【００６１】
加熱を行ってまたは行わずに本発明の染料混合物を酸結合剤で処理すると、セルロース繊維材料に染料が化学的に結合する。特に、すすぎにより未固着染料部分を除去する通常の後処理を行った後で得られるセルロースの染色物は、優れた湿潤堅牢性を呈する。これは、特に、冷水に対する染料の溶解性がよいために、こうした未固着染料部分が容易に洗浄除去されるからである。
【００６２】
ポリウレタンおよびポリアミドへの染色は、慣例的には、酸性媒質から行われる。たとえば、所望のｐＨを得るために、酢酸および／または硫酸アンモニウムおよび／または酢酸および酢酸アンモニウムかまたは酢酸ナトリウムを染浴に加えてもよい。有用な均染度を有する染色物を得るために、たとえば、塩化シアヌルと３倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸および／またはアミノナフタレンスルホン酸との反応生成物をベースとする均染剤、またはたとえば、ステアリルアミンとエチレンオキシドとの反応生成物をベースとする均染剤のような通常の均染剤を添加することが望ましい。一般的には、染色される材料を、約４０℃の温度の染浴に導入し、しばらく攪拌してから、所望の弱酸性ｐＨになるように好ましくは弱酢で染浴を調節する。そして実際の染色は、６０〜９８℃の温度で行う。しかしながら、沸騰させた状態で染色を行ったり、（加圧下で）１２０℃までの温度で染色を行ったりすることも可能である。
【００６３】
セルロース繊維材料の染色物および捺染物は、特に、すでに述べたように、高い色強度、良好な耐光堅牢性および耐湿潤堅牢性を有するとともに、良好な耐ホットプレス堅牢性および耐色落堅牢性を有する。特に注目すべき点は、セルロース繊維材料で高い固着収率が得られること（その値は９０％を超えることもある）、および色濃度にもよるが、すなわち、使用する染料の量にもよるが、減少させた中性塩量を用いてまたは塩を使用せずに吸尽法を行って、非常に良好なカラービルドアップが得られることである。本発明の反応性染料混合物のさらなる利点は、捺染処理または染色処理における未固着部分が容易に洗浄除去されることであり、その結果として、捺染または染色されたセルロース繊維材料の洗浄をより少量の洗浄液で行うことが可能になり、場合によっては洗浄時の温度制御の省エネルギー化が図れる。
【００６４】
これ以降の実施例を本発明の説明のために記載する。部およびパーセントは、別段の記載がないかぎり重量基準である。重量部と容量部との関係は、キログラムとリットルとの関係に相当する。実施例で式により表された化合物は、ナトリウム塩の形態をとっているが、一般的には、これらの染料は、アルカリ金属塩、たとえば、リチウム塩、ナトリウム塩、もしくはカリウム塩の形態で調製および単離が行われ、この塩の形態で染色に使用される。同様に、以下の実施例において遊離酸の形態で記載の出発化合物および成分は、そのままの形態で、または同様に塩の形態で、好ましくはアルカリ金属塩の形態で、合成に使用することも可能である。
【実施例】
【００６５】
実施例１
式（ＩＡ）
【化１４】
で示される濃紺色染色ジスアゾ染料を比率７０％で含む電解質含有染料粉末８５部を、式（ＩＩＡ）
【化１５】
で示される橙色染色ジスアゾ染料を比率７５％で含む電解質含有染料粉末１５部と機械的に混合する。
【００６６】
得られた本発明の染料混合物は、繊維反応性染料の技術分野で慣用される適用法および固着法で利用した場合、たとえば、セルロース繊維材料で濃黒色の染色物および捺染物を与える。
【００６７】
実施例２
式（ＩＡ）で示される濃紺色染色ジスアゾ染料を比率７５％で含む電解質含有染料粉末８０部および式（ＩＩＡ）で示される橙色染色ジスアゾ染料を比率６０％で含む電解質含有染料粉末２０部を、７００部の水に溶解させ、得られた染料溶液をｐＨ５.５〜６．５に調整する。この溶液を蒸発させて染料混合物を得る。この混合物は、繊維反応性染料の技術分野で慣用される適用法および固着法で利用した場合、セルロース繊維材料で濃黒色を呈する。
【００６８】
実施例３
ａ）２８１部の４−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリンを６５０部の氷水および１８０部の３０％塩酸水溶液に加えた懸濁液を、濃度４０％の亜硝酸ナトリウム水溶液１７３部でジアゾ化する。３１９部の１−アミノ８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸を添加し、一般式（１４）で示される赤色モノアゾ染料を形成する第１のカップリングを、１と１．３の間のｐＨおよび２０℃未満の温度で行う。反応時、約１４０部の重炭酸ナトリウムでｐＨを保持する。
【００６９】
ｂ）別の容器中で、５００部の４−アミノ−Ｎ−（３−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル）−ベンズアミドを２７５０部の氷水に加えた懸濁液に、約９０部の炭酸ナトリウムでｐＨ６．５〜７に調整してから濃度４０％の亜硝酸ナトリウム水溶液２１７部を添加する。この懸濁液を、７８０部の氷と６３０部の氷水と４５０部の濃塩酸とからなるスラリー中にポンプ送液する。５〜１０℃で２時間攪拌した後、過剰の亜硝酸塩をスルファミド酸で破壊し、得られたジアゾ懸濁液を溶液（ａ）にポンプ送液する。その直後、７０部の６−アセチルアミノ−１−ヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸を反応混合物に添加する。２５℃未満の温度で炭酸ナトリウムの添加によりｐＨを５〜６まで上昇させ、カップリング終了後、染料（ＩＢ）と（ＩＩＢ）の８５：１５混合物を噴霧乾燥により単離する。
【００７０】
他の選択肢として、リン酸ナトリウム緩衝液を添加することにより、得られた染料溶液をｐＨ５．５〜６に緩衝化することができる。次に、水を用いてさらに希釈することにより、または溶液を蒸発させることにより、この液体染料混合物を液体調製物の所望の濃度に標準化することができる。
【００７１】
染料混合物は、セルロース系材料で濃黒色を呈する。
【化１６】
【００７２】
実施例４〜６３４
以下に続く表に記載の実施例では、式（Ｉ）および（ＩＩ）に相当する染料の本発明に係る染料混合物を、ナトリウム塩としておよび重量パーセントによる染料の混合比として示す。これらの混合物は、繊維反応性染料の技術分野で慣用される適用法および固着法で利用した場合、たとえば、セルロース繊維材料で濃紺色〜濃黒色を呈する。
【００７３】
【表１】
【００７４】
【表２】
【００７５】
【表３】
【００７６】
【表４】
【００７７】
【表５】
【００７８】
【表６】
【００７９】
【表７】
【００８０】
【表８】
【００８１】
【表９】
【００８２】
【表１０】
【００８３】
【表１１】
【００８４】
【表１２】
【００８５】
実施例９７〜１９１
染料（ＩＡ）の代わりに染料（ＩＢ）を用いて実施例１、２、および４〜９６を繰返した。
【００８６】
実施例１９２〜２８６
染料（ＩＡ）の代わりに染料（ＩＣ）を用いて実施例１、２、および４〜９６を繰返した。
【化１７】
【００８７】
実施例２８７〜３８１
染料（ＩＡ）の代わりに染料（ＩＤ）を用いて実施例１、２、および４〜９６を繰返した。
【化１８】
【００８８】
実施例３８２〜４７６
染料（ＩＡ）の代わりに染料（ＩＥ）を用いて実施例１、２、および４〜９６を繰返した。
【化１９】
【００８９】
【表１３】
【００９０】
【表１４】
【００９１】
【表１５】
【００９２】
【表１６】
【００９３】
【表１７】
【００９４】
【表１８】
【００９５】
【表１９】
【００９６】
実施例５３９〜５７０
染料（ＩＦ）の代わりに染料（ＩＧ）を用いて実施例５０７〜５３８を繰返した。
【化２０】
【００９７】
実施例５７１〜６０２
染料（ＩＦ）の代わりに染料（ＩＨ）を用いて実施例５０７〜５３８を繰返した。
【化２１】
【００９８】
実施例６０３〜６３４
染料（ＩＦ）の代わりに染料（ＩＪ）を用いて実施例５０７〜５３８を繰返した。
【化２２】
【００９９】
染色例１
実施例１、２、または３に記載の染料混合物２部を９９９部の水に溶解させ、そして５部の炭酸ナトリウム、０．７部の水酸化ナトリウム（３２．５％水溶液として）、および必要に応じて１部の湿潤剤を添加する。１００ｇの綿布を染浴中に入れる。染浴の温度を２５℃で１０分間保持し、次に、３０分以内で４０〜６０℃まで上昇させ、そしてこの温度で染色をさらに６０〜９０分間継続させる。その後、染色された布を最初に水で２分間すすぎ、次に、脱塩水で５分間すすぐ。その後、１部の５０％酢酸を含有する１０００部の水溶液中で布を４０℃で１０分間中和する。７０℃の脱塩水で綿布をすすぎ、沸点で１５分間石鹸洗浄し、再びすすぎを行い、空気乾燥またはアイロンがけを行い、非常に良好な堅牢性を有する濃紺色〜灰色の染色物を得る。
【０１００】
染色例２
実施例１、２、または３に記載の染料混合物４部を９９９部の水に溶解させ、そして５部の塩化ナトリウム、７部の炭酸ナトリウム、０．７部の水酸化ナトリウム（３２．５％水溶液として）、および必要に応じて１部の湿潤剤を添加する。１００ｇの綿布を染浴中に入れる。染色例１に記載されているように、染色および後処理を行い、非常に良好な堅牢性を有する濃紺色〜黒色の染色物を得る。
【０１０１】
染色例３
実施例１、２、または３に記載の染料混合物８部を９９７部の水に溶解させ、そして１０部の塩化ナトリウム、１０部の炭酸ナトリウム、１．３部の水酸化ナトリウム（３２．５％水溶液として）、および必要に応じて１部の湿潤剤を添加する。１００ｇの綿布を染浴中に入れる。染色例１に記載されているように、染色および後処理を行い、非常に良好な堅牢性を有する濃黒色の染色物を得る。
【０００１】
本発明は、繊維反応性染料の分野に関する。それは、繊維反応性染料の混合物ならびにヒドロキシおよび／またはカルボキサミド含有繊維材料を染色するためのその使用について記載するものである。
【背景技術】
【０００２】
繊維反応性染料の染料混合物ならびにヒドロキシおよび／またはカルボキサミド含有繊維材料を黒色色調に染色するためのその使用については、種々の特許文献に開示されている。例としては、米国特許第５，４４５，６５４号および米国特許第５，６１１，８２１号、ＫＲ９４−２５６０、ならびに特開昭５８−１６０３６２号がある。しかしながら、特別な適用方法さらには繊維材料へのそれらの適用可能性および染色された材料の堅牢性の点からみて、場合によりこれらの染料混合物の染色性の改良が必要となる。さらに、ほとんどの公知の反応性染料混合物は、５０〜１００ｇ／ｌの電解質塩の存在下で染色しなければならない。特許文献ＷＯ９８／４２７８４、ＷＯ９８／４２７８５、ＷＯ９３／１８２２４、および米国特許第５，３３０，５３９号には、少量の塩の存在下で染色することのできる染料が記載されているが、それらは塩の不在下できわめて不十分な色強度を有する染色物を与えるにすぎない。
【０００３】
生態上および経済上の理由により染色工場の廃水の汚染を低減させなければならないので、少量の電解質塩の存在下で、さらには電解質塩の不存在下で、高い色強度の染色物を与えるように適用できる反応性染料に対する需要が存在する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
このたび、式（Ｉ）および式（ＩＩ）で示される反応性染料を含む混合物がこれらの要件を満たすことを見いだした。
【０００５】
かくして、本発明は、一般式（Ｉ）で示される１種以上の反応性染料と、一般式（ＩＩ）で示される１種以上の反応性染料と、を含むことを特徴とする染料混合物。
【化１】
Ｄ１およびＤ２は、それぞれ、一般式（１）
【化３】
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、アリール、または置換アリールであり、
Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、またはハロゲンであり、そして
Ａは、一般式（２）
【化４】
Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、またはハロゲンである。）
で示されるフェニレン基、または一般式（３）
【化５】
Ｒ６およびＲ７は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、またはハロゲンである。）
で示されるナフチレン基、または一般式（４）
−（ＣＲ８Ｒ９）ｋ− （４）
（式中、
ｋは、１よりも大きい整数であり、そして
Ｒ８およびＲ９は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、アミド、ハロゲン、またはアリールである。）
で示されるポリメチレン基であり、
Ｘ１は、水素または−ＳＯ２−Ｚである。｝
で示される基を表すか、または一般式（５）
【化６】
Ｒ１０およびＲ１１は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、またはハロゲンであり、そして
Ｘ２は、Ｘ１の意味のうちの１つを有する。｝
で示されるフェニル基を表すか、または一般式（６）
【化７】
Ｒ１２およびＲ１３は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、またはハロゲンであり、
Ｘ３は、Ｘ１の意味のうちの１つを有し、
Ｚは、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ１、またはヒドロキシル
（式中、
Ｚ１は、ヒドロキシルまたはアルカリ脱離性基である。）
である。｝
で示されるナフチル基を表し、
Ｍは、水素またはアルカリ金属であり、
Ｄ２１は、Ｄ１もしくはＤ２の意味のうちの１つを有するか、または式（７）もしくは（８）
【化８】
Ｒ２２およびＲ２３は、互いに独立して、Ｒ２およびＲ３の意味のうちの１つを有し、
Ｒ２４は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、置換されていないまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、スルホ、ハロゲン、カルボキシにより置換されているフェニルであり、そして
Ｚ２２は、一般式（９）または（１０）または式（１１）
【化９】
Ｖは、フッ素または塩素であり、
Ｕ１、Ｕ２は、互いに独立して、フッ素、塩素、または水素であり、そして
Ｑ１、Ｑ２は、互いに独立して、塩素、フッ素、シアナミド、ヒドロキシ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ、フェノキシ、スルホフェノキシ、メルカプト、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルメルカプト、ピリジノ、カルボキシピリジノ、カルバモイルピリジノ、または一般式（１２）もしくは（１３）
【化１０】
Ｒ２’は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、スルホ−（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換されていないまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、スルホ、ハロゲン、カルボキシ、アセトアミド、ウレイドにより置換されているフェニルであり、
Ｒ３’およびＲ４’は、互いに独立して、Ｒ２’の意味のうちの１つを有するか、または一般式（８）で示される基であるか、または−（ＣＨ２）ｊ−（ここで、ｊは４もしくは５である）もしくは−（ＣＨ２）２−Ｅ−（ＣＨ２）２−（ここで、Ｅは、酸素、硫黄、スルホ、−ＮＲ５’−（ここで、Ｒ５’は（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルである）である）のような環系を形成し、
Ｗは、置換されていないまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、カルボキシ、スルホ、塩素、臭素のような置換基１個または２個により置換されているフェニレンであるか、あるいは酸素、硫黄、スルホノ、アミノ、カルボニル、カルボンアミドにより中断することができる（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキレン−アリーレンまたは（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキレンであるか、あるいは置換されていないまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、ウレイド、もしくはハロゲンにより置換されているフェニレン−ＣＯＮＨ−フェニレンであるか、あるいは置換されていないまたは１個もしくは２個のスルホ基により置換されているナフチレンであり、そして
Ｚは、先に定義したとおりである。）
で示される基であり、
Ｒ２５、Ｒ２６、およびＲ２７は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−ヒドロキシアルキルであり、
Ｂ−は、ヒドロゲンスルフェート、スルフェート、フルオリド、クロリド、ブロミド、ジヒドロゲンホスフェート、ヒドロゲンホスフェート、ホスフェート、ヒドロキシド、アセテートのようなアニオンの等価物である。｝
で示される基であり、
Ｒ２１は、Ｒ２４の意味のうちの１つを有し、
Ｚ２１は、水素、（Ｃ２〜Ｃ６）−アシル、置換されていないまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、スルホ、カルボキシル、もしくはハロゲンにより置換されているアロイルであるか、あるいはＺ２２の意味のうちの１つを有し、そして
ｎは、０または１であり、
一般式（1）中、Ａが一般式（４）で示される基であり、Ｒ１がアリールまたは置換アリールであり、かつ一般式（Ｉ）で示される反応性染料が少なくとも１個の−ＳＯ２−Ｚ基を含有する場合、一般式（Ｉ）におけるＤ１およびＤ２のうちの少なくとも一方は一般式（１）で示される基である。〕
【０００６】
一般式中の各記号は、それらの定義の範囲内で、互いに同一になることもあれば異なることもある。
【０００７】
（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルＲは、直鎖状であっても分枝状であってもよく、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、またはｔｅｒｔ−ブチルである。メチルおよびエチルが好ましい。同一の論理が（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ基にもあてはまる。アリールＲは、特にフェニルである。置換アリール
Ｒ１は、特に、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、およびハロゲンからなる群より選択される１個、２個、または３個の独立した基により置換されているフェニルである。ハロゲンＲは、特に、フッ素、塩素、または臭素であり、フッ素および塩素が好ましい。
【０００８】
Ｚのエチル基のβ位にあるアルカリ脱離性のＺ１としては、たとえば、塩素および臭素のようなハロゲン原子、アルキルカルボン酸、置換もしくは無置換のベンゼンカルボン酸、および置換もしくは無置換のベンゼンスルホン酸のような有機カルボン酸およびスルホン酸のエステル基、例としては２〜５個の炭素原子のアルカノイルオキシ、特に、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、スルホベンゾイルオキシ、フェニルスルホニルオキシ、およびトルイルスルホニルオキシ、さらにまたリン酸、硫酸、およびチオ硫酸のような無機酸の酸エステル基（ホスファト基、スルファト基、およびチオスルファト基）、同様に１〜４個の炭素原子のアルキル基をそれぞれに有するジアルキルアミノ基、例としてはジメチルアミノおよびジエチルアミノが挙げられる。
【０００９】
Ｚは、好ましくはビニル、β−クロロエチル、特に好ましくはβ−スルファトエチルである。
【００１０】
基「スルホ」、「カルボキシル」、「チオスルファト」、「ホスファト」、および「スルファト」は、それらの酸形だけでなくそれらの塩形をも包含する。したがって、スルホ基とは、一般式−ＳＯ３Ｍに相当する基であり、チオスルファト基とは、一般式−Ｓ−ＳＯ３Ｍに相当する基であり、カルボキシル基とは、一般式−ＣＯＯＭに相当する基であり、ホスファト基とは、一般式−ＯＰＯ３Ｍ２に相当する基であり、そしてスルファト基とは、一般式−ＯＳＯ３Ｍに相当する基である。いずれの場合にも、Ｍは先に定義したとおりである。
【００１１】
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される染料は、Ｚの意味の範囲内で異なる繊維反応性基−ＳＯ２Ｚを有することが可能である。より詳細には、繊維反応性基−ＳＯ２Ｚは、ビニルスルホニル基であってもよいし、−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ１基であってもよく、好ましくはβ−スルファトエチルスルホニル基である。一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される染料がビニルスルホニル基を含有する場合、ビニルスルホニル基を有するそれぞれの染料の分率は、それぞれ染料全体の量を基準にして約３０モル％までである。
【００１２】
アルカリＭは、特に、リチウム、ナトリウム、またはカリウムである。Ｍは、好ましくは、水素またはナトリウムである。
【００１３】
ｋは、好ましくは、２または３である。
【００１４】
Ｒ１〜Ｒ１３は、それぞれに、好ましくは水素であり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１２、およびＲ１３は、それぞれに、同様に好ましくはスルホである。
【００１５】
ＡがフェニレンでありかつＸ１が−ＳＯ２Ｚである場合、ＳＯ２Ｚ基につながる結合は、好ましくは、窒素原子のメタ位またはパラ位にある。一般式（１）において、カルボンアミド基は、好ましくは、ジアゾ基のパラ位またはメタ位にある。Ａがナフチレンである場合、窒素原子につながる結合は、好ましくは、ナフチレン基のβ位にある。Ｄ１またはＤ２が一般式（６）の意味のうちの１つを有する場合、ジアゾ基は、好ましくは、ナフチル基のβ位にある。Ｄ１またはＤ２が一般式（５）の意味のうちの１つを有しかつＸ２が−ＳＯ２Ｚである場合、ＳＯ２Ｚ基につながる結合は、好ましくは、ジアゾ基のメタ位またはパラ位にある。
【００１６】
置換基Ａの例は、特に、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、２−クロロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−１，５−フェニレン、２−ブロモ−１，４−フェニレン、２−スルホ−１，４−フェニレン、２−スルホ−１，５−フェニレン、２−メトキシ−１，５−フェニレン、２−エトキシ−１，５−フェニレン、２，５−ジメトキシ−１，４−フェニレン、２−メトキシ−５−メチル−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２，６−ナフチレン、２，８−ナフチレン、１−スルホ−２，６−ナフチレン、６−スルホ−２，８−ナフチレン、１，２−エチレン、または１，３プロピレンである。
【００１７】
Ａは、特に好ましくは、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、２−スルホ−１，４−フェニレン、２−メトキシ−１，５−フェニレン、２，５−ジメトキシ−１，４−フェニレン、２−メトキシ−５−メチル−１，４−フェニレン、または１，２−エチレンおよび１，３−プロピレンであり、最後に挙げた２つのアルキレン基の場合、Ｒ１は、好ましくは、フェニルまたは２−スルホフェニルである。
【００１８】
一般式（５）および（６）の基Ｄ１およびＤ２の例は、２−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、３−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−カルボキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−クロロ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−クロロ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−ブロモ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−スルホ−４（−β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−スルホ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−エトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２，５−ジメトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−もしくは３−もしくは４−（β−チオスルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−（β−チオスルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−スルホ−４−（β−ホスファトエチルスルホニル）−フェニル、２−もしくは３−もしくは４−ビニルスルホニルフェニル、２−スルホ−４−ビニルスルホニルフェニル、２−クロロ−４−（β−クロロエチルスルホニル）−フェニル、２−クロロ−５−（β−クロロエチルスルホニル）−フェニル、３−もしくは４−（β−アセトキシエチルスルホニル）−フェニル、６−もしくは８−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフト−２−イル、６−（β−スルファトエチルスルホニル）−１−スルホナフト−２−イル、および８−（β−スルファトエチルスルホニル）−６−スルホナフト−２−イルであり、好ましくは、３−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−スルホ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２，５−ジメトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、および３−もしくは４−ビニルスルホニルフェニルである。
【００１９】
一般式（ＩＩ）において、Ｄ２１は、好ましくは、３−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−スルホ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２，５−ジメトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、６−（β−スルファトエチルスルホニル）−１−スルホ−ナフト−２−イル、３−もしくは４−ビニルスルホニル−フェニル、１−スルホ−４−（２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル）−アミノ−２−フェニルまたは１−スルホ−４−（４，６−ジフルオロ−ピリミジン−２−イル）−アミノ−２−フェニル、２−スルホフェニル、４−メチル−２−スルホフェニル、または１，５−ジスルホナト−２−イル、あるいは先に述べた好ましいＡ、Ｒ１〜Ｒ３、およびＸを有する一般式（１）で示される基である。
【００２０】
一般式（ＩＩ）において、置換基Ｒ２１の例は、水素、メチル、エチル、フェニル、およびスルホフェニルであり、水素およびメチルが好ましい。
【００２１】
一般式（７）において、Ｒ２２〜Ｒ２４は、それぞれ、好ましくは水素であり、Ｒ２２、Ｒ２３は、それぞれ、同様に好ましくはスルホである。
【００２２】
一般式（８）において、Ｒ２５〜Ｒ２７は、それぞれ、好ましくはメチルまたはエチルがある。
【００２３】
アニオンＢ−は、好ましくはスルフェートまたはクロリドがある。
【００２４】
一般式（１２）および（１３）において、Ｒ２’〜Ｒ４’は、好ましくは水素またはメチルであり、Ｒ２’は、同様に好ましくはフェニルであり、そしてＲ３’、Ｒ４’は、それぞれ、同様に好ましくは２−スルホエチル、２−、３−、もしくは４−スルホフェニル、３−もしくは４−トリメチルアンモニウムフェニル−スルフェート、３−もしくは４−トリメチルアンモニウムフェニル−クロリドであり、あるいは、Ｒ３’およびＲ４’は、好ましくは式−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−で示される環系を形成する。
【００２５】
Ｗは、好ましくは、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、２−スルホ−１，４−フェニレン、２−メトキシ−１，５−フェニレン、２，５−ジメトキシ−１，４−フェニレン、２−メトキシ５−メチル−１，４フェニレン、１，２−エチレン、１，３−プロピレンである。
【００２６】
Ｑ１、Ｑ２は、互いに独立して、好ましくは塩素、フッ素、シアナミド、カルバモイルピリジノ、カルボキシピリジノまたは一般式（１２）または（１３）で示される基であり、好ましいＲ２’〜Ｒ４’、Ｗ、およびＺは、先に記載したとおりである。
【００２７】
基Ｚ２１およびＺ２２の例は、２，４−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−メトキシ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−フェノキシ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−スルホフェノキシ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ４−メチルメルカプト−１，３，５−トリアジン−６−イル、４−アミノ−２−クロロ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−メチルアミノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−フェニルアミノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−メチルフェニルアミノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２，５−ジスルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−シアナミド−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−スルホエチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−メチル−２−スルホエチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−カルボキシピリジノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−カルボキシピリジノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−カルバモイルピリジノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−カルバモイルピリジノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−エチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−カルボキシ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−クロロ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−クロロ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−ブロモ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−スルホ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−スルホ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−メトキシ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２，５−ジメトキシ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−メトキシ−５−メチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−メチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（２−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−エチル−４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（６−（２−スルファトエチルスルホニル）−ナフト−２−イルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（８−（２−スルファトエチルスルホニル）−ナフト−２−イルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（８−（２−スルファトエチルスルホニル）−６−スルホ−ナフト−２−イルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（２−（ビニルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（Ｎ−メチル−２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（Ｎ−フェニル−２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−メトキシ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−フェノキシ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−スルホフェノキシ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−フェニルアミノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−メチルフェニルアミノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２，５−ジスルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−エチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−カルボキシ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−クロロ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−クロロ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−ブロモ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−スルホ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−スルホ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−メトキシ−５−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２，５−ジメトキシ−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−メトキシ−５−メチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−メチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−エチル−４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（２−（ビニルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（Ｎ−メチル−２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（Ｎ−フェニル−２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジ（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジ（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル，２−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５トリアジン−６−イル、２−（Ｎ−エチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−（Ｎ−エチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−（Ｎ−エチル−３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−（Ｎ−エチル−３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジ（Ｎ−エチル−４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５トリアジン−６−イル、２，４−ジ（３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジ（４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジ（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジ（４−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−（３−カルボキシピリジノ）−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−（４−カルボキシピリジノ）−４−（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−（３−カルバモイルピリジノ）−４−（２−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−（４−カルバモイルピリジノ）−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジフルオロピリミジン−６−イル、４，６−ジフルオロピリミジン−２−イル、５−クロロ−２，４−ジフルオロピリミジン−６−イル、５−クロロ−４，６−ジフルオロピリミジン−２−イル、４，５−ジフルオロピリミジン−６−イル、５−クロロ−４−フルオロピリミジン−６−イル、２，４，５−トリクロロ−ピリミジン−６−イル、４，５−ジクロロピリミジン−６−イル、２，４−ジクロロピリミジン−６−イル、４−フルオロピリミジン−６−イル、４−クロロ−ピリミジン−６−イル、２，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニルであり、Ｚ２１は、同様に、水素、アセチル、およびベンゾイルである。
【００２８】
好ましくは、基Ｚ２１およびＺ２２は、２，４−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−シアナミド−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−メチル２−スルホエチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−カルボキシピリジノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−カルボキシピリジノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−カルバモイルピリジノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−カルバモイルピリジノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル、４，６−ジフルオロ−ピリミジン−２−イル、５−クロロ−２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル、５−クロロ−４，６−ジフルオロ−ピリミジン−２−イル、２，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニルであり、Ｚ２１は、同様に好ましくはアセチルである。
【００２９】
最も好ましくは、基Ｚ２１およびＺ２２は、２，４−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−シアナミド−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル、４，６−ジフルオロ−ピリミジン−２−イル、５−クロロ−２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル、５−クロロ−４，６−ジフルオロ−ピリミジン−２−イル、２，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニルであり、Ｚ２１は、同様に好ましくはアセチルである。
【００３０】
ｎは、好ましくは０である。
【００３１】
一般式（ＩＩ）において、窒素原子につながる結合は、好ましくは、ナフタレンのβ位にある。Ｄ２１が一般式（６）の意味のうちの１つを有する場合、ジアゾ基は、好ましくは、ナフチル基のβ位にある。Ｄ２１が一般式（５）の意味のうちの１つを有しかつＸ２が−ＳＯ２Ｚである場合、ＳＯ２Ｚ基につながる結合は、好ましくは、ジアゾ基のメタ位またはパラ位にある。Ｄ２１が一般式（８）の意味のうちの１つを有する場合、第四級塩は、好ましくは、ジアゾ基のメタ位またはパラ位にある。
【００３２】
好ましい染料混合物は、一般式（Ｉａ）
【化１１】
【化１２】
【００３３】
一般式（Ｉａ）および一般式（ＩＩａ）において、Ｍ、Ａ、Ｒ１、Ｚ、Ｄ２１、およびＺ２１は、それぞれ、先に定義したとおりである。
【００３４】
一般式（Ｉａ）において、特に好ましくは、Ａはフェニレンであり、そしてＺはビニルまたはβ−スルファトエチルである。
【００３５】
一般式（Ｉａ）において、最も好ましくは、Ａはフェニレンであり、Ｒ１は水素であり、そしてＺはビニルまたはβ−スルファトエチルである。
【００３６】
一般的には、式（Ｉ）で示されるアゾの染料は、９５〜３０重量％の量で混合物中に含まれ、式（ＩＩ）で示されるアゾの染料は、１０〜７０重量％の混合比、好ましくは９０％：１０重量％〜４０％：６０重量％の混合割合で混合物中に含まれる。
【００３７】
本発明に係る染料混合物にはまた、１０重量％までの一般式（１４）または（１５）で示される１種以上の赤色モノアゾ染料が含まれうる。
【化１３】
特に好ましくは、Ｄ２は、４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルまたは４−ビニルスルホニル−フェニルである。式（１４）および（１５）で示される染料は、標準的な方法で合成することができるか、または化合物（Ｉ）の合成時に部分的に形成される。それらは、一般的には、シェーディング成分として添加される。
【００３８】
式（Ｉ）で示される染料は、ＥＰ−Ａ−１０４６６７７から公知であり、式（ＩＩ）で示される染料は、ＫＲ８４−２７８５、ＥＰ−Ａ−０８３１１、ＤＥ−Ａ−３９１５３０５、米国特許第５，３４９，０５７号、ＷＯ９９６３００５−Ａ１、ＥＰ−Ｂ−０５５７８４１、ＥＰ−Ｂ−０８０８３４３、米国特許第８２３，９２６号、ＤＥ−Ａ−１２６５６９８、ＤＥ−Ａ−１９４３９０４、ＦＲ２０１９３９４、ＣＡ−Ａ−５１９９７８から周知である。
【００３９】
本発明の染料混合物は、固体もしくは液体の（溶解された）形態で調製することができる。固体の形態の場合、それらには、一般に、水溶性染料用、特に繊維反応性染料用として慣用される電解質塩、たとえば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、および硫酸ナトリウムが含まれるほか、商用の染料で慣用される助剤、たとえば、水溶液のｐＨを３と７の間に設定することのできる緩衝物質（具体的には、酢酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、およびリン酸水素二ナトリウム）や少量の乾燥剤がさらに含まれる。液体の形態の水溶液（捺染糊で慣用されるタイプの増粘剤が含まれる）として存在する場合には、これらの調製物の長寿命を保証する物質、たとえば、防黴剤が含まれる。
【００４０】
一般的には、染料混合物は、染料粉末もしくは調製物を基準にして１０〜８０重量％の強度標準化用無色希釈電解質塩を含有する染料粉末の形態をとる。これらの染料粉末にはさらに、上記の緩衝物質が、染料粉末を基準にして１０重量％までの合計量で含まれうる。本発明の染料混合物が水溶液の形態で存在する場合、こうした水溶液中の染料の合計染料含有率は、約５０重量％まで、たとえば、５重量％と５０重量％の間であり、こうした水溶液中の電解質塩含有率は、水溶液を基準にして、好ましくは１０重量％未満であり、水溶液（液体調製物）には、上記の緩衝物質が、一般的には５重量％まで、好ましくは２重量％までの量で含まれうる。
【００４１】
本発明の染料混合物は、従来の方法により、たとえば、固体の形態または水溶液の形態の個々の染料を所要の割合で機械的に混合することにより、またはジアゾ成分とカップリング成分との適切な混合物を用いて当業者に周知の方法で慣用的なジアゾ化反応およびカップリング反応による合成を行うことにより、取得することができる。
【００４２】
したがって、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される基Ｄ１およびＤ２１を有するジアゾ成分が同一である場合（Ｄ１＝Ｄ２１）、選択可能な一手段は、たとえば、一般式（１４）で示される赤色モノアゾ染色〔式中、ＭおよびＤ２の意味は、先に記載したとおりである〕と、カップリング成分としての場合によりＮ−置換された２−アミノ−７−スルホ−５−ナフトールまたは２−アミノ−６−スルホ−８−ナフトールと、の混合物の水性懸濁液を調製し、次に、式Ｄ１−ＮＨ２〔式中、Ｄ１の意味は、先に記載したとおりである〕で示されるアニリン化合物またはナフチルアミン化合物のジアゾ化体とのカップリングを４と８の間のｐＨでワンポット反応により行い、式（Ｉ）に相当するジスアゾ染料と式（ＩＩ）に相当するモノアゾ染料との混合物を形成することである。
【００４３】
最終的な染料は、従来の方法により、たとえば、塩化ナトリウムもしくは塩化カリウムのような電解質塩を用いて塩析することにより、または噴霧乾燥を行うことにより、溶液から単離することができる。
【００４４】
一般式（１４）で示される赤色モノアゾ染料は、Ｄ２−ＮＨ２〔式中、Ｄ２の意味は、先に記載したとおりである〕を強酸性媒質中で従来の方法によりジアゾ化してから、２未満のｐＨでこのジアゾ成分と１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸または１−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン酸との第１のカップリング反応を行うことにより、調製することができる。
【００４５】
染料発色団が、たとえば、β−クロロエチルスルホニル基またはβ−チオスルファトエチルスルホニル基またはβ−スルファトエチルスルホニル基だけでなく、ビニルスルホニル基を有する部分をも含有する染料混合物に限っては、適切なビニルスルホニル出発物質のアニリンまたはナフチルアミンを用いて上記の方法により調製することはできないが、Ｚがβ−クロロエチル基、β−チオスルファトエチル基、またはβ−スルファトエチル基である染料混合物を、これらの基の一部分だけに必要な量のアルカリと反応させれば、これらのβ−置換エチルスルホニル基を部分的にビニルスルホニル基に変換することができる。この手順は、β−置換エチルスルホニル基をビニルスルホニル基に変換させる一般に知られた方法により行われる。
【００４６】
それぞれのアゾ染料の合成時に得られる本発明の染料混合物の溶液は、適切であれば緩衝物質を添加した後、また適切であれば濃縮もしくは希釈を行った後、液体調製物として染色に直接使用することもできる。
【００４７】
本発明に係る反応性染料混合物は、繊維反応性を有するとともに、非常に良好な染料性を備えている。したがって、それらは、ヒドロキシルおよび／またはカルボキサミド含有材料、特に繊維材料、紙、さらには皮革を染色するために使用することができる。
【００４８】
したがって、本発明はまた、ヒドロキシルおよび／またはカルボキサミド含有材料を染色もしくは捺染するための本発明の染料混合物の使用、またはこれらの基材上への適用方法をも提供する。これには、ポリアミドで構成されたフィルムなどの原液着色および捺染が含まれる。材料は、好ましくは、繊維材料の形態で、特に、織布や糸（たとえば、かせの形態もしくは巻き取られたパッケージの形態の糸）のような紡織繊維の形態で利用される。
【００４９】
ヒドロキシル含有材料とは、セルロース繊維材料もしくはその再生品およびポリビニルアルコールのような天然源もしくは合成源の材料を指す。セルロース繊維材料としては綿が好ましいが、そのほかの植物繊維、たとえば、リネン繊維、大麻繊維、ジュート繊維、およびラミー繊維を使用することもできる。再生セルロース繊維としては、たとえば、ビスコースステープル繊維やビスコースフィラメント繊維が挙げられる。
【００５０】
カルボキサミド含有材料とは、たとえば、合成および天然のポリアミドおよびポリウレタン、特に、繊維の形態のもの、具体的には、ウールおよびその他の動物の毛、シルク、皮革、ナイロン６，６、ナイロン６、ナイロン１１、およびナイロン４を指す。
【００５１】
本発明の反応性染料混合物は、水溶性染料、特に繊維反応性染料の公知の適用方法により、先に記載の基材、特に、先に記載の繊維材料に適用して固着させることができる。
【００５２】
たとえば、セルロース繊維に対して、種々の酸結合剤および場合により塩化ナトリウムや硫酸ナトリウムのような中性塩を用いて、高浴比液から吸尽処理することにより、高い固着収率で非常に良好なカラーイールドおよび優れたカラービルドアップを有する染色物が得られる。染色は、４０℃と１０５℃の間の温度で、場合により過圧下で１２０℃までの温度で、また場合により通常の染色助剤の存在下で、水浴中で行われる。実施可能な手順の１例を挙げると次のようになる。先ず、材料を温浴中に導入し、所望の染色温度まで徐々に浴を加熱し、この温度で染色処理を終了させる。所望により、実際の染色温度に到達した後であれば、本発明の染料混合物の吸尽を促進する中性塩を浴に添加してもよい。
【００５３】
しかしながら、本発明の反応性染料混合物はまた、無塩もしくは低塩染色にきわめて有用であり、したがって、たとえば、塩をまったく用いずに淡色で、５ｇ／ｌ以下の電解質塩のようにごくわずかの塩を用いて中濃色で、１０ｇ／ｌ以下の電解質塩を用いて濃色で、染色することが可能であり、いずれの場合においても強力な染色物が得られる。
【００５４】
本発明の目的では、淡色とは、基材を基準にして２重量パーセント以下の染料を含む色濃度を指す。中濃色とは、基材を基準にして２重量パーセント超かつ４重量パーセント以下の染料を意味するものと解釈され、高濃色とは、４重量パーセント超かつ１０重量パーセント以下の染料を意味するものと解釈される。
【００５５】
このことは、染色工場の廃水の流出負荷だけでなく関連コストの大きな減少に寄与する。
【００５６】
同様に、パジング処理を用いると、セルロース繊維において高い固着収率で優れたカラーイールドおよび非常に良好なカラービルドアップが得られる。この場合、室温もしくは高温、たとえば、約６０℃までの温度でバッチングするかまたは従来の手順を用いて蒸熱もしくは乾熱処理することにより、染料混合物を固着させることができる。
【００５７】
同様に、セルロース繊維に対して通常の捺染処理を用いると、明瞭な輪郭および鮮明な白地を有する強力な捺染物が得られる。この場合、たとえば、重炭酸ナトリウムもしくはなにか他の酸結合剤を含有する捺染糊を用いて捺染し、続いて、１００〜１０３℃で蒸熱処理を施すことにより、１相で行うこともできるし、あるいはたとえば、中性もしくは弱酸性の捺染カラーを用いて捺染し、続いて、捺染された材料を電解質含有アルカリ性熱浴中に通して固着させるか、または捺染された材料を電解質含有アルカリ性パジング液でオーバーパジングし、その後、アルカリ条件下でオーバーパジングされた材料をバッチングまたは蒸熱もしくは乾熱処理して固着させることにより、２相で行うこともできる。捺染物の外観は、固着条件の変動による影響をあまり受けない。
【００５８】
本発明の反応性染料混合物を用いて得られる固着収率は、染色だけでなく捺染においても非常に高い。
【００５９】
通常の熱固着法に従って乾熱処理により固着させる場合、１２０〜２００℃の熱風が使用される。慣用される１０１〜１０３℃の水蒸気のほかに、過熱水蒸気および１６０℃までの温度の加圧水蒸気を使用することも可能である。
【００６０】
本発明の反応性染料混合物をセルロース繊維に固着させる働きをする酸結合剤としては、たとえば、無機酸もしくは有機酸のアルカリ金属やアルカリ土類金属の水溶性塩基性塩、および熱によりアルカリを放出する化合物が挙げられる。特に好適なのは、アルカリ金属の水酸化物、および弱〜中程度の強さの無機酸もしくは有機酸のアルカリ金属塩であり、この場合、好ましいアルカリ金属化合物は、ナトリウム化合物およびカリウム化合物である。そのような酸結合剤としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、トリクロロ酢酸ナトリウム、水ガラス、もしくはリン酸三ナトリウムが挙げられる。
【００６１】
加熱を行ってまたは行わずに本発明の染料混合物を酸結合剤で処理すると、セルロース繊維材料に染料が化学的に結合する。特に、すすぎにより未固着染料部分を除去する通常の後処理を行った後で得られるセルロースの染色物は、優れた湿潤堅牢性を呈する。これは、特に、冷水に対する染料の溶解性がよいために、こうした未固着染料部分が容易に洗浄除去されるからである。
【００６２】
ポリウレタンおよびポリアミドへの染色は、慣例的には、酸性媒質から行われる。たとえば、所望のｐＨを得るために、酢酸および／または硫酸アンモニウムおよび／または酢酸および酢酸アンモニウムかまたは酢酸ナトリウムを染浴に加えてもよい。有用な均染度を有する染色物を得るために、たとえば、塩化シアヌルと３倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸および／またはアミノナフタレンスルホン酸との反応生成物をベースとする均染剤、またはたとえば、ステアリルアミンとエチレンオキシドとの反応生成物をベースとする均染剤のような通常の均染剤を添加することが望ましい。一般的には、染色される材料を、約４０℃の温度の染浴に導入し、しばらく攪拌してから、所望の弱酸性ｐＨになるように好ましくは弱酢で染浴を調節する。そして実際の染色は、６０〜９８℃の温度で行う。しかしながら、沸騰させた状態で染色を行ったり、（加圧下で）１２０℃までの温度で染色を行ったりすることも可能である。
【００６３】
セルロース繊維材料の染色物および捺染物は、特に、すでに述べたように、高い色強度、良好な耐光堅牢性および耐湿潤堅牢性を有するとともに、良好な耐ホットプレス堅牢性および耐色落堅牢性を有する。特に注目すべき点は、セルロース繊維材料で高い固着収率が得られること（その値は９０％を超えることもある）、および色濃度にもよるが、すなわち、使用する染料の量にもよるが、減少させた中性塩量を用いてまたは塩を使用せずに吸尽法を行って、非常に良好なカラービルドアップが得られることである。本発明の反応性染料混合物のさらなる利点は、捺染処理または染色処理における未固着部分が容易に洗浄除去されることであり、その結果として、捺染または染色されたセルロース繊維材料の洗浄をより少量の洗浄液で行うことが可能になり、場合によっては洗浄時の温度制御の省エネルギー化が図れる。
【００６４】
これ以降の実施例を本発明の説明のために記載する。部およびパーセントは、別段の記載がないかぎり重量基準である。重量部と容量部との関係は、キログラムとリットルとの関係に相当する。実施例で式により表された化合物は、ナトリウム塩の形態をとっているが、一般的には、これらの染料は、アルカリ金属塩、たとえば、リチウム塩、ナトリウム塩、もしくはカリウム塩の形態で調製および単離が行われ、この塩の形態で染色に使用される。同様に、以下の実施例において遊離酸の形態で記載の出発化合物および成分は、そのままの形態で、または同様に塩の形態で、好ましくはアルカリ金属塩の形態で、合成に使用することも可能である。
【実施例】
【００６５】
実施例１
式（ＩＡ）
【化１４】
【化１５】
【００６６】
得られた本発明の染料混合物は、繊維反応性染料の技術分野で慣用される適用法および固着法で利用した場合、たとえば、セルロース繊維材料で濃黒色の染色物および捺染物を与える。
【００６７】
実施例２
式（ＩＡ）で示される濃紺色染色ジスアゾ染料を比率７５％で含む電解質含有染料粉末８０部および式（ＩＩＡ）で示される橙色染色ジスアゾ染料を比率６０％で含む電解質含有染料粉末２０部を、７００部の水に溶解させ、得られた染料溶液をｐＨ５.５〜６．５に調整する。この溶液を蒸発させて染料混合物を得る。この混合物は、繊維反応性染料の技術分野で慣用される適用法および固着法で利用した場合、セルロース繊維材料で濃黒色を呈する。
【００６８】
実施例３
ａ）２８１部の４−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリンを６５０部の氷水および１８０部の３０％塩酸水溶液に加えた懸濁液を、濃度４０％の亜硝酸ナトリウム水溶液１７３部でジアゾ化する。３１９部の１−アミノ８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸を添加し、一般式（１４）で示される赤色モノアゾ染料を形成する第１のカップリングを、１と１．３の間のｐＨおよび２０℃未満の温度で行う。反応時、約１４０部の重炭酸ナトリウムでｐＨを保持する。
【００６９】
ｂ）別の容器中で、５００部の４−アミノ−Ｎ−（３−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル）−ベンズアミドを２７５０部の氷水に加えた懸濁液に、約９０部の炭酸ナトリウムでｐＨ６．５〜７に調整してから濃度４０％の亜硝酸ナトリウム水溶液２１７部を添加する。この懸濁液を、７８０部の氷と６３０部の氷水と４５０部の濃塩酸とからなるスラリー中にポンプ送液する。５〜１０℃で２時間攪拌した後、過剰の亜硝酸塩をスルファミド酸で破壊し、得られたジアゾ懸濁液を溶液（ａ）にポンプ送液する。その直後、７０部の６−アセチルアミノ−１−ヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸を反応混合物に添加する。２５℃未満の温度で炭酸ナトリウムの添加によりｐＨを５〜６まで上昇させ、カップリング終了後、染料（ＩＢ）と（ＩＩＢ）の８５：１５混合物を噴霧乾燥により単離する。
【００７０】
他の選択肢として、リン酸ナトリウム緩衝液を添加することにより、得られた染料溶液をｐＨ５．５〜６に緩衝化することができる。次に、水を用いてさらに希釈することにより、または溶液を蒸発させることにより、この液体染料混合物を液体調製物の所望の濃度に標準化することができる。
【００７１】
染料混合物は、セルロース系材料で濃黒色を呈する。
【化１６】
実施例４〜６３４
以下に続く表に記載の実施例では、式（Ｉ）および（ＩＩ）に相当する染料の本発明に係る染料混合物を、ナトリウム塩としておよび重量パーセントによる染料の混合比として示す。これらの混合物は、繊維反応性染料の技術分野で慣用される適用法および固着法で利用した場合、たとえば、セルロース繊維材料で濃紺色〜濃黒色を呈する。
【００７３】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
実施例９７〜１９１
染料（ＩＡ）の代わりに染料（ＩＢ）を用いて実施例１、２、および４〜９６を繰返した。
【００８６】
実施例１９２〜２８６
染料（ＩＡ）の代わりに染料（ＩＣ）を用いて実施例１、２、および４〜９６を繰返した。
【化１７】
実施例２８７〜３８１
染料（ＩＡ）の代わりに染料（ＩＤ）を用いて実施例１、２、および４〜９６を繰返した。
【化１８】
実施例３８２〜４７６
染料（ＩＡ）の代わりに染料（ＩＥ）を用いて実施例１、２、および４〜９６を繰返した。
【化１９】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
実施例５３９〜５７０
染料（ＩＦ）の代わりに染料（ＩＧ）を用いて実施例５０７〜５３８を繰返した。
【化２０】
実施例５７１〜６０２
染料（ＩＦ）の代わりに染料（ＩＨ）を用いて実施例５０７〜５３８を繰返した。
【化２１】
実施例６０３〜６３４
染料（ＩＦ）の代わりに染料（ＩＪ）を用いて実施例５０７〜５３８を繰返した。
【化２２】
染色例１
実施例１、２、または３に記載の染料混合物２部を９９９部の水に溶解させ、そして５部の炭酸ナトリウム、０．７部の水酸化ナトリウム（３２．５％水溶液として）、および必要に応じて１部の湿潤剤を添加する。１００ｇの綿布を染浴中に入れる。染浴の温度を２５℃で１０分間保持し、次に、３０分以内で４０〜６０℃まで上昇させ、そしてこの温度で染色をさらに６０〜９０分間継続させる。その後、染色された布を最初に水で２分間すすぎ、次に、脱塩水で５分間すすぐ。その後、１部の５０％酢酸を含有する１０００部の水溶液中で布を４０℃で１０分間中和する。７０℃の脱塩水で綿布をすすぎ、沸点で１５分間石鹸洗浄し、再びすすぎを行い、空気乾燥またはアイロンがけを行い、非常に良好な堅牢性を有する濃紺色〜灰色の染色物を得る。
【０１００】
染色例２
実施例１、２、または３に記載の染料混合物４部を９９９部の水に溶解させ、そして５部の塩化ナトリウム、７部の炭酸ナトリウム、０．７部の水酸化ナトリウム（３２．５％水溶液として）、および必要に応じて１部の湿潤剤を添加する。１００ｇの綿布を染浴中に入れる。染色例１に記載されているように、染色および後処理を行い、非常に良好な堅牢性を有する濃紺色〜黒色の染色物を得る。
【０１０１】
染色例３
実施例１、２、または３に記載の染料混合物８部を９９７部の水に溶解させ、そして１０部の塩化ナトリウム、１０部の炭酸ナトリウム、１．３部の水酸化ナトリウム（３２．５％水溶液として）、および必要に応じて１部の湿潤剤を添加する。１００ｇの綿布を染浴中に入れる。染色例１に記載されているように、染色および後処理を行い、非常に良好な堅牢性を有する濃黒色の染色物を得る。
Claims (15)
- 下記一般式（Ｉ）で示される１種以上の反応性染料と、下記一般式（ＩＩ）で示される１種以上の反応性染料と、を含むことを特徴とする染料混合物。
Ｄ１およびＤ２は、それぞれ、一般式（１）
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、アリール、または置換アリールであり、
Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、またはハロゲンであり、そして
Ａは、一般式（２）
Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、またはハロゲンである。）
で示されるフェニレン基、または一般式（３）
Ｒ６およびＲ７は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、またはハロゲンである。）
で示されるナフチレン基、または一般式（４）
−（ＣＲ８Ｒ９）ｋ− （４）
（式中、
ｋは、１よりも大きい整数であり、そして
Ｒ８およびＲ９は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、アミド、ハロゲン、またはアリールである。）
で示されるポリメチレン基であり、
Ｘ１は、水素または−ＳＯ２−Ｚである。｝
で示される基を表すか、または一般式（５）
Ｒ１０およびＲ１１は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、またはハロゲンであり、そして
Ｘ２は、Ｘ１の意味のうちの１つを有する。｝
で示されるフェニル基を表すか、または一般式（６）
Ｒ１２およびＲ１３は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、ウレイド、またはハロゲンであり、
Ｘ３は、Ｘ１の意味のうちの１つを有し、
Ｚは、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ１、またはヒドロキシル
（式中、
Ｚ１は、ヒドロキシルまたはアルカリ脱離性基である。）
である。｝
で示されるナフチル基を表し、
Ｍは、水素またはアルカリ金属であり、
Ｄ２１は、Ｄ１もしくはＤ２の意味のうちの１つを有するか、または式（７）もしくは（８）
Ｒ２２およびＲ２３は、互いに独立して、Ｒ２およびＲ３の意味のうちの１つを有し、
Ｒ２４は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、置換されていないまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、スルホ、ハロゲン、カルボキシにより置換されているフェニルであり、そして
Ｚ２２は、反応性複素環式基であり、そして
Ｚは、先に定義したとおりであり、
Ｒ２５、Ｒ２６、およびＲ２７は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−ヒドロキシアルキルであり、
Ｂ−は、ヒドロゲンスルフェート、スルフェート、フルオリド、クロリド、ブロミド、ジヒドロゲンホスフェート、ヒドロゲンホスフェート、ホスフェート、ヒドロキシド、アセテートのようなアニオンの等価物である。｝
で示される基であり、
Ｒ２１は、Ｒ２４の意味のうちの１つを有し、
Ｚ２１は、水素、（Ｃ２〜Ｃ６）−アシル、置換されていないまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、スルホ、カルボキシル、もしくはハロゲンにより置換されているアロイルであるか、あるいはＺ２２の意味のうちの１つを有し、そして
ｎは、０または１であり、
一般式（1）中、Ａが一般式（４）で示される基であり、Ｒ１がアリールまたは置換アリールであり、かつ一般式（Ｉ）で示される反応性染料が少なくとも１個の−ＳＯ２−Ｚ基を含有する場合、一般式（Ｉ）におけるＤ１およびＤ２のうちの少なくとも一方は一般式（１）で示される基である。〕 - Ｚ２２が、一般式（９）または（１０）または式（１１）
Ｖは、フッ素または塩素であり、
Ｕ１、Ｕ２は、互いに独立して、フッ素、塩素、または水素であり、そして
Ｑ１、Ｑ２は、互いに独立して、塩素、フッ素、シアナミド、ヒドロキシ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ、フェノキシ、スルホフェノキシ、メルカプト、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルメルカプト、ピリジノ、カルボキシピリジノ、カルバモイルピリジノ、または一般式（１２）もしくは（１３）
Ｒ２’は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、スルホ−（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換されていないまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、スルホ、ハロゲン、カルボキシ、アセトアミド、ウレイドにより置換されているフェニルであり、
Ｒ３’およびＲ４’は、互いに独立して、Ｒ２’の意味のうちの１つを有するか、または一般式（８）で示される基であるか、または−（ＣＨ２）ｊ−（ここで、ｊは４もしくは５である）もしくは−（ＣＨ２）２−Ｅ−（ＣＨ２）２−（ここで、Ｅは、酸素、硫黄、スルホ、−ＮＲ５’−（ここで、Ｒ５’は（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルである）である）のような環系を形成し、
Ｗは、置換されていないまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、カルボキシ、スルホ、塩素、臭素のような置換基１個または２個により置換されているフェニレンであるか、あるいは酸素、硫黄、スルホノ、アミノ、カルボニル、カルボンアミドにより中断することができる（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキレン−アリーレンまたは（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキレンであるか、あるいは置換されていないまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル、アミド、ウレイド、もしくはハロゲンにより置換されているフェニレン−ＣＯＮＨ−フェニレンであるか、あるいは置換されていないまたは１個もしくは２個のスルホ基により置換されているナフチレンである。｝
で示される基である。〕
で示される基である、請求項１に記載の反応性染料混合物。 - 置換基Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ８〜Ｒ１１、Ｒ２１、およびＲ２４が水素であり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ２２、およびＲ２３が水素またはスルホであり、かつＲ２５、Ｒ２６、およびＲ２７がメチルである、請求項１〜２の少なくとも１項に記載の反応性染料混合物。
- Ｚが、ビニル、β−クロロエチル、またはβ−スルファトエチルである、請求項１〜３の少なくとも１項に記載の反応性染料混合物。
- 一般式（ＩＩ）においてｎが０である、請求項１〜４の少なくとも１項に記載の反応性染料混合物。
- 一般式（Ｉａ）
一般式（ＩＩａ）
で示される１種以上の染料と、を含む、請求項５に記載に反応性染料混合物。 - 一般式（Ｉａ）において、Ｒ１が水素であり、Ａがフェニレンであり、かつＺがビニルまたはβ−スルファトエチルであり、しかも一般式（ＩＩａ）において、Ｄ２１およびＺ２１が請求項１に定義されているとおりである、請求項５に記載の反応性染料混合物。
- 一般式（ＩＩ）において、Ｄ２１が、３−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−スルホ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２，５−ジメトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、６−（β−スルファトエチルスルホニル）−１−スルホ−ナフト−２−イル、３−もしくは−４−ビニルスルホニル−フェニル、４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニル、４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニル、３−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニル、３−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルカルバモイル）−フェニル、１−スルホ−４−（２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル）−アミノ−２−フェニルもしくは１−スルホ−４−（４，６−ジフルオロ−ピリミジン−２−イル）−アミノ−２−フェニル、２−スルホフェニル、４−メチル−２−スルホフェニル、または１，５−ジスルホナト−２−イルの意味のうちの１つを有する、請求項１〜７の少なくとも１項に記載の反応性染料混合物。
- 一般式（ＩＩ）において、Ｚ２１が、２，４−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−シアナミド−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−クロロ−４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（２−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−トリメチルアンモニウムフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（２−スルファトエチルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（３−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（４−（ビニルスルホニル）−フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２−フルオロ−４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−（２−スルファトエチルスルホニル）−エチル）−アミノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル、２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル、４，６−ジフルオロ−ピリミジン−２−イル、５−クロロ−２，４−ジフルオロ−ピリミジン−６−イル、５−クロロ−４，６−ジフルオロ−ピリミジン−２−イル、２，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニル、およびアセチルの意味のうちの１つを有する、請求項１〜８の少なくとも１項に記載の反応性染料混合物。
- 式（Ｉ）で示される染料が３０から９５重量％までの量で混合物中に存在し、式（ＩＩ）で表される染料が５から７０重量％までの量で混合物中に存在する、請求項１〜９の少なくとも１項に記載の染料混合物。
- 全量０．５〜６．０重量％の式（１４）で示されるモノアゾ染料および／または全量０．５〜６．０重量％の式（１５）で示されるモノアゾ染料
を含む、請求項１〜１０の少なくとも１項に記載の染料混合物。 - ９５重量％までの一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の染料を含む、請求項１〜１１の少なくとも１項に記載の染料混合物。
- 請求項１〜１２の少なくとも１項に記載の染料混合物を調製する方法であって、固体の形態または水溶液の形態の式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される個々の染料を所要の割合で機械的に混合することを含む、方法。
- 一般式（Ｉ）および（ＩＩ）においてＤ１およびＤ２１が同一の意味を有することを条件として請求項１〜１２の少なくとも１項に記載の染料混合物を調製する方法であって、一般式（１６）
Ｄ２−ＮＨ２ （１６）
〔式中、Ｄ２は、請求項１に記載されているとおりである。〕
で示されるアミンを従来の方法により強酸性媒質中でジアゾ化し、次に、２未満のｐＨでこのジアゾ成分と１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸または１−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン酸とのカップリング反応を行って赤色化合物（１４）を形成し、続いて、一般式（１７）
Ｄ１−ＮＨ２ （１７）
で示されるアミンを従来の方法により強酸性媒質中でジアゾ化し、次に、４と８の間のｐＨで該モノアゾ染料生成物（１４）との第２のカップリング反応を行って式（Ｉ）に相当するジスアゾ染料を形成し、続いて、このカップリング反応液に場合によりＮ−置換された２−アミノ−７−スルホ−５−ナフトールまたは２−アミノ−６−スルホ−８−ナフトールの水溶液を添加して式（ＩＩ）に相当する染料を形成する処理を４と７．５の間の同一ｐＨ範囲で行い、続いて、この溶液から染料混合物を従来の方法により単離する、方法。 - ヒドロキシおよび／またはカルボキサミド含有繊維材料を染色する方法であって、該材料に染料を適用し、そして熱を利用してもしくはアルカリの助けを借りてまたは熱を利用しかつアルカリの助けを借りて該材料に該染料を固着させることを特徴とし、請求項１〜１２の１つ以上に記載の染料混合物を含むことを条件とする、方法。
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