DE4215589A1 - Färbeverfahren - Google Patents
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-
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-
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum Färben von
Polyamidfasern mit Säurefarbstoffen, welches Färbungen mit verbesserter
Lichtechtheit liefert.
Für die meisten textilen Verwendungszwecke müssen Polyamidfasern mattiert sein,
was technisch durch den Zusatz von Titandioxidpigmenten erreicht wird.
Es ist jedoch allgemein bekannt, daß sich die Anwesenheit von Titandioxid in der
Polyamidfaser nachteilig auf deren Fotostabilität auswirkt. Je stärker eine Faser
pigmentiert ist, desto weniger lichtbeständig ist sie. Aus der Literatur sind
Bemühungen bekannt, die Lichtbeständigkeit von ungefärbten Polyamidfasern ent
weder durch den Spinnmassenzusatz von Metallionen wie z. B. Mn2+, Cu⁺, Cu2+
oder Co2+ oder durch die Oberflächenbehandlung der Polyamidfaser zu verbessern
(Textilveredelung 20, Nr. 11 (1985) und JP 57 089 664).
Weiterhin wurden Versuche unternommen, die Lichtechtheit von Färbungen auf
Polyamid zu verbessern, indem man dem Färbebad Kupfer(II)-Salze zusetzte
(Textilveredelung 20, Nr. 11 (1985)). Wegen mangelnder Faseraffinität der
Kupferionen ist hierbei ein hoher Überschuß an Kupfer(II)-Salz erforderlich. Eine
bessere Faseraffinität weisen organische Kupferkomplexverbindungen auf. Es ist
bekannt, solche Kupferkomplexverbindungen, insbesondere solche von Diazo
methinderivaten, dem Färbebad zur Verbesserung der Lichtechtheit der Färbung
zuzusetzen (Textilveredelung 24, Nr. 5 (1989)).
Die aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren sind jedoch nicht in allen
Anforderungen zufriedenstellend. Insbesondere beim Färben von Polyamid
mikrofasern, die einen hohen Mattierungsgrad aufweisen, konnten bisher mit
Säurefarbstoffen, bei den für diese Farbstoffe notwendigen sauren pH-Werten nur
Färbungen von unzureichender Lichtechtheit erhalten werden.
Die aus dem Stand der Technik bekannten organischen Kupferkomplexe zeigen
beim Färben mit Säurefarbstoffen kaum oder gar keine Verbesserung der Licht
echtheit der erhaltenen Färbung.
Da mit Säurefarbstoffen auf Polyamid besonders tiefe Farbtöne erzielt werden
können, bestand also das Bedürfnis nach einem Färbeverfahren für Säurefarbstoffe,
welches Färbungen von verbesserter Lichtechtheit liefert.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Polyamidfasern
mit Säurefarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß dem Färbebad geringe Mengen
an Nickel-, Zink-, Kobalt-, Zirkon- oder Mangan-Salzen zugesetzt werden.
Überraschenderweise zeigen die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren er
haltenen Färbungen eine verbesserte Lichtechtheit.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zum Färben von Polyamidfasern mit
einer Faserstärke von 0,6 bis 3 dtex, inbesondere von ultratiefmatten Mikrofasern
mit einer Faserstärke von 0,6 bis 1,2 dtex. Ultratiefmatte Polyamidfasern enthalten
im allgemeinen bis zu 2 % Titandioxidpigmente. Die Teilchengröße der einge
setzten Pigmente beträgt im allgemeinen 0,1 bis 1 µm.
Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind im Prinzip alle anor
ganischen und organischen Salze, wie z. B. Chloride, Nitrate, Sulfate, Acetate,
Phosphate, Formiate, Oxalate oder Lactate der genannten Metalle geeignet. Vor
zugsweise werden organische Mangan(II)-Salze wie insbesondere Manganacetat
eingesetzt. Die genannten Metallsalze werden bevorzugt während des Färbevor
gangs dem Färbebad in Mengen von 0,1 bis 1 g/l, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 g/l,
zugesetzt
Die genannten Metallsalze können auch in beliebiger Mischung miteinander sowie
im Gemisch mit Cu(I)- und Cu(II)-Salzen eingesetzt werden.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Säurefarbstoffe
sind Azo-, Anthrachinon- und Metallkomplex-Farbstoffe oder deren Kombinationen,
die im sauren pH-Bereich zur Baderschöpfung unter pH 6 gefärbt werden müssen.
Beispielsweise seien genannt:
Cr-Komplex von
Cr-Komplex von
Die Färbung gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt im allgemeinen
unter den für Färbungen auf Polyamid mit Säurefarbstoffen üblichen Bedingungen,
d. h. bei einer Temperatur von 85 bis 110°C und einem pH-Wert unterhalb von 6,
vorzugsweise zwischen 4,0 und 6.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird
dem Färbebad ein Komplexbildner zugesetzt, der befähigt ist, mit den genannten
Metallionen einen Komplex zu bilden. Als Komplexbildner kommen beispielsweise
in Frage:
Gluconsäure; Polyaminopolycarbonsäuren; Phosphorverbindungen wie Tripoly phosphate, ortho-Phosphate, Phosphonsäure, Phosphono-alkan-polycarbonsäuren wie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure; Polycarbonsäuren wie Citronensäure; Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyacrylsäuren und deren Derivate.
Gluconsäure; Polyaminopolycarbonsäuren; Phosphorverbindungen wie Tripoly phosphate, ortho-Phosphate, Phosphonsäure, Phosphono-alkan-polycarbonsäuren wie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure; Polycarbonsäuren wie Citronensäure; Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyacrylsäuren und deren Derivate.
In einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens
wird dem Färbebad ein Dispergiermittel, vorzugsweise ein anionisches Dispergier
mittel z. B. aus der Reihe der Polykondensate aus:
- - verschiedenen Alkylarylsulfonsäuren mit Halogenarylsulfonsäuren
- - sulfonierten Phenolen, β-Naphtholen etc. mit Formaldehyd und verschiedenen Stickstoff-Verbindungen,
- - reaktionsfähigen Alkylarylverbindungen mit aromatischen Sulfonsäuren, wie z. B. Benzylchlorid mit Naphthalinsulfonsäure,
- - Diphenyletherderivaten u.ä. mit Arylsulfonaten und Formaldehyd,
- - Kresolsulfonsäuren mit Formaldehyd,
- - Harnstoff-Formaldehyd mit Phenolsulfonsäure,
- - Phenol und Formaldehyd, die sulfomethyliert werden,
sowie der Reihe der Ligninsulfonate, wie sie z. B. in Chwala/Anger, Handbuch der
Textilhilfsmittel, 2. Auflage, Verlag Chemie, Weinheim 1977, Seite 506 ff,
beschrieben sind, zugesetzt.
In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Ver
fahrens wird dem Färbebad ein oberflächenaktives Hilfsmittel zugesetzt. Als
oberflächenaktive Hilfsmittel kommen vorzugsweise in Frage:
- 1a) basische Stickstoffatome enthaltende wasserlösliche Polyalkylenglykolether, wie sie z. B. in der DAS 1 619 652 beschrieben sind,
- b) alkoxylierte Fettamine der allgemeinen Formel
worin
R für C12-C22-Alkyl, C12-C22-Alkenyl oder C12-C22-Cycloalkenyl steht,
x und y unabhängig voneinander für eine Zahl von 5-70, vorzugsweise 15-50, stehen und
R1 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl steht, - c) Umsetzungsprodukte von Alkylaminen mit 12 bis 22 C-Atomen mit Formal
dehyd, Phenolen und 15-50 Äquivalenten Ethylenoxid,
wobei die Komponenten a), b) und c) als Einzelverbindungen oder als Gemische untereinander eingesetzt werden können. - 2. Verbindungen der Formel (vgl. DAS 1 940 178 und EP 305 858)
worin
R für C12-C22-Alkyl, C12-C22-Alkenyl oder C12-C22-Cycloalkyl steht,
R1 für C1-C4-Alkyl oder eine Gruppe der Formel
-(CH2-CHR2-O)y-H oder -(CH2-CHR2-O)y-CH2-CH2-A⊖M⊕ steht,
R2 für H, Methyl, Ethyl oder Phenyl steht,
M⊕ für ein Kation, insbesondere ein Alkali-, Erdalkali- oder Ammo niumion oder ein Mono-, Di- oder Triethanolammoniumion steht,
A⊖ für eine anionische Gruppe, inbesondere SO4⊖ oder SO3⊕ steht, und
x und y unabhängig voneinander für eine Zahl von 5 bis 70, vorzugsweise 15 bis 50 stehen,
bzw. deren Quaternisierungsprodukte der Formel worin
R, R1, R2, M⊕, A⊖, x und y die oben angegebene Bedeutung haben und
R3 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Carboxyl, niederes Carbalkoxy oder Carbonamid substituiertes C1-C8-Alkyl steht
(vgl. DAS 1 940 178; EP 305 858). - 3a) Alkoxylierte Fettalkohole (vgl. EP 312 493) der Formel
RO(CH2CHR1O)x-Hworin
R für C12-C22-Alkyl, C12-C22-Alkenyl oder C12-C22-Cycloalkyl steht,
R1 für H, Methyl, Ethyl oder Phenyl steht, und
x für 12-60 steht,
und/oder - b) quaternierte Ammoniumverbindungen von Polyglykolverbindungen der
Formel
worin
R1 für Alkyl oder Alkenyl mit jeweils 12 bis 22 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Carboxyl, niederes Carbalkoxy oder Carbonamid substituiertes C1-C8-Alkyl steht,
R3 für H, Methyl, Ethyl oder Phenyl steht,
x und y unabhängig voneinander für eine Zahl von 5-70, vorzugsweise 15-50, stehen, und
A⊖ für ein Anion, vorzugsweise für Cl⊖ oder das Methosulfatanion, steht. - 4. Oberflächenaktive Schwefelsäureester- oder Sulfonsäuregruppen enthaltende Verbindungen wie (siehe auch DAS 1 920 357)
- a) Alkylarylsulfonsäuren,
- b) Alkansulfonsäuren,
- c) Amide aus höhermolekularen Fettsäuren und Aminoalkylsulfonsäuren,
- d) sulfatierte, höhermolekulare Fettsäuren bzw. deren Ester
- e) Alkylsulfate wie Natriumdodecylsulfat, Alkylethersulfate (z. B. wie 3a), Alkylpolyethersulfate.
- Als sulfatierte höhermolekulare Fettsäure bzw. deren Ester kommen in Frage: - Sulfatierungsprodukte der Öl- bzw. Elaidinsäure oder der Ricinolsäure und deren Alkylester, z. B. der Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylester, oder des Glycerinesters dieser Fettsäuren, z. B. des Ricinusöles.
- 5. Sulfonierte, aromatische Kondensationsprodukte beispielsweise aus Naphthalin, Formaldehyd und Schwefelsäure.
- 6. Verbindungen der Formel (vgl. DAS 29 45 102)
worin
R für C4-C12-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, Phenyl, Cyclohexyl oder C2-C8- Hydroxyalkoxy steht,
R1 für H oder C1-C4-Alkyl steht,
x für eine ganze Zahl von 1 bis 10 steht und
y für Zahlen von 1 bis x+1 steht. - 7a) Verbindungen mit der Formel (vgl. DAS 1 444 267)
R(A)xR1,worin
R für sulfonierte Benzol- oder Naphthalinringe,
R1 für sulfonierte Benzol- oder Naphthalinringe,
A für CH2, SO2 oder NH, und
x für 0 bis 4 steht, - b) ein schwach kationisches komplexbildendes Mittel wie beispielsweise Polyvinylpyrrolidon oder ein Kondensationsprodukt von Ethylenoxid mit einem Fettamin mit langer Kette.
- 8. Polyglykolether sulfogruppenhaltiger durch Kohlenwasserstoffe substi
tuierter Phenole oder Naphthole (vgl. DAS 1 288 066)
worin
Ar für einen Benzol- oder Naphthalinrest,
R für einen KohIenwasserstoffrest, insbesondere Cycloalkyl, Aralkyl rest oder Alkylrest mit mindestens 7 Kohlenstoffatomen steht,
R1 für H oder Methyl,
x für 1 bis 8,
X für OH, Cl, CN, O-Alkyl oder OOC-Alkyl bzw. eine anionische Atomgruppierung wie OSO3H, OPO3H2 oder OCH2CO2H; ferner die Alkali- oder Ammoniumsalze dieser Verbindungen sowie ihre Salze mit Aminen, z. B. Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin und Cyclohexylamin.
Im Prinzip können zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens dem
Färbebad die genannten Komplexbildner, Dispergiermittel und oberflächenaktiven
Mittel sowohl einzeln als auch in beliebigem Gemisch untereinander zugesetzt
werden.
Die genannten Komplexbildner werden dem Färbebad in allgemeinen Mengen von
0,1 bis 5 g/1, vorzugsweise von 0,5 bis 2 g/l, zugesetzt.
Die genannten Dispergiermittel werden dem Färbebad in allgemeinen Mengen von
0,1 bis 5 g/l, vorzugsweise von 0,5 bis 2 g/l, zugesetzt.
Die genannten oberflächenaktiven Mittel werden dem Färbebad im allgemeinen in
Mengen von 0,5 bis 4 %, vorzugsweise von 1 bis 2 %, bezogen auf das Waren
gewicht der zu färbenden Polyamidfaser, zugesetzt.
Von den genannten Komplexbildnern sind Phosphonoalkanpolycarbonsäuren, wie
2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure, bevorzugt.
Von den genannten Dispergiermittel werden vorzugsweise Kondensationsprodukte
aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd eingesetzt.
Von den genannten oberflächenaktiven Mitteln sind alkoxylierte Fettalkohole sowie
die unter 1. genannten Verbindungen von besonderer Bedeutung.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens wird dem Färbebad die Kombination folgender oberflächenaktiver Mittel
zugesetzt:
0,05-2,5 g/l einer Mischung (M) bestehend aus 25-35 Gew.-Teilen eines basische Stickstoffatome enthaltenden wasserlöslichen Polyalkylenglykolethers, 4-6 Gew.- Teilen eines alkoxylierten Fettamins, 1-3 Gew.-Teilen eines Umsetzungsproduktes aus Alkylaminen mit Formaldehyd, Phenol und Ethylenoxid und 30-56 Gew.-Teilen Wasser, wobei die Gewichtsteile jeweils auf die gesamte Mischung (M) bezogen sind, sowie 0,05-2,5 g/l eines alkoxylierten Fettalkohols.
0,05-2,5 g/l einer Mischung (M) bestehend aus 25-35 Gew.-Teilen eines basische Stickstoffatome enthaltenden wasserlöslichen Polyalkylenglykolethers, 4-6 Gew.- Teilen eines alkoxylierten Fettamins, 1-3 Gew.-Teilen eines Umsetzungsproduktes aus Alkylaminen mit Formaldehyd, Phenol und Ethylenoxid und 30-56 Gew.-Teilen Wasser, wobei die Gewichtsteile jeweils auf die gesamte Mischung (M) bezogen sind, sowie 0,05-2,5 g/l eines alkoxylierten Fettalkohols.
Eine Polyamidmikrofaser (Tiefmatt-Webware 1,15 dtex) die gewaschen, entschlich
tet und fixiert wurde, wurde mit einer Mischung aus 1 % C.I. Acid Yellow 242, 2 %
C.I.Acid Blue 264 und 1 % C.I. Acid Blue 290 nach dem HT-Verfahren (Flottenver
hältnis 1 : 20) bei 110°C und einem pH-Wert von 5 in Gegenwart von 0,1 g/l
Mangan(II)-Acetat, 1,0 g/l eines handelsüblichen oberflächenaktiven Mittels,
bestehend aus Polyalkylenglykolether (LEVEGAL LPA®) sowie 1,0 g/l eines
oberflächenaktiven Mittels, bestehend aus dem Umsetzungsprodukt von
Oleylalkohol mit 50 Äquivalenten Ethylenoxid für 60 Minuten gefärbt.
Claims (8)
1. Verfahren zum Färben von Polyamidfasern mit Säurefarbstoffen, dadurch
gekennzeichnet, daß dem Färbebad geringe Mengen an Nickel-, Zink-,
Kobalt-, Zirkon- oder Mangan-Salzen zugesetzt werden.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den
Polyamidfasern um Mikrofasern mit einer Faserstärke von 0,6 bis 1,2 dtex
und einem Gehalt an Titandioxidpigmenten von bis zu 2 % handelt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Färbebad
geringe Mengen an Mangan(II)-Salzen in Form der Chloride, Nitrate,
Sulfate, Acetate, Phosphate, Formiate, Oxalate oder Lactate zugesetzt
werden.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Salze dem
Färbebad in Mengen von 0,1 bis 1 g/l, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 g/l, zugesetzt
werden.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den
Säurefarbstoffen um Azofarbstoffe, Antrachinonfarbstoffe und Metall
komplex-Farbstoffe oder deren Gemische handelt.
6. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Färbebad
ein Komplexbildner und/oder ein anionisches Dispergiermittel und/oder ein
oberflächenaktives Mittel zugesetzt wird.
7. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Färbebad
ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel zugesetzt werden.
8. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Färbebad
als oberflächenaktives Mittel eine Kombination aus einem basische
Stickstoffatome enthaltenden wasserlöslichen Polyalkylenglykolether, einem
alkoxylierten Fettamin und einem Umsetzungsprodukt von Alkylaminen mit
Formaldehyd, Phenole und Ethylenoxid zugesetzt wird.
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