DE2841800C2 - - Google Patents

Description

Zum Färben von wollhaltigem Fasermaterial, insbesondere beim Färben von Stückware, wie z. B. hartgeschlagene Kammgarnartikel, werden heute zur Erzielung guter Egalität, Durchfärbung und Streifenfreiheit vor allem 1 : 1- Metallkomplexfarbstoffe oder auch metallfreie schwefelsauer zu färbende saure Wollfarbstoffe allein oder kombiniert, verwendet. Um diese vorteilhaften Effekte zu erzielen, muß in der Regel mit etwa 8% Schwefelsäure, bezogen auf das Wollgewicht, gearbeitet werden, was zu Faserschädigungen führen kann. Bei normalen Färbezeiten von z. B. 90 Minuten und bei gesunder Wolle ist die auftretende Faserschädigung noch tragbar. In der Praxis muß aber aus Gründen der Nuancenkonformität im allgemeinen mehrmals nuanciert werden, so daß Färbezeiten von z. B. 3 Stunden durchaus üblich sind. Hinzu kommt, daß die zu färbende Wolle schon durch die Vorbehandlung mehr oder weniger geschädigt wird.

Es wurde nun ein neues Färbeverfahren gefunden, welches die Herstellung von flächen- und faseregalen Färbungen unter gleichzeitig geringer Faserschädigung ermöglicht.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Verfahren zum Färben von wollhaltigen Fasermaterialien mit 1 : 1 Metallkomplexfarbstoffen oder metallfreien sauren Wollfarbstoffen aus sauren wässerigen Bädern, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man diese Fasermaterialien in Gegenwart von

• a) einem Quaternierungsprodukt eines Polyglykolätherderivates der Formel worin R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen, X₁, X₂, X₃ und X₄ je Wasserstoff oder einer der Reste der Substituentenpaare X₁/X₂ und/oder X₃/X₄ Methyl und m und n ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe m+n 15 bis 100, insbesondere 30 bis 100 beträgt und
• (b) einem gegebenenfalls verätherten N-Methylolharnstoff der Formel worin A Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder -CH₂OZ₁, Y₁ und Y₂ je Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -CH₂OZ₂ oder Y₁ und Y₂ zusammen Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, 1,2-Dihydroxyäthylen, 2-Hydroxypropylen, 1-Methoxy-2-dimethylpropylen, oder Z, Z₁ und Z₂ je Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Q Wasserstoff, Alkyl oder Hydroxyalkyl je mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und A₁ undA₂ je die für A angegebene Bedeutung haben oder einem gegebenenfalls verätherten N-Methylolmelaminderivat der Formel worin A, A₁, A₂ und Z die angegebene Bedeutung haben,

färbt.

Die Herstellung der als Komponente (a) verwendeten Quaternierungsprodukte erfolgt nach bekannten Methoden, indem man z. B. an ein Fettamin mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen 15 bis 100 Mol Äthylenoxyd oder alternierend in beliebiger Reihenfolge Äthylenoxyd und Propylenoxyd anlagert und anschließend die Anlagerungsprodukte quaterniert.

Als besonders geeignete Komponenten (a) haben sich Quaternierungsprodukte von Polyglykolätherderivaten der Formel

erwiesen, worin R, m und n die angegebene Bedeutung haben. Dabei ist R vorzugsweise ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen.

Zu diesen Produkten gelangt man, wenn man in primäre Monoamine, die einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen enthalten, vorzugsweise mit Hilfe von Äthylenoxyd in an sich bekannter Weise Polyglykolätherketten einführt, bis das Umsetzungsprodukt durchschnittlich 15 bis 100, vorzugsweise 30 bis 100 -CH₂-CH₂-O-Gruppen enthält und anschließend quaterniert.

Als Ausgangsstoffe werden beispielsweise aliphatische primäre Monoamine mit ungesättigten oder gesättigten, verzweigten oder insbesondere unverzweigten Kohlenwasserstoffresten verwendet. Gute Ergebnisse werden beispielsweise mit Aminen der Formel

H₃C-(CH₂) _n -NH₂

erzielt, worin n eine ganze Zahl im Wert von mindestens 19, z. B. 19 oder 21, bedeutet. Wegen ihrer besseren Zugänglichkeit werden allgemein mit Vorteil Alkylamine mit unverzweigter, eine gerade Anzahl Kohlenstoffatome enthaltende Kohlenstoffkette verwendet.

Als Beispiele für Amine, die sich beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe eignen, seien Palmitylamin, Stearylamin, Arachidylamin, Behenylamin, Lignocerylamin und Montanylamin, ferner Erucylamin und Brassidylamin genannt.

Auch Gemische von Fettaminen, welche mindestens 10% und zweckmäßig mindestens 20% an Aminen mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen und bis 90% primäre aliphatische Monoamine mit weniger als 20 Kohlenstoffatomen enthalten, eignen sich beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe.

Ferner eignen sich Gemische hochmolekularer Fettamine mit einem Gehalt von mindestens 10% Fettaminen mit einer Kohlenstoffkette von mindestens 20 Kohlenstoffatomen; derartige Fettamingemische sind beispielsweise aus geeigneten natürlichen Fetten oder Ölen, die einen der soeben erwähnten Bedingung entsprechenden Gehalt an Fettsäuren mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen aufweisen, zugänglich, indem die daraus durch Verseifung erhaltenen Fettsäuren beispielsweise mittels Ammoniak in die entsprechenden Fettsäureamide oder Fettsäurenitrile übergeführt und letztere anschließend katalytisch hydriert werden. Für den obengenannten Zweck geeignete, natürliche Fette und Öle sind z. B. Rüböl, ferner gegebenenfalls hydrierte Seetieröle bzw. Fischöle, wie z. B. Waltran, Dorschlebertran, Menhadenöl und Sardinenöl.

Die Umsetzung dieser stickstoffhaltigen Verbindungen mit dem Äthylenoxyd erfolgt in üblicher, an sich bekannter Weise vorteilhaft bei erhöhter Temperatur und unter Ausschluß von Luftsauerstoff, zweckmäßig in Gegenwart geeigneter Katalysatoren, z. B. geringer Mengen Alkalimetall, Alkalimetallhydroxyd, Alkalimetallcarbonat oder Alkalimetallacetat. Besonders gut geeignete Polyglykolätherderivate erhält man, wenn man so viel Äthylenoxyd einwirken läßt, bis das Umsetzungsprodukt durchschnittlich 15 bis 100 -CH₂-CH₂-O- Gruppen enthält.

Die Polyglykolätherderivate werden mit üblichen Quaternierungsmitteln quaterniert, wie Alkylhalogenide, z. B. Methyljodid, Methylchlorid, Methylbromid oder Äthylchlorid; Halogencarbonsäureamide, z. B. Chloracetamid; Toluolsulfonsäurealkylester, z. B. p-Toluolsulfonsäuremethylester; Äthylenchlorhydrin, Äthylenbromhydrin, Epichlorhydrin oder Epibromhydrin; Aralkylhalogenide wie Benzylchlorid oder Halogenalkylnitril wie Chloracetonitril; aber vor allem Dialkylsulfate mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest wie Dimethyl- oder Diäthylsulfat.

Gut geeignete Komponenten (a) entsprechen der Formel

worin k eine ganze Zahl von 20 bis 22 ist und die Summe von p+q 30 beträgt oder der Formel

worin die Summe von x+y 35 beträgt und R₁ den Kohlenwasserstoffrest des Talgfettamins bedeutet. Talgfettamin ist ein Gemisch aus 30% Hexadecylamin, 25% Octadecylamin und 45% Octadecenylamin.

Als spezifische Verbindungen der Komponente (b) seien erwähnt:

N,N-Dimethylolharnstoff, N,N′-Dimethylolharnstoff-dimethyläther, N,N′-Tetramethylolacetylendiharnstoff, N,N′-Dimethylolpropylenharnstoff, 4,5-Dihydroxy-N,N′-dimethyloläthylenharnstoff, 4,5-Dihydroxy-N,N′-dimethyloläthylenharnstoff-dimethyläther, N,N′-Dimethylol-5-hydroxypropylenharnstoff, 4-Methoxy- 5,5-dimethyl-N,N′-dimethylolpropylenharnstoff, N,N′-Dimethylol- 5-oxapropylenharnstoff und vor allem N,N′-Dimethyloläthylenharnstoff, wobei die cyclischen Harnstoffverbindungen teilweise auch als Oligo-Kondensationsprodukte vorliegen können. Es können auch Gemische dieser acyclischen und cyclischen Harnstoffverbindungen verwendet werden.

Alkyl in der Definition von A, Y₁, Y₂, Z, Z₁, Z₂ und Q in der Formel (2) und (2a) stehen z. B. für n-Butyl, Isobutyl, n-Propyl, Isopropyl, vor allem Äthyl und insbesondere Methyl. Besonders geeignet sind hierbei N-Methylolharnstoffe der Formel

worin Y₃ und Y₄ je Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -CH₂OZ₂ oder Y₃ und Y₄ zusammen Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder 1,2-Dihydroxyäthylen bedeuten und A, Z, Z₁ und Z₂ die angegebene Bedeutung haben.

Im Vordergrund des Interesses stehen N-Methylolharnstoffe der Formel

worin A₁ Wasserstoff, Methyl, Äthyl, -CH₂OH oder -CH₂OCH₃, Y₅ und Y₆ je Wasserstoff, Methyl, Äthyl, -CH₂OH oder Y₅ und Y₆ zusammen Äthylen, 1,2-Dihydroxyäthylen oder 2-Hydroxypropylen und Z₃ Wasserstoff oder Methyl bedeuten. Die unverätherten N-Methylolharnstoffe sind dabei bevorzugt.

Gute Ergebnisse werden vor allem mit cyclischen N-Methylolharnstoffen der Formel

worin Y₇ Wasserstoff oder Hydroxyl und A₂ Wasserstoff oder vorzugsweise -CH₂OH bedeutet oder insbesondere mit N,N′-Dimethyloläthylenharnstoff erzielt.

Beispiele von auch als Komponente (b) geeigneten N-Methylolaminen sind Dimethylolmelamin, Trimethylolamin, Tetramethylolmelamin, Hexamethylolmelamin, Hexamethylolmelaminpentamethyläther oder Pentamethylolmelamin-di-bis-trismethyläther, Hexamethylolmelamin-hexamethyläther oder -hexaäthyläther.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden N-Methylolharnstoffe und N-Methylolmelamine sind bekannt und werden nach bekannten Methoden hergestellt.

Das Gewichtsverhältnis der Komponenten (a) zu der Komponente (b) bewegt sich mit Vorteil zwischen 1 : 1 bis 1 : 6, vorzugsweise 1 : 2 bis 1 : 4.

Im Vordergrund des Interessses stehen vor allem Färbeflotten, welche als Komponente (a) ein quaterniertes Polyglykolätherderivat der Formel (5) und als Komponente (b) N,N′-Dimethyloläthylenharnstoff enthalten.

Die Einsatzmengen, in denen die Komponenten (a) und (b) zusammen, bezogen auf deren Trockengehalt, den Färbebädern zugesetzt werden, bewegen sich zwischen 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 6 Gewichtsprozent bezogen auf das Gewicht des Färbegutes. Die Komponenten (a) und (b) können getrennt oder zusammen in Form einer wässerigen Zubereitung der Flotte zugesetzt werden.

Im letzteren Falle beträgt der Trockengehalt der Komponenten (a) und (b) zusammen etwa 30 bis 50 Gewichtsprozent.

Als wollhaltiges Fasermaterial, das erfindungsgemäß gefärbt werden kann, sind vor allem Wolle allein oder Mischungen aus Wolle/Polyamid und besonders Wolle/Polyester zu erwähnen.

Das Fasermaterial kann dabei in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen, z. B. in Form von Garnen, Flocken, Kammzug, Maschenware, wie Strickware oder Gewirke, als Faservliesstoff oder vorzugsweise als Gewebe.

Als Polyestermaterial kommt insbesondere Fasermaterial aus linearen Polyestern in Betracht, die beispielsweise durch Polykondensation von Terephthalsäure mit Äthylenglykol oder von Isophthalsäure oder Terephthalsäure mit 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan erhalten werden oder Mischpolymere aus Terephthal- und Isophthalsäure und Äthylenglykol sind.

Bei den Farbstoffen handelt es sich beispielsweise um Salze von 1 : 1-Metallkomplexfarbstoffen oder von metallfreien schwefelsauer färbenden Wollfarbstoffen. Diese Farbstoffe können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören, z. B. kommen Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffe einschließlich der Formazanfarbstoffe sowie Anthrachinon-, Xanthen-, Nitro-, Triphenylmethan-, Naphthochinonimin- und Phthalocyaninfarbstoffe in Betracht. Die Farbstoffe enthalten vorzugsweise saure, salzbildende Substituenten, wie z. B. Carbonsäuregruppen, Schwefelsäureester- oder Phosphonsäureestergruppen, Phosphonsäuregruppen oder Sulfonsäuregruppen. Sie können im Molekül auch sogenannte reaktive Gruppierungen, welche mit dem zu färbenden Wollanteil eine kovalente Bindung eingehen, aufweisen.

Von Interesse sind vor allem die 1 : 1-Metallkomplexfarbstoffe. Diese weisen vorzugsweise eine oder zwei Sulfonsäuregruppen auf. Als Metall enthalten sie ein Schwermetallatom, wie z. B. Kupfer, Nickel oder insbesondere Chrom.

Die 1 : 1-Metallkomplexfarbstoffe können gegebenenfalls in Mischungen miteinander oder mit den sauren metallfreien Wollfarbstoffen verwendet werden.

Die Menge der der Flotte zugesetzten Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farbstärke, im allgemeinen haben sich Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Fasermaterial, bewährt.

Die Färbebäder enthalten noch Mineralsäuren, besonders Schwefelsäure und eventuell zusätzlich noch Phosphorsäure, organische Säuren, zweckmäßig niedere, aliphatische Carbonsäuren, wie Ameisen-, Essig- oder Oxalsäure. Die Säuren dienen der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäß verwendeten Flotten, der in der Regel 1,5 bis 3,0, vorzugsweise 1,9 bis 3,0 und besonders 2,0 bis 2,5 beträgt.

Die Färbebäder können weiterhin noch die üblichen Elektrolyte, Egalisier-, Netz- und Entschäumungsmittel enthalten. Gegebenenfalls können die Komponente (a) und (b) schon vor der Zugabe zum Färbebad zusammen mit einem Netzmittel, z. B. einem Gemisch aus einem Fettalkylsulfonat, einem Fettalkylpolyglykoläther und einem Siliconentschäumer in Wasser gelöst werden.

Das Färben des wollhaltigen Fasermaterials erfolgt mit Vorteil nach dem Ausziehverfahren. Das Flottenverhältnis kann innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden, z. B. 1 : 4 bis 1 : 100, vorzugsweise 1 : 10 bis 1 : 50.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann z. B. bei Temperaturen von 60 bis 130°C,vorzugsweise 80 bis 120°C durchgeführt werden. Man kann auch lediglich bei Kochtemperatur färben, z. B. von 60 bis 106°C, besonders von 85 bis 102°C. Von großem praktischem Interesse ist auch das Färben der Wolle bei 106 bis 130°C, vorzugsweise bei 110 bis 120°C.

Am Schluß wird die Flotte auf etwa 60°C abgekühlt und das gefärbte Material wie üblich gespült und getrocknet.

Die Färbedauer kann in Abhängigkeit von den Erfordernissen variieren, beträgt jedoch in der Regel 60 bis 120 Minuten. Bei Steigerung der Temperatur, z. B. bis zu 120°C, kann sie nur 15 bis 45 Minuten betragen, was einer 83- bis 50%igen Reduktion der konventionellen Färbezeit von 90 Minuten entspricht.

Man erhält nach dem erfindungsgemäßen Färbeverfahren gleichmäßige und farbkräftige Ausfärbungen, die sich auch durch gute Reibechtheiten und Färbeausbeuten auszeichnen. Insbesondere wird sowohl bei längeren Färbezeiten bei üblichen Temperaturbedingungen als auch im Hochtemperaturbereich ein deutlicher Wollschutz erreicht, wobei die wichtigen fasertechnologischen Eigenschaften der Wolle, wie Reißfestigkeit, Berstbeständigkeit und Dehnung erhalten bleiben. Zudem werden die anderen Echtheiten der Färbungen, wie z. B. Lichtechtheit und Naßechtheit nicht beeinflußt.

Gegenüber der konventionellen Färbeweise bei 98 bis 106°C bietet das erfindungsgemäße Verfahren den weiteren Vorteil einer Verkürzung der Färbezeit bei höherer Temperatur ohne Schädigung der Wolle.

In den nachfolgenden Beispielen sind Prozente Gewichtsprozente und Teile Gewichtsteile.

Beispiel 1

Folgende Hilfsmittelmischung wird bereitgestellt:

 300 g Polyglykolätherderivat der Formel (5)
1125 g N,N′-Dimethyloläthylenharnstoff
  25 g eines Adduktes von 5 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol 2-Äthyl-hexanol
  75 g eines anionischen Tensids, z. B. eines sulfatierten Fettaminpolyglykoläthers und
2225 g Wasser

Mit folgender Farbstoffmischung wird gefärbt:

 125 g Farbstoff der Formel (101)
 498 g Farbstoff der Formel (102)
 995 g Farbstoff der Formel (103)
1145 g Farbstoff der Formel (104)

124 g Wollkammgarngewebe werden in einem Baumfärbeapparat, bei einem Flottenverhältnis von 1 : 12 und einem pH-Wert der Flotte von 2,2 wie folgt gefärbt:

Bei 60°C wird die Ware während 10 Minuten vorgenetzt, dann erfolgt der Zusatz von 5600 g Schwefelsäure (96%) und 3750 g der obigen Hilfsmittelmischung. Nach weiteren 10 Minuten wird der gelöste Farbstoff zugegeben.

Man erwärmt in 25 Minuten auf Kochtemperatur und kocht 90 Minuten. Anschließend wird durch Zulauf von kaltem Wasser abgekühlt und gespült.

Es resultiert eine egale, taubenblaue Färbung.

Bei gleicher Arbeitsweise aber ohne Zusatz der genannten Hilfsmittelmischung ist die Färbung faserunegal und streifig.

Färbt man mit einer Färbeflotte, welche 8% Schwefelsäure, bezogen auf das Wollgewicht, ohne die Hilfsmittelmischung enthält, so ist die Färbung zwar ebenfalls egal, aber es resultiert eine deutliche Faserschädigung.

Als Maß für die Faserschädigung dient die Alkalilöslichkeit.

Beispiel 2

In einem Baumfärbeapparat werden 100 kg Wollgewebe in 1000 Liter Wasser eingenetzt. Hierauf wird die Flotte auf 70°C erwärmt und folgende Zusätze in gelöster Form bei ständiger Flottenzirkulation zugegeben:

1500 g Hexamethylolmelamin-hexamethyläther
1000 g eines Polyglykolätherderivates der Formel (5)
4500 g Schwefelsäure (96%) und
1500 g des 1 : 1-Chromkomplexfarbstoffes Acid Green 12 C. I. 13425

Man erwärmt die Färbeflotte innerhalb 30 Minuten auf 110°C und färbt die Wolle 30 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend wird das Färbebad abgekühlt und die Wolle gespült und getrocknet. Man erhält eine gleichmäßige, egale Färbung der Wolle. Der Verlust an Berstbeständigkeit der Wolle beträgt lediglich 9%.

Bei gleicher Arbeitsweise, jedoch ohne Zusatz des Polyglykolätherderivates der Formel (5) erhält man eine faserunegale Färbung.

Färbt man mit einer Färbeflotte, welche den Hexamethylolmelaminhexamethyläther nicht enthält, ansonsten aber die gleiche Zusammensetzung aufweist, so tritt eine deutliche Faserschädigung mit einem 20,5%igen Verlust an Berstdruckfestigkeit ein.

Ersetzt man in obiger Färbeflotte den Hexamethylolmelaminhexamethyläther durch die gleiche Menge an Hexamethylolmelaminäthyläther, so erhält man ebenfalls eine egale grüne Wollfärbung.

Beispiel 3

In einer HT-Haspelkufe werden 100 kg Wollgewebe in 400 Liter Wasser auf 70°C erwärmt. Hierauf werden folgende Zusätze der Flotte zugegeben:

5000 g Schwefelsäure (96%)
 600 g eines Polyglykolätherderivates der Formel (6)
3000 g N,N′-Dimethyloläthylenharnstoff
 800 g des 1 : 1-Chromkomplexes des Farbstoffes der Formel (104) und
 600 g des sauren Farbstoffes Acid Blue 40 C. I. 62 125.

Man erwärmt die Färbeflotte innerhalb 40 Minuten auf 120°C und färbt die Wolle 30 Minuten bei dieser Temperatur.

Anschließend wird das Färbebad abgekühlt und die Wolle gespült und getrocknet. Man erhält eine egale, blaue Färbung. Der Verlust an Berstbeständigkeit der Wolle beträgt 12,7%. Bei gleicher Arbeitsweise, jedoch ohne Zusatz des Polyglykolätherderivates der Formel (6) erhält man eine faserunegale Färbung.

Färbt man mit einer Färbeflotte, welche das Normalmaß von 8000 g Schwefelsäure (96%) anstelle von nur 5000 g enthält, so kann die eingesetzte Farbstoffkombination nicht verwendet werden.

Färbt man mit einer Färbeflotte, welche den N,N′-Dimethyloläthylenharnstoff nicht enthält, so tritt eine Faserschädigung mit einem 24%igen Verlust an Berstbeständigkeit ein.

Beispiel 4

In einem Kreuzspulfärbeapparat werden 100 kg Wollteppichgarn in 1200 Liter Wasser auf 60°C erwärmt. Hierauf werden folgende Zusätze unter ständiger Flottenzirkulation zugegeben:

6000 g Schwefelsäure (96%)
 500 g eines Polyglykolätherderivates der Formel

R₁=Kohlenwasserstoffrest des Talgfettamins, x₁+y₁=20

1000 g N,N-Dimethyloläthylenharnsstoff
2000 g des 1 : 1-Chromkomplexfarbstoffes Acid Red 183 C. I. 18 000 und
 300 g des 1 : 1-Chromkomplexes des Farbstoffes der Formel (102)

Man erwärmt die Färbeflotte innerhalb von 30 Minuten auf 85°C und färbt die Wolle 90 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend wird das Färbebad abgekühlt und die Wolle gespült und getrocknet. Man erhält eine egale, rote Wollfärbung.

Bei gleicher Arbeitsweise, jedoch ohne Zusatz des Polyglykolätherderivates der Formel (10), erhält man eine faserunegale Färbung. Färbt man in gleicher Weise wie im obigen Beispiel angegeben, jedoch ohne N,N-Dimethyloläthylenharnstoff, so erhält man eine Wollfärbung, deren Griff deutlich spröder ist.

Beispiel 5

Verwendet man anstelle des in Beispiel 2 eingesetzten Polyglykolätherderivates der Formel (5)

1000 g Polyglykolätherderivates der Formel

R₁=Kohlenwasserstoffrest des Talgfettamins, x₂+y₂=30, a+b=8

und färbt ansonsten wie in Beispiel 2 beschrieben, so erhält man ebenfalls eine egale grüne Wollfärbung.

Claims (16)

1. Verfahren zum Färben von wollhaltigen Fasermaterialien mit 1 : 1-Metallkomplexfarbstoffen oder sauren metallfreien Wollfarbstoffen aus sauren wässerigen Bädern, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Fasermaterialien in Gegenwart von

• (a) einem Quaternierungsprodukt eines Polyglykolätherderivates der Formel worin R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen, X₁, X₂, X₃ und X₄ je Wasserstoff oder einer der Reste der Substituentenpaare X₁/X₂ und/oder X₃/X₄ Methyl und m und n ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe m+n 15 bis 100 beträgt und
• (b) einem gegebenenfalls verätherten N-Methylolharnstoff der Formel worin A Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder -CH₂OZ₁, Y₁ und Y₂ je Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -CH₂OZ₂ oder Y₁ undY₂ zusammen Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, 1,2-Dihydroxyäthylen, 2-Hydroxypropylen, 1-Methoxy-2-dimethylpropylen, oder Z, Z₁ und Z₂ je Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Q Wasserstoff, Alkyl oder Hydroxyalkyl mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und A₁ und A₂ die für A angegebenen Bedeutungen haben, oder
  einem N-Methylolmelaminderivat der Formel worin A, A₁, A₂ und Z die angegebene Bedeutung haben,

färbt.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbeflotte dieKomponenten (a) und (b) zusammen in einer Menge von 1 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Fasermaterials, enthält.

3. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Komponenten (a) zu (b) 1 : 1 bis 1 : 6 beträgt.

4. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeutet.

5. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sich der Rest R von einem Fettamingemisch ableitet, welches mindestens 10 Gewichtsprozent Amine mit mindestens 20 Kohlenwasserstoffatomen und bis zu 90 Gewichtsprozent Amine mit weniger als 20 Kohlenstoffatomen enthält.

6. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) ein mit einem Dialkylsulfat mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest quaterniertes Fettamin-Alkylenoxydaddukt ist.

7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) ein Quaternierungsprodukt der Formel ist, worin k eine ganze Zahl von 20 bis 22 ist und die Summe von p+q 30 beträgt.

8. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) ein gegebenenfalls verätherter N-Methylolharnstoff der Formel ist, worin Y₃ und Y₄ je Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -CH₂OZ₂ oder Y₃ undY₄ zusammen Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder 1,2-Dihydroxyäthylen bedeuten und A, Z, Z₁ und Z₂ die im Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben.

9. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) ein gegebenenfalls verätherter N-Methylolharnstoff der Formel ist, worin A₁ Wasserstoff, Methyl, Äthyl, -CH₂OH oder -CH₂OCH₃, Y₅ und Y₆ je Wasserstoff, Methyl, Äthyl, -CH₂OH oder Y₅ und Y₆ zusammen Äthylen, 1,2-Dihydroxyäthylen oder 2-Hydroxypropylen und Z₃ Wasserstoff oder Methyl bedeuten.

10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) ein cyclischer N-Methylolharnstoff der Formel ist, worin Y₇ Wasserstoff oder Hydroxyl und A₂ Wasserstoff oder -CH₂OH bedeuten.

11. Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) N,N′-Dimethyloläthylenharnstoff ist.

12. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (a) ein Quaternierungsprodukt der Formel worin k eine ganze Zahl von 20 bis 22 ist und die Summe von p+q 30 beträgt, und als Komponente (b) N,N′-Dimethyloläthylenharnstoff verwendet.

13. Färbeflotte für das Verfahren zum Färben von wollhaltigem Fasermaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen 1 : 1-Metallkomplexfarbstoff oder sauren metallfreien Wollfarbstoff und mindestens

• (a) ein Quaternierungsprodukt eines Polyglykolätherderivates der Formel worin R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen, X₁, X₂, X₃ und X₄ je Wasserstoff oder einer der Reste der Substituentenpaare X₁/X₂ und/oder X₃/X₄ Methyl und m und n ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe m+n 15 bis 100 beträgt und
• (b) einen gegebenenfalls verätherten N-Methylolharnstoff der Formel worin A Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder -CH₂OZ₁, Y₁ und Y₂ je Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -CH₂OZ₂ oder Y₁ und Y₂ zusammen Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, 1,2-Dihydroxyäthylen, 2-Hydroxypropylen, 1-Methoxy-2-dimethylpropylen, oder Z, Z₁ und Z₂ je Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Q Wasserstoff, Alkyl oder Hydroxyalkyl mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und A₁ und A₂ die für A angegebene Bedeutung haben oder
  ein N-Methylolmelaminderivat der Formel worin A, A₁, A₂ und Z die angegebene Bedeutung haben,

enthält.

14. Färbeflotte gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen pH-Wert von 1,5 bis 3 aufweist.