EP0474594B1 - Verfahren zum Färben von Wolle und deren Mischungen mit anderen Fasern mit Reaktivfarbstoffen - Google Patents

Verfahren zum Färben von Wolle und deren Mischungen mit anderen Fasern mit Reaktivfarbstoffen Download PDF

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EP0474594B1
EP0474594B1 EP91810659A EP91810659A EP0474594B1 EP 0474594 B1 EP0474594 B1 EP 0474594B1 EP 91810659 A EP91810659 A EP 91810659A EP 91810659 A EP91810659 A EP 91810659A EP 0474594 B1 EP0474594 B1 EP 0474594B1
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EP
European Patent Office
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formula
hydrogen
radical
compound
hal
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EP91810659A
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Gerhard Dr. Back
Klaus Dr. Hannemann
Josef Koller
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BASF Schweiz AG
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Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
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    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/917—Wool or silk

Definitions

  • the present invention relates to a method for fiber and flat level dyeing of wool and their mixtures with other fibers with reactive dyes, the material dyed by the new method and a means for carrying out the method.
  • a multicolor dyeing process is known from US Pat. No. 4,218,217, in which acidic, basic or direct dyes are used.
  • DE-A-2 128 834 discloses a multistage process for producing multicolor effects on natural and synthetic polyamide fiber material with the aid of special colorless fiber-reactive compounds.
  • the alkylene radical in formula (1) represents a divalent, saturated hydrocarbon radical which contains 2 or 3 carbon atoms, such as ethylene, trimethylene or propylene.
  • the alkenylene radical in formula (1) represents a divalent unsaturated hydrocarbon radical which contains 2 or 3 carbon atoms, such as ethenylene or propenylene.
  • Suitable alkali metals are lithium, potassium or preferably sodium.
  • colorless fiber-reactive compounds correspond to the formula wherein R 3 , R 5 , R 6 and M have the meanings given above.
  • the present method is particularly suitable for producing light to medium shades.
  • the colorless, fiber-reactive compounds of the formula (1) are known per se Methods prepared by reacting an aromatic amino compound of the formula Ar-NH 2 , where Ar is an optionally substituted phenyl or naphthalene radical, in an acylation reaction with an alkyl or alkenyl halide.
  • the amounts used in which the colorless, fiber-reactive compounds are added to the dyebath range from 0.3 to 3, preferably 1 to 2 percent by weight, based on the fiber material to be dyed.
  • wool or mixtures of wool with other fiber materials are suitable.
  • Wool is preferably used for the process according to the invention.
  • the fiber material can be presented in various forms. Examples include: flake, sliver, yarn, fabric, knitwear or carpets.
  • the wool can be finished normally or without felt.
  • the organic dyes known under this term - regardless of the type of their reactive group - are suitable as reactive dyes.
  • dyes This class of dyes is referred to in the Color Index 3rd edition 1971 as "reactive dyes". These are predominantly those dyes which contain at least one group which is reactive with polyhydroxyl fibers (cellulose fibers) or polyamide fibers, in particular wool, a precursor for this or a substituent which is reactive with polyhydroxyl fibers or polyamide fibers.
  • Suitable bases for the reactive dyes are particularly those from the series of the mono-, dis- or polyazo dyes including the formazan dyes and the anthraquinone, xanthene, nitro, triphenylmethane, naphthoquinoneimine, -, dioxazine and phthalocyanine dyes, the azo- and phthalocyanine dyes can be both metal-free and metal-containing.
  • Reactive groups and precursors which form such reactive groups include, for example, epoxy groups, the ethyleneimide group, the vinyl grouping in vinylsulfone or in acrylic acid residues and the ⁇ -sulfatoethylsulfone group, the ⁇ -chloroethylsulfone group or the ⁇ -dialkylaminoethylsulfone group.
  • the reactive substituents in reactive dyes are those which are easily removable and leave an electrophilic residue.
  • substituents are 1 or 2 halogen atoms in an aliphatic acyl radical, e.g. in the ⁇ -position or ⁇ - and ⁇ -position of a propionyl radical or in the ⁇ - and / or ⁇ -position of an acrylic acid radical, or 1 to 3 halogen atoms on the following ring systems into consideration: pyridazine, pyrimidine, pyridazone, triazine, quinoxaline or phthalazine.
  • Dyes with two or more identical or different reactive groups can also be used.
  • Preferred reactive dyes contain chloroacrylic, dichloropropionyl, chloroacetyl, bromoacrylic or dibromopropionyl as reactive substituents.
  • the reactive dyes can be acidic, salt-forming substituents, e.g. Contain carboxylic acid groups, sulfuric acid and phosphonic acid ester groups, phosphonic acid groups or preferably sulfonic acid groups.
  • Reactive dyes with at least one sulfonic acid group are preferred, in particular reactive dyes with an azo or anthraquinone base which preferably has two to three sulfonic acid groups.
  • the coloring takes place after the pull-out procedure.
  • the amount of dyes added to the dye liquor depends on the desired color strength. In general, amounts of 0.01 to 10 percent by weight, preferably 0.01 to 2 percent by weight, based on the fiber material used, have proven successful.
  • the liquor ratio can be chosen within a wide range e.g. 1: 3 to 1: 100, preferably 1: 8 to 1:30.
  • the dyebaths can contain mineral acids such as sulfuric acid or phosphoric acid, organic acids, expediently aliphatic carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, Contain oxalic acid or citric acid and / or salts such as ammonium acetate, ammonium sulfate or sodium acetate.
  • the acids are used primarily to adjust the pH of the liquors used according to the invention, which is between 4 and 5.
  • the dyeing liquors also contain commercially available leveling agents which serve to increase fiber levelness.
  • Alkoxylated fatty amine derivatives are preferably used for the process according to the invention, with addition products of 5 to 12 moles of ethylene oxide and 1 mole of a fatty amine being of primary interest.
  • the dyeing liquors can also contain other auxiliaries customary in dyeing technology, e.g. Stabilizers, activators, dispersants, electrolytes, wetting agents, defoamers, antifoams, thickeners or wool protection agents.
  • the customary dyeing apparatus such as, for example, open baths, combed, strand yarn or packing apparatus, jigger, paddle apparatus, tree dyeing apparatus, circulation or nozzle dyeing apparatus or reel skids can be used.
  • the dyeing is advantageously carried out at a temperature in the range from 60 to 120 ° C., preferably 70 to 105 ° C.
  • the dyeing time is within the usual range and is usually 20 to 120 minutes.
  • the dyeing process can be followed by an alkaline after-treatment, e.g. with aqueous ammonia, alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, bicarbonates or hexamethylenetetraamine.
  • the pH of the dye baths containing alkali is expediently 7.5 to 9, preferably 8 to 8.5.
  • the dyeing of the fiber material is expediently carried out by briefly treating the material to be dyed with an aqueous liquor which contains the acid, a leveling agent and the colorless, fiber-reactive compound and has a temperature of 30 to 60 ° C. and the reactive dye in the same bath adds. The temperature is then slowly increased in order to dye in a range from 80 to 100 ° C. and for 20 to 90, preferably 30 to 60 minutes. The material to be dyed is then treated for a further 10 to 20 minutes at 70 to 90 ° C. after the addition of alkalis, preferably sodium hydrogen carbonate or sodium carbonate. Finally, the colored material is pulled out and rinsed, acidified and dried as usual.
  • alkalis preferably sodium hydrogen carbonate or sodium carbonate
  • the dyeing process according to the invention gives fiber and flat dyeings, especially in light to medium shades with good light and wet fastness properties.
  • Preferred dyeing auxiliaries contain at least one compound of the formula (3 ') in which R 1 is a radical of the formula or a residue of the formula means.
  • Further preferred dyeing aids contain at least one compound of the formula wherein R 5 is hydrogen or SO 3 M and R 6 is a radical of the formula or a residue of the formula and R 3 , M and X have the meanings given in the formulas (3 ') and (4').
  • the auxiliaries according to the invention are also preferably used as wool protection agents in the dyeing of wool and their mixtures with other fibers, in particular fiber mixtures of wool and polyester in the high temperature range. They improve the mechanical properties of the fiber and reduce the yellowing of the wool.
  • the auxiliaries according to the invention thus represent a full substitute for conventional formaldehyde-containing wool preservatives.
  • the amounts used in this application are between 1 and 6%, based on the treated fiber material, the compounds being usable in combination with all acid dyes with and without reactive groups.
  • the auxiliaries according to the invention can also be used for the dirt-repellent finishing of wool fiber material.
  • auxiliaries according to the invention prevent the formation of reducing wool degradation products. They therefore enable the dyeing of textile combinations with synthetic fibers, such as wool / polyester or wool / polyacrylic, in which the synthetic fiber portion is dyed with dyes that are sensitive to reduction.
  • the compounds used for the process according to the invention are partly. known, for example from DE-A-2 328 834.
  • the colorless fiber-reactive compounds also represent new compounds. These new compounds form a further subject of the present invention.
  • the new, colorless, fiber-reactive compounds correspond to the formula wherein R ' 1 is a radical of the formula - (CO) -CH 2 -Hal or a radical of the formula - (CO) -CH 2 -CH 2 -Hal means wherein Hal is halogen and M 'is hydrogen or alkali metal.
  • the new, water-soluble, fiber-reactive compounds according to the invention are produced in a manner known per se.
  • the reaction time of this reaction lasts between 1 and 6, preferably 1 and 3 hours. During the reaction, a pH of 3 to 7, preferably 5 to 6, is maintained. The reaction temperature is between 0 and 20 ° C.
  • the known and new colorless, fiber-reactive compounds serve as precursors for reactive dyes.
  • Example 1 31.9 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid are suspended in 200 parts of water at 10 to 12 ° and by dropwise addition of 23 parts of a 15% sodium hydroxide solution at a pH of 7 in Brought solution. While maintaining the same temperature, 31.3 parts of 2,3-dibromopropionyl chloride are obtained within 1 hour added dropwise with vigorous stirring. By simultaneously adding 35 parts of a 15% sodium hydroxide solution, a pH of between 5.0 and 5.5 is maintained. After stirring for a further 2 hours at 10 to 15 °, no starting compound can be detected in the resulting clear solution by means of a diazotization and coupling sample.
  • the resulting compound is separated from the reaction solution by adding 75 parts of potassium chloride, isolated by filtration and, after washing the filter cake, dried in vacuo at 50 ° with 30% potassium chloride solution.
  • the yield is 55 parts of 2- (2 ', 3'-dibromopropionyl) amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid of the formula as a potassium salt in the form of a light gray, slightly water-soluble powder.
  • Example 2 22.3 parts of 1-aminonaphthalene-4-sulfonic acid are dissolved in the form of the sodium salt in 400 parts of water at room temperature. 32 parts of 2,3-dibromopropionyl chloride are added dropwise with vigorous stirring over the course of 2 hours. At the same time, a pH of 6.0 to 6.5 is maintained by adding 40 parts of a 15% sodium hydroxide solution. The new compound precipitates completely in the course of the acylation reaction. After stirring for a further 4 hours, no starting compound can be detected. The suspension obtained is filtered at room temperature, the filter cake is washed with 400 parts of a 5% sodium chloride solution and then dried in vacuo at 50 °. A slightly yellowish, water-soluble powder is obtained. The yield reaches 44 g of 1- (2 ', 3'-dibromopropionyl) aminonaphthalene-4-sulfonic acid according to the formula
  • Example 3 31.9 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid are acylated in accordance with Example 1 with 2,3-dibromopropionyl chloride. The clear solution obtained is cooled to 0 to 3 ° and adjusted to a pH between 12.0 to 12.5 by adding 28 parts of a 15% strength sodium hydroxide solution. After 3 hours of stirring at 0 to 5 °, the elimination of one equivalent of hydrogen bromide is complete. The 2- (2'-bromoacrylic) amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid of the formula obtained
  • Example 4 40 g of woolen fabric are pretreated in a circulation apparatus using the tree dyeing method for 10 minutes at 40 °.
  • the fleet contains
  • Example 5 1 kg of wool worsted in the form of a cheese is contained in a circulation apparatus
  • an alkaline aftertreatment for example with ammonia, sodium carbonate or sodium hydrogen carbonate, can be connected to improve the fastness properties.
  • Example 6 Instead of the compounds of the formulas (104) and (108) mentioned in Examples 4 and 5, the fiber-reactive, colorless compounds of the formulas (109) to (120) are used in amounts of 0.5 to 2%, based on the fiber weight, used.
  • Example 7 4 blind dye liquors are prepared, which have a pH of 4.5, which is adjusted with an acetic acid / acetate buffer. 0.6 g of the colorless, fiber-reactive compound of the formula (110), 0.6 g of the colorless, fiber-reactive compound of the formula (112), 0.6 g of a wool preservative based on formaldehyde are added to the liquor 1 . The fleet 4 contains no further additives. In each liquor, 20 g of wool fabric are treated at 120 ° for 30 minutes.
  • Example 8 3 samples of 40 g each of an intimate fiber mixture consisting of 55 parts of polyester and 45 parts of wool are dyed in a tree dyeing machine. 3 dyeing liquors of 800 ml each are prepared, which contain the following additives in addition to the samples:
  • the temperature of the individual dyeing liquors is increased from 40 ° to 120 ° within 40 minutes.
  • the dyeing is then carried out at 120 ° for 40 minutes. After cooling to 70 °, rinsing is carried out and the coloring is finished as usual.
  • the dyeing results are then compared.
  • the colors of the liquors 2 and 3 are much more bluish, since the reduction-sensitive dye of the formula (122) bleaches less strongly in the presence of the colorless fiber-reactive compounds.
  • the difference becomes even clearer if the wool portion is removed by treating it with boiling 5% sodium hydroxide solution for five minutes.
  • the polyester portion is stained much weaker without the addition.
  • Example 9 3 samples of 20 g each of a pure polyester fabric and 20 g of a wool fabric (liquors 1-3) are dyed simultaneously in a tree dyeing apparatus.
  • the liquor 4 contains only 20 g of a polyester fabric (sample 4).
  • the 4 dyeing liquors of 800 ml each contain the following additives:
  • the temperature of the individual dyeing liquors is increased from 40 ° to 120 ° within 40 minutes.
  • the dyeing is then carried out at 120 ° for 40 minutes. After cooling to 70 °, rinsing is carried out and the coloring is finished as usual.
  • Example 10 Three aqueous dye liquors of 400 ml each are prepared, which contain the following additives:

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum faser- und flächenegalen Färben von Wolle und deren Mischungen mit anderen Fasern mit Reaktivfarbstoffen, das nach dem neuen Verfahren gefärbte Material und ein Mittel zur Ausführung des Verfahrens.
  • Aus der US-A-4,444,564 ist bekannt, Fasern aus natürlichen Polyamiden im faserschonenden pH-Bereich zu färben. Allerdings können nach diesem Verfahren mit Reaktivfarbstoffen nur dunkle Farbtöne zufriedenstellend hergestellt werden.
  • Aus der US-A-4,218,217 ist ein Multicolor-Färbeverfahren bekannt, bei dem saure, basische oder Direkt-Farbstoffe verwendet werden.
  • Aus DE-A-2 128 834 ist ein mehrstufiges Verfahren zur Erzeugung von Mehrfarbeneffekten auf natürlichem und synthetischen Polyamidfasermaterial mit Hilfe von speziellen farblosen faserreaktiven Verbindungen bekannt.
  • Ueberraschenderweise wurde nun ein neues Verfahren gefunden, das es ermöglicht, auch Wolle und deren Mischungen mit anderen Fasern mit Reaktivfarbstoffen im faserschonenden pH-Bereich faser- und flächenegal besonders in hellen bis mittleren Farbtönen zu färben, indeman dem Färbebad farblose, faserreaktive Verbindungen zugibt.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zum faser- und flächenegalen Färben von Wolle und deren Mischungen mit anderen Fasern mit Reaktivfarbstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man zum Färben dieser Materialien eine wässrige Flotte verwendet, welche mindestens eine farblose, faserreaktive Verbindung der Formel

            (1)   A(̵B-A)n,

    enthält, worin n 0 oder 1 ist, und wenn n gleich 1 ist,
    • A einen Rest der Formel
      Figure imgb0001
    • B eine Alkylen- oder Alkenylengruppe oder die direkte Bindung, oder wenn n gleich Null ist, A eine Verbindung der Formel
      Figure imgb0002
       oder der Formel
      Figure imgb0003
       bedeutet,
      wobei in den Formeln (1) bis (4)
    • R1 einen Rest der Formel
      Figure imgb0004
       oder der Formel
      Figure imgb0005
    • worin Hal Halogen
    • R Wasserstoff oder Halogen,
    • n1 1 oder 0,
    • R2 Wasserstoff, SO3M oder -NH2,
    • R3 Wasserstoff, SO3M oder einen Rest der Formel -OX,
    • worin X Wasserstoff oder C1 bis C4-Alkyl bedeutet,
    • R4 Wasserstoff, SO3M oder einen Rest der Formel
      Figure imgb0006
       bedeuten und
    • M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium bedeutet und die Verbindung der Formel (4) mindestens eine - SO3M - Gruppe aufweist und die Färbung unabhängig von der Farbtiefe bei einem pH-Wert von 4,0 bis 5,0 fertigstellt.
  • Der Alkylenrest in Formel (1) steht für einen zweiwertigen, gesättigten Kohlenwasserstoffrest, der 2 oder 3 Kohlenstoffatome enthält wie Ethylen, Trimethylen oder Propylen.
  • Der Alkenylenrest in Formel (1) steht für einen zweiwertigen ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, der 2 oder 3 Kohlenstoffatome enthält wie Ethenylen oder Propenylen.
  • Als Alkalimetall kommen Lithium, Kalium oder vorzugsweise Natrium in Betracht.
  • Bevorzugte farblose, faserreaktive Verbindungen entsprechen der Formel
    Figure imgb0007
     worin
    • R5 Wasserstoff oder SO3M und
    • R6 einen Rest der Formel
      Figure imgb0008
       oder der Formel
      Figure imgb0009
       bedeuten und
    • M die in Formel (3) angegebene Bedeutung hat.
  • Weitere bevorzugte farblose faserreaktive Verbindungen entsprechen der Formel
    Figure imgb0010
     worin R3, R5, R6 und M die oben angegebenen Bedeutungen haben.
    Das vorliegende Verfahren eignet sich besonders zur Herstellung von hellen bis mittleren Farbtönen.
  • Die farblosen, faserreaktiven Verbindungen der Formel (1) werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt, indem man eine aromatische Aminoverbindung der Formel Ar-NH2, wobei Ar einen gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder Naphthalinrest bedeutet, in einer Acylierungsreaktion mit einem Alkyl- oder Alkenylhalogenid umsetzt.
  • Die Einsatzmengen, in denen die farblosen, faserreaktiven Verbindungen dem Färbebad zugesetzt werden, bewegen sich zwischen 0,3 und 3 , vorzugsweise 1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu färbende Fasermaterial.
  • Als Fasermaterial, das erfindungsgemäss gefärbt werden kann, kommen Wolle oder Mischungen von Wolle mit anderen Fasermaterialien, wie z.B Wolle/Polyacryl- oder Wolle/Polyestermischungen in Betracht. Vorzugsweise wird für das erfindungsgemässe Verfahren Wolle eingesetzt. Das Fasermaterial kann dabei in verschiedenen Aufmachungen vorliegen. Beispielsweise kommen in Betracht: Flocke, Kammzug, Garn, Gewebe, Maschenware oder Teppiche. Die Wolle kann normal oder filzfrei ausgerüstet sein.
  • Für das Färben der Fasermaterialien nach dem vorliegenden Verfahren kommen als Reaktivfarbstoffe die unter diesem Begriff bekannten organischen Farbstoffe -unabhängig von der Art ihrer reaktiven Gruppe- in Betracht.
  • Diese Farbstoffklasse wird im Colour Index 3. Auflage 1971 als "Reactive Dyes" bezeichnet. Es handelt sich dabei vorwiegend um solche Farbstoffe, die mindestens eine mit Polyhydroxylfasern (Cellulosefasern) oder Polyamidfasern, besonders Wolle, reaktionsfähige Gruppe, eine Vorstufe hierfür oder einen mit Polyhydroxylfasern oder Polyamidfasern reaktionsfähigen Substituenten enthalten.
  • Als Grundkörper der Reaktivfarbstoffe eignen sich besonders solche aus der Reihe der Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffe einschliesslich der Formazanfarbstoffe sowie der Anthrachinon-, Xanthen-, Nitro-, Triphenylmethan-, Naphthochinonimin-, -, Dioxazin- und Phthalocyaninfarbstoffe, wobei die Azo- und Phthalocyaninfarbstoffe sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein können.
  • Als reaktionsfähige Gruppen und Vorstufen, die solche reaktionsfähige Gruppen bilden, seien beispielsweise Epoxygruppen, die Ethylenimidgruppe, die Vinylgruppierung in Vinylsulfon- oder im Acrylsäurerest sowie die β-Sulfatoethylsulfongruppe, die β-Chlorethylsulfongruppe oder die β-Dialkylaminoethylsulfongruppe genannt.
  • Als reaktionsfähige Substituenten in Reaktivfarbstoffen dienen solche, die leicht abspaltbar sind und einen elektrophilen Rest hinterlassen.
  • Als solche Substituenten kommen beispielsweise 1 oder 2 Halogenatome in einem aliphatischen Acylrest z.B. in β-Stellung oder α- und β-Stellung eines Propionylrestes oder in α- und/oder β-Stellung eines Acrylsäurerestes, oder 1 bis 3 Halogenatome an folgenden Ringsystemen in Betracht: Pyridazin, Pyrimidin, Pyridazon, Triazin, Chinoxalin oder Phthalazin.
  • Es können auch Farbstoffe mit zwei oder mehreren gleich- oder verschiedenartigen Reaktivgruppen verwendet werden.
  • Bevorzugte Reaktivfarbstoffe enthalten als reaktionsfähige Substituenten Chloracryl, Dichlorpropionyl, Chloracetyl, Bromacryl oder Dibrompropionyl.
  • Die Reaktivfarbstoffe können saure, salzbildende Substituenten, wie z.B. Carbonsäuregruppen, Schwefelsäure- und Phosphonsäureestergruppen, Phosphonsäuregruppen oder vorzugsweise Sulfonsäuregruppen enthalten.
  • Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe mit mindestens einer Sulfonsäuregruppe, insbesondere Reaktivfarbstoffe mit einem Azo- oder Anthrachinongrundkörper, welcher vorzugsweise zwei bis drei Sulfonsäuregruppen aufweist.
  • Es können auch Mischungen von Reaktivfarbstoffen eingesetzt werden, wobei Bichromie-oder Trichromiefärbungen erzeugt werden können.
  • Die Färbung erfolgt nach dem Ausziehverfahren. Die Menge der der Färbeflotte zugesetzten Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farbstärke. Im allgemeinen haben sich Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Fasermaterial, bewährt.
  • Das Flottenverhältnis kann innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden z.B. 1:3 bis 1:100, vorzugsweise 1:8 bis 1:30.
  • Die Färbebäder können Mineralsäuren, wie z.B. Schwefelsäure oder Phosphorsäure, organische Säuren, zweckmässig aliphatische Carbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure oder Zitronensäure und/oder Salze wie Ammoniumacetat, Ammoniumsulfat oder Natriumacetat enthalten. Die Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäss verwendeten Flotten, der zwischen 4 und 5 liegt.
  • Die Färbeflotten enthalten auch handelsübliche Egalisiermittel, die zur Erhöhung der Faseregalität dienen. Vorzugsweise werden für das erfindungsgemässe Verfahren alkoxylierte Fettaminderivate verwendet, wobei Anlagerungsprodukte von 5 bis 12 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines Fettamins im Vordergrund des Interesses stehen. Die Färbeflotten können ausserdem noch weitere, in der Färbereitechnik übliche Hilfsmittel enthalten, z.B. Stabilisatoren, Aktivatoren, Dispergiermittel, Elektrolyte, Netzmittel, Entschäumer, Schaumverhütungsmittel, Verdicker oder Wollschutzmittel.
  • Besondere Vorrichtungen sind beim erfindungsgemässen Verfahren nicht erforderlich. Es können die üblichen Färbeapparaturen, wie beispielsweise offene Bäder, Kammzug-, Stranggarn- oder Packapparate, Jigger-, Paddelapparate, Baumfärbeapparate, Zirkulations-oder Düsenfärbeapparate oder Haspelkufen verwendet werden.
  • Das Färben erfolgt mit Vorteil bei einer Temperatur im Bereich von 60 bis 120°C, vorzugsweise 70 bis 105°C. Die Färbedauer hält sich im üblichen Rahmen und beträgt in der Regel 20 bis 120 Minuten.
  • Nach Beendigung der Färbung kann dem Färbeprozess eine alkalische Nachbehandlung, wie z.B. mit wässerigem Ammoniak, Alkalimetallhydroxiden, Alkalimetallcarbonaten, -hydrogencarbonaten oder Hexamethylentetraamin angeschlossen werden. Der pH-Wert der Alkali enthaltenden Färbebäder beträgt zweckmässigerweise 7,5 bis 9, vorzugsweise 8 bis 8,5.
  • Das Färben des Fasermaterials wird zweckmässig so durchgeführt, dass man das Färbegut mit einer wässerigen Flotte, die die Säure, ein Egalisiermittel und die farblose, faserreaktive Verbindung enthält und eine Temperatur von 30 bis 60°C aufweist, kurz behandelt und dem gleichen Bade den Reaktivfarbstoff zusetzt. Hierauf steigert man die Temperatur langsam, um in einem Bereich von 80 bis 100°C und während 20 bis 90, vorzugsweise 30 bis 60 Minuten zu färben. Anschliessend wird das Färbegut bei Bedarf nach Zusatz von Alkalien, vorzugsweise Natriumhydrogencarbonat oder Natriumcarbonat noch 10 bis 20 Minuten bei 70 bis 90°C behandelt. Am Schluss wird das gefärbte Material herausgezogen und wie üblich gespült, abgesäuert und getrocknet.
  • Man erhält nach dem erfindungsgemässen Färbeverfahren faser- und flächenegale Färbungen, besonders in hellen bis mittleren Farbtönen mit guten Licht- und Nassechtheiten.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner das Färbereihilfsmittel, welches mindestens eine farblose, faserreaktive Verbindung der Formel
    Figure imgb0011
     oder der Formel
    Figure imgb0012
     wobei in den Formeln (3') und (4')
    • R1 einen Rest der Formel
      Figure imgb0013
       oder der Formel
      Figure imgb0014
    • worin Hal Halogen
    • R Wasserstoff oder Halogen,
    • n1 1 oder 0,
    • R2 Wasserstoff, SO3M oder -NH2,
    • R3 Wasserstoff, SO3M oder einen Rest der Formel -OX,
    • worin X Wasserstoff oder C1 bis C4-Alkyl bedeutet,
    • R4 Wasserstoff, SO3M oder einen Rest der Formel
      Figure imgb0015
       bedeuten und
    • M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium bedeutet, und die Verbindung der Formel (4') mindestens eine - SO3M - Gruppe, und mindestens eine von den Gruppen -NH2 oder -OX oder einen Rest der Formel (5) aufweist, und
    einen Träger enthält.
  • Bevorzugte Färbereihilfsmittel enthalten mindestens eine Verbindung der Formel (3') worin R1 einen Rest der Formel
    Figure imgb0016
     oder einen Rest der Formel
    Figure imgb0017
     bedeutet.
  • Weitere bevorzugte Färbereihilfsmittel enthalten mindestens eine Verbindung der Formel
    Figure imgb0018
     worin R5 Wasserstoff oder SO3M und R6 ein Rest der Formel
    Figure imgb0019
     oder ein Rest der Formel
    Figure imgb0020
     sind, und R3, M und X die in den Formeln (3') und (4') angegebenen Bedeutungen haben.
  • Die erfindungsgemässen Hilfsmittel finden auch vorzugsweise Verwendung als Wollschutzmittel bei Färbungen von Wolle und deren Mischungen mit anderen Fasern, insbesondere Fasermischungen aus Wolle und Polyester im Hochtemperaturbereich. Sie verbessern dabei die mechanischen Eigenschaften der Faser und reduzieren die Vergilbung der Wolle. Die erfindungsgemässen Hilfsmittel stellen damit einen vollwertigen Ersatz für herkömmliche formaldehydhaltige Wollschutzmittel dar. Die Einsatzmengen bei dieser Applikation liegen zwischen 1 und 6 %, bezogen auf das behandelte Fasermaterial, wobei die Verbindungen in Kombination mit allen Säurefarbstoffen mit und ohne Reaktivgruppen verwendbar sind.
  • Die erfindungsgemässen Hilfsmittel können auch zur schmutzabweisenden Ausrüstung von Wollfasermaterial verwendet werden.
  • Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemässen Hilfsmittel besteht darin, dass sie das Entstehen von reduzierend wirkenden Wollabbauprodukten verhindern. Sie ermöglichen deshalb das Färben von Textilkombinationen mit Synthesefasern, wie zum Beispiel Wolle/Polyester oder Wolle/Polyacryl, bei denen der Synthesefaseranteil mit reduktionsempfindlichen Farbstoffen gefärbt wird.
  • Die für das erfindungsgemässe Verfahren eingesetzten Verbindungen sind z.T. bekannt, z.B aus der DE-A-2 328 834. Zum Teil stellen die farblosen faserreaktiven Verbindungen auch neue Verbindungen dar. Diese neuen Verbindungen bilden einen weiteren Erfindungsgegenstand der vorliegenden Erfindung.
  • Die neuen, farblosen, faserreaktive Verbindungen entsprechen der Formel
    Figure imgb0021
     worin R'1 einen Rest der Formel -(CO)-CH2-Hal oder einen Rest der Formel -(CO)-CH2-CH2-Hal
    bedeutet,
    worin Hal Halogen und
    M' Wasserstoff oder Alkalimetall bedeuten.
  • Weitere neue farblose faserreaktive Verbindungen entsprechen der Formel
    Figure imgb0022
     worin R'1 ein Rest der Formel
    Figure imgb0023
     oder der Formel
    Figure imgb0024
     ist, worin R, Hal und n1 die in den Formeln (3') und (4') angegebene Bedeutung haben,
    • R'2 Wasserstoff, SO3M' oder einen Rest der Formel O-X', worin
    • X' Wasserstoff oder C1 bis C4-Alkyl,
    • p 1 oder 0 und
    • R'3 Wasserstoff, SO3M' oder einen Rest der Formel
      Figure imgb0025
       bedeutet,
    • worin M' die in Formel (2') angegebene Bedeutung hat, und die Verbindung der Formel (2') mindestens einen der Reste O-X' oder
      Figure imgb0026
       aufweist,
    • wobei, wenn X' Wasserstoff ist, R'3 SO3M' bedeutet und der NHR1-Rest in Formel (2') sich in der 2-Stellung befindet und p 1 bedeutet,
    • und wenn R'2 SO3M' bedeutet, R'3 Wasserstoff und
    • p 1 bedeutet.
  • Die Herstellung der neuen, erfindungsgemässen wasserlöslichen, faserreaktiven Verbindungen geschieht in an sich bekannter Weise.
  • Die Verbindungen der Formel (1') werden beispielsweise hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel
    Figure imgb0027
     worin M' Wasserstoff oder Alkalimetall bedeutet, mit einer Verbindung der Formel O=C(Cl)-CH2-Hal oder der Formel O=C(Cl)-CH2-CH2-Hal, worin Hal Chlor oder Brom bedeutet, umsetzt.
  • Die Verbindungen der Formel (2') werden beispielsweise hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel
    Figure imgb0028
    • R'2 Wasserstoff oder einen Rest der Formel O-X', worin
    • X' Wasserstoff oder C1 bis C4-Alkyl,
    • p 0 oder 1 und
    • R'3 Wasserstoff, SO3M' oder einen Rest der Formel
      Figure imgb0029
       bedeutet,
    • worin M' Wasserstoff oder Alkalimetall ist, und die Verbindung der Formel (4") mindestens einen der Reste O-X' oder
      Figure imgb0030
       aufweist,
    • wobei, wenn X' Wasserstoff ist, R'3 SO3M' bedeutet, der NH2-Rest sich in 2-Stellung befindet und p 1 bedeutet,
    • und wenn R'2 SO3M' bedeutet, R'3 Wasserstoff und p 1 bedeutet,
    mit einer Verbindung der Formel
    Figure imgb0031
     oder der Formel
    Figure imgb0032
    • worin Hal Chlor oder Brom und
    • R' Wasserstoff, Chlor oder Brom und
    • n'1 0 oder 1 bedeuten, umsetzt.
  • Die Reaktionszeit dieser Umsetzung dauert zwischen 1 und 6, vorzugsweise 1 und 3 Stunden. Bei der Reaktion wird ein pH-Wert von 3 bis 7, vorzugsweise 5 bis 6 eingehalten. Die Reaktionstemperatur liegt dabei zwischen 0 und 20°C.
  • Die bekannten und neuen farblosen, faserreaktiven Verbindungen dienen als Vorstufen für Reaktivfarbstoffe.
  • Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in °C angegeben.
    • Herstellung der neuen Verbindungen
  • Beispiel 1: 31,9 Teile 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure werden in 200 Teilen Wasser bei 10 bis 12° angeschlämmt und durch Zutropfen von 23 Teilen einer 15 %igen Natriumhydroxidlösung bei einem pH-Wert von 7 in Lösung gebracht. Unter Einhalten der gleichen Temperatur werden innerhalb von 1 Stunde 31,3 Teile 2,3-Dibrompropionsäurechlorid unter intensivem Rühren zugetropft. Durch gleichzeitige Zugabe von 35 Teilen einer 15 %igen Natriumhydroxidlösung wird dabei ein pH-Wert zwischen 5,0 und 5,5 eingehalten. Nach weiterem Rühren von 2 Stunden bei 10 bis 15° ist in der entstandenen, klaren Lösung mittels Diazotierungs- und Kupplungsprobe keine Ausgangsverbindung mehr nachweisbar. Die entstandene Verbindung wird durch Zugabe von 75 Teilen Kaliumchlorid aus der Reaktionslösung abgeschieden, durch Filtration isoliert und nach Waschen des Filterkuchens mit 30 %iger Kaliumchloridlösung im Vakuum bei 50° getrocknet. Die Ausbeute beträgt 55 Teile 2-(2',3'-Dibrompropionyl)-amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure der Formel
    Figure imgb0033
     als Kaliumsalz in Form eines hellgrauen, leicht wasserlöslichen Pulvers.
  • Beispiel 2: 22,3 Teile 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure werden in Form des Natriumsalzes in 400 Teilen Wasser bei Raumtemperatur gelöst Bei intensivem Rühren werden innerhalb von 2 Stunden 32 Teile 2,3-Dibrompropionylchlorid zugetropft. Gleichzeitig wird durch Zugabe von 40 Teilen einer 15 %igen Natriumhydroxidlösung ein pH-Wert von 6,0 bis 6,5 eingehalten. Im Verlauf der Acylierungsreaktion fällt die neue Verbindung vollständig aus. Nach weiterem Rühren von 4 Stunden ist keine Ausgangsverbindung mehr nachweisbar. Die erhaltene Suspension wird bei Raumtemperatur filtriert, der Filterkuchen mit 400 Teilen einer 5 %igen Natriumchloridlösung gewaschen und anschliessend im Vakuum bei 50° getrocknet. Man erhält ein schwach gelbliches, wasserlösliches Pulver. Die Ausbeute erreicht 44 g 1-(2',3'-Dibrompropionyl)aminonaphthalin-4-sulfonsäure entsprechend der Formel
    Figure imgb0034
  • Beispiel 3: 31,9 Teile 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure werden entsprechend Beispiel 1 mit 2,3-Dibrompropionylchlorid acyliert. Die erhaltene klare Lösung wird auf 0 bis 3° gekühlt und durch Zugabe von 28 Teilen einer 15 %igen Natriumhydroxidlösung auf einen pH-Wert zwischen 12,0 bis 12,5 eingestellt. Nach 3 Stunden Rühren bei 0 bis 5° ist die Abspaltung eines Aequivalents Bromwasserstoff beendet. Die erhaltene 2-(2'-Bromacryl)amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure der Formel
  • Figure imgb0035
     wird nach Neutralisation der Reaktionslösung mit 12 Teilen einer 15 %igen Salzsäure gemäss Beispiel 1 als Kaliumsalz isoliert.
  • Die folgende Tabelle 1 gibt weitere Acylierungsreagenzien an, mit welchen die aufgeführten Ausgangsverbindungen (I) bis (X) nach den Angaben der Beispiele 1 bis 3 in farblose, faserreaktive Verbindungen überführbar sind.
    Figure imgb0036
  • Die Ausgangsverbindungen (I) bis (X) haven folgende Formeln:
    Figure imgb0037
    Figure imgb0038
    Figure imgb0039
    Figure imgb0040
    Figure imgb0041
    Figure imgb0042
    • Applikationsbeispiele: Beispiel 4: 40 g Wollgewebe werden in einem Zirkulationsapparat nach der Baumfärbemethode während 10 Minuten bei 40° vorbehandelt. Die Flotte enthält
    • 4 g
    Natriumsulfat sicc.
    0,8 g
    Natriumacetat
    2 g
    80%-ige Essigsäure
    800 ml
    Wasser
    0,4 g
    eines Egalisiermittels bestehend aus
    • a) 50 Teilen des mit Chloracetamid quarternisierten Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin und
    • b) 50 Teilen des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäuremonoesters des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin und
    0,4 g
    der farblosen faserreaktiven Verbindung der Formel
    Figure imgb0043
     in Form des Natrium-Salzes. Der pH-Wert der Flotte beträgt 4,5. Nach Zugabe einer hellgrauen Lösung, die 12 mg des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0044
     24 mg des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0045
     und 44 mg des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0046
     enthält, wird die Färbeflotte noch ca. 5 Minuten bei 40° gehalten, dann mit einer Aufheizrate von 1°/min auf 60° erwärmt und 20 Minuten bei 60° gehalten. Anschliessend wird mit 1 °/min auf 98° erwärmt und 45 Minuten gefärbt. Nach Abkühlen der Flotte auf 70° wird wie üblich fertiggestellt. Man erhält eine faser- und flächenegale Färbung mit guten Echtheitseigenschaften. Die Flächenegalität ist deutlich besser als ohne den Zusatz der Verbindung der Formel (104). Beispiel 5: 1 kg Wollkammgarn in Form einer Kreuzspule wird in einem Zirkulationsapparat enthaltend
    • 100 g
    Natriumsulfat
    9 g
    Ammoniumacetat
    37 ml
    80%-ige Essigsäure
    9 l
    Wasser
    9g
    eines nichtionogenen Netzmittels auf der Basis von 2-Ethylhexanol und
    10 g
    eines Egalisiermittels entsprechend Beispiel 4
  • 15 Minuten vorbehandelt. Der pH-Wert der Flotte beträgt 4,7. Nach Zugabe einer hellgrauen Lösung von 10 g der farblosen faserreaktiven Verbindung der Formel
    Figure imgb0047
     sowie
    • 0,3 g
    des Farbstoffes der Formel (105)
    0,6 g
    des Farbstoffes der Formel (106) und
    1,1 g
    des Farbstoffes der Formel (107)
    wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, gefärbt.
  • Bei Bedarf kann zur Verbesserung der Echtheitseigenschaften eine alkalische Nachbehandlung, beispielsweise mit Ammoniak, Natriumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat, angeschlossen werden.
    • Beispiel 6:Anstelle der in den Beispielen 4 und 5 genannten Verbindungen der Formeln (104) und (108) werden die faserreaktiven, farblosen Verbindungen der Formeln (109) bis (120) in Mengen von 0.5 bis 2 %, bezogen auf das Fasergewicht, eingesetzt.
  • Figure imgb0048
    Figure imgb0049
    Figure imgb0050
    Figure imgb0051
    Figure imgb0052
    Figure imgb0053
    Figure imgb0054
    Figure imgb0055
    Figure imgb0056
    Figure imgb0057
    Figure imgb0058
  • Es werden ähnliche Ergebnisse erhalten.
    • Beispiel 7: Man bereitet 4 Blindfärbeflotten, die einen pH-Wert von 4,5 aufweisen, der mit einem Essigsäure/Acetatpuffer eingestellt wird. Der Flotte 1 fügt man 0,6 g der farblosen, faserreaktiven Verbindung der Formel (110), der Flotte 2 0,6 g der farblosen, faserreaktiven Verbindung der Formel (112), der Flotte 3 0,6 g eines Wollschutzmittels auf Formaldehydbasis zu. Die Flotte 4 enthält keine weiteren Zusätze. In jeder Flotte behandelt man 20 g Wollgewebe 30 Minuten bei 120°.
  • Die Faserschädigung wird mit Hilfe des Kugeldurchstossprüfers "Baer Typ 201" geprüft (Tabelle 2):
    Figure imgb0059
    Figure imgb0060
    • Beispiel 8: 3 Muster von je 40 g eines intimen Fasergemisches, das aus 55 Teilen Polyester und 45 Teilen Wolle besteht, werden in einer Baumfärbeapparatur gefärbt. Man bereitet 3 Färbeflotten zu je 800 ml, die neben den Mustern folgende Zusätze enthalten:
  • Flotte 1: Ein marine blaues Farbstoffgemisch bestehend aus
    22.4 mg des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0061
     35,2 mg des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0062
    • R=
    ca. 60 % H
    ca. 40 % C2H4OC2H4CN
    9,2 mg des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0063
     1:2 Kobalt-Komplex
    6,8 mg des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0064
     38.4 mg des Farbstoffes der Formel (125)
    Figure imgb0065
    1,6 g
    eines Wollschutzmittels auf Formaldehydbasis,
    0,2 g
    eines Egalisiermittels entsprechend Beispiel 4 und
    0,8 g
    Natriumacetat
  • Den einzelnen Flotten gibt man so viel 80%ige Essigsäure zu, bis ein pH-Wert von 5,0 erreicht ist.
    • Flotte 2:
    Diese Flotte enthält gegenüber Flotte 1 zusätzlich 1,2 g der farblosen, faserreaktiven Verbindung der Formel (104).
    Flotte 3:
    Diese Flotte enthält gegenüber Flotte 1 zusätzlich 1,2 g der farblosen, faserreaktiven Verbindung der Formel (112).
  • Die Temperatur der einzelnen Färbeflotten wird innerhalb von 40 Minuten von 40° auf 120° erhöht. Anschliessend wird 40 Minuten bei 120° gefärbt. Nach Abkühlen auf 70° wird gespült und die Färbung wie üblich fertiggestellt.
  • Anschliessend werden die Färbeergebnisse verglichen. Die Färbungen der Flotten 2 und 3 sind deutlich blaustichiger, da der reduktionsempfindliche Farbstoff der Formel (122) in Gegenwart der farblosen faserreaktiven Verbindugen weniger stark ausbleicht. Noch deutlicher wird der Unterschied, wenn der Wollanteil durch fünfminütiges Behandeln mit kochender 5 %iger Natronlauge herausgelöst wird. Der Polyesteranteil ist ohne Zusatz wesentlich schwächer angefärbt.
    • Beispiel 9: 3 Muster von je 20 g eines reinen Polyestergewebes und 20 g eines Wollgewebes (Flotten 1-3) werden gleichzeitig in einer Baumfärbeapparatur gefärbt. Die Flotte 4 enthält lediglich 20 g eines Polyestergewebes (Muster 4). Die 4 Färbeflotten zu je 800 ml enthalten folgende Zusätze:
    • Flotte 1:
    • 0,1 g des marineblauen Farbstoffes der Formel (122)
    • 0,1 g des Egalisiermittels entsprechend Beispiel 4
    • 0,8 g eines Wollschutzmittels auf Formaldehydbasis und
    • 2 g/l Natriumacetat
    Flotte 2:
    diese Flotte enthält gegenüber Flotte 1 zusätzlich die farblose, faserreaktive Verbindung der Formel (104).
    Flotte 3:
    diese Flotte enthält gegenüber Flotte 1 zusätzlich die farblose, faserreaktive Verbindung der Formel (112).
    Flotte 4:
    diese Flotte enthält die gleichen Zusätze wie Flotte 1 (Referenzflotte).
  • Den Flotten 1 bis 4 wird jeweils so viel 80 %ige Essigsäure zugefügt, bis ein pH-Wert von 5,5 erreicht ist.
  • Die Temperatur der einzelnen Färbeflotten wird innerhalb von 40 Minuten von 40° auf 120° erhöht. Anschliessend wird 40 Minuten bei 120° gefärbt. Nach Abkühlen auf 70° wird gespült und die Färbung wie üblich fertiggestellt.
  • Die Polyesterfärbungen werden anschliessend farbmetrisch ausgewertet. Die Werte sind in der folgenden Tabelle dargestellt: Tabelle 3:
    Behandlungsflotte Farbstärke der Polyesterfärbung [%]
    Flotte 1: 35
    Flotte 2: 65
    Flotte 3: 77
    Flotte 4 (Referenz): 100
  • Die Ergebnisse zeigen, dass die Färbungen der Flotten 2 und 3, die die farblosen, faserreaktiven Verbindungen enthalten, deutlich farbstärker sind als ohne den Zusatz dieser Verbindungen (=Flotte 1). Auch hier verhindern diese Verbindungen eine starke Ausbleichung des reduktionsempfindlichen Farbstoffes der Formel (122).
    • Beispiel 10: Man bereitet drei wässrige Färbeflotten von je 400 ml, die folgende Zusätze enthalten:
    • Flotte 1:
    Ein braunes Farbstoffgemisch bestehend aus
    0,0048 g des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0066
     0,008 g des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0067
     0,00825 g des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0068
    0,2 g
    der farblosen, faserreaktiven Verbindung der Formel (110)
    0,2 g
    des Egalisiermittels entsprechend Beispiel 4
    0,5 g
    wasserfreies Natriumsulfat und
    40 ml
    Citratpuffer von pH 5,0.
  • Flotte 2: wie Flotte 1, jedoch ohne den Zusatz der Verbindung der Formel(110).
  • Flotte 3: wie Flotte 1, jedoch verwendet man anstelle der Verbindung der Formel (110) die farblose, faserreaktive Verbindung der Formel (104).
  • Zu den einzelnen Färbeflotten gibt man bei 40° 5 g eines ®Orlon 42 - Stapelgewebes und 5 g eines vorgenetzten Wollflanellstückes. Hierauf wird auf einem ®AHIBA-Färbeapparat innerhalb von 40 Minuten auf 99° erwärmt und anschliessend noch 90 Minuten bei dieser Temperatur weitergefärbt. Dann wird abgekühlt, gespült und wie üblich fertiggestellt.
  • Anschliessend werden die CIELAB- Farbdifferenzen der drei Färbungen auf Orlon 42 nach DIN 6174 (D65/10) bestimmt (Tabelle 4): Tabelle 4:
    dH*ab dE*ab
    Färbung Flotte 1 3,62 4,18
    Färbung Flotte 2 5,45 6,14
    Färbung Flotte 3 3,01 3,48
    dH*: Anteil des Farbtons an der Gesamtfarbdifferenz
    dE*: Gesamtfarbdifferenz.
  • Die Graufärbungen der Flotten 1 und 3 sind deutlich blaustichiger als jene der Flotte 2, da die farblosen Verbindungen der Formeln (104) und (110) die Stabilität des Farbstoffes der Formel (128) gegenüber reduzierend wirkenden Hydrolyseprodukten der Wolle verbessern. Als Referenz dient eine Graufärbung, die auf reinem Polyacryl folgendermassen hergestellt wird: dem auf 70° erwärmten Färbebad, das die gleichen Farbstoffzusätze wie die Flotten 1, 2 und 3 sowie
    • 0,05g
    eines kationischen Retarders auf Basis eines quarternierten Alkylammoniumsalzes,
    0,25g
    wasserfreies Natriumsulfat
    0,15g
    40 %ige Essigsäure und
    0,05g
    Natriumacetat
    enthält, werden 5 g eines ®Orlon 42-Stapelgewebes zugesetzt. Das Flottenverhältnis beträgt 1:40 (200 ml) und der pH-Wert liegt bei 4,5. Dann wird innerhalb von 30 Minuten auf 99° erhitzt und anschliessend noch 90 Minuten bei dieser Temperatur weitergefärbt. Hierauf wird abgekühlt und wie üblich fertiggestellt.

Claims (12)

  1. Verfahren zum faser- und flächenegalen Färben von Wolle und deren Mischungen mit anderen Fasern mit Reaktivfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet dass man zum Färben dieser Materialien eine wässrige Flotte verwendet, welche mindestens eine farblose, faserreaktive Verbindung der Formel

            (1)   A(̵B-A)n,

    enthält, worin n 0 oder 1 ist, und wenn n gleich 1 ist,
    A einen Rest der Formel
    Figure imgb0069
     B eine Alkylen- oder Alkenylengruppe oder die direkte Bindung, oder
    wenn n gleich Null ist, A eine Verbindung der Formel
    Figure imgb0070
     oder der Formel
    Figure imgb0071
     bedeutet,
    wobei in den Formeln (1) bis (4)
    R1 einen Rest der Formel
    Figure imgb0072
     oder der Formel
    Figure imgb0073
    worin Hal Halogen
    R Wasserstoff oder Halogen,
    n1 1 oder 0,
    R2 Wasserstoff, SO3M oder -NH2,
    R3 Wasserstoff, SO3M oder einen Rest der Formel -OX,
    worin X Wasserstoff oder C1 bis C4-Alkyl bedeutet,
    R4 Wasserstoff, SO3M oder einen Rest der Formel
    Figure imgb0074
     bedeuten und
    M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium bedeutet und die Verbindung der Formel (4) mindestens eine - SO3M - Gruppe aufweist und die Färbung unabhängig von der Farbtiefe bei einem pH-Wert von 4,0 bis 5,0 fertigstellt.
  2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als farblose faserreaktive Verbindung eine Verbindung der Formel
    Figure imgb0075
     verwendet, worin
    R5 Wasserstoff oder SO3M und
    R6 einen Rest der Formel
    Figure imgb0076
     oder der Formel
    Figure imgb0077
     bedeuten und
    M die in Formel (3) angegebene Bedeutung hat.
  3. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als farblose, faserreaktive Verbindung eine Verbindung der Formel
    Figure imgb0078
     verwendet, worin R3, R5, R6 und M die in den Formeln (4) und (6) angegebenen Bedeutungen haben.
  4. Färbereihilfsmittel, welches mindestens eine farblose, faserreaktive Verbindung der Formel
    Figure imgb0079
     oder der Formel
    Figure imgb0080
     wobei in den Formeln (3') und (4')
    R1 einen Rest der Formel
    Figure imgb0081
     oder der Formel
    Figure imgb0082
     worin Hal Halogen
    R Wasserstoff oder Halogen,
    n1 1 oder 0,
    R2 Wasserstoff, SO3M oder -NH2,
    R3 Wasserstoff, SO3M oder einen Rest der Formel -OX,
    worin X Wasserstoff oder C1 bis C4-Alkyl bedeutet,
    R4 Wasserstoff, SO3M oder einen Rest der Formel
    Figure imgb0083
     bedeuten und
    M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium bedeutet, und die Verbindung der Formel (4') mindestens eine - SO3M - Gruppe, und mindestens eine von den Gruppen -NH2 oder -OX oder einen Rest der Formel (5) aufweist, und
    einen Träger enthält.
  5. Verwendung des Hilfsmittels gemäss Anspruch 4 zum Färben im Hochtemperaturbereich von Wolle und deren Mischungen mit anderen Fasern.
  6. Verwendung des Hilfsmittels gemäss Anspruch 4 für Fasermischungen von Wolle mit Synthesefasern zum Schutz von reduktionsempfindlichen Farbstoffen gegenüber Hydrolyseprodukten der Wolle.
  7. Verwendung des Hilfsmittels gemäss Anspruch 4 zur schmutzabweisenden Ausrüstung von Wollfasermaterial.
  8. Verbindung der Formel
    Figure imgb0084
     worin R'1 einen Rest der Formel -(CO)-CH2-Hal oder einen Rest der Formel -(CO)-CH2-CH2-Hal
    bedeutet,
    worin Hal Halogen und
    M' Wasserstoff oder Alkalimetall bedeuten.
  9. Verbindung der Formel
    Figure imgb0085
     worin R'1 ein Rest der Formel
    Figure imgb0086
     oder der Formel
    Figure imgb0087
     ist, worin R, Hal und n1 die in den Formeln (3') und (4') angegebene Bedeutung haben,
    R'2 Wasserstoff, SO3M' oder einen Rest der Formel O-X', worin
    X' Wasserstoff oder C1 bis C4-Alkyl,
    p 1 oder 0 und
    R'3 Wasserstoff, SO3M' oder einen Rest der Formel
    Figure imgb0088
     bedeutet,
    worin M' die in Formel (2') angegebene Bedeutung hat, und die Verbindung der Formel (2') mindestens einen der Reste O-X' oder
    Figure imgb0089
     aufweist,
    wobei, wenn X' Wasserstoff ist, R'3 SO3M' bedeutet und der NHR1-Rest in Formel (2') sich in der 2-Stellung befindet und p 1 bedeutet,
    und wenn R'2 SO3M' bedeutet, R'3 Wasserstoff und
    p 1 bedeutet.
  10. Verfahren zur Herstellung der Verbindung gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
    Figure imgb0090
     worin M' Wasserstoff oder Alkalimetall bedeutet, mit einer Verbindung der Formel O=C(Cl)-CH2-Hal oder der Formel O=C(Cl)-CH2-CH2-Hal, worin Hal Chlor oder Brom bedeutet, umsetzt.
  11. Verfahren zur Herstellung der Verbindung gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
    Figure imgb0091
    R'2 Wasserstoff oder einen Rest der Formel O-X', worin
    X' Wasserstoff oder C1 bis C4-Alkyl,
    p 0 oder 1 und
    R'3 Wasserstoff, SO3M' oder einen Rest der Formel
    Figure imgb0092
     bedeutet,
    worin M' Wasserstoff oder Alkalimetall ist, und die Verbindung der Formel (4") mindestens einen der Reste O-X' oder
    Figure imgb0093
     aufweist,
    wobei, wenn X' Wasserstoff ist, R'3 SO3M' bedeutet , der NH2-Rest sich in 2-Stellung befindet und p 1 bedeutet,
    und wenn R'2 SO3M' bedeutet, R'3 Wasserstoff und p 1 bedeutet,
    mit einer Verbindung der Formel
    Figure imgb0094
     oder der Formel
    Figure imgb0095
    worin Hal Chlor oder Brom und
    R' Wasserstoff, Chlor oder Brom und
    n'1 0 oder 1 bedeuten, umsetzt.
  12. Das gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3 oder 5 bis 7 gefärbte Fasermaterial.
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