EP0312493A1 - Verfahren zum Färben von natürlichen Polyamidfasern mit Reaktivfarbstoffen - Google Patents

Verfahren zum Färben von natürlichen Polyamidfasern mit Reaktivfarbstoffen Download PDF

Info

Publication number
EP0312493A1
EP0312493A1 EP88810631A EP88810631A EP0312493A1 EP 0312493 A1 EP0312493 A1 EP 0312493A1 EP 88810631 A EP88810631 A EP 88810631A EP 88810631 A EP88810631 A EP 88810631A EP 0312493 A1 EP0312493 A1 EP 0312493A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
formula
radical
carbon atoms
hydrogen
aliphatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP88810631A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0312493B1 (de
Inventor
Walter Dr. Mosimann
Dieter Dr. Mäusezahl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of EP0312493A1 publication Critical patent/EP0312493A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0312493B1 publication Critical patent/EP0312493B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/60—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing polyethers
    • D06P1/613—Polyethers without nitrogen
    • D06P1/6131—Addition products of hydroxyl groups-containing compounds with oxiranes
    • D06P1/6133—Addition products of hydroxyl groups-containing compounds with oxiranes from araliphatic or aliphatic alcohols
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/10—Material containing basic nitrogen containing amide groups using reactive dyes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/917—Wool or silk

Definitions

  • the present invention relates to a process for dyeing natural polyamide fibers, in particular wool with reactive dyes, using the exhaust method and in the presence of a dyeing aid consisting of a combination of (a) quaternized ammonium compounds of polyglycol compounds and (b) acidic esters or salts thereof derived from at least dibasic oxygen acids of polyglycol compounds, both the quaternary ammonium compounds and the acidic esters being derived from an aliphatic amine which has 12 to 24 carbon atoms in the aliphatic radical, characterized in that the coloring is additionally carried out in the presence (c) of a fatty alcohol polyalkylene glycol ether of the formula (1) RO- (alkylene-O H wherein R represents an aliphatic radical having at least 8 carbon atoms, "alkylene” represents the ethylene radical or propylene radical and m is 3 to 25, is carried out.
  • a dyeing aid consisting of a combination of (a) quaternized ammonium compounds of polygly
  • Both components (a) and (b) and the polyglycol ether (c) can be present as individual compounds or as mixtures with one another.
  • the quantitative ratio of the combination of components (a) and (b) to component (c) is advantageously between 2: 1 and 1: 1, preferably 1.6: 1 and 1.2: 1.
  • the substituent R advantageously represents the hydrocarbon radical of an unsaturated or saturated aliphatic monoalcohol with 8 to 24 carbon atoms.
  • the hydrocarbon radical can be straight-chain or branched.
  • R is preferably an alkyl or alkenyl radical having 12 to 22 carbon atoms.
  • aliphatic saturated monoalcohols natural alcohols such as e.g. Lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol or behenyl alcohol, as well as synthetic alcohols, e.g. Oxo alcohols such as in particular 5-methylheptan-3-ol, 2-ethyl-hexanol, octan-2-ol, trimethyl-nonyl alcohol, decanol, hexadecyl alcohol or linear primary alcohols (alfoles) with 8 to 18 carbon atoms can be used.
  • natural alcohols such as e.g. Lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol or behenyl alcohol
  • synthetic alcohols e.g.
  • Oxo alcohols such as in particular 5-methylheptan-3-ol, 2-ethyl-hexanol, octan-2-ol, trimethyl-
  • Unsaturated aliphatic monoalcohols are, for example, dodencenyl alcohol, hexadecenyl alcohol or especially oleyl alcohol.
  • the alcohol residues can be present individually or in the form of mixtures of two or more components, e.g. Mixtures of alkyl and / or alkenyl groups, which are derived from soy fatty acids, palm kernel fatty acids or tallow oils.
  • m is preferably 10 to 20 or especially 12 to 18.
  • Alkylene-O m chains are preferably of the ethylene glycol, propylene ethylene glycol or ethylene propylene glycol type; the former is particularly preferred.
  • the amounts used in which the fatty alcohol polyglycol ethers (c) are present in the dyeing liquors are advantageously from 0.3 to 2.5% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight, based on the material to be dyeed, depending on the dye .
  • quaternary ammonium salts for component (a) of the auxiliary mixture reaction products of alkylene oxide addition products from aliphatic or araliphatic mono- and / or diamines, which contain tertiary amino groups and an aliphatic radical having 12 to 24 carbon atoms can be used with a quaternizing agent.
  • reaction products of alkylene oxide addition products from aliphatic or araliphatic mono- and / or diamines which contain tertiary amino groups and an aliphatic radical having 12 to 24 carbon atoms can be used with a quaternizing agent.
  • Such compounds are described for example in CH-PS 465 553.
  • Component (a) preferably consists of a quaternary ammonium compound of the formula in which R1 is an aliphatic hydrocarbon radical, preferably an alkyl or alkenyl radical having 12 to 22 carbon atoms, V an optionally substituted alkyl radical, of Z1 and Z2 a hydrogen, methyl or phenyl and the other hydrogen,
  • R1 is an aliphatic hydrocarbon radical, preferably an alkyl or alkenyl radical having 12 to 22 carbon atoms
  • V an optionally substituted alkyl radical, of Z1 and Z2 a hydrogen, methyl or phenyl and the other hydrogen
  • An ⁇ an anion of an inorganic or organic acid and p and s each represent 1 to 100, the sum of p and s being 2 to 100.
  • Acid esters or their salts of compounds of the formula are advantageously suitable as component (b) or a quaternized product of the acidic ester or its salts, in which R2 is an aliphatic hydrocarbon radical having 12 to 22 carbon atoms, in particular 12 to 18 carbon atoms, Z3 and Z4, hydrogen, methyl or phenyl and the other hydrogen and n1 and n2 are integers, the sum n1 + n2 is 2 to 100.
  • the acidic esters can be in the form of mono- or diesters and as free acids or preferably as salts, for example alkali metal salts or ammonium salts.
  • the alkali metal salts are in particular the sodium and potassium salts and the ammonium, trimethylammonium, Monoethanolammonium-, Diethanolammonium- and Triethanolammoniumsalze called.
  • the acidic esters are preferably used as ammonium salts.
  • the acid esters which are suitable as component (b) and the corresponding starting materials are known from CH-PS 465 553, EP-A-197005, EP-A-235 088 or DE-OS 2 834 686 and can be according to Processes described there are produced.
  • the amine-polyglycol compounds required for the preparation of the quaternary ammonium compounds of the formula (1) and the acidic esters are prepared by adding ethylene oxide, propylene oxide, styrene oxide or their combinations to aliphatic amines which have an aliphatic hydrocarbon radical of 12 to 24 carbon atoms.
  • the quaternary ammonium compounds of the formula (1) are obtained by quaternization of the addition products obtained. Both the alkylene oxide additions and the quaternization can be carried out according to methods known per se.
  • Component (b) is expediently prepared by esterification of the addition products or their quaternary ammonium salts with at least dibasic oxygen acids under conditions such that one or two ester groups, preferably in the form of the salts mentioned, are formed.
  • the polybasic oxygen acids for the formation of the acidic esters can optionally be sulfonated, organic, preferably aliphatic dicarboxylic acids of 3 to 6 carbon atoms, such as maleic acid, malonic acid, succinic acid or sulfosuccinic acid, or in particular polybasic inorganic oxygen acids, such as sulfuric acid or orthophosphoric acid.
  • their functional derivatives such as acid anhydrides, acid halides, acid esters or acid amides can be used. Examples of these functional derivatives are maleic anhydride, chlorosulfonic acid and in particular sulfamic acid.
  • the esterification is generally carried out by simply mixing the reactants with heating, advantageously to a temperature between 50 ° and 100 ° C.
  • the free acids initially formed can then be converted into the corresponding alkali metal or ammonium salts.
  • the conversion into the salts takes place in the usual way by adding bases, e.g. Ammonia, monoethanolamine, triethanolamine or alkali metal hydroxides, e.g. Sodium or potassium hydroxide.
  • bases e.g. Ammonia, monoethanolamine, triethanolamine or alkali metal hydroxides, e.g. Sodium or potassium hydroxide.
  • acidic sulfuric acid esters are prepared directly in the form of their ammonium salts by heating the alkylene oxide addition products, expediently in the presence of urea, with sulfamic acid.
  • Suitable esters contain either an acidic maleic acid ester group or in particular one or two acidic sulfuric acid ester groups, which are preferably in the form of their alkali metal salts or ammonium salts.
  • R1 and R2 are preferably an alkyl or alkenyl radical having 12 to 22 carbon atoms.
  • Z1, Z2, Z3 and Z4 are preferably hydrogen.
  • the sum of p + s and n1 + n2 is each advantageously 5 to 40.
  • V is preferably methyl, ethyl, benzyl, -CH2CONH2 or -CH2- -CH2Cl.
  • R1 and R2 are alkyl, it is radicals such as, for example, lauryl, myristyl, cetyl, palmityl, stearyl, arachidyl or behenyl.
  • alkenyl radicals for R1 and R2 are, for example, dodecenyl, hexadecenyl, oleyl or octadecenyl.
  • the radicals R1 and R2 can be derived from chemically uniform amines or from amine mixtures.
  • Dodecylamine (laurylamine), myristylamine, cetylamine, palmitylamine, stearylamine, arachidylamine, behenylamine, lignocerylamine, oleylamine and erucylamine may be mentioned as amines.
  • amine mixtures preference is given to those used in the transfer of natural fats or oils, such as e.g. Palm kernel fat, tallow fat, soybean or coconut oil are formed in the corresponding amines. Tallow fatty amine is preferred. This is a mixture of 30% hexadecylamine, 25% octadecylamine and 45% octadecenylamine.
  • Components (a) and (b) are generally used in a weight ratio of 3: 1 to 1: 3, preferably 1.5: 1 to 1: 1.5.
  • auxiliary mixture consisting of components (a) and (b) are added to the dyebaths range from 0.05 to 5% by weight, preferably 0.5 to 2.5% by weight, based on what is to be dyed Fiber material.
  • X is hydrogen or SO3M
  • M is hydrogen, alkali metal or -NH4, R3 and R4, independently of one another, each alkyl or alkenyl having 12 to 22 carbon atoms, V1 methyl, ethyl, benzyl, -CH2CO- NH2 or -CH2- -CH2Cl, (At) the chloride or methosulfate ion, s1, p1, n3 and n4 integers, the sum of (p1 + s1) and (n3 + n4) each being from 5 to 15.
  • the mixing ratio is preferably 1: 1.5 to 1.5: 1.
  • V1 is preferably methyl or -CH2CONH2 and in formula (6) X is preferably hydrogen.
  • the auxiliaries used in the process according to the invention are particularly suitable for improving fiber levelness and also enable the dye baths to be completely exhausted.
  • the addition of the nonionic component (c) is used in particular to prevent addition products or precipitates formed from the dye and auxiliary mixture, which then dissolve in the wool fat still present and attach to the dyeing apparatus.
  • fiber material made of natural polyamides which can be dyed according to the invention, above all wool, but also mixtures of wool / polyamide, wool / polyester or wool / polyacrylonitrile and silk should be mentioned.
  • the fiber material can be in a wide variety of forms. Examples include: flake, sliver, yarn, woven fabric, knitwear or carpets.
  • the wool can be finished normally or without felt.
  • the organic dyes known under this term regardless of the type of their reactive group - come into consideration as reactive dyes.
  • reactive dyes This colorant class is referred to in the Color Index 3 edition 1971 as "reactive dyes". These are predominantly those dyes which contain at least one group which is particularly reactive with polyhydroxyl fibers (cellulose fibers) or polyamide fibers or wool, a precursor for this or a substituent which is reactive with polyhydroxyl fibers or polyamide fibers.
  • Suitable bases for the reactive dyes are particularly those from the series of mono-, dis- or polyazo dyes including formazan dyes and anthraquinone, xanthene, nitro, triphenylmethane, naphthoquinonimine and phthalocyanine dyes, the azo and phthalocyanine dyes being both metal-free and can also contain metal.
  • Reactive groups and precursors which form such reactive groups include, for example, epoxy groups, the ethyleneimide group, the vinyl grouping in vinylsulfone or in acrylic acid residues and the ⁇ -sulfatoethylsulfone group, the ⁇ -chloroethylsulfone group or the ⁇ -dialkylaminoethylsulfone group.
  • the reactive substituents in reactive dyes are those that are easily removable and leave an electrophilic residue.
  • substituents are 1 or 2 halogen atoms in an aliphatic acyl radical, e.g. in the ⁇ -position or ⁇ - and ⁇ -position of a propionyl radical or in the ⁇ - and / or ⁇ -position of an acrylic acid radical, or 1 to 3 halogen atoms on the following ring system into consideration: pyridazine, pyrimidine, pyridazone, triazine, quinoxaline or phthalazine.
  • Dyes with two or more identical or different reactive groups can also be used.
  • Preferred reactive dyes contain chloroacetyl, ⁇ -bromoacryloyl, ⁇ , ⁇ -dibromopropionyl, 2,4-difluoro-5-chloropyrimidin-6-yl, 2,4-dichloro-1,3,5-triazinyl or 2,4 as reactive substituents, 5-trichloropyrimidin-6-yl.
  • the reactive dyes can contain acidic, salt-forming substituents, such as carboxylic acid groups, sulfuric acid and phosphonic acid ester groups, phosphonic acid groups or preferably sulfonic acid groups.
  • Reactive dyes with at least two sulfonic acid groups in particular reactive dyes with a metal-free azo base body, which preferably has two to four sulfonic acid groups, are preferred.
  • a preferred embodiment of the process according to the invention is that reactive dyes of the formula in the T1 and T2, independently of one another, are each hydrogen or C1-C4-alkyl and Y1 and Y2 independently of one another, each chloroacetyl, ⁇ -bromoacryloyl, ⁇ , ⁇ -dibromopropionyl, 2,4-dichloro-s-triazinyl, 2,4-difluoro-5-chloropyrimidin- (6) -yl or 2,4,5 -Trichlorpyrimidin-6-yl mean used.
  • Particularly preferred dyes are those in which -NT1Y1 and-NT2Y2 are identical and T1 and T2 are hydrogen.
  • Y1 and Y2 are preferably ⁇ -bromoacryloyl or ⁇ , ⁇ -dibromopropionyl.
  • the coloring takes place after the pull-out procedure.
  • the amount of the dyes added to the dye liquor depends on the desired color strength; in general, amounts of from 0.01 to 10 percent by weight, preferably 0.1 to 5 percent by weight, based on the fiber material used, have proven successful.
  • the liquor ratio can be selected within a wide range, for example 1: 3 to 1: 100, preferably 1: 6 to 1:30.
  • the dye baths can contain mineral acids, e.g. Sulfuric acid or phosphoric acid, organic acids expediently contain aliphatic carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, oxalic acid or citric acid and / or salts such as ammonium acetate, ammonium sulfate or sodium acetate.
  • mineral acids e.g. Sulfuric acid or phosphoric acid
  • organic acids expediently contain aliphatic carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, oxalic acid or citric acid and / or salts such as ammonium acetate, ammonium sulfate or sodium acetate.
  • the acids are used primarily to adjust the pH of the liquors used according to the invention, which is generally 4 to 7, preferably 4.3 to 6.
  • the dye liquors can also contain other additives, e.g. Wool protection, dispersing and wetting agents as well as defoamers included.
  • the usual dyeing apparatuses such as, for example, open baths, combed, strand yarn or packing apparatuses, jiggers, paddle apparatuses, tree dyeing apparatuses, circulation or jet dyeing apparatuses or reel runners can be used.
  • the dyeing is advantageously carried out at a temperature in the range from 60 to 120 ° C., preferably from 70 ° C. to cooking temperature (100-102 ° C.).
  • the dyeing time is within the usual range and is usually 20 to 120 minutes.
  • the dye liquors are generally given fixing alkalis, e.g. aqueous ammonia, alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates or bicarbonates added.
  • alkalis e.g. aqueous ammonia, alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates or bicarbonates added.
  • the pH of the dye baths containing alkali is expediently 7.5 to 9, preferably 8 to 8.5.
  • the dyeing of the fiber material is expediently carried out in such a way that the material to be dyed with an aqueous liquor, the acid, the auxiliary mixture of components (a) and (b) and the nonionic additive (c) and a temperature of 40 to 60 ° C. , treated briefly and adding the reactive dye to the same bath.
  • the temperature is then slowly increased in order to dye in a range from 80 to 100 ° C. and for 20 to 90 minutes, preferably 30 to 60 minutes.
  • the dyed material is preferred after the addition of fixing alkalis aqueous ammonia, treated alkaline at 70 to 90 ° C for 10 to 20 minutes.
  • the colored material is pulled out and rinsed, acidified and dried as usual.
  • the dyeing process according to the invention gives uniform and strongly colored dyeings which are also distinguished by good fastness to rubbing and color yields.
  • the other fastness properties of the dyeings such as Light fastness and wet fastness are not adversely affected by the addition of the nonionic component (c).
  • the process according to the invention achieves complete exhaustion of the dyebath without dye precipitations and dyes in the dyebath.
  • the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight.
  • 10 g wool worsted yarn are at 50 ° C in a dye bath, which 200 ml of water 0.3 g acetic acid (80%) 0.1 g of an adduct of 18 moles of ethylene oxide and 1 mole of C12-C18 fatty alcohol mixture and 0.2 g of the auxiliary mixture A 1 consisting of (1) the addition product quaternized with chloroacetamide of 7 moles of ethylene oxide with 1 mole of tallow fatty amine and (2) the ammonium salt of the acidic sulfuric acid monoester of the addition product with 7 moles of ethylene oxide with 1 mole of tallow fatty amine (mixing ratio 1: 1) contains, pretreated for 15 minutes, while the material carrier is kept in constant motion with the wool yarn while the liquor is standing.
  • a dye of the formula added.
  • the pH of the dye bath is 4.5-5.
  • the bathing temperature is raised to 60-70 ° C at 0.5-1 ° C per minute and held at 60-70 ° C for 15 minutes.
  • the temperature is then raised to the boiling point at 0.5-1 ° C. per minute and kept at 98-100 ° C. for 60-90 minutes.
  • the dyebath is then cooled to 80 ° C. and adjusted to a pH of 8.5 with aqueous ammonia (25%).
  • 0.2 g of a sulfonated naphthalene / formaldehyde condensation product is added, and the material to be dyed is kept at 85 ° C. and pH 8.5 for 10-15 minutes.
  • the material to be dyed is then rinsed as usual, acidified in 200 ml of water and containing 0.2 g of 85% formic acid, and dried. A red-colored worsted yarn with good fastness properties is obtained. No precipitates occurred during the entire dyeing process. The staining glass and the material carrier show no soiling.
  • 10 g wool worsted yarn are at 50 ° C in a dye bath, which 300 ml of water 0.3 g acetic acid (80%) 0.15 g of an adduct of 18 moles of ethylene oxide and 1 mole of C12-C18 fatty alcohol mixture and 0.2 g of the auxiliary mixture A 1 consisting of (1) the addition product quaternized with chloroacetamide of 7 moles of ethylene oxide with 1 mole of tallow fatty amine and (2) the ammonium salt of the acidic sulfuric acid monoester of the addition product with 7 moles of ethylene oxide with 1 mole of tallow fatty amine (mixing ratio 1: 1) contains, pretreated for 15 minutes, keeping the liquor in constant motion.
  • the pH of the dye bath is 4.5-5.
  • the bath temperature is raised to boiling temperature at 0.5-1 ° C per minute and held at 98-100 ° C for 60-90 minutes.
  • the dyebath is then cooled to 85 ° C. and adjusted to a pH of 8.5 with aqueous ammonia (25%).
  • the material to be dyed is then kept at 85 ° C. and pH 8.5 for 10-15 minutes.
  • the material to be dyed is then rinsed as usual, acidified and dried in 300 ml of water containing 0.3 g of 85% formic acid. A blue-black worsted yarn with good fastness properties is obtained. No precipitates occurred during the entire dyeing process.
  • the staining glass and the material carrier show no soiling.
  • auxiliary mixture A 1 consisting of (1) the addition product quaternized with chloroacetamide of 7 moles of ethylene oxide with 1 mole of tallow fatty amine and (2) the ammonium salt of the acidic sulfuric acid monoester of the addition product with 7 moles of ethylene oxide with 1 mole of tallow fatty amine (mixing ratio 1: 1) and 1 kg of an adduct of 18 moles of ethylene oxide with 1 mole of C12-C18 fatty alcohol mixture contains, pretreated at 40 ° C for 10 minutes.
  • the pH is 4.5.
  • the dye liquor After adding a solution containing 5 kg of a disazo dye of the formula (22), the dye liquor is kept at 40 ° C. for 10 minutes and then heated to 70 ° C. at a heating rate of 1 ° C./min. After a holding time of 15 minutes at 70 ° C, the temperature is raised to 98 ° C. After 90 minutes of dyeing at 98 ° C., the mixture is cooled to 85 ° C., adjusted to pH 8.5 with ammonia and treated at 85 ° C. for 15 minutes. After cooling to 60 ° C, the liquor is drained.
  • the blue-black colored fabric is rinsed as usual, acidified with 1 kg of 85% formic acid and dried.
  • the coloring is irrelevant and has good fastness properties.
  • the dyeing machine and the material carrier (perforated tree) are absolutely clean.
  • auxiliary mixture A 1 consisting of (1) the addition product quaternized with chloroacetamide of 7 moles of ethylene oxide with 1 mole of tallow fatty amine and (2) the ammonium salt of the acidic sulfuric acid monoester of the addition product with 7 moles of ethylene oxide with 1 mole of tallow fatty amine (mixing ratio 1: 1) and 1 kg of an adduct of 18 moles of ethylene oxide with 1 mole of C12-C18 fatty alcohol mixture contains, pretreated at 40 ° C for 10 minutes.
  • the pH is 4.5.
  • the dye liquor After adding a solution containing 5 kg of a dye of the formula and 2 kg of a dye of the formula the dye liquor is kept at 40 ° C. for a further 10 minutes and then heated to 70 ° C. at a heating rate of 1 ° C./min. After a holding time of 15 minutes at 70 ° C, the temperature is raised to 98 ° C. After 90 minutes of dyeing at 98 ° C., the mixture is cooled to 85 ° C., adjusted to pH 8.5 with ammonia and treated at 85 ° C. for 15 minutes. After cooling to 60 ° C, the liquor is drained.
  • the brilliant red colored yarn is rinsed as usual, acidified with 1 kg of 85% formic acid and dried.
  • the coloring is irrelevant and has good fastness properties.
  • the dyeing machine and the material carrier are absolutely clean.
  • auxiliary mixture A 1 consisting of (1) the addition product quaternized with chloroacetamide of 7 moles of ethylene oxide with 1 mole of tallow fatty amine and (2) the ammonium salt of the acidic sulfuric acid monoester of the addition product with 7 moles of ethylene oxide with 1 mole of tallow fatty amine (mixing ratio 1: 1) and 1 kg of an adduct of 18 moles of ethylene oxide with 1 mole of C12-C18 fatty alcohol mixture contains, pretreated at 40 ° C for 10 minutes.
  • the pH is 4.5.
  • the dye liquor After adding a solution containing 2 kg of a dye of the formula 3 kg of a dye of the formula and 2 kg of a dye of the formula the dye liquor is kept at 40 ° C. for a further 10 minutes and then heated to 70 ° C. at a heating rate of 1 ° C./min. After a holding time of 15 minutes at 70 ° C, the temperature is raised to 98 ° C. After 90 minutes of dyeing at 98 ° C., the mixture is cooled to 85 ° C., adjusted to pH 8.5 with ammonia and treated at 85 ° C. for 15 minutes. After cooling to 60 ° C, the liquor is drained.
  • the dark brown colored yarn is rinsed as usual, acidified with 1 kg of 85% formic acid and dried.
  • the coloring is irrelevant and has good fastness properties.
  • the dyeing machine and the material carrier are absolutely clean.
  • auxiliary mixture A2 consisting of (1) the adduct of 34 moles of ethylene oxide quaternized with dimethyl sulfate and 1 mole of C20-C22 fatty amine and (2) the ammonium salt of the acidic disulfuric acid ester of the additive product of 8 moles of ethylene oxide and 1 mole of tallow fatty amine (mixture ratio 1: 1) and 1 kg of an adduct of 18 moles of ethylene oxide with 1 mole of C12-C18 fatty alcohol mixture contains, pretreated at 50 ° C for 15 minutes.
  • the pH is 4.3.
  • the dyeing liquor After adding a solution containing 8 kg of a disazo dye of the formula (22), the dyeing liquor is kept at 50 ° C. for a further 10 minutes and then heated to 70 ° C. at a heating rate of 1 ° C./min. After a holding time of 15 minutes at 70 ° C, the temperature is raised to 98 ° C. After 90 minutes of dyeing at 98 ° C., the mixture is cooled to 85 ° C., adjusted to pH 8.5 with ammonia and treated at 85 ° C. for 15 minutes. After cooling to 60 ° C, the liquor is drained.
  • the blue-black colored fabric is rinsed as usual, acidified with 1 kg of 85% formic acid and dried.
  • the coloring is irrelevant and has good fastness properties.
  • the dyeing machine and the material carrier (perforated tree) are absolutely clean.
  • auxiliary mixture A3 consisting of (1) the addition product quaternized with chloroacetamide of 7 moles of ethylene oxide with 1 mole of tallow fatty amine and (2) the sodium salt of the maleic acid semi-ester of the addition product with 34 moles of ethylene oxide and 6 moles of propylene oxide with 1 mole of behenylamine (mixing ratio 1 : 1) and 1 kg of an adduct of 18 moles of ethylene oxide with 1 mole of C12-C18 fatty alcohol mixture contains, pretreated at 50 ° C for 15 minutes.
  • the pH is 4.3.
  • the dye liquor After adding a solution containing 8 kg of a disazo dye of the formula (22), the dye liquor is kept at 50 ° C. for 10 minutes and then heated to 70 ° C. at a heating rate of 1 ° C./min. After a holding time of 15 minutes at 70 ° C, the temperature is raised to 98 ° C. After 90 minutes of dyeing at 98 ° C., the mixture is cooled to 85 ° C., adjusted to pH 8.5 with ammonia and treated at 85 ° C. for 15 minutes. After cooling to 60 ° C, the liquor is drained.
  • the blue-black colored fabric is rinsed as usual, acidified with 1 kg of 85% formic acid and dried.
  • the coloring is irrelevant and has good fastness properties.
  • the dyeing machine and the material carrier (perforated tree) are absolutely clean.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

Natürliche Polyamidfasern, besonders Wolle werden mit Reaktivfarbstoffen nach der Ausziehmethode und in Gegenwart eines Färbereihilfsmittels bestehend aus einer Kombination von (a) quaternierten Ammoniumverbindungen von Polyglykolverbindungen und (b) von mindestens zweibasischen Sauerstoffsäuren abgeleiteten sauren Estern oder deren Salzen von Polyglykolverbindungen, wobei sowohl die quaternären Ammoniumverbindungen als auch die sauren Ester sich von einem aliphatischen Amin ableiten, das im aliphatischen Rest 12 bis 24 Kohlenstoffatome aufweist, gefärbt. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass die Färbung zusätzlich in Gegenwart (c) eines Fettalkohol-Polyalkylenglykolethers der Formel (1) R-O-(Alkylen-O ??H worin R einen aliphatischen Rest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, "Alkylen" für den Ethylenrest oder Propylenrest steht und m 3 bis 25 ist, durchgeführt wird.

Description

  • Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von natürlichen Polyamidfasern, besonders Wolle mit Reaktivfarbstoffen nach der Ausziehmethode und in Gegenwart eines Färbereihilfsmittels bestehend aus einer Kombination von (a) quaternierten Ammoniumverbindungen von Polyglykolverbindungen und (b) von mindestens zweibasischen Sauerstoff­säuren abgeleiteten sauren Estern oder deren Salzen von Polyglykolver­bindungen, wobei sowohl die quaternären Ammoniumverbindungen als auch die sauren Ester sich von einem aliphatischen Amin ableiten, das im alipha­tischen Rest 12 bis 24 Kohlenstoffatome aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbung zusätzlich in Gegenwart (c) eines Fettalkohol-Poly­alkylenglykolethers der Formel

    (1)      R-O-(Alkylen-O
    Figure imgb0001
    H

    worin R einen aliphatischen Rest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, "Alkylen" für den Ethylenrest oder Propylenrest steht und m 3 bis 25 ist, durchgeführt wird.
  • Sowohl die Komponenten (a) und (b) als auch der Polyglykolether (c) können als Einzelverbindungen oder als Gemische untereinander vorhanden sein. Das Mengenverhältnis von der Kombination von Komponenten (a) und (b) zu der Komponente (c) liegt vorteilhafterweise zwischen 2:1 und 1:1, vorzugsweise 1,6:1 und 1,2:1.
  • Der Substituent R stellt vorteilhafterweise den Kohlenwasserstoffrest eines ungesättigten oder gesättigten aliphatischen Monoalkohols mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen dar. Der Kohlenwasserstoffrest kann gerad­kettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise bedeutet R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen.
  • Als aliphatische gesättigte Monoalkohole können natürliche Alkohole, wie z.B. Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol oder Behenylalkohol, sowie synthetische Alkohole, z.B. Oxo-Alkohole wie insbesondere 5-Methylheptan-3-ol, 2-Ethyl-hexanol, Octan-2-ol, Trimethyl-nonylalkohol, Decanol, Hexadecylalkohol oder lineare primäre Alkohole (Alfole) mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in Betracht kommen.
  • Ungesättigte aliphatische Monoalkohole sind beispielsweise Dodencenyl­alkohol, Hexadecenylalkohol oder vor allem Oleylalkohol.
  • Die Alkoholreste können einzeln oder in Form von Gemischen von zwei oder mehreren Komponenten vorhanden sein, wie z.B. Mischungen von Alkyl- und/oder Alkenylgruppen, die sich von Soja-Fettsäuren, Palmkernfettsäuren oder Talg-Oelen ableiten.
  • m ist bevorzugt 10 bis 20 oder besonders 12 bis 18.
  • (Alkylen-O)m-Ketten sind bevorzugt vom Ethylenglykol-, Propylenethylen­glykol- oder Ethylenpropylenglykol-Typus; besonders bevorzugt ist erstere.
  • Die Einsatzmengen, in denen die Fettalkohol-Polyglykolether (c) in den Färbeflotten vorhanden sind, bewegen sich je nach Farbstoff zweck­mässigerweise von 0,3 bis 2,5 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.%, bezogen auf das Färbegut.
  • Als quaternäre Ammoniumsalze für die Komponente (a) des Hilfsmittel­gemisches können Umsetzungsprodukte von Alkylenoxyd-Anlagerungsprodukten aus aliphatischen oder araliphatischen Mono- und/oder Diaminen, welche tertiäre Aminogruppen und einen aliphatischen Rest mit 12 bis 24 Kohlen­stoffatomen enthalten, mit einem Quaternisierungsmittel eingesetzt werden. Derartige Verbindungen sind z.B. in der CH-PS 465 553 beschre­ben.
  • Vorzugsweise besteht die Komponente (a) aus einer quaternären Ammonium­verbindung der Formel
    Figure imgb0002
     in der R₁ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen Alkyl- oder Alkenylrest, mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, V einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, von Z₁ und Z₂ eines Wasserstoff, Methyl oder Phenyl und das andere Wasserstoff, An⊖ ein Anion einer anorganischen oder organischen Säure und p und s je 1 bis 100 bedeuten, wobei die Summe von p und s 2 bis 100 ist.
  • Als Komponente (b) eignen sich vorteilhafterweise saure Ester oder deren Salze von Verbindungen der Formel
    Figure imgb0003
     oder ein quaterniertes Produkt des sauren Esters oder dessen Salze, worin R₂ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 22 Kohlenstoff­atomen, insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, von Z₃ und Z₄ eines Wasserstoff, Methyl oder Phenyl und das andere Wasserstoff und n₁ und n₂ ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe n₁+n₂ 2 bis 100 ist.
  • Die sauren Ester können in Form von Mono- oder Diester und als freie Säuren oder vorzugsweise als Salze z.B. Alkalimetallsalze oder Ammonium­salze vorliegen. Als Alkalimetallsalze seien insbesondere die Natrium- und Kaliumsalze und als Ammoniumsalze die Ammonium-, Trimethylammonium-, Monoethanolammonium-, Diethanolammonium- und Triethanolammoniumsalze genannt. Vorzugsweise werden die sauren Ester als Ammoniumsalze einge­setzt.
  • Die als Komponente (b) in Betracht kommenden sauren Ester und die entsprechenden Ausgangsstoffe sind aus der CH-PS 465 553, der EP-A-197005, EP-A-235 088 oder der DE-OS 2 834 686 bekannt und können nach den dort beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
  • Die zur Herstellung der quaternären Ammoniumverbindungen der Formel (1) und der sauren Ester benötigten Amin-Polyglykolverbindungen werden hergestellt, indem man Ethylenoxid, Propylenoxid, Styroloxid oder deren Kombinationen an aliphatische Amine, die einen aliphatischen Kohlen­wasserstoffrest von 12 bis 24 Kohlenstoffatomen aufweisen anlagert.
  • Durch Quaternierung der erhaltenen Anlagerungsprodukte gelangt man zu den quaternären Ammoniumverbindungen der Formel (1) (Komponente (a)). Sowohl die Alkylenoxidanlagerungen als auch die Quaternisierung können nach an sich bekannten Methoden durchgeführt werden. Die Herstellung der Kompo­nente (b) erfolgt zweckmässig durch Veresterung der Anlagerungsprodukte oder deren quaternären Ammoniumsalze mit mindestens zweibasischen Sauerstoffsäuren unter solchen Bedingungen, dass eine oder zwei Ester­gruppen, vorzugsweise in Form der genannten Salze gebildet werden.
  • Als mehrbasische Sauerstoffsäuren für die Bildung der sauren Ester können gegebenenfalls sulfonierte, organische, vorzugsweise aliphatische Dicarbonsäuren von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Maleinsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure oder Sulfobernsteinsäure, oder insbesondere mehrbasische anorganische Sauerstoffsäuren, wie z.B. Schwefelsäure oder Orthophosphorsäure dienen. Anstelle der Säuren können deren funktionelle Derivate wie Säureanhydride, Säurehalogenide, Säureester oder Säureamide verwendet werden. Als Beispiele dieser funktionellen Derivate seien Maleinsäureanhydrid, Chlorsulfonsäure und insbesondere Sulfaminsäure genannt.
  • Die Veresterung wird in der Regel durch einfaches Vermischen der Reak­tionspartner unter Erwärmen, zweckmässig auf eine Temperatur zwischen 50° und 100°C, durchgeführt. Die zunächst entstehenden, freien Säuren können anschliessend in die entsprechenden Alkalimetall- oder Ammoniumsalze übergeführt werden. Die Ueberführung in die Salze erfolgt auf übliche Weise durch Zugabe von Basen, wie z.B. Ammoniak, Monoethanolamin, Triethanolamin oder Alkalimetallhydroxyde, z.B. Natrium- oder Kalium­hydroxyd. Gemäss einer besonders bevorzugten Ausführungsart werden saure Schwefelsäureester in Form ihrer Ammoniumsalze direkt hergestellt, indem man die Alkylenoxydanlagerungsprodukte, zweckmässig in Gegenwart von Harnstoff, mit Sulfaminsäure erwärmt.
  • Geeignete Ester enthalten entweder eine saure Maleinsäureestergruppe oder insbesondere eine oder zwei saure Schwefelsäureestergruppen, die vorzugs­weise in Form ihrer Alkalimetallsalze oder Ammoniumsalze vorliegen.
  • In den Formeln (2) und (3) bedeuten R₁ und R₂ vorzugsweise einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen. Z₁, Z₂, Z₃ und Z₄ sind vorzugsweise Wasserstoff. Die Summe von p+s und n₁+n₂ ist jeweils vorteilhafterweise 5 bis 40. In Formel (2) ist V vorzugsweise Methyl, Ethyl, Benzyl, -CH₂CONH₂ oder -CH₂-
    Figure imgb0004
    -CH₂Cl.

  • Bedeuten R₁ und R₂ Alkyl, so handelt es sich um Reste, wie z.B., Lauryl, Myristyl, Cetyl, Palmityl, Stearyl, Arachidyl oder Behenyl. Als Alkenyl­reste für R₁ und R₂ kommen z.B. Dodecenyl, Hexadecenyl, Oleyl oder Octadecenyl in Betracht. Die Reste R₁ und R₂ können sich von chemisch einheitlichen Aminen oder von Amingemischen ableiten. Als Amine seien im einzelnen Dodecylamin (Laurylamin), Myristylamin, Cetylamin, Palmityl­amin, Stearylamin, Arachidylamin, Behenylamin, Lignocerylamin, Oleylamin und Erucylamin genannt.
  • Als Amingemische werden vorzugsweise solche herangezogen, wie sie bei der Ueberführung von natürlichen Fetten oder Oelen, wie z.B. Palmkernfett, Talgfett, Soja- oder Kokosöl in die entsprechenden Amine entstehen. Bevorzugt ist Talgfettamin. Dieses ist ein Gemisch aus 30 % Hexadecyl­amin, 25 % Octadecylamin und 45 % Octadecenylamin.
  • Die Komponenten (a) und (b) werden in der Regel in einem Gewichts­verhältnis von 3:1 bis 1:3, vorzugsweise 1,5:1 bis 1:1,5, eingesetzt.
  • Die Einsatzmengen, in denen das aus Komponenten (a) und (b) bestehende Hilfsmittelgemisch den Färbebädern zugesetzt wird, bewegen sich von 0,05 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 2,5 Gew.% bezogen auf das zu färbende Fasermaterial.
  • Bevorzugte erfindungsgemäss verwendbare Hilfsmittelgemische enthalten als Komponenten (a) und (b) folgende Komponenten:
    • (Aa) ein quaternäres Ammoniumsalz der Formel
      Figure imgb0005
       und
    • (Bb) einen sauren Ester oder dessen Salz einer Verbindung der Formel
      Figure imgb0006
  • In Formeln (5) und (6) bedeuten X Wasserstoff oder SO₃M, M Wasserstoff, Alkalimetall oder -NH₄, R₃ und R₄, unabhängig voneinander, je Alkyl oder Alkenyl mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, V₁ Methyl, Ethyl, Benzyl, -CH₂CO-NH₂ oder -CH₂-
    Figure imgb0007
    -CH₂Cl,

    (An)
    Figure imgb0008
    das Chlorid- oder Methosulfation, s₁, p₁, n₃ und n₄ ganze Zahlen, wobei die Summe von (p₁+s₁) und (n₃+n₄) jeweils von 5 bis 15 ist. Das Mischungsverhältnis ist bevorzugt 1:1,5 bis 1,5:1. In Formel (5) ist V₁ vorzugsweise Methyl oder -CH₂CONH₂ und in Formel (6) ist X vorzugsweise Wasserstoff.
  • Die im erfindungsgemässen Verfahren eingesetzten Hilfsmittel eignen sich insbesondere zur Verbesserung der Faseregalität und ermöglichen zudem ein vollständiges Erschöpfen der Färbebäder. Der Zusatz der nichtionogenen Komponente (c) dient insbesondere zur Verhinderung von aus Farbstoff und Hilfsmittelgemisch sich bildenden Additionsprodukten oder Fällungen, die sich dann im noch vorhandenen Wollfett lösen und am Färbeapparat an­setzen.
  • Als Fasermaterial aus natürlichen Polyamiden, das erfindungsgemäss gefärbt werden kann, sind vor allem Wolle, aber auch Mischungen aus Wolle/Polyamid, Wolle/Polyester oder Wolle/Polyacrylnitril sowie Seide zu erwähnen. Das Fasermaterial kann dabei in den verschiedensten Aufmach­ungsformen vorliegen. Beispielsweise kommen in Betracht: Flocke, Kammzug, Garn, Gewebe, Maschenwaren oder Teppiche. Die Wolle kann normal oder filzfrei ausgerüstet sein.
  • Für das Färben des natürlichen Polyamidfasermaterials, insbesondere von normaler Wolle bzw. von filzfrei ausgerüsteter Wolle oder des Wollanteils von Fasermischungen nach dem vorliegenden Verfahren kommen als Reaktiv­farbstoffe die unter diesem Begriff bekannten organischen Farbstoffe - unabhängig von der Art ihrer reaktiven Gruppe - in Betracht.
  • Diese Farbstoffklasse wird im Colour Index 3 Auflage 1971 als "Reaktive Dyes" bezeichnet. Es handelt sich dabei vorwiegend um solche Farbstoffe, die mindestens eine mit Polyhydroxylfasern (Cellulosefasern) oder Polyamidfasern besonders Wolle reaktionsfähige Gruppe, eine Vorstufe hierfür oder einen mit Polyhydroxylfasern oder Polyamidfasern reaktions­fähigen Substituenten enthalten.
  • Als Grundkörper der Reaktivfarbstoffe eignen sich besonders solche aus der Reihe der Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffe einschliesslich der Formazanfarbstoffe sowie der Anthrachinon-, Xanthen-, Nitro-, Triphenyl­methan-, Naphthochinonimin- und Phthalocyaninfarbstoffe, wobei die Azo- und Phthalocyaninfarbstoffe sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein können.
  • Als reaktionsfähige Gruppen und Vorstufen, die solche reaktionsfähige Gruppen bilden, seien beispielsweise Epoxygruppen, die Ethylenimidgruppe, die Vinylgruppierung in Vinylsulfon- oder im Acrylsäurerest sowie die β-Sulfatoethylsulfongruppe, die β-Chlorethylsulfongruppe oder die β-Dialkylaminoethylsulfongruppe genannt.
  • Als reaktionsfähige Substituenten in Reaktivfarbstoffen dienen solche die leicht abspaltbar sind und einen elektrophilen Rest hinterlassen.
  • Als solche Substituenten kommen beispielsweise 1 oder 2 Halogenatome in einem aliphatischen Acylrest z.B. in β-Stellung oder α- und β-Stellung eines Propionylrestes oder in α- und/oder β-Stellung eines Acrylsäure­restes, oder 1 bis 3 Halogenatome an folgendem Ringsystem in Betracht: Pyridazin, Pyrimidin, Pyridazon, Triazin, Chinoxalin oder Phthalazin.
  • Es können auch Farbstoffe mit zwei oder mehreren gleich- oder verschie­denartigen Reaktivgruppen verwendet werden.
  • Bevorzugte Reaktivfarbstoffe enthalten als reaktionsfähige Substituenten Chloracetyl, α-Bromacryloyl, α,β-Dibrompropionyl, 2,4-Difluor-5-chlor­pyrimidin-6-yl, 2,4-Dichlor-1,3,5-triazinyl oder 2,4,5-Trichlor­pyrimidin-6-yl.
  • Die Reaktivfarbstoffe können saure, salzbildende Substituenten, wie z.B. Carbonsäuregruppen, Schwefelsäure- und Phosphonsäureestergruppen, Phosphonsäuregruppen oder vorzugsweise Sulfonsäuregruppen enthalten.
  • Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe mit mindestens zwei Sulfonsäuregruppen, insbesondere Reaktivfarbstoffe mit einem metallfreien Azogrundkörper, welcher vorzugsweise zwei bis vier Sulfonsäuregruppen aufweist.
  • Es können auch Mischungen von Reaktivfarbstoffen oder Mischungen eines Reaktivfarbstoffes und üblichen anionischen Wollfarbstoffen eingesetzt werden, wobei Bichromie- oder Trichromiefärbungen erzeugt werden können.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass man Reaktivfarbstoffe der Formel
    Figure imgb0009
     in der
    T₁ und T₂, unabhängig voneinander, je Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl und
    Y₁ und Y₂ unabhängig voneinander, je Chloracetyl, α-Bromacryloyl, α,β-Dibrompropionyl, 2,4-Dichlor-s-triazinyl, 2,4-Difluor-­5-chlorpyrimidin-(6)-yl oder 2,4,5-Trichlorpyrimidin-6-yl
    bedeuten, verwendet.
  • Besonders bevorzugte Farbstoffe sind dabei diejenigen, in denen -NT₁Y₁ und-NT₂Y₂ identisch und T₁ und T₂ Wasserstoff sind. Y₁ und Y₂ sind vorzugsweise α-Bromacryloyl oder α,β-Dibrompropionyl.
  • Die Färbung erfolgt nach dem Ausziehverfahren. Die Menge der der Färbe­flotte zugesetzten Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farb­stärke, im allgemeinen haben sich Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent bezogen auf das eingesetzte Fasermaterial bewährt.
  • Das Flottenverhältnis kann innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden z.B. 1:3 bis 1:100, vorzugsweise 1:6 bis 1:30.
  • Die Färbebäder können Mineralsäuren, wie z.B. Schwefelsäure oder Phos­phorsäure, organische Säuren zweckmässig aliphatische Carbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure oder Zitronensäure und/oder Salze wie Ammoniumacetat, Ammoniumsulfat oder Natriumacetat enthalten. Die Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäss verwendeten Flotten, der in der Regel 4 bis 7, vorzugsweise 4,3 bis 6 beträgt.
  • Die Färbeflotten können auch weitere Zusätze, wie z.B. Wollschutz-, Dispergier- und Netzmittel sowie auch Entschäumer enthalten.
  • Besondere Vorrichtungen sind beim erfindungsgemässen Verfahren nicht erforderlich. Es können die üblichen Färbeapparaturen, wie beispiels­weise offene Bäder, Kammzug-, Stranggarn- oder Packapparate, Jigger-, Paddelapparate, Baumfärbeapparate, Zirkulations- oder Düsenfärbeapparate oder Haspelkufen verwendet werden.
  • Das Färben erfolgt mit Vorteil bei einer Temperatur im Bereich von 60 bis 120°C, vorzugsweise 70°C bis Kochtemperatur (100-102°C). Die Färbedauer hält sich in üblichen Rahmen und beträgt in der Regel 20 bis 120 Minuten.
  • Nach dem Aufziehen des Farbstoffes werden den Färbeflotten in der Regel Fixieralkalien, wie z.B. wässeriges Ammoniak, Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallcarbonate oder -hydrogencarbonate zugegeben. Der pH-Wert der Alkali enthaltenden Färbebäder beträgt zweckmässigerweise 7,5 bis 9, vorzugsweise 8 bis 8,5.
  • Das Färben des Fasermaterials wird zweckmässig so durchgeführt, dass man das Färbegut mit einer wässerigen Flotte, die Säure, das Hilfsmittelge­misch aus den Komponenten (a) und (b) und den nichtionogenen Zusatz(c) enthält und eine Temperatur von 40 bis 60°C aufweist, kurz behandelt und dem gleichen Bade den Reaktivfarbstoff zusetzt. Hierauf steigert man die Temperatur langsam, um in einem Bereich von 80 bis 100°C und während 20 bis 90 Minuten, vorzugsweise 30 bis 60 Minuten zu färben. Anschlie­ssend wird das Färbegut nach Zusatz von Fixieralkalien, vorzugsweise wässrigem Ammoniak, noch 10 bis 20 Minuten alkalisch bei 70 bis 90°C behandelt. Am Schluss wird das gefärbte Material herausgezogen und wie üblich gespült, abgesäuert und getrocknet.
  • Man erhält nach dem erfindungsgemässen Färbeverfahren gleichmässige und farbkräftige Färbungen, die sich auch durch gute Reibechtheiten und Farbausbeuten auszeichnen. Zudem werden die anderen Echtheiten der Färbungen, wie z.B. Lichtechtheit und Nassechtheiten durch den Zusatz der nichtionogenen Komponente (c) nicht negativ beeinflusst. Insbesondere wird mit dem erfindungsgemässen Verfahren eine vollständige Erschöpfung des Färbebades ohne Farbstoffausfällungen und -ansetzungen im Färbebade erreicht.
  • In den nachfolgenden Beispielen sind die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.
    • Beispiel 1
  • 10 g Wollkammgarn werden bei 50°C in einem Färbebad, welches
    200 ml Wasser
    0,3 g Essigsäure (80 %)
    0,1 g eines Anlagerungsproduktes von 18 Mol Ethylenoxyd an 1 Mol C₁₂-C₁₈-Fettalkoholgemisch und
    0,2 g des Hilfsmittelgemisches A₁ bestehend aus (1) dem mit Chlor­acetamid quaternierten Anlagerungsprodukt von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin und (2) dem Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäuremonoesters des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin (Mischungsverhältnis 1:1)
    enthält, während 15 Minuten vorbehandelt, wobei der Materialträger mit dem Wollgarn, bei stehender Flotte, in ständiger Bewegung gehalten wird. Hierauf werden 0,24 g eines Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0010
     zugesetzt. Der pH-Wert des Färbebades beträgt 4,5-5. Die Badetemperatur wird mit 0,5-1°C pro Minute auf 60-70°C erhöht und 15 Minuten bei 60-70°C gehalten. Alsdann wird die Temperatur mit 0,5-1°C pro Minute auf Siede­temperatur gesteigert und 60-90 Minuten bei 98-100°C gehalten. Danach wird das Färbebad auf 80°C abgekühlt und mit wässrigem Ammoniak (25 %) auf einen pH-Wert von 8,5 eingestellt. Man setzt 0,2 g eines sulfonierten Naphthalin/Formaldehyd-Kondensationsproduktes zu, worauf das Färbegut 10-15 Minuten bei 85°C und pH 8,5 gehalten wird. Anschliessend wird das Färbegut wie üblich gespült, in 200 ml Wasser, enthaltend 0,2 g Ameisen­säure 85 %, abgesäuert und getrocknet. Man erhält ein rotgefärbtes Kammgarn mit guten Gebrauchsechtheiten. Während des ganzen Färbepro­zesses sind keine Ausfällungen eingetreten. Das Färbeglas und der Materialträger weisen keinerlei Anschmutzungen auf.
    • Beispiel 2
  • 10 g Wollkammgarn werden bei 50°C in einem Färbebad, welches
    300 ml Wasser
    0,3 g Essigsäure (80 %)
    0,15 g eines Anlagerungsproduktes von 18 Mol Ethylenoxyd an 1 Mol C₁₂-C₁₈-Fettalkoholgemisch und
    0,2 g des Hilfsmittelgemisches A₁ bestehend aus (1) dem mit Chlor­acetamid quaternierten Anlagerungsprodukt von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin und (2) dem Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäuremonoesters des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin (Mischungsverhältnis 1:1)
    enthält, während 15 Minuten vorbehandelt, wobei die Flotte in ständiger Bewegung gehalten wird. Hierauf werden 0,4 g eines Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0011
     zugesetzt. Der pH-Wert des Färbebades beträgt 4,5-5. Die Badetemperatur wird mit 0,5-1°C pro Minute auf Siedetemperatur gesteigert und 60-90 Minuten bei 98-100°C gehalten. Danach wird das Färbebad auf 85°C abge­kühlt und mit wässrigem Ammoniak (25 %) auf einen pH-Wert von 8,5 eingestellt. Alsdann wird das Färbegut 10-15 Minuten bei 85°C und pH 8,5 gehalten. Anschliessend wird das Färbegut wie üblich gespült, in 300 ml Wasser, enthaltend 0,3 g 85%ige Ameisensaure, abgesäuert und getrocknet. Man erhält ein blauschwarzes Kammgarn mit guten Gebrauchsechtheiten. Während des ganzen Färbeprozesses sind keine Ausfällungen eingetreten. Das Färbeglas und der Materialträger weisen keinerlei Anschmutzungen auf.
  • Wenn man anstelle des Farbstoffes der Formel (22) eine äquimolare Menge eines Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0012
     worin Y₃ und Y₄ die in der folgenden Tabelle in Spalten 2 und 3 angegebenen Bedeutungen haben, verwendet, so erhält man ebenfalls blauschwarze Färbungen mit gleich guten Echtheiten.
    Beispiel Y₃ Y₄
    3 -CO-CBr=CH₂ -CO-CBr=CH₂
    4 -CO-CBr=CH₂ -CO-CHBr-CH₂Br
    5 -CO-CHBr-CH₂Br -CO-CBr=CH₂
    6 -CO-CHBr-CH₂Br 2,4-Difluor-5-chlorpyrimidin-6-yl
    7 2,4-Difluor-5-chlor-pyrimidin-6-yl -CO-CHBr-CH₂Br
    8 2,4-Difluor-5-chlor-pyrimidin-6-yl -CO-CBr=CH₂
    9 2,4-Difluor-5-chlor-pyrimidin-6-yl 2,4-Difluor-5-chlor-pyrimidin-6-yl
    10 -CO-CBr=CH₂ 2,4-Difluor-5-chlor-pyrimidin-6-yl
    11 -CO-CHBr-CH₂-Br 2,4-Difluor-5-chlor-pyrimidin-6-yl
    12 2,4,5-Trichlorpyrimidin-6-yl 2,4,5-Trichlorpyrimidin-6-yl
    13 -CO-CHBr-CH₂Br 2,4,5-Trichlorpyrimidin-6-yl
    14 2,4,5-Trichlorpyrimidin-6-yl -CO-CBr=CH₂
    • Beispiel 15
  • 100 kg Wollgewebe werden in einem Färbebad, welches auf
    1000 kg Wasser von 40°C,
    2 kg 80%ige Essigsäure,
    1,5 kg des Hilfsmittelgemisches A₁ bestehend aus (1) dem mit Chlor­acetamid quaternierten Anlagerungsprodukt von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin und (2) dem Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäuremonoesters des Anlagerunsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin (Mischungsverhältnis 1:1) und
    1 kg eines Anlagerungsproduktes von 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol C₁₂-C₁₈-Fettalkoholgemisch
    enthält, während 10 Minuten bei 40°C vorbehandelt. Der pH-Wert beträgt 4,5.
  • Nach Zugabe einer Lösung enthaltend 5 kg eines Disazofarbstoffes der Formel (22) wird die Färbeflotte noch 10 Minuten bei 40°C gehalten und anschliessend mit einer Aufheizrate von 1°C/min auf 70°C erwärmt. Nach einer Haltezeit von 15 Minuten bei 70°C wird auf 98°C erwärmt. Nach 90 Minuten Färbezeit bei 98°C wird auf 85°C abgekühlt, mit Ammoniak auf pH 8,5 gestellt und 15 Minuten bei 85°C behandelt. Nach dem Abkühlen auf 60°C wird die Flotte abgelassen.
  • Das blauschwarz-gefärbte Gewebe wird wie üblich gespült, mit 1 kg 85%iger Ameisensäure abgesäuert und getrocknet. Die Färbung ist egal und weist gute Echtheitseigenschaften auf. Der Färbeapparat und der Materialträger (perforierter Baum) sind absolut sauber.
    • Beispiel 16
  • 100 kg Wollgarn als Kreuzspulen werden in einem Färbebad, welches auf
    1000 kg Wasser von 40°C,
    2 kg 80%ige Essigsäure,
    1,5 kg des Hilfsmittelgemisches A₁ bestehend aus (1) dem mit Chlor­acetamid quaternierten Anlagerungsprodukt von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin und (2) dem Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäuremonoesters des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin (Mischungsverhältnis 1:1) und
    1 kg eines Anlagerungsproduktes von 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol C₁₂-C₁₈-Fettalkoholgemisch
    enthält, während 10 Minuten bei 40°C vorbehandelt. Der pH-Wert beträgt 4,5.
  • Nach Zugabe einer Lösung enthaltend 5 kg eines Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0013
     und 2 kg eines Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0014
     wird die Färbeflotte noch 10 Minuten bei 40°C gehalten und anschliessend mit einer Aufheizrate von 1°C/min auf 70°C erwärmt. Nach einer Haltezeit von 15 Minuten bei 70°C wird auf 98°C erwärmt. Nach 90 Minuten Färbezeit bei 98°C wird auf 85°C abgekühlt, mit Ammoniak auf pH 8,5 gestellt und 15 Minuten bei 85°C behandelt. Nach dem Abkühlen auf 60°C wird die Flotte abgelassen.
  • Das brillantrot-gefärbte Garn wird wie üblich gespült, mit 1 kg 85%iger Ameisensäure abgesäuert und getrocknet. Die Färbung ist egal und weist gute Echtheitseigenschaften auf. Der Färbeapparat und der Materialträger sind absolut sauber.
    • Beispiel 17
  • 100 kg Wollgewebe werden in einem Färbebad, welches auf
    1000 kg Wasser von 40°C,
    8 kg Natriumsulfat,
    2 kg 80%ige Essigsäure,
    1,5 kg des Hilfsmittelgemisches A₁ bestehend aus (1) dem mit Chlor­acetamid quaternierten Anlagerungsprodukt von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin und (2) dem Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäuremonoesters des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin (Mischungsverhältnis 1:1) und
    1 kg eines Anlagerungsproduktes von 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol C₁₂-C₁₈-Fettalkoholgemisch
    enthält, während 10 Minuten bei 40°C vorbehandelt. Der pH-Wert beträgt 4,5.
  • Nach Zugabe einer Lösung enthaltend 2 kg eines Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0015
     3 kg eines Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0016
     und 2 kg eines Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0017
     wird die Färbeflotte noch 10 Minuten bei 40°C gehalten und anschliessend mit einer Aufheizrate von 1°C/min auf 70°C erwärmt. Nach einer Haltezeit von 15 Minuten bei 70°C wird auf 98°C erwärmt. Nach 90 Minuten Färbezeit bei 98°C wird auf 85°C abgekühlt, mit Ammoniak auf pH 8,5 gestellt und 15 Minuten bei 85°C behandelt. Nach dem Abkühlen auf 60°C wird die Flotte abgelassen.
  • Das dunkelbraun-gefärbte Garn wird wie üblich gespült, mit 1 kg 85%iger Ameisensäure abgesäuert und getrocknet. Die Färbung ist egal und weist gute Echtheitseigenschaften auf. Der Färbeapparat und der Materialträger sind absolut sauber.
    • Beispiel 18
  • 100 kg Wollgewebe werden in einem Färbebad, welches auf
    1000 kg Wasser von 50°C,
    1,2 kg 85%ige Ameisensäure,
    1,5 kg des Hilfsmittelgemisches A₂ bestehend aus (1) dem mit Dimethyl­sulfat quaternierten Anlagerungsprodukt von 34 Mol Ethylenoxid an 1 Mol C₂₀-C₂₂-Fettamin und (2) dem Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerunsproduktes von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin (Mischungsverhältnis 1:1) und
    1 kg eines Anlagerungsproduktes von 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol C₁₂-C₁₈-Fettalkoholgemisch
    enthält, während 15 Minuten bei 50°C vorbehandelt. Der pH-Wert beträgt 4,3.
  • Nach Zugabe einer Lösung enthaltend 8 kg eines Disazofarbstoffes der Formel (22) wird die Färbeflotte noch 10 Minuten bei 50°C gehalten und anschliessend mit einer Aufheizrate von 1°C/min auf 70°C erwärmt. Nach einer Haltezeit von 15 Minuten bei 70°C wird auf 98°C erwärmt. Nach 90 Minuten Färbezeit bei 98°C wird auf 85°C abgekühlt, mit Ammoniak auf pH 8,5 gestellt und 15 Minuten bei 85°C behandelt. Nach dem Abkühlen auf 60°C wird die Flotte abgelassen.
  • Das blauschwarz-gefärbte Gewebe wird wie üblich gespült, mit 1 kg 85%iger Ameisensäure abgesäuert und getrocknet. Die Färbung ist egal und weist gute Echtheitseigenschaften auf. Der Färbeapparat und der Materialträger (perforierter Baum) sind absolut sauber.
    • Beispiel 19
  • 100 kg Wollgewebe werden in einem Färbebad, welches auf
    1000 kg Wasser von 50°C,
    1,2 kg 85%ige Ameisensäure,
    1,5 kg des Hilfsmittelgemisches A₃ bestehend aus (1) dem mit Chlor­acetamid quaternierten Anlagerungsprodukt von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin und (2) dem Natriumsalz des Maleinsäure­halbesters des Anlagerungsproduktes von 34 Mol Ethylenoxid und 6 Mol Propylenoxid an 1 Mol Behenylamin (Mischungsverhältnis 1:1) und
    1 kg eines Anlagerungsproduktes von 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol C₁₂-C₁₈-Fettalkoholgemisch
    enthält, während 15 Minuten bei 50°C vorbehandelt. Der pH-Wert beträgt 4,3.
  • Nach Zugabe einer Lösung enthaltend 8 kg eines Disazofarbstoffes der Formel (22) wird die Färbeflotte noch 10 Minuten bei 50°C gehalten und anschliessend mit einer Aufheizrate von 1°C/min auf 70°C erwärmt. Nach einer Haltezeit von 15 Minuten bei 70°C wird auf 98°C erwärmt. Nach 90 Minuten Färbezeit bei 98°C wird auf 85°C abgekühlt, mit Ammoniak auf pH 8,5 gestellt und 15 Minuten bei 85°C behandelt. Nach dem Abkühlen auf 60°C wird die Flotte abgelassen.
  • Das blauschwarz-gefärbte Gewebe wird wie üblich gespült, mit 1 kg 85%iger Ameisensäure abgesäuert und getrocknet. Die Färbung ist egal und weist gute Echtheitseigenschaften auf. Der Färbeapparat und der Materialträger (perforierter Baum) sind absolut sauber.

Claims (14)

1. Verfahren zum Färben von natürlichen Polyamidfasern, besonders Wolle mit Reaktivfarbstoffen nach der Ausziehmethode und in Gegenwart eines Färbereihilfsmittels bestehend aus einer Kombination von (a) quaternier­ten Ammoniumverbindungen von Polyglykolverbindungen und (b) von minde­stens zweibasischen Sauerstoffsäuren abgeleiteten sauren Estern oder deren Salzen von Polyglykolverbindungen, wobei sowohl die quaternären Ammoniumverbindungen als auch die sauren Ester sich von einem alipha­tischen Amin ableiten, das im aliphatischen Rest 12 bis 24 Kohlenstoff­atome aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbung zusätzlich in Gegenwart (c) eines Fettalkohol-Polyalkylenglykolethers der Formel

(1)      R-O-(Alkylen-O
Figure imgb0018
H

worin R einen aliphatischen Rest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, "Alkylen" für den Ethylenrest oder Propylenrest steht und m 3 bis 25 ist, durchgeführt wird.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet.
3. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass "Alkylen" für Ethylen steht.
4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass m 10 bis 20 ist.
5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass m 12 bis 18 ist.
6. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente (a) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel
Figure imgb0019
 ist, in der R₁ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, V einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, von Z₁ und Z₂ eines Wasserstoff, Methyl oder Phenyl und das andere Wasserstoff, An⊖ ein Anion einer anorganischen oder organischen Säure und p und s je 1 bis 100 bedeuten, wobei die Summe von p und s 2 bis 100 ist.
7. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente (b) ein saurer Ester oder dessen Salz einer Verbindung der Formel
Figure imgb0020
 oder ein quaterniertes Produkt des sauren Esters oder dessen Salzes ist, worin R₂ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 22 Kohlen­stoffatomen, von Z₃ und Z₄ eines Wasserstoff, Methyl oder Phenyl und das andere Wasserstoff und n₁ und n₂ ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe n₁+n₂ 2 bis 100 ist.
8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass Komponenten (a) und (b) in einem Gewichtsverhältnis zueinander von 1:3 bis 3:1 vorliegen.
9. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Hilfsmittelgemisch als Komponenten (a) und (b)
(Aa) ein quaternäres Ammoniumsalz der Formel
Figure imgb0021
 und
(Bb) einen sauren Ester oder dessen Salz einer Verbindung der Formel
Figure imgb0022
 enthält, worin
X Wasserstoff oder SO₃M,
M Wasserstoff, Alkalimetall oder -NH₄,
R₃ und R₄, unabhängig voneinander, je Alkyl oder Alkenyl mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen,
V₁ Methyl, Ethyl, Benzyl, -CH₂CO-NH₂ oder -CH₂-
Figure imgb0023
-CH₂Cl,

(An)
Figure imgb0024
das Chlorid oder Methosulfation, s₁, p₁, n₃ und n₄ ganze Zahlen, wobei die Summe von (p₁+s₁) und (n₃+n₄) jeweils von 5 bis 15 ist, bedeuten.
10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis vom Gemisch aus den Komponenten (a) und (b) zu der Komponente (c) von 2:1 bis 1:1 beträgt.
11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeich­net, dass man Reaktivfarbstoffe, die mindestens zwei Sulfonsäuregruppen enthalten, verwendet.
12. Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktivfarbstoffe der Formel
Figure imgb0025
 entsprechen, worin
T₁ und T₂, unabhängig voneinander, je Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl und
Y₁ und Y₂, unabhängig voneinander, je Chloracetyl, α-Bromacryloyl, α,β-Dibrompropionyl, 2,4-Dichlor-s-triazinyl, 2,4-Difluor-­5-chlorpyrimidin-(6)-yl oder 2,4,5-Trichlorpyrimidin-(6)-yl
bedeuten.
13. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass in formel (7) Y₁ und Y₂ α-Bromacryloyl oder α,β-dibrompropionyl bedeuten.
14. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Reaktivfarbstoff der Formel
Figure imgb0026
 entspricht.
EP88810631A 1987-10-14 1988-09-15 Verfahren zum Färben von natürlichen Polyamidfasern mit Reaktivfarbstoffen Expired - Lifetime EP0312493B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH4024/87 1987-10-14
CH402487 1987-10-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0312493A1 true EP0312493A1 (de) 1989-04-19
EP0312493B1 EP0312493B1 (de) 1992-07-15

Family

ID=4268394

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP88810631A Expired - Lifetime EP0312493B1 (de) 1987-10-14 1988-09-15 Verfahren zum Färben von natürlichen Polyamidfasern mit Reaktivfarbstoffen

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4935033A (de)
EP (1) EP0312493B1 (de)
JP (1) JPH01111079A (de)
KR (1) KR890006913A (de)
AU (1) AU604353B2 (de)
DE (1) DE3872824D1 (de)
NZ (1) NZ226247A (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0555182A1 (de) * 1992-02-06 1993-08-11 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern
DE19527365A1 (de) * 1995-07-26 1997-01-30 Ciba Geigy Ag Verfahren zum Färben von Wolle mit Reaktivfarbstoffen

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59104446D1 (de) * 1990-02-14 1995-03-16 Ciba Geigy Ag Verfahren zum Färben von Wolle mit Reaktivfarbstoffen.
US5230709A (en) * 1990-11-15 1993-07-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyamide dyeing process utilizing controlled anionic dye addition
DE4215589A1 (de) * 1992-05-12 1993-11-18 Bayer Ag Färbeverfahren
DE59610256D1 (de) * 1995-05-18 2003-04-30 Ciba Sc Holding Ag Die Verwendung von Hilfsmittelzubereitungen beim Färben von Wolle
KR100363874B1 (ko) * 2000-08-26 2002-12-12 한국생산기술연구원 알파-브로모아크릴아미도-벤젠술폰산 화합물, 그 제조방법및 폴리아마이드섬유의 방염조제로서의 용도
US9863089B2 (en) 2013-03-05 2018-01-09 Nike, Inc. Method for dyeing golf balls and dyed golf balls
US9970155B2 (en) 2013-03-05 2018-05-15 Nike, Inc. Acid dyeing of polyurethane materials

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2802304A1 (de) * 1977-01-24 1978-07-27 Ciba Geigy Ag Verfahren zum faerben von wollhaltigem fasermaterial
EP0112797A1 (de) * 1982-11-26 1984-07-04 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben oder Bedrucken von cellulosehaltigem Fasermaterial mit Reaktivfarbstoffen

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH465553A (de) * 1965-09-09 1968-06-14 Ciba Geigy Verfahren zum Färben von stickstoffhaltigen Textilfasern mit Wollfarbstoffen
US4713482A (en) * 1985-03-26 1987-12-15 Ciba-Geigy Corporation Maleic or phthalic acid half esters of alkoxylated fatty amines
US4778919A (en) * 1986-02-25 1988-10-18 Ciba-Geigy Corporation Maleic or phthalic acid half esters of alkoxylated fatty amines

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2802304A1 (de) * 1977-01-24 1978-07-27 Ciba Geigy Ag Verfahren zum faerben von wollhaltigem fasermaterial
EP0112797A1 (de) * 1982-11-26 1984-07-04 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben oder Bedrucken von cellulosehaltigem Fasermaterial mit Reaktivfarbstoffen

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0555182A1 (de) * 1992-02-06 1993-08-11 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern
US5540739A (en) * 1992-02-06 1996-07-30 Ciba-Geigy Corporation Process for dyeing naturally occurring or synthetic polyamide fibres
DE19527365A1 (de) * 1995-07-26 1997-01-30 Ciba Geigy Ag Verfahren zum Färben von Wolle mit Reaktivfarbstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
KR890006913A (ko) 1989-06-16
DE3872824D1 (de) 1992-08-20
AU604353B2 (en) 1990-12-13
US4935033A (en) 1990-06-19
EP0312493B1 (de) 1992-07-15
JPH01111079A (ja) 1989-04-27
AU2241588A (en) 1989-04-20
NZ226247A (en) 1990-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0089004B1 (de) Verfahren zum Färben von Fasermaterial aus natürlichen Polyamiden
EP0102926B1 (de) Färbereihilfsmittel und seine Verwendung beim Färben oder Bedrucken von synthetischen Polyamidfasermaterialien
EP0074923B1 (de) Färbereihilfsmittel und seine Verwendung beim Färben oder Bedrucken von synthetischen Polyamidfasermaterialien
EP0197005B1 (de) Maleinsäure- oder Phthalsäurehalbester von alkoxylierten Fettaminen
DE1940178A1 (de) AEthansulfonsaeurederivate
EP0225281A1 (de) Hilfsmittelkombination und ihre Verwendung als Textilveredelungsmittel
EP0312493B1 (de) Verfahren zum Färben von natürlichen Polyamidfasern mit Reaktivfarbstoffen
DE2153366B2 (de) 03.09.71 Schweiz 12944-71 Polyglykolätherverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP0143077B1 (de) Verfahren zum Färben von hydrophobem Fasermaterial
CH501769A (de) Verfahren zum Färben von stickstoffhaltigen Textilfasern
DE2802305A1 (de) Carboxylgruppenhaltige propylenoxyd-polyaddukte, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als faerbereihilfsmittel
EP0235088B1 (de) Maleinsäure- oder Phthalsäurehalbester von alkoxylierten Fettaminen
EP0442844B2 (de) Verfahren zum Färben von Wolle mit Reaktivfarbstoffen
EP0403718A2 (de) Styroloxid-Produkte
EP0163608B1 (de) Verfahren zum Färben von Fasermaterial aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden mit 1:1-Metallkomplexfarbstoffen
DE1469603A1 (de) Verfahren zur Trocknung und Fixierung auf Acrylnitrilpolymerisate enthaltendes oder daraus bestehendes Fasergut aufgeklotzter basischer Farbstoffe mit Trockenhitze
EP0225282A1 (de) Verfahren zur Nachbehandlung von gefärbtem Cellulosefasermaterial
DE2802304A1 (de) Verfahren zum faerben von wollhaltigem fasermaterial
DE2938606C2 (de)
DE2304548A1 (de) Farbstoffpraeparate
DE2834686C2 (de)
DE2841800C2 (de)
EP0474594B1 (de) Verfahren zum Färben von Wolle und deren Mischungen mit anderen Fasern mit Reaktivfarbstoffen
DE1568258C3 (de) Verwendung von amphoteren Polyglykolverbindungen als Egalisiermittel
EP0420807A1 (de) Anlagerungsprodukte von Alkylenoxid und Styroloxid an Arylalkanole

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19880917

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BE CH DE ES FR GB IT LI

17Q First examination report despatched

Effective date: 19910131

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE CH DE ES FR GB IT LI

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRE;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.SCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 19920715

Ref country code: ES

Free format text: THE PATENT HAS BEEN ANNULLED BY A DECISION OF A NATIONAL AUTHORITY

Effective date: 19920715

Ref country code: BE

Effective date: 19920715

Ref country code: GB

Effective date: 19920715

ET Fr: translation filed
REF Corresponds to:

Ref document number: 3872824

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19920820

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Effective date: 19920930

Ref country code: LI

Effective date: 19920930

GBV Gb: ep patent (uk) treated as always having been void in accordance with gb section 77(7)/1977 [no translation filed]

Effective date: 19920715

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19930528

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19930602

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST