KR20040010675A - 섬유 반응성 아조 염료의 흑색 염료 혼합물, 및하이드록시- 및/또는 카복스아미도 기를 함유하는 물질을염색하기 위한 이들의 용도 - Google Patents

섬유 반응성 아조 염료의 흑색 염료 혼합물, 및하이드록시- 및/또는 카복스아미도 기를 함유하는 물질을염색하기 위한 이들의 용도 Download PDF

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KR20040010675A KR10-2003-7015725A KR20037015725A KR20040010675A KR 20040010675 A KR20040010675 A KR 20040010675A KR 20037015725 A KR20037015725 A KR 20037015725A KR 20040010675 A KR20040010675 A KR 20040010675A
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페데몬테로날드
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다이스타 텍스틸파르벤 게엠베하 운트 컴파니 도이칠란트 카게
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Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 염료 하나 이상 및 하기 화학식 II의 반응성 염료 하나 이상을 포함하는 염료 혼합물, 이들의 제조방법, 및 하이드록실- 및/또는 카복스아미도 함유 물질의 염색 및 날염을 위한 이들의 용도에 관한 것이다:
화학식 I
화학식 II
상기 식에서,
D1, D2, D21, R21, Z21, M 및 n은 청구의 범위 제 1 항에서 정의한 바와 같다.

Description

섬유 반응성 아조 염료의 흑색 염료 혼합물, 및 하이드록시- 및/또는 카복스아미도 기를 함유하는 물질을 염색하기 위한 이들의 용도{BLACK DYE MIXTURES OF FIBER-REACTIVE AZO DYES AND USE THEREOF FOR DYEING MATERIAL CONTAINING HYDROXY- AND/OR CARBOXAMIDO GROUPS}
많은 특허 문헌들이 섬유 반응성 염료, 및 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 흑색으로 염색하기 위한 이들의 용도를 개시하고 있다. 예를 들어, 미국특허 제 5,445,654 호 및 제 5,611,821 호, 한국특허 제 94-2560 호 및 일본특허 제 83-160362 호를 들 수 있다. 그러나, 일부 경우에는 특별한 적용 방법에 있어서 이들 염료 혼합물의 염색 특성, 섬유 물질에 대한 적용성, 및 염색된 물질의 견뢰도 특성이 개선될 필요가 있다. 또한, 대부분의 공지된 반응성 염료의 혼합물은 전해질 염 50 내지 100g/ℓ의 존재하에서 염색되어야 한다. 국제특허 공개공보 제 WO 98/42784 호, 제 WO 98/42785 호, 제 WO 93/18224 호 및 미국특허 제 5,330,539 호는 염색물의 색상 강도를 매우 불량하게 하는 염이 소량 존재하는(부재하는 것은 아님) 조건에서 염색될 수 있는 염료를 기술하고 있다.
생태적 및 경제적 이유로서 염료공장의 폐수로 인한 오염이 감소되어야 하므로, 높은 색상 강도의 염색물을 수득하게 하는 전해질 염이 소량으로 존재하거나, 심지어는 부재하는 조건에서 적용될 수 있는 반응성 염료가 요구되고 있다.
본 발명은 섬유 반응성 염료 분야에 관한 것이다. 본 발명은 섬유 반응성 염료의 흑색 혼합물, 및 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 염색하기 위한 이들의 용도를 기술한다.
하기 화학식 I 및 화학식 II의 반응성 염료를 포함하는 혼합물이 이러한 요건을 만족시킴을 발견하였다.
따라서, 본 발명은 하기 화학식 I의 반응성 염료 하나 이상 및 하기 화학식 II의 반응성 염료 하나 이상을 포함하는 염료 혼합물을 제공한다:
상기 식들에서,
D1및 D2는 각각 하기 화학식 1의 기, 하기 화학식 5의 페닐 기, 또는 하기 화학식 6의 나프틸 기:
[상기 식에서,
R1은 수소, (C1-C4)-알킬, 아릴 또는 치환된 아릴이고;
R2및 R3은 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 하이드록실, 설포, 카복실, 아미도 또는 할로겐이고;
A는 하기 화학식 2의 페닐렌 기, 하기 화학식 3의 나프틸렌 기, 또는 하기 화학식 4의 폴리메틸렌 기:
[상기 식에서,
R4및 R5는 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 하이드록실, 설포, 카복실, 아미도 또는 할로겐이다]
[상기 식에서,
R6및 R7은 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 하이드록실, 설포, 카복실, 아미도 또는 할로겐이다]
-(CR8R9)k-
[상기 식에서,
k는 1보다 큰 정수이고;
R8및 R9는 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 하이드록실, 시아노, 아미도, 할로겐 또는 아릴이다]이고;
X1은 수소 또는 -SO2-Z(여기서, Z는 -CH=CH2, -CH2CH2Z1(여기서, Z1은 하이드록실 또는 알칼리-분리가능한 기이다) 또는 하이드록실이다)이다]
[상기 식에서,
R10및 R11은 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 하이드록실, 설포, 카복실, 아미도 또는 할로겐이고;
X2는 상기 X1과 동일한 의미를 갖는다]
[상기 식에서,
R12및 R13은 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 하이드록실, 설포, 카복실, 아미도 또는 할로겐이고;
X3은 상기 X1과 동일한 의미를 갖는다]이고;
M은 수소 또는 알칼리 금속이고;
D21은 상기 D1또는 D2와 동일한 의미를 갖거나, 하기 화학식 7 또는 하기 화학식 8의 기:
[상기 식에서,
R22및 R23은 서로 독립적으로 상기 R2및 R3중 하나의 의미를 갖고;
R24는 수소, (C1-C4)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 설포, 할로겐 또는 카복시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
Z22는 하기 화학식 9, 하기 화학식 10 또는 하기 화학식 11의 기인 반응성 염료 혼합물:
[상기 식들에서,
V는 불소 또는 염소이고;
U1및 U2는 서로 독립적으로 불소, 염소 또는 수소이고;
Q1및 Q2는 서로 독립적으로 염소, 불소, 시안아미도, 하이드록시, (C1-C6)-알콕시, 페녹시, 설포페녹시, 메르캅토, (C1-C6)-알킬메르캅토, 피리디노, 카복시피리디노, 카바모일피리디노, 또는 하기 화학식 12 또는 하기 화학식 13의 기:
[상기 식들에서,
R2'는 수소, (C1-C6)-알킬, 설포-(C1-C6)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 설포, 할로겐, 카복시, 아세트아미도 또는 우레이도에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R3' 및 R4'는 서로 독립적으로 상기 R2'와 동일한 의미를 갖거나, 또는 상기 화학식 8의 기이거나, 또는 사이클릭 고리 시스템, 예를 들어 -(CH2)j-(여기서, j는 4 또는 5이다) 또는 -(CH2)2-E-(CH2)2-(여기서, E는 산소, 황, 설포, -NR5'(여기서, R5'는 (C1-C6)-알킬이다)이다)를 형성하고;
W는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 카복시, 설포 또는 염소 및 브롬과 같은 1개 또는 2개의 치환기에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐렌; 또는 산소, 황, 설포노, 아미노, 카보닐 또는 카본아미도에 의해 차단될 수 있는 (C1-C4)-알킬렌-아릴렌 또는 (C2-C6)-알킬렌; 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 하이드록실, 설포, 카복실, 아미도, 우레이도 또는 할로겐에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐렌-CONH-페닐렌; 또는 1개 또는 2개의 설포 기에 의해 치환되거나 치환되지 않은 나프틸렌이고;
Z는 전술한 바와 동일하다]이고;
R25, R26및 R27은 (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-하이드록시알킬이고;
B-는 등가 음이온, 예를 들어 하이드로젠설페이트, 설페이트, 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 디하이드로젠포스페이트, 하이드로젠포스페이트, 포스페이트, 하이드록사이드 또는 아세테이트이다]이고;
R21은 상기 R24와 동일한 의미를 갖고;
Z21은 수소, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 설포, 카복실 또는 할로겐에 의해 치환되거나 치환되지 않은 아로일 또는 (C2-C6)-아실이거나, 또는 상기 Z22와 동일한 의미를 갖고;
n은 0 또는 1이고;
화학식 I에서, D1및 D2중 하나 이상은 화학식 1의 기이고, 이 때 A가 화학식 4의 기인 경우 R1은 아릴 또는 치환된 아릴이고, 화학식 I의 반응성 염료가 하나 이상의 -SO2-Z 기를 함유한다.
각 화학식의 개별적 기호는 각각을 정의한 범주 내에서 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
(C1-C4)-알킬 R은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며, 구체적으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 또는 tert-부틸이다. 메틸 및에틸이 바람직하다. (C1-C4)-알콕시 기 또한 이와 유사하다.
아릴 R은 특히 페닐이다. 치환된 아릴 R1은, 구체적으로 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 하이드록실, 설포, 카복실, 아미도 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3개의 독립 기에 의해 치환된 페닐이다.
할로겐 R은, 구체적으로 불소, 염소 또는 브롬이며, 불소 및 염소가 바람직하다.
Z의 에틸 기의 β-위치에서 알칼리-제거가능한 Z1은, 예를 들어 염소 및 브롬과 같은 할로겐 원자; 유기 카복실산, 예를 들어 설폰산, 알킬카복실산, 치환되거나 치환되지 않은 벤젠카복실산 및 치환되거나 치환되지 않은 벤젠설폰산의 에스테르 기, 예를 들어 탄소수 2 내지 5의 알카노일옥시, 특히 아세틸옥시, 벤조일옥시, 설포벤조일옥시, 페닐설포닐옥시 및 톨루일설포닐옥시; 및 무기 카복실산, 예를 들어 인산, 황산 및 티오황산의 산성 에스테르 기(포스파토, 설파토 및 티오설파토 기); 및 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬 기를 갖는 유사한 디알킬아미노 기, 예를 들어 디메틸아미노 및 디에틸아미노를 포함한다.
Z는 바람직하게는 비닐, β-클로로에틸이고, 특히 바람직하게는 β-설파토에틸이다.
"설포", "카복실", "티오설파토", "포스파토" 및 "설파토" 기는 이들의 산 형태 및 염 형태를 포함한다. 따라서, 설포 기는 화학식 -SO3M에 따른 기이고, 티오설파토 기는 화학식 -S-SO3M에 따른 기이고, 카복실 기는 화학식 -COOM에 따른 기이고, 포스파토 기는 화학식 -OPO3M2에 따른 기이고, 설파토 기는 화학식 -OSO3M에 따른 기이고, 상기 M은 각각 전술한 바와 동일한 의미를 갖는다.
화학식 I 및 화학식 II의 염료는 Z의 전술한 정의에 포함되는, 상이한 섬유 반응성 기 -SO2Z를 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 이들 섬유 반응성 기 -SO2Z는 비닐설포닐 기에 하나, -CH2CH2Z1기, 바람직하게는 β-설파토에틸설포닐 기에 다른 하나가 있을 수 있다. 일부 경우, 화학식 I 또는 화학식 II의 염료가 비닐-설포닐 기를 갖는 경우, 각각의 염료에서 비닐설포닐 기의 분율은, 각 염료의 총량을 기준으로 약 30몰% 이하이다.
알칼리 M은, 구체적으로 리튬, 나트륨 또는 칼륨이다. M은 바람직하게는 수소 또는 나트륨이다.
k는 바람직하게는 2 또는 3이다.
R1내지 R13은 각각 바람직하게는 수소이고, R6, R7, R12및 R13은 각각 바람직하게는 설포이다.
A가 페닐렌이고 X1이 -SO2Z인 경우, SO2Z-기로의 결합은 바람직하게는 질소 원자의 메타- 또는 파라-위치에 있다. 화학식 1에서, 카본아미도 기는 바람직하게는 디아조 기의 파라- 또는 메타-위치에 있다. A가 나프틸렌인 경우, 질소 원자로의 결합은 바람직하게는 나프틸렌 기의 β-위치에 있다. D1또는 D2가 화학식 6의 의미중 하나를 나타내는 경우, 디아조 기는 바람직하게는 나프틸 기의 β-위치에 있다. D1또는 D2가 화학식 5의 의미중 하나를 나타내고 X2가 -SO2Z인 경우, SO2Z 기로의 결합은 바람직하게는 디아조 기의 메타- 또는 파라-위치에 있다.
치환기 A의 예로는, 구체적으로 1,2-페닐렌, 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌, 2-클로로-1,4-페닐렌, 2-클로로-1,5-페닐렌, 2-브로모-1,4-페닐렌, 2-설포-1,4-페닐렌, 2-설포-1,5-페닐렌, 2-메톡시-1,5-페닐렌, 2-에톡시-1,5-페닐렌, 2,5-디메톡시-1,4-페닐렌, 2-메톡시-5-메틸-1,4-페닐렌, 2-메틸-1,4-페닐렌, 2,6-나프틸렌, 2,8-나프틸렌, 1-설포-2,6-나프틸렌, 6-설포-2,8-나프틸렌 또는 1,2-에틸렌 및 1,3-프로필렌을 들 수 있다.
A는 특히 바람직하게는 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌, 2-설포-1,4-페닐렌, 2-메톡시-1,5-페닐렌, 2,5-디메톡시-1,4-페닐렌, 2-메톡시-5-메틸-1,4-페닐렌 또는 1,2-에틸렌 및 1,3-프로필렌이고, 마지막으로 언급한 2개의 알킬렌 기의 경우 R1은 바람직하게는 페닐 또는 2-설포페닐이다.
화학식 5 및 화학식 6에서 D1및 D2기의 예로는 2-(β-설파토-에틸설포닐)-페닐, 3-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2-카복시-5- (β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2-클로로-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2-클로로-5-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2-브로모-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2-설포-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2-설포-5-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2-메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2-에톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2,5-디메톡시-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2-메톡시-5-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2- 또는 3- 또는 4-(β-티오설파토에틸설포닐)-페닐, 2-메톡시-5-(β-티오설파토에틸설포닐)-페닐, 2-설포-4-(β-포스파토에틸설포닐)-페닐, 2- 또는 3- 또는 4-비닐설포닐-페닐, 2-설포-4-비닐설포닐-페닐, 2-클로로-4-(β-클로로에틸설포닐)-페닐, 2-클로로-5-(β-클로로에틸설포닐)-페닐, 3- 또는 4-(β-아세톡시에틸설포닐)-페닐, 6- 또는 8-(β-설파토에틸설포닐)-나프트-2-일, 6-(β-설파토에틸설포닐)-1-설포-나프트-2-일 및 8-(β-설파토에틸설포닐)-6-설포-나프트-2-일, 바람직하게는 3-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2-설포-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2-메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2,5-디메톡시-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2-메톡시-5-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 및 3- 또는 4-비닐설포닐-페닐이다.
화학식 II에서, D21은 바람직하게는 3-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2-설포-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2-메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2,5-디메톡시-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2-메톡시-5-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 6-(β-설파토에틸설포닐)-1-설포-나프트-2-일, 3- 또는 4-비닐설포닐-페닐,1-설포-4-(2,4-디플루오로-피리미딘-6-일)-아미노-2-페닐 또는 1-설포-4-(4,6-디플루오로피리미딘-2-일)-아미노-2-페닐, 2-설포페닐, 4-메틸-2-설포페닐 또는 1,5-디설포-나프트-2-일, 또는 전술한 바와 같은 바람직한 A, R1내지 R3및 X를 갖는 화학식 1의 기이다.
화학식 II에서 치환기 R21의 예로는 수소, 메틸, 에틸, 페닐 및 설포페닐을 들 수 있으며, 이 중에서 수소 및 메틸이 바람직하다.
화학식 7에서, R22내지 R24는 각각 바람직하게는 수소이고, R22및 R23은 각각 바람직하게는 설포이다.
화학식 8에서, R25내지 R27은 각각 바람직하게는 메틸 또는 에틸이다.
음이온 B-는 바람직하게는 설페이트 또는 클로라이드이다.
상기 화학식및 화학식에서, R2' 내지 R4'은 바람직하게는 수소 또는 메틸이고, R2'는 바람직하게는 페닐이며, R3' 및 R4'는 각각 바람직하게는 2-설포에틸, 2-, 3- 또는 4-설포페닐, 3- 또는 4-트리메틸암모늄페닐-설페이트, 3- 또는 4-트리메틸암모늄페닐-클로라이드이거나, 또는 R3' 및 R4'는 바람직하게는 -(CH2)2-O-(CH2)2-인 사이클릭 고리 시스템을 형성한다.
W는 바람직하게는 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌, 2-설포-1,4-페닐렌,2-메톡시1,5-페닐렌, 2,5-디메톡시-1,4-페닐렌, 2-메톡시-5-메틸-1,4-페닐렌, 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌이다.
Q1및 Q2는 서로 독립적으로, 바람직하게는 염소, 불소, 시안아미도, 카바모일피리디노, 카복시피리디노, 또는 전술한 바와 같은 바람직한 R2' 내지 R4', W 및 Z를 갖는 상기 화학식또는 화학식의 기이다.
Z21및 Z22기의 예로는 2,4-디클로로-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-하이드록시-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-메톡시-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-페녹시-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-설포페녹시)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-메틸메르캅토-1,3,5-트리아진-6-일, 4-아미노-2-클로로-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-메틸아미노-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-모르폴리노-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-페닐아미노-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-메틸페닐아미노-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(2-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(2,5-디설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-트리메틸암모늄페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-트리메틸암모늄페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-시안아미도-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(2-설포에틸아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(N-메틸-2-설포에틸아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-카복시피리디노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-카복시피리디노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-카바모일피리디노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-카바모일피리디노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(2-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(N-에틸-4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(2-카복시-5-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(2-클로로-4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(2-클로로-5-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(2-브로모-4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(2-설포-4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(2-설포-5-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(2-메톡시-5-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(2,5-디메톡시-4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(2-메톡시-5-메틸-4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(2-메틸-4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(2-(비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-(비닐설포닐)페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4- (4-(비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(N-에틸-4-(비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(6-(2-설파토에틸설포닐)-나프트-2-일아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(8-(2-설파토에틸설포닐)-나프트-2-일아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(8-(2-설파토에틸설포닐)-6-설포-나프트-2-일아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸카바모일)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-(2-(비닐설포닐)-에틸카바모일)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-(N-메틸-2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸카바모일)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-(N-페닐-2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸카바모일)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐카바모일)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐카바모일)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐카바모일)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐카바모일)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-(2-설파토에틸설포닐)-프로필아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(N-메틸-N-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸)-아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(N-페닐-N-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸)-아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-하이드록시-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-메톡시-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-페녹시-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(4-설포페녹시)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-모르폴리노-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-페닐아미노-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-메틸페닐아미노-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(2-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(3-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(4-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(2,5-디설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(3-트리메틸암모늄페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(4-트리메틸암모늄페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(2-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(N-에틸-4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(2-카복시-5-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(2-클로로-4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(2-클로로-5-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(2-브로모-4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(2-설포-4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(2-설포-5-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(2-메톡시-5-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(2,5-디메톡시-4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(2-메톡시-5-메틸-4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(2-메틸-4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(2-(비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(3-(비닐설포닐)페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(4-(비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4- (N-에틸-4-(비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(3-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸카바모일)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(3-(2-(비닐설포닐)-에틸카바모일)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(4-(N-메틸-2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸카바모일)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(4-(N-페닐-2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸카바모일)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(4-(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐카바모일)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(4-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐카바모일)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(3-(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐카바모일)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(3-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐카바모일)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(3-(2-설파토에틸설포닐)-프로필아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(N-메틸-N-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸)-아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(N-페닐-N-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸)-아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2,4-디(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노-1,3,5-트리아진-6-일, 2,4-디(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-4-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-(N-에틸-4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-4-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-(N-에틸-4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-4-(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-(N-에틸-3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-4-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-(N-에틸-3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-4-(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2,4-디(N-에틸-4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2,4-디(3-(비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2,4-디(4-(비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2,4-디(3-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2,4-디(4-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-(3-카복시피리디노)-4-모르폴리노-1,3,5-트리아진-6-일, 2-(4-카복시피리디노)-4-(3-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-(3-카바모일피리디노)-4-(2-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-(4-카바모일피리디노)-4-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2,4-디플루오로-피리미딘-6-일, 4,6-디플루오로-피리미딘-2-일, 5-클로로-2,4-디플루오로피리미딘-6-일, 5-클로로-4,6-디플루오로-피리미딘-2-일, 4,5-디플루오로-피리미딘-6-일, 5클로로-4-플루오로-피리미딘-6-일, 2,4,5-트리클로로-피리미딘-6-일, 4,5-디클로로-피리미딘-6-일, 2,4-디클로로-피리미딘-6-일, 4-플루오로-피리미딘-6-일, 4-클로로-피리미딘-6-일, 2,3-디클로로키녹살린-6-카보닐이고, Z21기는 수소, 아세틸 및 벤조일이다.
바람직하게는, Z21및 Z22기는 2,4-디클로로-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-모르폴리노-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-시안아미도-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(N-메틸-2-설포에틸아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-카복시피리디노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-카복시피리디노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-카바모일피리디노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-카바모일피리디노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-(비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(N-메틸-N-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸)-아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(N-페닐-N-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸)-아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-모르폴리노-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(2-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(3-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(4-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(3-트리메틸암모늄페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(4-트리메틸암모늄페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(3-(비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(4-(비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(N-메틸-N-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸)-아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(N-페닐-N-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸)-아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2,4-디플루오로-피리미딘-6-일, 4,6-디플루오로-피리미딘-2-일, 5-클로로-2,4-디플루오로-피리미딘-6-일, 5-클로로-4,6-디플루오로-피리미딘-2-일, 2,3-디클로로키녹살린-6-카보닐이고, Z21은 바람직하게는 아세틸이다.
가장 바람직하게는, Z21및 Z22는 2,4-디클로로-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-모르폴리노-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-시안아미도-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(3-(비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(4-(비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(N-메틸-N-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸)-아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-클로로-4-(N-페닐-N-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸)-아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-모르폴리노-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(2-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(3-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(4-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(3-트리메틸암모늄페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(4-트리메틸암모늄페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(3-(비닐설포닐)페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(4-(비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(N-메틸-N-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸)-아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2-플루오로-4-(N-페닐-N-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸)-아미노)-1,3,5-트리아진-6-일, 2,4-디플루오로-피리미딘-6-일, 4,6-디플루오로-피리미딘-2-일, 5-클로로-2,4디플루오로-피리미딘-6-일, 5-클로로-4,6-디플루오로-피리미딘-2-일,2,3-디클로로키녹살린-6-카보닐이고, Z21은 바람직하게는 아세틸이다.
n은 바람직하게는 0이다.
화학식 II에서, 질소 원자로의 결합은 바람직하게는 나프탈렌의 β-위치에 있다. D21이 화학식 6의 의미중 하나를 나타내는 경우, 디아조 기는 바람직하게는 나프틸 기의 β-위치에 있다. D21이 화학식 5의 의미중 하나를 나타내고 X2가 -SO2Z인 경우, SO2Z 기로의 결합은 바람직하게는 디아조 기의 메타- 또는 파라-위치에 있다. D21이 화학식 8의 의미중 하나를 나타내는 경우, 4급-염은 바람직하게는 디아조 기의 메타- 또는 파라-위치에 있다.
바람직한 염료 혼합물은 하기 화학식 Ia의 화합물 하나 이상 및 화학식 IIa의 화합물 하나 이상을 포함한다:
상기 식에서,
M, A, R1, Z, D21및 Z21은 각각 전술한 바와 동일한 의미를 갖는다.
특히 바람직하게는, 화학식 Ia에서 A는 페닐렌이고 Z는 비닐 또는 β-설파토에틸이다.
가장 바람직하게는, 화학식 Ia에서 A는 페닐렌, R1은 수소, Z는 비닐 또는 β-설파토에틸이다.
일반적으로, 화학식 I의 아조 염료는 혼합물 중에 95 내지 30중량%의 양으로 포함되고, 화학식 II의 아조 염료는 혼합물 중에 10 내지 70중량%의 혼합비로 포함되고, 바람직하게는 90중량%:10중량% 내지 40중량%:60중량%의 혼합비로 포함된다.
또한, 본 발명에 따른 염료 혼합물은 하기 화학식 14 또는 화학식 15의 적색 모노아조 염료중 하나 이상을 10중량% 이하의 양으로 포함할 수 있다:
상기 식에서,
M 및 D2는 각각 전술한 바와 동일한 의미를 갖는다.
특히 바람직하게는, D2는 4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐 또는 4-비닐설포닐-페닐이다. 화학식 14 및 화학식 15의 염료는 표준방법에 의해 합성되거나, 화합물 I의 합성 도중 부분적으로 형성될 수 있다. 이들은 일반적으로 색조화 성분으로서 첨가된다.
화학식 I의 염료는 EP-A 1046677 호에 공지되어 있으며, 화학식 II의 염료는 한국특허 제 84-2785 호, EP-A-08311 호, DE-A 3915305 호, 미국특허 제 5,349,057 호, 국제특허 공개공보 제 WO 9963005-A1 호, EP-B-0557841 호, EP-B-0808343 호, 미국특허 제 823,926 호, DE-A-1 265 698 호, DE-A-19 43 904 호, FR 2 019 394 호, CA-A-519 978 호에 익히 공지되어 있다.
본 발명의 염료 혼합물은 고체 또는 액체(용해된) 형태로 제조될 수 있다. 고체 형태에서는, 일반적으로 수용성, 특히 섬유 반응성 염료의 경우 통상적인 전해질 염(예를 들어, 나트륨 클로라이드, 칼륨 클로라이드 및 나트륨 설페이트), 및 시판중인 염료에 통상적으로 사용되는 보조제, 예를 들어 수용액의 pH를 3 내지 7로 맞출 수 있는 완충물질(예를 들어, 나트륨 아세테이트, 나트륨 보레이트, 나트륨 비카보네이트, 나트륨 시트레이트, 나트륨 디하이드로젠포스페이트 및 디나트륨하이드로젠포스페이트), 소량의 건조제, 또는 액체 수용액으로 존재하는 경우(날염 페이스트에 통상적인 유형의 농축제의 존재를 포함함) 이들 제제의 영구성을 보장하는 물질, 예를 들어 주형 방지제를 함유한다.
일반적으로, 염료 혼합물은 염료 분말 또는 제제를 기준으로, 10 내지 80중량%의 강도 표준화 무색 희석제 전해질 염을 함유하는 염료 분말의 형태이다. 이 염료 분말은 염료 분말을 기준으로, 전술한 완충 물질을 총 10% 이하의 양으로 추가로 함유할 수 있다. 본 발명의 염료 혼합물이 수용액 중에 존재하는 경우, 수용액중 염료의 총 함량은 약 50중량% 이하, 예를 들어 5 내지 50중량%이고, 수용액 중 전해질 염의 함량은, 수용액을 기준으로 바람직하게는 10중량% 미만이며; 수용액(액체 제제) 중의 전술한 완충 물질의 함량은 일반적으로 5중량% 이하, 바람직하게는 2중량% 이하이다.
본 발명의 염료 혼합물은 통상적인 방식, 예를 들어 고체 형태 또는 수용액 형태의 개별적 염료들을 필요한 분율로 기계적 혼합하거나, 또는 당해 분야의 숙련자들에게 익숙한 방식으로 필요한 분율의 디아조 및 커플링 성분을 적절히 혼합한 혼합물을 통상적인 디아조화 및 커플링 반응시켜 합성함으로써 수득될 수 있다.
따라서, 화학식 I 및 화학식 II에 따른 D1및 D21기를 갖는 디아조 성분이 동일한 경우(D1=D21), 하나의 방법은, 예를 들어 전술한 M 및 D2의 의미를 갖는 화학식 14에 따른 적색 모노아조 염료, 및 임의적으로 커플링 성분으로서 N-치환된 2-아미노-7-설포-5-나프톨 또는 2-아미노-6-설포-8-나프톨의 혼합물의 수성 현탁액을 준비한 후, 연속반응으로 전술한 D1의 의미를 갖는 화학식 D1-NH2의 디아조화된 아닐린 또는 나프틸아민 화합물을 사용하여 pH 4 내지 8에서 커플링시켜 화학식 I의 디아조 염료 및 화학식 II의 모노아조 염료의 혼합물을 형성하는 것이다.
최종 염료는 통상적인 방식, 예를 들어 나트륨 클로라이드 또는 칼륨 클로라이드와 같은 전해질 염을 사용한 염석, 또는 분무-건조에 의해 용액으로부터 단리될 수 있다.
화학식 14의 적색 모노아조-염료는 전술한 D2의 의미를 갖는 아미노 화합물 D2-NH2를 강산 매질에서 통상적인 방식으로 디아조화시킨 후, 이 디아조 성분을 pH 2 미만에서 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 또는 1-아미노-8-나프톨-4,6-디설폰산과 제 1 커플링 반응시켜 제조할 수 있다.
염료 발색단이, 예를 들어 β-클로로에틸설포닐 또는 β-티오설파토에틸설포닐 또는 β-설파토에틸설포닐 기 뿐만 아니라 일부 비닐설포닐 기를 갖는, 염료 혼합물은 적절한 비닐설포닐 출발 아닐린 또는 나프틸아민을 사용하는 전술한 방법 이외에도, Z가 β-클로로에틸, β-티오설파토에틸 또는 β-설파토에틸 기인 염료 혼합물을, 일부 기에만 필요한 양의 알칼리와 반응시키고, 상기 β-치환된 에틸설포닐 기를 부분적으로 비닐설포닐 기로 전환시킴으로써 제조될 수 있다. 이 방법은 일반적으로 공지된, β-치환된 에틸설포닐 기를 비닐설포닐 기로 전환시키는 방법에 의해 수행된다.
또한, 개별적인 아조 염료의 합성 도중 수득된 본 발명의 염료 혼합물 용액은 경우에 따라 완충 물질의 첨가 이후, 및 농축 또는 희석 이후에 액체 제제로서 염색에 직접 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 반응성 염료 혼합물은 섬유 반응성 및 매우 양호한 염료 특성을 나타낸다. 따라서, 이들은 하이드록실- 및/또는 카복스아미도-함유 물질, 특히 섬유 물질, 종이 및 가죽을 염색하는데 사용될 수 있다.
또한, 본 발명은 하이드록실- 및/또는 카복스아미도-함유 물질의 염색 또는 날염을 위한 본 발명의 염료 혼합물의 용도, 또는 상기 기재에 적용하기 위한 방법을 제공한다. 이는, 예를 들어 폴리아미드로 구성된 필름의 대량 착색 및 날염을 포함한다. 상기 물질은 바람직하게는 섬유 물질, 특히 직물 섬유, 예를 들어 타래 또는 권취된 꾸러미 형태로서의 제직물 또는 얀(yarn)과 같은 형태로서 사용된다.
하이드록실-함유 물질은 천연 또는 합성 하이드록시 포함 물질, 예를 들어 셀룰로스 섬유 물질, 또는 이의 재생 제품 및 폴리비닐 알콜이다. 셀룰로스 섬유 물질은 바람직하게는 면이지만, 또한 다른 식물성 섬유, 예를 들어 아마, 대마, 황마 및 모시 섬유이고, 재생 셀룰로스 섬유는, 예를 들어 단섬유(staple) 비스코스 및 섬사(filament) 비스코스이다.
카복스아미도-함유 물질은, 예를 들어, 특히 섬유 형태의 합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄, 예를 들어 양모 및 다른 동물 털, 견직물, 피혁, 나일론-6,6, 나일론-6, 나일론-11 및 나일론-4이다.
본 발명의 반응성 염료 혼합물은 수용성 염료, 특히 섬유 반응성 염료에 대해 공지된 적용 기법에 의해 전술한 물질, 특히 전술한 섬유 물질에 적용 및 고정될 수 있다.
예를 들어, 본 발명의 반응성 염료 혼합물은 셀룰로즈 섬유 상에서 다양한 산-결합제 및 임의적으로 중성 염, 예를 들어 나트륨 클로라이드 또는 나트륨 설페이트를 사용한 장기간 염료액(long liquor)로부터의 염착 방법(exhaust method)에 의해 매우 양호한 색상 수율, 및 높은 고착 수율을 갖는 탁월한 색상 축적성을 나타내는 염색물을 생성한다. 염색은 수용성 욕에서 임의적으로 통상적인 염색 보조제의 존재하에 40 내지 105℃의 온도, 임의적으로 120℃ 이하의 온도 및 초대기압에서 수행된다. 가능한 방법중 하나는 상기 물질을 따뜻한 욕에 넣고 이 욕을 목적하는 염색 온도까지 점진적으로 가열하고 이 온도에서 염색 공정을 완료하는 것이다. 본 발명의 반응성 염료 혼합물의 염착을 가속화시키는 중성 염은, 사용되는 경우 실제 염색 온도에 도달한 이후에만 상기 욕에 첨가될 수 있다.
그러나, 본 발명의 염료 혼합물은 무염 또는 저염 염색에도 매우 유용하므로, 예를 들어 낮은 깊이의 색조에서는 임의의 염을 사용하지 않고, 중간 깊이의 색조에서는 매우 적은 양의 염, 예를 들어 5g/ℓ 이하의 전해질 염을 사용하고, 보다 높은 깊이의 색조에서는 10g/ℓ 이하의 전해질 염을 사용하여 염색될 수 있으며, 모든 경우 강한 염색물이 수득된다.
본 발명에서, 낮은 깊이의 색조는 기재를 기준으로, 2중량% 이하의 염료가 사용되는 색조의 깊이를 의미한다. 중간 깊이의 색조는 기재를 기준으로, 2 초과4중량% 이하의 염료가 사용되는 색조의 깊이이고, 보다 높은 깊이의 색조는 기재를 기준으로, 4 초과 10중량% 이하의 염료가 사용되는 색조의 깊이이다.
이는 부분적으로 염색공장 폐수의 유출량 뿐만 아니라, 관련 비용을 부분적으로 뚜렷하게 감소시킨다.
이와 유사한 패딩(padding) 공정을 통해 높은 고착 수율과 함께 탁월한 색상 수율, 및 셀룰로즈 섬유 상의 매우 양호한 색상 축적성이 제공되며, 실온 또는 승온, 예를 들어 약 60℃ 이하에서 통상적인 방식으로 증기를 쏘이거나 건조 가열함으로써 염료 혼합물을 상기 물질 위에 고착시킨다.
유사하게, 셀룰로스 섬유에 대한 통상의 날염 공정은, 예를 들어 나트륨 카보네이트 또는 다른 산 결합제, 및 본 발명의 반응성 염료 혼합물을 포함하는 날염 페이스트를 이용하여 날염한 후, 100 내지 103℃에서 증기처리하는 단상(single phase); 또는, 예를 들어 중성 또는 약산 날염 착색제를 포함하는 날염 페이스트를 이용하여 날염한 후, 날염된 물질을 고온 전해질 포함 알칼리 욕에 통과시키거나 또는 알칼리 전해질 포함 패딩 액을 이용하여 오버패딩하여 고착시키고, 이어서 알칼리-오버패딩된 물질을 배칭하거나 또는 후속적으로 증기 처리하거나 또는 건조 열처리하는 2상(two phase)으로 수행될 수 있으며, 이에 따라 매우 뚜렷한 윤곽 및 깨끗한 백색 바탕을 갖는 강한 날염물이 생성된다. 고착 조건을 변화시키더라도 날염물의 결과에는 큰 영향을 끼치지 않는다.
염색뿐만 아니라 날염에서도 본 발명의 염료 혼합물을 이용하여 수득된 고착도는 매우 높다.
통상적인 열고착 방법에 따라 건조 열고착되는 경우, 사용된 고온 공기는 120 내지 200℃의 온도를 갖는다. 101 내지 103℃의 통상적인 증기 처리 외에, 또한 160℃ 이하의 과열된 증기 및 고압 증기를 이용할 수 있다.
셀룰로스 섬유에 본 발명의 반응성 염료 혼합물을 고착시키는 산 결합제는, 예를 들어 무기 또는 유기 산의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 수용성 염기성 염, 및 이와 유사한 고온에서 알칼리를 방출하는 화합물이다. 약 내지 중간의 무기 또는 유기산의 알킬리 금속 하이드록사이드 및 알칼리 금속 염이 특히 적합하고, 바람직한 알칼리 금속 화합물은 나트륨 및 칼륨 화합물이다. 이들 산 결합제는, 예를 들어 나트륨 하이드록사이드, 칼륨 하이드록사이드, 나트륨 카보네이트, 나트륨 비카보네이트, 칼륨 카보네이트, 나트륨 포메이트, 나트륨 디하이드로젠포스페이트, 디나트륨 하이드로젠포스페이트, 나트륨 트리클로로아세테이트, 규산소다 또는 트리나트륨 포스페이트이다.
가열하거나 가열하지 않고 본 발명의 염료 혼합물을 산 결합체로 처리하면 염료가 셀룰로스 섬유에 화학적으로 결합한다. 특히 셀룰로스상의 염색물은 고착되지 않은 염료 부분을 제거하기 위해 세정하는 통상적인 후처리를 수행한 후 우수한 습윤 견뢰성을 나타내는데, 이는 특히 고착되지 않은 염료 부분이 우수한 냉수 용해성 때문에 쉽게 세척되기 때문이다.
폴리우레탄 및 폴리아미드 섬유의 염색은 통상적으로 산 매질에서 수행된다. 염욕은 목적하는 pH로 조정하기 위하여, 예를 들어 아세트산 및/또는 암모늄 설페이트 및/또는 아세트산 및 암모늄 아세테이트 또는 나트륨 아세테이트를 포함할 수있다. 허용되는 균염도(levelness)의 염색물을 수득하기 위해서는 통상적인 균염 보조제, 예를 들어 시아눌릭 클로라이드와 3배 몰량의 아미노벤젠설폰산 및/또는 아미노나프탈렌설폰산의 반응 생성물을 기재로 한 보조제, 또는, 예를 들어 스테아릴아민과 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물을 기재로 한 보조제를 첨가하는 것이 바람직하다. 일반적으로, 염색할 물질을 약 40℃의 온도에서 욕에 도입하고, 얼마간 교반한 후, 염욕의 pH를 바람직하게는 아세트산을 사용하여 약산 pH로 조정하고, 60 내지 98℃의 온도에서 실제 염색을 수행한다. 그러나, 또한 비등 온도 또는 120℃ 이하의 온도(초대기압하)에서 염색을 수행할 수도 있다.
특히, 전술한 셀룰로즈 섬유 물질의 염색 및 날염은 높은 색상 강도, 양호한 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도를 나타내며 양호한 고온 압축 및 마찰 견뢰도를 나타낸다. 특히, 주목할만한 것은 셀룰로즈 섬유 물질상에 수득되는 90%를 넘는 높은 수율의 고착도, 및 매우 양호한 색상 축적성(색조의 깊이에 따라, 즉 사용된 염료의 양에 따라 감소된 중성 염의 양을 사용하거나 염을 전혀 사용하지 않는 염착 방법을 포함한다)이다. 본 발명의 반응성 염료 혼합물의 추가의 장점은 날염 또는 염색 공정에서 고착되지 않은 부분이 용이하게 세척되어 제거됨으로써, 세척 도중 날염 또는 염색된 셀룰로즈 섬유 물질을 세척하는데 소량의 세척액이 사용되고, 경우에 따라 에너지가 절약되는 온도 조절이 수행될 수 있다는 점이다.
하기 실시예는 본 발명을 예시한다. 달리 언급하지 않는 한, 부 및 백분율은 중량부 및 중량%이다. 중량부는 체적부에 대해 ㎏ 대 ℓ와 동일한 관계를 갖는다. 하기 실시예에서 화학식으로 기술된 화합물들은 일반적으로 알칼리 금속 염, 예를 들어 리튬, 나트륨 또는 칼륨 염의 형태로서 제조 및 단리되고 이러한 형태로 염색에 사용되므로, 나트륨 염의 형태로 표시된다. 하기 실시에에서 유리 산의 형태인 전술한 출발 물질 및 성분은 합성에서 이들의 염, 바람직하게는 알칼리 금속 염의 형태로서 동일하게 또는 유사하게 사용될 수 있다.
실시예 1
하기 화학식 IA의 진남색 염색 디스아조 염료를 70% 비율로 포함하는 전해질 함유 염료 분말 85부를, 하기 화학식 IIA의 주황색 염색 염료를 75% 비율로 포함하는 전해질 함유 염료 분말 15부와 혼합하였다:
본 발명에 따라 제조된 염료 혼합물은, 섬유 반응성 염료 분야에서 통상적인적용 및 고착 방법에 따라 사용하였을 때, 예를 들어 진흑색 색조의 셀룰로스 섬유 물질의 염색물 및 날염물을 생성하였다.
실시예 2
화학식 IA의 진남색 염색 디스아조 염료를 75% 비율로 포함하는 전해질 함유 염료 분말 80전해질 함유 염료 분말 80부, 및 화학식 IIA의 주황색 염색 모노아조 염료를 60% 비율로 포함하는 전해질 함유 염료 분말 20부를 물 700부에 용해시키고 생성된 염료 용액의 pH를 5.5 내지 6.5로 조정하였다. 이 용액을 증발시켜, 섬유 반응성 염료 분야에서 통상적인 적용 및 고착 방법에 따라 사용하였을 때, 진흑색 색조의 셀룰로즈 물질을 생성하는 염료 혼합물을 수득하였다.
실시예 3
(a) 얼음물 650부 중의 4-(β-설파토에틸설포닐)-아닐린 281부 및 30% 염산 수용액 180부의 현탁액을, 40% 강도의 나트륨 니트라이트 수용액 173부를 사용하여 디아조화하였다. 여기에 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 319부를 첨가하고 pH 1 내지 1.3 및 20℃ 미만의 온도에서 화학식 14에 따른 적색 모노아조 염료를 형성하는 제 1 커플링을 수행하였다. 반응 도중, 나트륨 비카보네이트 약 140부를 사용하여 pH를 유지하였다.
(b) 별도의 용기에서, 얼음물 2750부 중의 4-아미노-N-(3-(β-설파토에틸설포닐)-페닐)-벤즈아미드 500부의 현탁액을, 나트륨 카보네이트 약 90부를 사용하여 pH 6.5 내지 7로 조정하고, 40% 강도의 나트륨 니트라이트 수용액 217부를 첨가하였다. 이 현탁액을 얼음 780부, 얼음물 630부 및 농축된 염산 450부의 슬러리로펌핑시켰다. 5 내지 10℃에서 2시간 동안 교반한 후, 설팜산을 사용하여 과량의 니트라이트를 제거하고 생성된 디아조 현탁액을 상기 용액(a)로 펌핑시켰다. 이어서, 이 반응 혼합물에 6-아세틸아미노-1-하이드록시나프탈렌-3-설폰산 70부를 첨가하였다. 25℃ 미만의 온도에서 나트륨 카보네이트를 첨가하여 pH를 5 내지 6으로 증가시키고, 커플링이 완결된 후, 하기 화학식 (IB) 및 화학식(IIB)의 염료 혼합물(85:15)을 분무-건조에 의해 단리하였다.
다르게는, 수득된 염료 용액에 나트륨 포스페이트 완충액을 첨가하여 pH 5.5 내지 6으로 완충시켰다. 물로 추가 희석시키거나 용액을 증발시킴으로써, 상기 액체 염료 혼합물을 액체 제제에 요구되는 강도로 표준화시킬 수 있다.
이러한 염료 혼합물은 진흑색 색조의 셀룰로즈 물질을 생성한다.
실시예 4 내지 634
하기 표 1a 내지 표 1l, 및 표 2a 내지 2g의 실시예에서 나트륨 염으로서 화학식 I 및 화학식 II의 본 발명의 염료에 따른 추가의 염료 혼합물을 염료의 혼합비(중량%)와 함께 기술한다. 섬유 반응성 염료 분야에서 통상적인 적용 및 고착 방법에 따라 사용되는 경우, 이들 염료 혼합물은, 예를 들어 진남색 내지 진흑색 염색된 셀룰로즈 섬유 물질을 생성한다.
실시예 97 내지 191
화학식 IA의 염료 대신 화학식 IB의 염료를 사용하여 실시예 1, 실시예 2 및 실시예 4 내지 96을 반복 수행하였다.
실시예 192 내지 286
화학식 IA의 염료 대신 화학식 IC의 염료를 사용하여 실시예 1, 실시예 2 및 실시예 4 내지 96을 반복 수행하였다:
실시예 287 내지 381
화학식 IA의 염료 대신 화학식 ID의 염료를 사용하여 실시예 1, 실시예 2 및 실시예 4 내지 96을 반복 수행하였다:
실시예 382 내지 476
화학식 IA의 염료 대신 화학식 IE의 염료를 사용하여 실시예 1, 실시예 2 및실시예 4 내지 96을 반복 수행하였다:
실시예 539 내지 570
화학식 IF의 염료 대신 화학식 IG의 염료를 사용하여 실시예 507 내지 538을 반복 수행하였다:
실시예 571 내지 602
화학식 IF의 염료 대신 화학식 IH의 염료를 사용하여 실시예 507 내지 538을반복 수행하였다:
실시예 603 내지 634
화학식 IF의 염료 대신 화학식 IJ의 염료를 사용하여 실시예 507 내지 538을 반복 수행하였다:
염색 실시예 1
실시예 1 내지 3에 따른 염료 혼합물 2부를 물 999부에 용해시키고, 나트륨 카보네이트 5부, 나트륨 하이드록사이드 0.7부(물 중의 32.5% 용액) 및 경우에 따라 습윤제 1부를 첨가하였다. 면직물 100g을 염료욕에 넣었다. 염료욕의 온도를 10분 동안 25℃로 유지시킨 후, 30분 내에 40 내지 60℃로 승온시키고 이 온도에서 60 내지 90분 동안 염색을 추가로 지속시켰다. 이어서, 염색된 직물을 2분 동안 물로 헹군 후, 5분 동안 탈염수로 헹구었다. 40℃의 50% 아세트산 1부를 함유하는수용액 1000부에서 10분 동안 상기 직물을 중화시켰다. 70℃에서 탈염수로 상기 면직물을 헹구고 15분 동안 비등점에서 비누칠한 후, 다시 헹구고 공기건조시키거나 다림질하여, 매우 양호한 견뢰도 특성을 갖는 진남색 내지 회색의 염색물을 수득하였다.
염색 실시예 2
실시예 1 내지 3에 따른 염료 혼합물 4부를 물 999부에 용해시키고 나트륨 클로라이드 5부, 나트륨 카보네이트 7부, 나트륨 하이드록사이드 0.7부(물 중의 32.5% 용액) 및 경우에 따라 습윤제 1부를 첨가하였다. 이 염료욕에 면직물 100g을 넣었다. 상기 염색 실시예 1에 기술한 바와 같이 염색 및 후처리 공정을 수행하여, 매우 양호한 견뢰도 특성을 갖는 진남색 내지 흑색의 염색물을 수득하였다.
염색 실시예 3
실시예 1 내지 3에 따른 염료 혼합물 8부를 물 997부에 용해시키고, 나트륨 클로라이드 10부, 나트륨 카보네이트 10부, 나트륨 하이드록사이드 1.3부(물 중의 32.5% 용액) 및 필요한 경우 습윤제 1부를 첨가하였다. 이 염료욕에 면직물 100g을 넣었다. 상기 실시예 1에 기술한 바와 같이 염색 및 후처리 공정을 수행하여, 매우 양호한 견뢰도 특성을 갖는 진흑색의 염색물을 수득하였다.

Claims (15)

  1. 하기 화학식 I의 반응성 염료 하나 이상 및 하기 화학식 II의 반응성 염료 하나 이상을 포함하는 반응성 염료 혼합물:
    화학식 I
    화학식 II
    상기 식들에서,
    D1및 D2는 각각 하기 화학식 1의 기, 하기 화학식 5의 페닐 기 또는 하기 화학식 6의 나프틸 기:
    화학식 1
    [상기 식에서,
    R1은 수소, (C1-C4)-알킬, 아릴 또는 치환된 아릴이고;
    R2및 R3은 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 하이드록실, 설포, 카복실, 아미도 또는 할로겐이고;
    A는 하기 화학식 2의 페닐렌 기, 하기 화학식 3의 나프틸렌 기, 또는 하기 화학식 4의 폴리메틸렌 기:
    화학식 2
    [상기 식에서,
    R4및 R5는 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 하이드록실, 설포, 카복실, 아미도 또는 할로겐이다]
    화학식 3
    [상기 식에서,
    R6및 R7은 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 하이드록실, 설포, 카복실, 아미도 또는 할로겐이다]
    화학식 4
    -(CR8R9)k-
    [상기 식에서,
    k는 1보다 큰 정수이고;
    R8및 R9는 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 하이드록실, 시아노, 아미도, 할로겐 또는 아릴이다]이고;
    X1은 수소 또는 -SO2-Z(여기서, Z는 -CH=CH2, -CH2CH2Z1(여기서, Z1은 하이드록실 또는 알칼리-분리가능한 기이다) 또는 하이드록실이다)이다]
    화학식 5
    [상기 식에서,
    R10및 R11은 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 하이드록실, 설포, 카복실, 아미도 또는 할로겐이고;
    X2는 상기 X1과 동일한 의미를 갖는다]
    화학식 6
    [상기 식에서,
    R12및 R13은 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 하이드록실, 설포, 카복실, 아미도, 우레이도 또는 할로겐이고;
    X3은 상기 X1과 동일한 의미를 갖는다]이고;
    M은 수소 또는 알칼리 금속이고;
    D21은 상기 D1또는 D2와 동일한 의미를 갖거나, 또는 하기 화학식 7 또는 하기 화학식 8의 기:
    화학식 7
    화학식 8
    [상기 식들에서,
    R22및 R23은 서로 독립적으로 상기 R2및 R3중 하나의 의미를 갖고;
    R24는 수소, (C1-C4)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 설포, 할로겐 또는 카복시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
    Z22는 반응성 헤테로사이클릭 기이고;
    R25, R26및 R27은 (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-하이드록시알킬이고;
    B-는 등가 음이온, 예를 들어 하이드로젠설페이트, 설페이트, 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 디하이드로젠포스페이트, 하이드로젠포스페이트, 포스페이트, 하이드록사이드 또는 아세테이트이다]이고;
    R21은 상기 R24와 동일한 의미를 갖고;
    Z21은 수소, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 설포, 카복실 또는 할로겐에 의해 치환되거나 치환되지 않은 아로일 또는 (C2-C6)-아실이거나, 또는 상기 Z22와 동일한 의미를 갖고;
    n은 0 또는 1이고;
    화학식 I에서, D1및 D2중 하나 이상이 화학식 1의 기이고, 이 때 A가 화학식 4의기인 경우 R1은 아릴 또는 치환된 아릴이고, 화학식 I의 반응성 염료가 하나 이상의 -SO2-Z 기를 함유한다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    Z22가 하기 화학식 9, 하기 화학식 10 또는 하기 화학식 11의 기인 반응성 염료 혼합물:
    화학식 9
    화학식 10
    화학식 11
    상기 식들에서,
    V는 불소 또는 염소이고;
    U1및 U2는 서로 독립적으로 불소, 염소 또는 수소이고;
    Q1및 Q2는 서로 독립적으로 염소, 불소, 시안아미도, 하이드록시, (C1-C6)-알콕시, 페녹시, 설포페녹시, 메르캅토, (C1-C6)-알킬메르캅토, 피리디노, 카복시피리디노, 카바모일피리디노, 또는 하기 화학식 12 또는 하기 화학식 13의 기:
    화학식 12
    화학식 13
    [상기 식들에서,
    R2'는 수소, (C1-C6)-알킬, 설포-(C1-C6)-알킬, 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 설포, 할로겐, 카복시, 아세트아미도 또는 우레이도에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
    R3' 및 R4'는 서로 독립적으로 상기 R2'와 동일한 의미를 갖거나, 상기 화학식 8의 기이거나, 또는 사이클릭 고리 시스템, 예를 들어 -(CH2)j-(여기서, j는 4 또는 5이다) 또는 -(CH2)2-E-(CH2)2-(여기서, E는 산소, 황, 설포 또는 -NR5'(여기서, R5'는(C1-C6)-알킬이다)이다)을 형성하고;
    W는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 카복시, 설포, 염소 및 브롬과 같은 1개 또는 2개의 치환기에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐렌; 또는 산소, 황, 설포노, 아미노, 카보닐 또는 카본아미도에 의해 차단될 수 있는 (C1-C4)-알킬렌-아릴렌 또는 (C2-C6)-알킬렌; 또는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 하이드록실, 설포, 카복실, 아미도, 우레이도 또는 할로겐에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐렌-CONH-페닐렌; 또는 1개 또는 2개의 설포 기에 의해 치환되거나 치환되지 않은 나프틸렌이고;
    Z는 제 1 항에서 정의한 바와 동일하다]이다.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    치환기 R1내지 R5, R8내지 R11, R21및 R24가 수소이고,
    R6, R7, R12, R13, R22및 R23이 수소 또는 설포이고,
    R25, R26및 R27이 메틸인, 반응성 염료 혼합물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    Z가 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설파토에틸인, 반응성 염료 혼합물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    화학식 II에서 n이 0인, 반응성 염료 혼합물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    하기 화학식 Ia의 염료 하나 이상 및 하기 화학식 IIa의 염료 하나 이상을 포함하는, 반응성 염료 혼합물:
    화학식 Ia
    화학식 IIa
    상기 식들에서,
    M, A, R1, Z, D21및 Z21은 각각 제 1 항에서 정의한 바와 동일하다.
  7. 제 5 항에 있어서,
    화학식 Ia에서, R1이 수소이고, A가 페닐렌이고, Z가 비닐 또는 β-설파토에틸이고;
    화학식 IIa에서, D21및 Z21이 제 1 항에서 정의한 바와 동일한,
    반응성 염료 혼합물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    화학식 II의 D21이
    3-(β-설파토에틸설포닐)-페닐,
    4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐,
    2-설포-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐,
    2-메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)-페닐,
    2,5-디메톡시-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐,
    2-메톡시-5-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐,
    6-(β-설파토에틸설포닐)-1-설포-나프트-2-일,
    3- 또는 4-비닐설포닐-페닐,
    4-(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐카바모일)-페닐,
    4-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐카바모일)-페닐,
    3-(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐카바모일)-페닐,
    3-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐카바모일)-페닐,
    1-설포-4-(2,4-디플루오로-피리미딘-6-일)-아미노-2-페닐,
    1-설포-4-(4,6-디플루오로-피리미딘-2-일)-아미노-2-페닐,
    2-설포페닐,
    4-메틸-2-설포페닐, 또는
    1,5-디설포-나프트-2-일인, 반응성 염료 혼합물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    화학식 II의 Z21이
    2,4-디클로로-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-클로로-4-모르폴리노-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-클로로-4-(3-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-클로로-4-(4-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-클로로-4-시안아미도-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-클로로-4-(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-클로로-4-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-클로로-4-(3-비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-클로로-4-(4-(비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-클로로-4-(N-메틸-N-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸)-아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-클로로-4-(N-페닐-N-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸)-아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-플루오로-4-모르폴리노-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-플루오로-4-(2-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-플루오로-4-(3-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-플루오로-4-(4-설포페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-플루오로-4-(3-트리메틸암모늄페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-플루오로-4-(4-트리메틸암모늄페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-플루오로-4-(3-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-플루오로-4-(4-(2-설파토에틸설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-플루오로-4-(3-(비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-플루오로-4-(4-(비닐설포닐)-페닐아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-플루오로-4-(N-메틸-N-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸)-아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2-플루오로-4-(N-페닐-N-(2-(2-설파토에틸설포닐)-에틸)-아미노)-1,3,5-트리아진-6-일,
    2,4-디플루오로-피리미딘-6-일,
    4,6-디플루오로-피리미딘-2-일,
    5-클로로-2,4-디플루오로-피리미딘-6-일,
    5-클로로-4,6-디플루오로-피리미딘-2-일,
    2,3-디클로로키녹살린-6-카보닐 또는
    아세틸인, 반응성 염료 혼합물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    화학식 I의 염료가 혼합물 중에 30 내지 95중량%의 양으로 존재하고; 화학식 II의 염료가 혼합물 중에 5 내지 70중량%의 양으로 존재하는, 반응성 염료 혼합물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    하기 화학식 14의 모노아조 염료 0.5 내지 6.0중량% 및/또는 하기 화학식 15의 모노아조 염료 0.5 내지 6.0중량%를 포함하는, 반응성 염료 혼합물:
    화학식 14
    화학식 15
    상기 식들에서,
    D2및 M은 제 1 항에서 정의한 바와 동일하다.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    화학식 I의 염료 하나 이상을 95중량% 이하의 양으로 포함하는, 반응성 염료 혼합물.
  13. 고체 형태 또는 수용액 형태의 화학식 I 및 화학식 II의 개별적인 염료를 필요한 분율로 기계적 혼합함을 포함하는, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 염료 혼합물의 제조방법.
  14. 하기 화학식 16의 아민을 강산 매질에서 통상적인 방식으로 디아조화시킨 후, 디아조 성분을 pH 2 미만에서 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 또는 1-아미노-8-나프톨-4,6-디설폰산과 커플링 반응시켜 제 11 항에 정의된 화학식 14의 적색 화합물을 형성한 후, 하기 화학식 17의 아민을 강산 매질에서 통상적인 방식으로 디아조화시킨 후, pH 4 내지 8에서 화학식 14의 모노아조 염료 생성물과 제 2 커플링 반응시켜 제 1 항에 정의된 화학식 I의 디스아조 염료를 형성한 후, pH 4 내지 7.5의 동일한 pH 범위에서 임의적으로 N-치환된 2-아미노-7-설포-5-나프톨 또는 2-아미노-6-설포-8-나프톨의 수용액을 첨가하여 커플링 반응을 수행하여 제 1 항에 정의된 화학식 II의 염료를 형성한 후, 상기 용액으로부터 통상적인 방식으로 염료 혼합물을 단리함으로써, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 염료 혼합물(이 때, 화학식 I 및 화학식 II에서 D1및 D21은 동일한 의미를 갖는다)을 제조하는 방법:
    화학식 16
    D2-NH2
    [상기 식에서,
    D2는 제 1 항에서 정의한 바와 동일하다]
    화학식 17
    D1-NH2
    [상기 식에서,
    D1은 제 1 항에서 정의한 바와 동일하다]
  15. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 염료 혼합물을 포함하는 염료를 하이드록시- 및/또는 카복스아미도 함유 섬유 물질에 적용시키고, 가열하거나 알칼리 보조제를 사용하거나 또는 가열하에 알칼리 보조제를 사용하여 상기 염료를 상기 물질에 고착시킴으로써, 상기 물질을 염색하는 방법.
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