EP0442844B2 - Verfahren zum Färben von Wolle mit Reaktivfarbstoffen - Google Patents

Verfahren zum Färben von Wolle mit Reaktivfarbstoffen Download PDF

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EP0442844B2
EP0442844B2 EP91810078A EP91810078A EP0442844B2 EP 0442844 B2 EP0442844 B2 EP 0442844B2 EP 91810078 A EP91810078 A EP 91810078A EP 91810078 A EP91810078 A EP 91810078A EP 0442844 B2 EP0442844 B2 EP 0442844B2
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EP
European Patent Office
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formula
hydrogen
compound
process according
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EP0442844B1 (de
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Klaus Dr. Hannemann
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BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
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    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/917—Wool or silk

Definitions

  • the present invention relates to a new method for fiber and flat level dyeing of wool with reactive dyes, the material dyed according to the new process and a means of carrying out the Procedure.
  • the present method is particularly suitable for producing light to medium shades.
  • auxiliary mixture as component (c) can be a nonionic compound of the formula wherein R "is an alkyl or alkenyl radical having 12 to 22 carbon atoms and x and y are integers, the sum of x and y being 80 to 140.
  • auxiliary mixtures which, as component (a), are a compound of the formula (3a) and as component (b) a compound of the formula (4b) or auxiliary mixtures which, as component (a) contain a compound of formula (3b) and as component (b) a compound of formula (4a).
  • M in the formulas (1), (3) and (4) denotes hydrogen, alkali metal, such as sodium, potassium and in particular ammonium.
  • the residues Q. Q ', Q 1 and Q' 1 and A ⁇ , A ' ⁇ , A 1 ⁇ and A 2 ⁇ in formulas (1) and (3) are derived from quaternizing agents , QC 1 to C 4 -Alkyl, -CH 2 -CO-NH 2 . or is.
  • quaternizing agents are e.g. Acetyl bromide, ethyl bromide, ethylene chlorohydrin, Ethylene bromohydrin, epichlorohydrin, epibromohydrin, dimethyl sulfate, diethyl sulfate and in particular Chloroacetamide into consideration.
  • the aliphatic radicals R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 in the formulas (1), (3) and (4) are alkyl or alkenyl radicals having 12 to 24, preferably 16 to 22, carbon atoms Consideration.
  • the following may be mentioned as examples: the n-dodecyl, myristyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl, arachidyl, behenyl, dodecenyl, hexadecenyl, oleyl and octadecenyl radical.
  • the compounds of components (a), (b) and (c) are e.g. (in part) from US-A-4,444,564 known.
  • the compounds of component (a) according to formula (1a) are prepared by 2 to 15 moles of ethylene oxide to aliphatic amines, which is an aliphatic radical having 12 to 24 carbon atoms have accumulated and optionally the adduct in the acidic monoester and optionally the acidic monoester converted into the alkali or ammonium salts or the adduct one of the quaternizing agents mentioned above.
  • the compounds of component (b) accordingly Formula (1b) are prepared by adding 25 to 200 moles of ethylene oxide to aliphatic amines which have an aliphatic radical having 12 to 24 carbon atoms, attached and optionally that Addition product in the acidic ester and optionally the acidic ester in the alkali or ammonium salts transferred or the adduct with one of the ouating agents mentioned above implements.
  • the compounds of formula (2) are prepared by adding 80 to 140 moles of ethylene oxide to a compound of formula where R "has the meaning given under formula (2).
  • the amines which are required as starting materials for the preparation of the compounds of the formulas (1), (3) and (4) can have saturated or unsaturated, branched or unbranched hydrocarbon radicals having 12 to 24, preferably 16 to 22, carbon atoms.
  • the amines can be chemically uniform or in the form of mixtures.
  • the amine mixtures used are preferably those which arise when natural fats or oils, such as tallow fat, soybean or coconut oil, are converted into the corresponding amines.
  • Dodecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, arachidylamine, behenylamine and octadecenylamine may be mentioned as amines.
  • Tallow fatty amine is a mixture of approx. 30% hexadecylamine, 25% octadecylamine and 45% octadecenylamine.
  • Both the ethylene oxide addition and the esterification can be carried out according to methods known per se be performed.
  • sulfuric acid or its functional derivatives such as e.g. Chlorosulfonic acid and especially sulfamic acid are used.
  • the esterification is usually carried out by simply mixing the reactants with heating, expediently carried out at a temperature between 50 and 100 ° C.
  • the free acids can then be converted into the alkali metal or ammonium salts by the usual way Bases such as Ammonia, sodium or potassium hydroxide can be added.
  • an auxiliary mixture which 10 to 80 parts, preferably 20 to 70 parts of component (a), 5 to 70 parts, preferably 5 to 50 Parts of component (b) and 0 to 70, preferably 0 to 50 parts of the compound of component (c) and contains ad 100 parts of water.
  • auxiliary mixture consists of components (a), (b) and optionally (c) is added to the dyebath, range between 0.5 and 4 percent by weight, based on the fiber material to be dyed. Preferably 1 to 2 percent by weight of the Auxiliary mixture, based on the fiber material.
  • the weight ratio of components (a) and (b) is between 1: 5 and 10: 1, preferably between 1: 2 and 5: 1.
  • Wool can be considered as the fiber material that can be dyed according to the invention.
  • the fiber material can be in various forms. Examples include: Flake, sliver, yarn, fabric, knitwear or carpets.
  • the wool can be normal or felt-free be equipped.
  • This class of dyes is referred to in the Color Index 3rd edition 1971 as "reactive dyes”. It deals mainly dyes that contain at least one with polyhydroxy fibers (cellulose fibers) or polyamide fibers, especially wool, reactive group, a precursor for this or one with Contain polyhydroxyl fibers or polyamide fibers reactive substituents.
  • Suitable bases for the reactive dyes are, in particular, those from the series of mono-, dis- or Polyazo dyes including the formazan dyes and the anthraquinone, xanthene, nitro, Triphenylmethane, naphthoquinoneimine, dioxazine and phthalocyanine dyes.
  • being the azo and phthalo cyanine dyes can be both metal-free and metal-containing.
  • reactive groups and precursors which form such reactive groups are Epoxy groups, the ethylene imide group, the vinyl grouping in vinyl sulfone or in acrylic acid residue and the ⁇ -sulfatoethylsulfone group, the ⁇ -chloroethylsuffone group or the ⁇ -dialkylaminoethylsulfone group called.
  • the reactive substituents in reactive dyes are those which are easily removable and leave an electrophilic residue.
  • substituents are 1 or 2 halogen atoms in an aliphatic one Acyl residue e.g. in the ⁇ -position or ⁇ - and ⁇ -position of a propionyl radical or in the ⁇ - and / or ⁇ -position of an acrylic acid residue. or 1 to 3 halogen atoms on the following ring system: pyridazine, Pyrimidine, pyridazone, triazine, quinoxaline or phthalazine.
  • Dyes with two or more identical or different reactive groups can also be used be used.
  • Preferred reactive dyes contain chloroacetyl, bromoacrylic or as reactive substituents Dibromopropionyl.
  • the reactive dyes can be acidic, salt-forming substituents, e.g. Carboxylic acid groups, sulfuric acid and phosphonic acid ester groups, phosphonic acid groups or preferably sulfonic acid groups contain.
  • Reactive dyes with at least one sulfonic acid group are preferred with an azo or anthraquinone base, which preferably has two to three sulfonic acid groups having.
  • Mixtures of reactive dyes can also be used, with bichromatic or trichromatic dyeings can be generated.
  • the coloring takes place after the pull-out procedure.
  • the amount of dyes added to the dye liquor depends on the desired color strength. Generally, amounts are from 0.01 to 10 Percent by weight, preferably 0.01 to 2 percent by weight, based on the fiber material used, proven.
  • the liquor ratio can be chosen within a wide range e.g. 1: 3 to 1: 100, preferably 1: 8 to 1:30.
  • the dye baths can contain mineral acids, e.g. Sulfuric acid or phosphoric acid, organic acids, expediently aliphatic carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, oxalic acid or citric acid and / or salts such as ammonium acetate, ammonium sulfate or sodium acetate.
  • the acids serve especially the adjustment of the pH of the liquors used according to the invention, which is between 4 and 5 lies.
  • the dye liquors can also contain other additives, e.g. Wool protection, dispersing and wetting agents and also contain defoamers.
  • Special devices are not required in the method according to the invention. They can usual dyeing machines, such as, for example, open baths, worsted, stranded yarn or packers, Jigger, paddle, tree dyeing, circulation or jet dyeing or reel skids be used.
  • dyeing machines such as, for example, open baths, worsted, stranded yarn or packers, Jigger, paddle, tree dyeing, circulation or jet dyeing or reel skids be used.
  • the dyeing is advantageously carried out at a temperature in the range from 60 to 120 ° C., preferably 70 to 105 ° C.
  • the dyeing time is within the usual range and is usually 20 to 120 minutes.
  • the dyeing process can be followed by an alkaline after-treatment, e.g. With aqueous ammonia, alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates. -hydrogen carbonates or hexamethylenetetraamine be connected.
  • the pH of the dye baths containing alkali is expediently 7.5 to 9, preferably 8 to 8.5.
  • the dyeing of the fiber material is expediently carried out in such a way that the material to be dyed with a aqueous liquor containing the acid, the auxiliary mixture of components (a) and (b) and, if appropriate contains component (c) and has a temperature of 30 to 60 ° C, briefly treated and the the same bath adds the reactive dye. Then you slowly increase the temperature to in one Color range from 80 to 100 ° C and for 20 to 90 minutes, preferably 30 to 60 minutes.
  • the dyed material is then, if necessary, after the addition of alkalis, preferably sodium hydrogen carbonate or treated with sodium carbonate for 10 to 20 minutes at 70 to 90 ° C. In the end it will pulled out colored material and rinsed, acidified and dried as usual.
  • Fiber and surface level dyeings are obtained in particular by the dyeing process according to the invention in light to medium shades with good light and wet fastness properties.
  • the pH of the liquor is 4.5.
  • the 12 mg of the dye of the formula 24 mg of the dye of the formula and 44 mg of the dye of the formula contains, the dyebath is kept at 40 ° for about 5 minutes and then heated to 60 ° at a rate of 1 ° / min and held at 60 ° for 20 minutes. The mixture is then heated to 98 ° at 1 ° / min and dyed for 30 minutes. After the liquor has cooled to 70 °, rinsing is carried out as usual. A fiber- and flat-level dyeing with good fastness properties is obtained.
  • EXAMPLE 3 The procedure is as described in Example 1, with the difference that 0.2 g of the adduct of 34 mol of ethylene oxide and 1 mol of a C 20 -C 22 fatty amine is used instead of auxiliary B 2 . A fiber- and flat-level dyeing with good fastness properties is obtained.
  • EXAMPLE 4 The procedure is as described in Example 1, with the difference that 0.2 g of the quaternized adduct of 34 mol of ethylene oxide and 1 mol of a C 20 -C 22 fatty amine is used instead of auxiliary B 2 . A fiber- and flat-level dyeing with good fastness properties is obtained.
  • EXAMPLE 5 The procedure is as described in Example 1, with the difference that 0.2 g of the adduct of 30 mol of ethylene oxide and 1 mol of tallow fatty amine is used instead of B 2 . A fiber- and flat-level dyeing with good fastness properties is obtained.
  • EXAMPLE 9 The procedure is as described in Example 2, with the difference that, instead of the dye mixture, 80 mg of the dye of the formula is used.
  • Example 10 One proceeds as described in Example 9 with the difference. that instead of 80 mg of the dye of the formula (105), 80 mg of the dye of the formula starts.
  • EXAMPLE 11 The procedure is as described in Example 9, with the difference that instead of 80 mg of the dye of the formula (105), 200 mg of the dye of the formula used.
  • EXAMPLE 12 The procedure is as described in Example 9, with the difference that instead of 80 mg of the dye of the formula (105), 320 mg of the dye of the formula used.
  • EXAMPLE 13 The procedure is as described in Example 9, with the difference that instead of 80 mg of the dye of the formula (105), 100 mg of the dye of the formula used.

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum faser- und flächenegalen Färben von Wolle mit Reaktivfarbstoffen, das nach dem neuen Verfahren gefärbte Material und ein Mittel zur Ausführung des Verfahrens.
Aus der US-A-4 444 564 ist es bekannt, Fasern aus natürlichen Polyamiden im faserschonenden pH-Bereich zu färben. Allerdings können mit diesem Verfahren mit Reaktivfarbstoffen nur dunkle Farbtöne zufriedenstellend hergestellt werden.
Ueberraschenderweise wurde nun ein neues Verfahren gefunden, das es ermöglicht, auch Wolle mit Reaktivfarbstoffen im faserschonenden pH-Bereich faser- und flächenegal besonders in hellen bis mittleren Farbtönen herzustellen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zum faser- und flächenegalen Färben von Wolle mit Reaktivfarbstoffen in Gegenwart eines Hilfsmittelgemisches, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man zum Färben dieser Materialien eine wässrige Flotte verwendet, welche mindestens einen Reaktivfarbstoff und ein Hilfsmittelgemisch enthaltend als Komponente (a) mindestens eine Verbindung der Formel
Figure 00010001
und als Komponente (b) mindestens eine Verbindung der Formel
Figure 00010002
enthält, worin
  • R1 und R2 unabhängig voneinander einen aliphatischen Rest mit 12 bis 24 C-Atomen, Q und Q' unabhängig voneinander C1 bis C4-Alkyl, -CH2-CO-NH2,
    Figure 00010003
    oder
    Figure 00010004
  • A⊖ und A'⊖ ein Anion,
  • Z1, Z2, Z'1 und Z'2 unabhängig voneinander Wasserstoff, SO3M oder PO3M, wobei M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium, t1 0 oder 1 und t2 0 oder 1 bedeuten, wobei wenn t1 0 ist, Z1 und Z2 Wasserstoff oder von Z1 und Z2 der eine Rest Wasserstoff und der andere SO3M oder PO3M bedeutet, und wenn t2 0 ist, Z'1 und Z'2 Wasserstoff oder von Z'1 und Z'2 der eine Rest Wasserstoff und der andere SO3M oder PO3M bedeutet, m1, n1, p1 und q1 ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von (m1 + n1) 2 bis 15 und (p1 + q1) 25 bis 200 ist, und die Färbung unabhängig von der Farbtiefe bei einem pH-Wert von 4,0 bis 5,0 fertigstellt.
    • Das vorliegende Verfahren eignet sich besonders zur Herstellung von hellen bis mittleren Farbtönen.
    Bevorzugt sind Hilfsmittelgemisch-Komponenten der Formeln (1a) und (1b), bei denen die Summe (m1 + n1) 5 bis 12 und (p1 + q1) 25 bis 100 bedeuten.
    Zusätzlich kann das Hilfsmittelgemisch als Komponente (c) eine nichtionogene Verbindung der Formel
    Figure 00020001
    worin R" einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und x und y ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von x und y 80 bis 140 ist, enthalten.
    Bevorzugt kommen Hilfsmittelgemische zum Einsatz, die als Komponente (a) eine Verbindung der Formel
    Figure 00020002
    als Komponente (b) mindestens eine Verbindung der Form
    Figure 00020003
    und als Komponente (c) eine Verbindung der Formel (2) enthalten, worin
  • R3 und R4 unabhängig voneinander einen aliphatischen Rest mit 12 bis 24 C-Atomen,
  • Q1 und Q'1 unabhängig voneinander C1 bis C4-Alkyl oder -CH2-CO-NH2.
  • Z3, Z4, Z'3 und Z'4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder SO3M,
  • M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium,
  • m2, n2, p2 und q2 ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von (m2 + n2) 5 bis 12 und (p2 + q2) 25 bis 100 ist und
  • A1 ⊖ und A2 ⊖ ein Anion bedeuten.
    • Ein weiteres bevorzugtes Hilfsmittelgemisch enthält als Komponente (a) eine Verbindung der Formel
    Figure 00030001
    und als Komponente (b) eine Verbindung der Formel
    Figure 00030002
    worin
  • R5 und R6 unabhängig voneinander einen aliphatischen Rest mit 12 bis 24 C-Atomen,
  • Z5 und Z6 Wasserstoff oder von Z5 und Z6 der eine Rest Wasserstoff und der andere SO3M. Z'5 und Z'6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder SO3M,
  • M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium und
  • m3, n3, p3 und q3 ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von (m3 + n3) 5 bis 12 und (p3 + q3) 25 bis 100 ist.
    • Weiterhin bevorzugt sind Hilfsmittelgemische, die als Komponente (a) eine Verbindung der Formel (3a) und als Komponente (b) eine Verbindung der Formel (4b) oder Hilfsmittelgemische, die als Komponente (a) eine Verbindung der Formel (3b) und als Komponente (b) eine Verbindung der Formel (4a) enthalten.
    M in den Formeln (1), (3) und (4) bedeutet Wasserstoff, Alkalimetall, wie z.B. Natrium, Kalium und insbesondere Ammonium. Die Reste Q. Q', Q1 und Q'1 sowie A⊖, A'⊖, A1 ⊖ und A2 ⊖ in den Formeln (1) und (3) leiten sich von Quaternierungsmitteln ab, wobei Q C1 bis C4-Alkyl, -CH2-CO-NH2.
    Figure 00030003
    oder
    Figure 00030004
    ist.
    Als Beispiele solcher Quaternierungsmittel kommen z.B. Acetylbromide, Ethylbromide, Ethylenchlorhydrin, Ethylenbromhydrin, Epichlorhydrin, Epibromhydrin, Dimethylsulfat, Diethylsulfat und insbesondere Chloracetamid in Betracht.
    Als aliphatische Reste R1, R2, R3, R4, R5 und R6 in den Formeln (1), (3) und (4) kommen Alkyl- oder Alkenylreste mit 12 bis 24, vorzugsweise 16 bis 22 Kohlenstoffatomen in Betracht. Als Beispiele seien genannt: der n-Dodecyl-, Myristyl-, n-Hexadecyl-, n-Heptadecyl-, n-Octadecyl-, Arachidyl-, Behenyl-, Dodecenyl-, Hexadecenyl-, Oleyl- und Octadecenylrest.
    Die Verbindungen der Komponenten (a), (b) und (c) sind z.B. (teilweise) aus der US-A-4 444 564 bekannt.
    Die Verbindungen der Komponente (a) entsprechend Formel (1a) werden hergestellt, indem man 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an aliphatische Amine, die einen aliphatischen Rest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen aufweisen, anlagert und gegebenenfalls das Anlagerungsprodukt in den sauren Monoester und gegebenenfalls den sauren Monoester in die Alkali- oder Ammoniumsalze überführt oder das Anlagerungsprodukt mit einem der oben genannten Quaternierungsmittel umsetzt. Die Verbindungen der Komponente (b) entsprechend Formel (1b) werden hergestellt, indem man 25 bis 200 Mol Ethylenoxid an aliphatische Amine, die einen aliphatischen Rest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen aufweisen, anlagert und gegebenenfalls das Anlagerungsprodukt in den sauren Ester und gegebenenfalls den sauren Ester in die Alkali- oder Ammoniumsalze überführt oder das Anlagerungsprodukt mit einem der oben genannten Ouaternierungsmittel umsetzt.
    Die Verbindungen der Formel (2) werden hergestellt, indem man 80 bis 140 Mol Ethylenoxid an eine Verbindung der Formel
    Figure 00040001
    worin R" die unter Formel (2) angegebene Bedeutung hat, anlagert.
    Die Amine, die als Ausgangsstoffe für die Herstellung der Verbindungen der Formeln (1), (3) und (4) benötigt werden, können gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 12 bis 24, vorzugsweise 16 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweisen. Die Amine können chemisch einheitlich sein oder in Form von Gemischen vorliegen. Als Amingemische werden vorzugsweise solche herangezogen, wie sie bei der Ueberführung von natürlichen Fetten oder Oelen wie z.B. Talgfett, Soja- oder Kokosöl in die entsprechenden Amine entstehen. Als Amine seien im einzelnen Dodecylamin, Hexadecylamin, Octadecylamin, Arachidylamin, Behenylamin und Octadecenylamin genannt. Bevorzugt ist ein Gemisch aus C18 bis C22-Fettaminen und Tälgfettamin. Talgfettamin ist ein Gemisch aus ca. 30 % Hexadecylamin, 25 % Octadecylamin und 45 % Octadecenylamin.
    Sowohl die Ethylenoxidanlagerung als auch die Veresterung können nach an sich bekannten Methoden durchgeführt werden. Zur Veresterung können Schwefelsäure oder deren funktionelle Derivate wie z.B. Chlorsulfonsäure und insbesondere Sulfaminsäure dienen.
    Die Veresterung wird in der Regel durch einfaches Vermischen der Reaktionspartner unter Erwärmen, zweckmässig auf eine Temperatur zwischen 50 und 100°C, durchgeführt. Die freien Säuren können anschliessend in die Alkalimetall- oder Ammoniumsalze übergeführt werden, indem auf übliche Weise Basen wie z.B. Ammoniak, Natrium- oder Kaliumhydroxid zugegeben werden.
    Für das erfindungsgemässe Verfahren verwendet man ein Hilfsmittelgemisch, das 10 bis 80 Teile, vorzugsweise 20 bis 70 Teile der Komponente (a), 5 bis 70 Teile, vorzugsweise 5 bis 50 Teile der Komponente (b) und 0 bis 70, vorzugsweise 0 bis 50 Teile der Verbindung der Komponente (c) und ad 100 Teile Wasser enthält.
    Die Einsatzmengen, in denen das Hilfsmittelgemisch bestehend aus den Komponenten (a), (b) und gegebenenfalls (c) dem Färbebad zugesetzt wird, bewegen sich zwischen 0,5 und 4 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu färbende Fasermaterial. Vorzugsweise verwendet man 1 bis 2 Gewichtsprozent des Hilfsmittelgemisches, bezogen auf das Fasermaterial.
    Das Gewichtsverhältnis der Komponenten (a) und (b) liegt zwischen 1:5 und 10:1, vorzugsweise zwischen 1:2 und 5:1.
    Als Fasermaterial, das erfindungsgemäss gefärbt werden kann, kommt Wolle in Betracht. Das Fasermaterial kann dabei in den verschiedenen Aufmachungen vorliegen. Beispielsweise kommen in Betracht: Flocke, Kammzug, Garn, Gewebe, Maschenware oder Teppiche. Die Wolle kann normal oder filzfrei ausgerüstet sein.
    Für das Färben von normaler Wolle bzw. von filzfrei ausgerüsteter Wolle nach dem vorliegenden Verfahren kommen als Reaktivfarbstoffe die unter diesem Begriff bekannten organischen Farbstoffe - unabhängig von der Art ihrer reaktiven Gruppe - in Betracht.
    Diese Farbstoffklasse wird im Colour Index 3. Auflage 1971 als "Reaktive Dyes" bezeichnet. Es handelt sich dabei vorwiegend um solche Farbstoffe, die mindestens eine mit Polyhydroxylfasern (Cellulosefasern) oder Polyamidfasern, besonders Wolle, reaktionsfähige Gruppe, eine Vorstufe hierfür oder einen mit Polyhydroxylfasern oder Polyamidfasern reaktionsfähigen Substituenten enthalten.
    Als Grundkörper der Reaktivfarbstoffe eignen sich besonders solche aus der Reihe der Mono-, Dis-oder Polyazofarbstoffe einschliesslich der Formazanfarbstoffe sowie der Anthrachinon-, Xanthen-, Nitro-, Triphenylmethan-, Naphthochinonimin-, Dioxazin- und Phthalocyaninfarbstoffe. wobei die Azo- und Phthalo cyaninfarbstoffe sowohl metallfrei als auch metallhatig sein können.
    Als reaktionsfähige Gruppen und Vorstufen, die solche reaktionsfähige Gruppen bilden, seien beispielsweise Epoxygruppen, die Ethylenimidgruppe, die Vinylgruppierung in Vinylsulfon- oder im Acrylsäurerest sowie die β-Sulfatoethylsulfongruppe, die β-Chlorethylsuffongruppe oder die β-Dialkylaminoethylsulfongruppe genannt.
    Als reaktionsfähige Substituenten in Reaktivfarbstoffen dienen solche, die leicht abspaltbar sind und einen elektrophilen Rest hinterlassen.
    Als solche Substituenten kommen beispielsweise 1 oder 2 Halogenatome in einem aliphatischen Acylrest z.B. in β-Stellung oder α- und β-Stellung eines Propionylrestes oder in α- und/oder β-Stellung eines Acrylsäurerestes. oder 1 bis 3 Halogenatome an folgenden Ringsystem in Betracht: Pyridazin, Pyrimidin, Pyridazon, Triazin, Chinoxalin oder Phthalazin.
    Es können auch Farbstoffe mit zwei oder mehreren gleich- oder verschiedenartigen Reaktivgruppen verwendet werden.
    Bevorzugte Reaktivfarbstoffe enthalten als reaktionsfähige Substituenten Chloracetyl, Bromacryl oder Dibrompropionyl.
    Die Reaktivfarbstoffe können saure, salzbildende Substituenten, wie z.B. Carbonsäuregruppen, Schwefelsäure- und Phosphonsäureestergruppen, Phosphonsäuregruppen oder vorzugsweise Sulfonsäuregruppen enthalten.
    Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe mit mindestens einer Sulfonsäuregruppe, insbesondere Reaktivfarbstoffe mit einem Azo- oder Anthrachinongrundkörper, welcher vorzugsweise zwei bis drei Sulfonsäuregruppen aufweist.
    Es können auch Mischungen von Reaktivfarbstoffen eingesetzt werden, wobei Bichromie- oder Trichromiefärbungen erzeugt werden können.
    Die Färbung erfolgt nach dem Ausziehverfahren. Die Menge der der Färbeflotte zugesetzten Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farbstärke. Im allgemeinen haben sich Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Fasermaterial, bewährt.
    Das Flottenverhältnis kann innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden z.B. 1:3 bis 1:100, vorzugsweise 1:8 bis 1:30.
    Die Färbebäder können Mineralsäuren, wie z.B. Schwefelsäure oder Phosphorsäure, organische Säuren, zweckmässig aliphatische Carbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure oder Zitronensäure und/oder Salze wie Ammoniumacetat, Ammoniumsulfat oder Natriumacetat enthalten. Die Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäss verwendeten Flotten, der zwischen 4 und 5 liegt.
    Die Färbeflotten können auch weitere Zusätze, wie z.B. Wollschutz-, Dispergier- und Netzmittel sowie auch Entschäumer enthalten.
    Besondere Vorrichtungen sind beim erfindungsgemässen Verfahren nicht erforderlich. Es können die üblichen Färbeapparaturen, wie beispielsweise offene Bäder, Kammzug-, Stranggarn- oder Packapparate, Jigger-, Paddelapparate, Baumfärbeapparate, Zirkulations- oder Düsenfärbeapparate oder Haspelkufen verwendet werden.
    Das Färben erfolgt mit Vorteil bei einer Temperatur im Bereich von 60 bis 120°C, vorzugsweise 70 bis 105°C. Die Färbedauer hält sich im üblichen Rahmen und beträgt in der Regel 20 bis 120 Minuten.
    Nach Beendigung der Färbung kann dem Färbeprozess eine alkalische Nachbehandlung, wie z.B. mit wässerigem Ammoniak, Alkalimetallhydroxiden, Alkalimetallcarbonaten. -hydrogencarbonaten oder Hexamethylentetraamin angeschlossen werden. Der pH-Wert der Alkali enthaltenden Färbebäder beträgt zweckmässigerweise 7,5 bis 9, vorzugsweise 8 bis 8,5.
    Das Färben des Fasermaterials wird zweckmässig so durchgeführt, dass man das Färbegut mit einer wässerigen Flotte, die die Säure, das Hilfsmittelgemisch aus den Komponenten (a) und (b) und gegebenenfalls der Komponente (c) enthält und eine Temperatur von 30 bis 60°C aufweist, kurz behandelt und dem gleichen Bade den Reaktivfarbstoff zusetzt. Hierauf steigert man die Temperatur langsam, um in einem Bereich von 80 bis 100°C und während 20 bis 90 Minuten, vorzugsweise 30 bis 60 Minuten zu färben. Anschliessend wird das Färbegut bei Bedarf nach Zusatz von Alkalien, vorzugsweise Natriumhydrogencarbonat oder Natriumcarbonat noch 10 bis 20 Minuten bei 70 bis 90°C behandelt. Am Schluss wird das gefärbte Material herausgezogen und wie üblich gespült, abgesäuert und getrocknet.
    Man erhält nach dem erfindungsgemässen Färbeverfahren faser- und flächenegale Färbungen, besonders in hellen bis mittleren Farbtönen mit guten Licht- und Nassechtheiten.
    Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in °C angegeben.
    Beispiel 1: 40 g Wollgewebe werden in einem Zirkulationsapparat nach der Baumfärbemethode während 10 Minuten bei 40° vorbehandelt. Die Flotte besteht aus
  • 4 g Natriumsulfat sicc.
  • 0,8 g Natriumacetat
  • 2 g 80%-ige Essigsäure
  • 800 ml Wasser
  • 0.4 g des Hilfsmittelgemisches A1 bestehend aus
  • a) 50 Teilen des mit Chloracetamid quaternisiertes Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin und
  • b) 50 Teilen des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäuremonoesters des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin und
  • 0,2 g des Hilfsmittels B2 bestehend aus dem Anlagerungsprodukt aus 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines C20-C22-Fettamins.
    • Der pH-Wert der Flotte beträgt 4,5.
    Nach Zugabe einer Lösung, die 12 mg des Farbstoffes der Formel
    Figure 00060001
    24 mg des Farbstoffes der Formel
    Figure 00070001
    und 44 mg des Farbstoffes der Formel
    Figure 00070002
    enthält, wird die Färbeflotte noch ca. 5 Minuten bei 40° gehalten und dann mit einer Aufheizrate von 1 °/min auf 60° erwärmt und 20 Minuten bei 60° gehalten. Anschliessend wird mit 1 °/min auf 98° erwärmt und 30 Minuten gefärbt. Nach Abkühlen der Flotte auf 70° wird wie üblich gespült. Man erhält eine faser- und flächenegale Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.
    Beispiel 2: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem Unterschied, dass anstelle des Hilfsmittels B2
  • 0.4 g des Hilfsmittelgemisches B1, bestehend aus
  • a) 25,2 Teilen des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin
  • b) 21,3 Teilen des mit Dimethylsulfat quaterniertem Anlagerungsproduktes von 34 Mol Ethylenoxid an ein Mol eines C20-22-Fettamins und
  • c) 7,0 Teilen der Verbindung der Formel
    Figure 00080001
    • (x +y≈100) verwendet wird. Man erhält eine faser- und flächenegale Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.
    Beispiel 3: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem Unterschied, dass anstelle des Hilfsmittels B2 0,2 g des Anlagerungsproduktes von 34 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines C20-C22-Fettamins eingesetzt wird. Man erhält eine faser- und flächenegale Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.
    Beispiel 4: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem Unterschied, dass anstelle des Hilfsmittels B2 0,2 g des quaternierten Anlagerungsproduktes von 34 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines C20-C22-Fettamins eingesetzt wird. Man erhält eine faser- und flächenegale Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.
    Beispiel 5: Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem Unterschied, dass anstelle von B2 0,2 g des Anlagerungsproduktes von 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin eingesetzt wird. Man erhält eine faser- und flächenegale Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.
    Beispiel 6: 1 kg Wollkammgarn in Form einer Kreuzspule wird in einem Zirkulationsapparat mit 9 l Wasser von 40°,
  • 100 g Natriumsulfat
  • 9 g Ammoniumacetat
  • 37 ml 80%-ige Essigsäure
  • 9 g eines nichtionogenen Netzmittels auf der Basis von 2-Ethylhexanol
  • 10 g des Hilfsmittelgemisches A1
  • 10 g des Hilfsmittelgemisches B1
    • 15 Minuten vorbehandelt. Der pH-Wert der Flotte beträgt 4,65. Nach Zugabe einer Lösung, die 0,3 g des Farbstoffes der Formel (101), 0,6 g des Farbstoffes der Formel (102) und 1,1 g des Farbstoffes der Formel (103) enthält, wird mit einer Aufheizrate von 1°/min auf 60° erwärmt und 20 Minuten bei 60° gehalten. Anschliessend wird mit 1°/min erwärmt und 30 Minuten gefärbt. Nach Abkühlen der Flotte auf 70° wird wie üblich gespült. Bei Bedarf kann zur Verbesserung der Echtheitseigenschaften eine alkalische Nachbehandlung beispielsweise mit Ammoniak, Natriumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat angeschlossen werden. Man erhält faser- und flächenegale Färbungen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.
    Beispiel 7: Man verfährt wie in Beispiel 7, mit dem Unterschied, dass man eine Farbstofflösung, bestehend aus
  • 4 g des Farbstoffes der Formel (101)
  • 6 g des Farbstoffes der Formel (102) und
  • 4 g des Farbstoffes der Formel (103)
    • einsetzt.
    Beispiel 8: Man verfährt wie in Beispiel 6 mit dem Unterschied, dass man anstelle der Hilfsmittelgemischkombinationen aus A1 und B1 30 g des Hilfsmittelgemisches C1 verwendet, das folgende Zusammensetzung aufweist:
  • a) Teile des mit Dimethylsulfat quaternierten Anlagerungsproduktes von 34 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines C20-22-Fettamins
  • b) Teile der Verbindung der Formel (104)
  • c) 20 Teile des mit Chloracetamid quaternierten Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin
  • d) 20 Teile des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäuremonoesters des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin und
  • e) 2 Teile des Anlagerungsproduktes von 80 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol. Man erhält eine faser- und flächenegale Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.
    • Beispiel 9: Man verfährt wie in Beispiel 2 beschrieben mit dem Unterschied, dass an Stelle der Farbstoffmischung 80 mg des Farbstoffes der Formel
    Figure 00090001
    verwendet wird.
    Beispiel 10: Man verfährt wie in Beispiel 9 beschrieben mit dem Unterschied. dass man anstelle von 80 mg des Farbstoffs der Formel (105) 80 mg des Farbstoffes der Formel
    Figure 00090002
    einsetzt.
    Beispiel 11: Man verfährt wie in Beispiel 9 beschrieben mit dem Unterschied, dass man anstelle von 80 mg des Farbstoffs der Formel (105) 200 mg des Farbstoffes der Formel
    Figure 00100001
    verwendet.
    Beispiel 12: Man verfährt wie in Beispiel 9 beschrieben mit dem Unterschied, dass man anstelle von 80 mg des Farbstoffs der Formel (105) 320 mg des Farbstoffs der Formel
    Figure 00100002
    verwendet.
    Beispiel 13: Man verfährt wie in Beispiel 9 beschrieben mit dem Unterschied, dass man anstelle von 80 mg des Farbstoffs der Formel (105) 100 mg des Farbstoffes der Formel
    Figure 00110001
    verwendet.

    Claims (14)

    1. Verfahren zum faser- und flächenegalen Färben von Wolle mit Reaktivfarbstoffen in Gegenwart eines Hilfsmittelgemisches dadurch gekennzeichnet, dass man zum Färben dieser Materialien eine wässrige Flotte verwendet, welche mindestens einen Reaktivfarbstoff und ein Hilfsmittelgemisch enthaltend als Komponente (a) mindestens eine Verbindung der Formel
      Figure 00120001
      und als Komponente (b) mindestens eine Verbindung der Formel
      Figure 00120002
      enthält, worin
      R1 und R2 unabhängig voneinander einen aliphatischen Rest mit 12 bis 24 C-Atomen, Q und Q' unabhängig voneinander C1 bis C4-Alkyl, -CH2-CO-NH2,
      Figure 00120003
      oder
      Figure 00130001
      A⊖ und A'⊖ ein Anion.
      Z1, Z2, Z'1 und Z'2 unabhängig voneinander Wasserstoff, SO3M oder PO3M, wobei M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium, t1 0 oder 1 und t2 0 oder 1 bedeuten, wobei wenn t1 0 ist, Z1 und Z2 Wasserstoff oder von Z1 und Z2 der eine Rest Wasserstoff und der andere SO3M oder PO3M bedeutet, und wenn t2 0 ist, Z'1 und Z'2 Wasserstoff oder von Z'1 und Z'2 der eine Rest Wasserstoff und der andere SO3M oder PO3M bedeutet, m1, n1, p1 und q1 ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von (m1 + n1) 2 bis 15 und (p1 + q1) 25 bis 200 ist, und die Färbung unabhängig von der Farbtiefe bei einem pH-Wert von 4,0 bis 5,0 fertigstellt.
    2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Wolle in hellen bis mittleren Farbtönen gefärbt wird.
    3. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Summen (m1 + n1) 5 bis 12 und (p1 + q1) 25 bis 100 bedeuten.
    4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Hilfsmittelgemisch zusätzlich als Komponente (c) eine nichtionogene Verbindung der Formel
      Figure 00130002
      worin R" einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und x und y ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von x und y 80 bis 140 ist, enthält.
    5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein Hilfsmittelgemisch enthaltend als Komponente (a) eine Verbindung der Formel
      Figure 00130003
      als Komponente (b) eine Verbindung der Formel
      Figure 00130004
      und als Komponente (c) eine Verbindung der Formel (2) verwendet wird, worin R3 und R4 unabhängig voneinander einen aliphatischen Rest mit 12 bis 24 C-Atomen,
      Q1 und Q'1 unabhängig voneinander C1 bis C4-Alkyl oder -CH2-CO-NH2,
      Z3, Z4, Z'3 und Z'4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder SO3M,
      M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium,
      m2, n2, p2 und q2 ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von (m2 + n2) 2 bis 15 und (p2 +q2) 25 bis 100 ist und
      A1 ⊖ und A2 ⊖ ein Anion bedeuten.
    6. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein Hilfsmittelgemisch enthaltend als Komponente (a) eine Verbindung der Formel
      Figure 00140001
      und als Komponente (b) eine Verbindung der Formel
      Figure 00140002
      worin
      R5 und R6 unabhängig voneinander einen aliphatischen Rest mit 12 bis 24 C-Atomen.
      Z5 und Z6 Wasserstoff oder von Z5 und Z6 der eine Rest Wasserstoff und der andere SO3M bedeutet,
      Z'5 und Z'6 Wasserstoff oder von Z'5 und Z'6 der eine Rest Wasserstoff und der andere SO3M bedeutet,
      M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium und
      m3, n3, p3 und q3 ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von (m3 + n3) 5 bis 12 und (p3 +q3) 25 bis 100 ist, verwendet wird.
    7. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein Hilfsmittelgemisch enthaltend als Komponente (a) eine Verbindung der Formel (3a) gemäss Anspruch 5 und als Komponente (b) eine Verbindung der Formel (4b) gemäss Anspruch 6 verwendet wird.
    8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein Hilfsmittelgemisch enthaltend als Komponente (a) eine Verbindung der Formel (3b) gemäss Anspruch 5 und als Komponente (b) eine Verbindung der Formel (4a) gemäss Anspruch 6 verwendet wird.
    9. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, das man ein Hilfsmittelgemisch enthaltend
      10 bis 80 Teile der Komponente (a)
      5 bis 70 Teile der Komponente (b) und
      0 bis 70 Teile der Komponente (c)
      und ad 100 Teile Wasser
      verwendet.
    10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten (a) und (b) in einem Gewichtsverhältnis zueinander von 1:5 bis 10:1 vorliegen.
    11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man Reaktivfarbstoffe verwendet, die mindestens eine Sulfogruppe enthalten.
    12. Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass Reaktivfarbstoffe verwendet werden, die als reaktionsfähige Substituenten Chloracetyl, Bromacetyl oder Dibrompropionyl enthalten.
    13. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man bei einer Temperatur zwischen 60 und 120°C färbt.
    14. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass man bei einem Flottenverhältnis 1:3 bis 1:100, vorzugsweise 1:8 bis 1:30 färbt.
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