JPH01111079A - 反応性染料を用いて天然ポリアミド繊維を染色する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、反応性染料により吸尽染色法を用いて天然ポ
リアミド繊維、特に羊毛を染色する方法に係るものであ
って、その方法は（ａ）ポリグリコール化合物の四級化
アンモニウム化合物と、（ｂ）脂肪族部分に１２乃至２
４個の炭素原子を有する脂肪族アミンから誘導される四
級アンモニウム化合物のみならず酸性エステルでもある
少なくとも二塩基性のオキシ酸とポリグリコール化合物
とから誘導される酸性エステルまたはその塩との組合わ
せからなる染色助剤の存在下、更に（Ｃ）次式（１）の
脂肪アルコール／ポリアル、キレングリコールエーテル
の存在下において染色を実施することを含む （１）　　Ｒ−０（ａｌｋｙｌｅｎｅ−０＋Ｔ−Ｈ（こ
こにおいて、Ｒは少なくとも８個の炭素原子を有する脂
肪族基であり、“アルキレン”はエチレン基またはプロ
ピレン基であり、ｍは３乃至２５である）。

両成分（ａ）と（ｂ）及びポリグリコールエーテル（Ｃ
）は、個々の化合物としてかまたはお互いの混合物とし
て存在することができる。成分（ａ）と（ｂ）の組合わ
せ混合物の成分（ｃ）に対する量比は、２：１と１：ｌ
の間が適当であり、好ましくは１．６：１乃至１．２：
１である。置換基Ｒは、有利には８乃至２４個の炭素原
子を有する不飽和または飽和脂肪族モノアルコールの炭
化水素基である。炭化水素基は、直鎖または分枝型であ
ることができる。好ましくは、Ｒは１２乃至２２個の炭
素原子を有するアルキルまたはアルケニル基である。

適当な脂肪族飽和モノアルコールは、天然アルコール、
例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セ
チルアルコール、ステアリルアルコール、アラキシルア
ルコールまたはベヘニルアルコールであり、また合成ア
ルコール、例えばオキソアルコール特に８乃至１８個の
炭素原子を有する５−メチルへブタン−３−オール、２
−エチルヘキサノール、２−オクタツール、トリメチル
ノニルアルコール、デカノール、ヘキサデシルアルコー
ルまたは線状−級アルコール（Ａｌｆｏｌｓ）等である
。

不飽和脂肪族モノアルコールの例は、ドデセニルアルコ
ール、ヘキサデセニルアルコールまたは、特にオレイル
アルコールである。

これらアルコールは、個々にかまたは２個以上の成分の
混合物の形、例えば大豆油、パーム核油または獣脂油の
脂肪酸からの誘導されるアルキルおよび／またはアルケ
ニル基を有するアルコールの混合物であることができる
。

ｍは好ましくは１０乃至２０または、特に１２乃至１８
である。

（アルキレン−〇）、鎖は、好ましくはエチレングリコ
ール、プロピレンエチレングリコールまたはエチレンプ
ロピレングリコール型であり、特に好ましいのは第一の
タイプである。染液中に存在する脂肪アルコール／ポリ
グリコールエーテル（ｃ）の量は、染料に依存するが、
有利には染色される材料に対して０．３乃至２．５重量
％、好ましくは０．５乃至２重量％である。

助剤混合物の成分（ａ）として使用される四級アンモニ
ウム塩は、三級アミノ基と１２乃至２４個の炭素原子を
有する脂肪族基とを含む脂肪族または芳香脂肪族（ａｒ
ａｌｉｐｈａｔｉｃ）モノ−および／またはジアミンか
らのアルキレンオキシド付加物を四級化剤と反応して得
る反応生成物であることができる。この型の化合物は、
例えばスイス特許第４６５．５５３号に開示されている
。

好ましくは、成分（ａ）は次式の四級アンモニウム化合
物からなっており ここにおいて、Ｒ，は脂肪族炭化水素基、好ましくは１
２乃至２２個の炭素原子を有するアルキル基またはアル
ケニル基であり、■は置換されているかまたは置換され
ていないアルキル基であり、Ｚ、およびＺ２の１個が水
素、メチルまたはフェニルであって他が水素であり、＾
ｎＯは無機または有機酸のアニオンであり、ｐおよびＳ
は各々が１乃至１００であって、ｐとＳとの合計は２乃
至１００である。適当な成分（ｂ）は、有利には次式化
合物の酸性エステルまたはその塩、または酸性エステル
またはその塩の四級化生成物である（式中、Ｒ３は１２
乃至２２個の炭素原子、特に１２乃至１８個の炭素原子
を有する脂肪族炭化水素基であり、Ｚ３およびｚ４の１
個は水素、メチルまたはフェニルであって他は水素であ
り、ｎ、およびｎ！は整数であって、ｎｌ＋ｎ２の合計
は２乃至１００である）。

酸性エステルは、モノ−またはジエステルの形で遊離酸
または好ましくは塩、例えばアルカリ金属塩またはアン
モニウム塩として存在することができる。アルカリ金属
塩は、特にナトリウム塩およびカリウム塩であり、アン
モニウム塩は、アンモニウム、トリメチルアンモニウム
、モノエタノールアンモニウム、ジェタノールアンモニ
ウムおよびトリエタノールアンモニウム塩である。好ま
しくは、酸性エステルはアンモニウム塩として使用され
る。

成分（ｂ）として使用される酸性エステルおよび対応す
る出発原料は、スイス特許第４６５，５５３号、ヨーロ
ッパ特許ＥＰ−Ａ第１９７．００５号、ヨーロッパ特許
ＥＰ−Ａ第２３５．０８８号または独公開特許第２．８
３４，６８６号から既知であり、これらの公刊物に記載
された方法によって製造することができる。

（１）式の四級アンモニウム化合物および酸性エステル
の製造に必要なアミンポリグリコール化合物は、１２乃
至２４個の炭素原子の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族
アミンに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ス
チレンオキシドまたはこれらの混合物を付加することに
よって製造される。

前述のようにして得た付加化合物の四級化反応で、（１
）式〔成分（ａ）〕の四級アンモニウム化合物を得る。

アルキレンオキシドの付加のみならず、四級化反応もま
た、それ自身既知の方法によって行なうことができる。

有利には、成分（ｂ）の製造は、１個または２個のエス
テル基が好ましくは前記の塩の形で生成するような条件
下付加物またはその四級アンモニウム塩を、少くとも三
塩基性酸でエステル化することにより行なわれる。

酸性エステル生成のための多塩基性オキシ酸は、所望に
よっては、スルホン化された有機酸、好ましくは３乃至
６個の炭素原子の脂肪族の三塩基性酸、例えばマレイン
酸、マロン酸、琥珀酸またはスルホ琥珀酸、または特に
多塩基性無機オキシ酸、例えば硫酸または正リン酸であ
ることもできる。

酸の代りに、その官能性誘導体例えば無水物、酸ハライ
ド、エステルまたはアミドも用いることができる。これ
らの官能性誘導体の例は、無水マレイン酸、クロルスル
ホン酸および特にスルファミン酸である。

通常エステル化は、好ましくは５０″と１００℃の間の
温度に反応物を加熱しながら単に混合することで行なう
ことができる。最初に生成する遊離酸は、次に対応する
アルカリ金属塩またはアンモニウム塩に変えることがで
きる。この塩への変換は、通常の方法で塩基、例えばア
ンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、またはアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリ
ウムまたは水酸化カリウムを添加することによって行な
われる。特に好ましい実施態様によれば、酸性硫酸エス
テルは、アルキレンオキシド付加化合物を、好ましくは
尿素の存在下において、スルファミン酸と加熱すること
によって、アンモニウム塩の形で直接的に製造される。

適当なエステルは、酸性マレイン酸エステル基か、また
は特に好ましくはアルカリ金属塩またはアンモニウム塩
の形で存在する１個または２個の酸性硫酸エステル基を
含んでいる。

（２）式および（３）式において、Ｒ３およびＲ。

は好ましくは１２乃至２２個の炭素原子を有するアルキ
ル基またはアルケニル基である。Ｚｌ、Ｚ２、Ｚ３およ
びＺ４は、好ましくは水素である。ｐ＋Ｓおよびｎｌ＋
ｎ２の合計は、各々が好ましくは５乃至４０である。（
２）式において、■は好ましくはメチル、エチル、ベン
ジル、　ＣＨｚＣＯＮＨｚまたは−ＣＨｚ−Ｃ１ｌ−Ｃ
Ｉｌ□Ｃ１である。

Ｈ アルキルＲ，およびＲ２は、例えばラウリル、ミリスチ
ル、セチル、バルミチル、ステアリル、アラキシルまた
はベヘニル基である。

Ｒ，およびＲ２としての適当なアルケニル基は、例えば
ドデセニル、ヘキサデセニル、オレイルまたはオクタデ
セニルである。Ｒ３およびＲ２基は、化学的に均一なア
ミンまたはアミン混合物から誘導されることができる。

個々の適当なアミンは、ドデシルアミン（ラウリルアミ
ン）、ミリスチルアミン、セチルアミン、パルミチルア
ミン、ステアリルアミン、アラキシルアミン、ベヘニル
アミン、リグノセリルアミン、オレイルアミンおよびエ
ルシルアミンである。

好ましく用いられるアミン混合物は、天然油脂、例えば
パーム核油、獣脂油、大豆油またはやし油等を対応する
アミンに変換することで土盛される混合アミンである。

特に好ましいのは、獣脂油脂肪アミンである。このアミ
ンは、ヘキサデシルアミン３０％、オクタデシルアミン
２５％およびオクタデセニルアミン４５％の混合物であ
る。

成分（ａ）および（ｂ）は、通常３：１乃至１：３、好
ましくは！、５：１乃至１：１．５の重量比で使用され
る。

染浴に加えられる成分（ａ）および（ｂ）からなる助剤
混合物の量は、染色される繊維材料に対し０．０５から
５重量％の間、好ましくは０．５から２．５重量％の間
である。

好ましくは、本発明に従って使用される助剤混合物は、
次式の成分を（ａ）および（ｂ）成分として含んでいる
。即ち次式の四級アンモニウム塩（Ａａ） および次式の化合物の酸性エステルまたはその塩（Ｂｂ
）とである。

（５）式および（６）式において、Ｘは水素またはＳｏ
、Ｍであり、Ｍは水素、アルカリ金属または−ＮＨ，で
あり、Ｒ３およびＲ４はお互いに独立的に各々が１２乃
至２２個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル
であり、Ｖ、はメチル、エチル、ヘンシル、−ＣＨｔＣ
Ｏ−ＮＨｉまたは−ＧＨ２−ＣＨ−Ｃ１ｈ−ＣＪであり
、（Ａｎ）　＋”　　はクロリドまた配チルサルフェー
トイオンであり、ｓｌ、ｐｌ、ｎ。

およびＲ４は整数であって（ｐ＋　＋ｓ、）および（ｎ
：＋　＋ｎ、）の合計が各々の場合に５と１５の間にあ
る。混合比率は、好ましくは１：１．５乃至１．５：１
である。（５）式において、Ｖ、は好ましくはメチルま
たは−ＧＨｚ−ＣＯＮＨｚであり、（６）式においてＸ
は好ましくは水素である。

本発明による方法において使用される助剤は、特に繊維
の均染性を改良し更に染浴の完全な吸尽染色を可能にす
ることにおいて適している。ノニオン成分（ｃ）の添加
は、残留している羊毛脂中に溶解して染色機に付着する
染料と助剤混合物とから生成する付加物または沈澱物を
防止するのに特に役立つ。

本発明の方法に従って染色することのできる天然ポリア
ミドからなる繊維材料は、特に羊毛であり、また羊毛／
ポリアミド、羊毛／ポリエステルまたは羊毛／ポリアク
リロニトリル混紡織品およびまた絹である。この繊維材
料は、広範囲の形態で存在することができる。適当な例
は、バラ毛繊維、トップ、ヤーン、布、ニットウェアま
たはカーペットである。羊毛は普通の羊毛でも非−フエ
ルティング仕上げの羊毛でも宜しい。

天然ポリアミド繊維材料、特に普通の羊毛または非フェ
ルティング仕上げの羊毛または繊維混合物中の羊毛成分
等の本発明方法による染色のための反応染料は、反応染
料という用語で知られている有機染料であることができ
、その染料の反応基の種類には無関係である。

このクラスの染料は、カラー・インデックス（Ｃｏｌｏ
ｕｒ　Ｉｎｄｅｘ）第３版１９７１年に１反応染料”と
呼ばれている。これらは、衆知のように、ポリヒドロキ
シル繊維（セルロース繊維）またはポリアミド繊維特に
羊毛と反応することのできる官能基を少なくとも１個含
んでいる染料であるか、またはこのような官能基の前駆
体を含むか、またはポリヒドロキシル繊維またはポリア
ミド繊維と反応することのできる置換基を含む染料であ
る。

反応染料の適当な基本構造は、特にモノ−、ジス−また
はポリアゾ染料シリーズからの染料であり、またホルマ
ザン染料およびまたアントラキノン染料、キサンチン染
料、ニトロ染料、トリフェニルメタン染料、ナフトキノ
ンアミン染料およびフタロシアニン染料を含み、アゾ染
料およびフタロシアニン染料においては金属を含まない
ことも含むこともあり得る染料である。

反応基およびこれらの反応基を生成する前駆体の例は、
エポキシ基、エチレンイミド基、ビニルスルホンまたは
アクリロイル基中にあるビニル基、およびまたβ−スル
ファトエチルスルホン基、β−クロロエチルスルホン基
またはβ−ジアルキルアミノエチルスルホン基である。

反応染料中の反応性置換基は、容易に脱れて後に求電子
基を残す基である。

このような置換基の適当な例は、脂肪族アシル基中の１
個または２個のハロゲン原子で、例えばプロピオニル基
のβ−位またはα−およびβ−位、またはアクリロイル
基のα−および／またはβ−位中のハロゲン原子、また
はピリダジン、ピリミジン、ピリダゾン、トリアジン、
キノキザリンまたはフタラジン等の環系上の１個乃至３
個のハロゲン原子である。

２個以上の同じかまたは異なる反応基を含む染料もまた
使用することができる。

好ましくは、反応染料は、反応性置換基として、クロロ
アセチル、α−ブロモアクリロイル、α。

β−ジブロモプロピオニル、２．４−ジフルオロ−５−
クロロピリミジン−６−イル、２，４−ジクロロ−１，
３，５−）リアジニルまたは２，４゜５−トリクロロピ
リミジン−６−イルを含んでいる。

反応染料は、酸、塩生成置換基例えばカルボキシル基、
硫酸およびリン酸エステル基、ホスホノ基または好まし
くはスルホ基を含むことができる。

好ましいのは、少なくとも２個のスルホ基を有する反応
染料であり、特に好ましくは２乃至４個のスルホ基を有
する金属を含まないアゾ基本構造を有する反応染料であ
る。

また反応染料の混合物または反応染料と通常の酸性羊毛
用染料との混合物を使用することも可能であり、それら
と−緒に三原色または三原色の染色物を生産することが
できる。

本発明方法による好ましい実施態様は、次式の反応染料
を使用することにある。

ここにおいて、Ｔ、およびＴ２はお互い独立的に各々が
水素またはＣ＋　−Ｃａアルキルであり、Ｙ、およびＹ
２はお互い独立的に各々がクロロアセチル、α−ブロモ
アクリロイル、α、β−ジブロモプロピオニル、２．４
−ジクロロ−５−）　Ｉ７アジニル、２，４−ジフルオ
ロ−５−クロロピリミジン−６−イルまたは２．　４．
　５−ｔ−ジクロロビリミジン−６−イルである。

これらの染料で特に好ましいのは、−ＮＴ、Ｙ。

と−Ｎ　Ｔ　！　Ｙ　ｚとが同じであって、Ｔ、とＴ２
とが水素である染料である。ＹｌおよびＹ２は、好まし
くはα−ブロモアクリロイルまたはα、β−ジブロモプ
ロピオニルである。

染色は吸尽染色で行なわれる。染液に加えられる染料の
量は、所望の色濃度に依存している。−般には、使用さ
れる繊維材料に対し、０．０１乃至１０重量％、好まし
くは０．１乃至５重量％の染料が用いられることが判っ
ている。

浴比は広範囲に選択することができる。例えば３：１乃
至１００：１、好ましくは６：１乃至３０：１である。

染浴は無機酸を含むことができる。例えば硫酸またはリ
ン酸、有機酸特に脂肪族カルボン酸、例えばギ酸、酢酸
、蓚酸またはクエン酸および／または塩類例えば酢酸ア
ンモニウム、硫酸アンモニウムまたは酢酸ナトリウムを
含むことができる。

これらの酸は、特に本発明に従って用いられる染液のｐ
ｎを調整するのに役立ち、ｐＨは原則として４乃至７、
好ましくは４．３乃至６である。

染液は、また更に他の添加剤、例えば羊毛−保護剤、分
散剤および湿潤剤およびまた消泡剤を含むごともできる
。

本発明方法においては、特別な装置を必要としない。普
通の染色装置が使用できる。例えばオープン浴、トップ
染色機、かせ染め装置またはバック染色装置、ジッガー
染色機、パドル染色機、ビーム染色機、循環染色機また
はジェット染色装置またはウィンスが使用できる。

有利には、６０℃から１２０℃の範囲、好ましくは７０
℃から沸騰温度（１００−１２０℃）までの範囲の温度
で染色が実施される。染色時間は通常の範囲内であり、
原則として２０乃至１２０分である。

染料が吸尽された後に、アルカリによる固着として、例
えばアンモニア水、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金
属炭酸塩またはアルカリ金属重炭酸塩が通常染液に加え
られる。アルカリ含有染浴のｐＨは、好ましくは７．５
乃至９、より好ましくは８乃至８．５である。

有利に染色するために、酸、成分（ａ）と（ｂ）との混
合物およびノニオン助剤（Ｃ）を含む水溶液を用いて被
染色物を４０乃至６０℃の温度で短時間処理し、次にこ
の同じ浴に反応染料を加える。

次に温度を徐々に昇温し、繊維材料を８０乃至１００℃
の温度範囲で２０乃至９０分、好ましくは３０乃至６０
分染色する。固着アルカリ、好ましくはアンモニア水が
添加された後に、被染色材料を、更に１０乃至２０分間
、７０乃至９０℃でアルカリにより処理する。最後に染
色物を取出し、常法通りにすすぎ、酸性化しそして乾燥
する。

本発明による染色方法を用いると、均染された濃色の染
色物ができ、それは優、れた摩擦堅ろう度（ｃｒｏｃｋ
　ｆａｓｔｎｅｓｓ）と高い染着率（ｃｏｌｏｒ　ｙｉ
ｅｌｄ）が特徴である。更に他の染色堅ろう性、例えば
耐光堅ろう性および耐水堅ろう性は、ノニオン成分（Ｃ
）を加えることで悪影響されていない。特に本発明によ
る方法は、染浴中に染料の沈澱および沈着が起こること
なく染浴の完全な吸尽を達成する。

以下の実施例において、部およびパーセントは重量で表
わされている。

実施例１：梳毛羊毛糸１０ｇを、５０℃で１５分間にわ
たって、次の成分を含む染浴中で前処理する：水：２０
０ｍ／ ８０％酢酸：　０．３　ｇ ｃ＋ｚ　　ＣＩＩＩ脂肪アルコール混合物の１モルへの
エチレンオキシドの１８モルの付加物７０．１　ｇ（１
）クロロアセトアミドで四級化された獣脂脂肪アミンの
１モルへのエチレンオキシドの７モルの付加物および（
２）獣脂脂肪アミンの１モルへのエチレンオキシドの７
モルの付加物の酸性硫酸モノエステルのアンモニウム塩
の混合比率１：１からなる助剤混合物Ａ＋　：　０．２
　ｇ以上の成分を含む水溶液を静置して、この浴中で羊
毛糸をかけたキャリヤを絶えず振盪した。

次に、次式の染料０．２４　ｇを加えた。

染色浴のｐＨは４．５−５である。浴温を０．５−１℃
／分の上昇率で６０−７０℃に昇温し、１５分間６０−
７０℃に維持する。次に温度を、０．５−１℃／分の上
昇率で沸騰温度に昇温し、９８−１００°Ｃに６０−９
０分間維持する。次に染浴を８０℃に冷却し、２５％ア
ンモニア水溶液でｐＨ８，５に調整する。次にスルホン
化ナフタリン／ホルムアルデヒド縮合生成物の０．２ｇ
を加え、その後に被染物を１０−１５分間８５℃にてｐ
１１８．５に維持する。次に被染物を、通常どおり８５
％ギ酸の０．２ｇを含む水２００ＩＩ＋１ですすぎ、酸
性にし乾燥する。優れた耐久性の赤色梳毛糸が得られる
。

全染色工程中において沈澱は全く起らなかった。

染色ガラス容器および被染物保持具は、何らの汚染を示
さない。

実施例２：梳毛羊毛糸の１０ｇを５０℃で１５分間にわ
たって次の成分を含む染浴中で前処理する： 水：３００＋＋＋１ ８０％酢酸：　０．３　ｇ Ｃ１□−ＣＩ８脂肪アルコール混合物の１モルへのエチ
レンオキシドの１８モルの付加物：　０．１５　ｇ（１
）クロロアセトアミドで四級化された獣脂脂肪アミンの
１モルへのエチレンオキシドの７モルの付加物および（
２）獣脂脂肪アミンの１モルへのエチレンオキシドの７
モルの付加物の酸性硫酸モノエステルのアンモニウム塩
の混合比率１：１からなる助剤混合物Ａｔ　：　０．２
　ｇ以上の成分を含む水溶液を絶えず攪拌して、梳毛羊
毛糸を前処理する。次に、次式の染料０．４ｇを加える
。染色浴のｐＨは４．５−５である。

浴温を０．５−１℃／分の上昇率で昇温して沸騰温度に
し、９８−１０５’Ｃに６０−９０分間維持する。次に
染浴を８５℃に冷却し、２５％アンモニア水溶液でｐＨ
８，５に調整する。次に被染物を１０−１５分間８５℃
においてｐＨ８，５に維持する。

次に、被染物を通常どおり８５％ギ酸の０．３ｇを含む
水３００ｍ１ですすぎ、酸性にし乾燥する。

優れた耐久性の暗青色梳毛羊毛糸が得られる。全染色工
程中において沈澱は全く起らなかった。染色ガラス容器
および被染物保持具は、何らの汚染を示さない。

次式の染料の対応量を用いて、実施例２の方法を繰返え
した。

ここにおいて、Ｙ３およびＹ４は、（２２）式の染料の
代りに下表の第２欄および第３欄で定義される基であり
、これによって同様に優れた堅ろう性を有する類（以の
暗青色を得ることができる。

実施例１５：１００ｋｇの羊毛布を、４０℃において１
０分間染浴中で前処理する。この前処理の染浴は、４０
℃の１０００　ｋ＋ｒ水の中に次の成分を含んでいる。

８０％酢酸：２ｋｇ （１）クロロアセトアミドで四級化された獣脂脂肪アミ
ンの１モルへのエチレンオキシドの７モルの付加物、お
よび（２）獣脂脂肪アミンの１モルへのエチレンオキシ
ドの７モルの付加物の酸性硫酸エステルのアンモニウム
塩の（１）　：　（２）の混合比率が１：ｌであること
からなる助剤混合物Ａ１　：１、５　ｋｇ Ｃ＋ｚ　　ＣｔＪ！肪アルコアルコール混合物ルへのエ
チレンオキシドの１８モルの付加物：１ｋｇｐＨは４．
５゜ （２２）式のジスアゾ染料５　ｋｇを含む溶液を加えた
後、染液を更に１０分間４０℃に維持し、次に１℃／分
の温度上昇率で７０℃にまで加熱する。混合物を７０℃
に１５分間維持した後に、９８℃にまで加熱する。９８
℃で９０分間染色した後に、８５℃に冷却し、アンモニ
アでｐＨ８，５に調整し、８５℃で１５分間処理する。

６０℃に冷却後、液を排出する。

黒青色に染色された羊毛布を通常どおりすすぎ、８５％
ギ酸１　ｋｇで酸性にし、乾燥する。染色物は均染であ
り、良好な堅ろう性を有している。染色装置および被染
物容器（有孔の円筒ビーム）は、完全にきれいである。

実施例１６：パッケージの形での羊毛糸１００ｋｇを、
４０℃で１ｏ分間１次の成分を含む水１０００ｋｇの染
浴で前処理する、 ８０％酢酸：２ｋｇ （１）クロロアセトアミドで四級化された獣脂脂肪アミ
ンの１モルへのエチレンオキシドの７モルの付加物、お
よび（２）獣脂脂肪アミンの１モルへのエチレンオキシ
ドの７モルの付加物の酸性硫酸エステルのアンモニウム
塩の（１）　：　（２）の混合比率が１：１であること
からなる助剤混合物Ａ１　：１．５呟 Ｃ＋ｚ−ｃ＋ｓ脂肪アルコール混合物の１モルへのエチ
レンオキシドの１８モルの付加物：１ｋｇｐｎは４．５
である。

次式の染料５ｋｇ ｒ および次式の染料２　ｋｇ を含む溶液を加えた後で、染液を更に１０分間４０℃に
維持し、次に１℃／分の昇温速度で７０℃まで加熱する
。染液を７０℃に１５分間維持し、次に染浴を９８℃に
加熱する。９８℃で９０分間の染色した後に、８５℃に
冷却し、アンモニアでｐＨ８，５に調整し、８５℃で１
５分間処理した。

６０℃に冷却後、液を排出する。

鮮紅色羊毛糸を通常どおりすすぎ、８５％ギ酸ｌ　ｋｇ
で酸性にし、乾燥する。染色物は均染であり、良好な堅
ろう性を有している。染色装置および被染物容器は完全
にきれいである。

実施例１７：１００ｋｇの羊毛布を、４０℃で１０分間
、水１０００ｋｇを含む染浴で前処理する。この染浴の
中には次の成分が含まれている。

硫酸ナトリウム：８ｋｇ ８０％酢酸　　：２ｋｇ （１）クロロアセトアミドで四級化された獣脂脂肪アミ
ンの１モルへのエチレンオキシドの７モルの付加物、お
よび（２）獣脂脂肪アミンの１モルへのエチレンオキシ
ドの７モルの付加物の酸性硫酸モノエステルのアンモニ
ウム塩が、（１）　：　（２）１合比率がｌ：１である
ことからなる助剤混合物ＡＩ：１、５　ｋｇ Ｃ１ｆｆｉ−ＣＩＪ肪アシアルコール混合物モルへのエ
チレンオキシドの１８モルの付加物：１眩ｐＨは４．５
である。

次式の染料２　ｋｇ ｒ 次式の染料３　ｋｇ Ｈ３ および次式の染料２　ｋｇ を含む溶液を添加した後、染液を４０　”ｃに更に１０
分間維持し、次に１℃／分の昇温速度で７０℃に加熱し
た。７０℃に１５分間維持した後、次に９８℃まで加熱
する。９８℃で９０分間の染色した後に、８５℃まで冷
却し、アンモニアでｐｉ８．５に調整し、８５℃で１５
分間処理した。６０℃まで冷却した後、液を排出する。

暗褐色羊毛糸を通常どおりにすすぎ、８５％ギ酸の１　
ｋｇで酸性にし、乾燥した。染色物は均染であり、良好
な堅ろう性を有している。染色装置および材料容器は完
全にきれいである。

実施例１８：１００ｋｇ（７）羊毛布を、５０”（４’
１５分間、下記の染浴で前処理する。この浴は、次の成
分を含んでいる。

５０℃の水：１０００ｋｇ ８５％ギ酸：１．２ｋｇ （１）ジメチル硫酸で四級化されたＣ２゜−０２□脂肪
アミンの１モルへのエチレンオキシドの３４モルの付加
物、および（２）獣脂脂肪アミンの１モルへのエチレン
オキシドの８モルの付加物の酸性ジ硫酸エステルのアン
モニウム塩が（１）　：　（２）混合比率が１：１であ
ることからなる助剤混合物Ａ２　：１、２　ｋｇ ＣＩ２　　ＣＩ！肪アシアルコール混合物モルへのエチ
レンオキシドの１８モルの付加’ＩＡ　：　１　ｋ＋ｒ
ｐＨは４．３である。

（２２）式のジスアゾ染料の８　ｋｇを含む溶液を添加
した後に、染液を更に１０分間５０℃に維持し、次に１
℃／分の昇温速度で７０℃まで加熱する。

この混合物を７０℃に１５分間維持した後、９８℃まで
加熱する。９８℃で９０分間染色した後に、８５℃まで
冷却し、アンモニアでｐＨ８，５に調整し、８５℃で１
５分間処理する。６０℃に冷却した後、液を排出する。

暗青色の羊毛布を通常どおりすすぎ、８５％ギ酸１　ｋ
ｇで酸性にし、乾燥する。染色物は均染であり、良好な
堅ろう性を有している。染色装置および被染物容器（有
孔の円筒ビ′−ム）は、完全にきれいである。

実施例１９：１００ｋｇの羊毛布を、５０℃で１５分間
、下記の染浴中で前処理する。

５０℃の水：１０００ｋｓｒ ８５％ギ酸：１．２ｋｇ （１）クロロアセトアミドで四級化された獣脂脂肪アミ
ンの１モルへのエチレンオキシドの７モルの付加物、お
よび（２）ベヘニルアミンの１モルへのエチレンオキシ
ドの３４モルおよびプロピレンオキシドの６モルの付加
物のマレイン酸半エステルのナトリウム塩が、（１）　
：　（２）混合比率が１：ｌであることからなる助剤混
合物Ａ３　：　１．５　ｋｇＣ＋ｔ　　Ｃ＋５ＪＩＷ肪
アルコ一ル混合物の１モルへのエチレンオキシドの１８
モルの付加物：１ｋｇｐ旧よ４．３である。

（２２）式のジスアゾ染料の８　ｋｇを含む溶液を添加
した後、染液を更に１０分間５０℃に維持し、次に１℃
／分の昇温速度で７０℃にまで加熱する。

混合物を１５分間７０℃に維持した後で９８℃まで加熱
する。９８℃で９０分間染色した後に、８５℃まで冷却
し、アンモニアでｐＨ８，５に調整し、８５℃で１５分
間処理する。６０℃に冷却した後で、液を排出する。

暗青色の羊毛織物を通常どおりにすすぎ、８５％ギ酸１
　ｋｇで酸性にし、乾燥する。染色物は均染であり、良
好な堅ろう性を有している。染色装置および被染物容器
（有孔の円筒ビーム）は、完全にきれいである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ポリグリコール化合物の四級化アンモニウム
   化合物と （ｂ）脂肪族部分に１２乃至２４個の炭素原子を有する
   脂肪族アミンから誘導される四級アンモニウム化合物の
   みならず酸性エステルでもある少なくとも二塩基性のオ
   キシ酸とポリグリコール化合物とから誘導される酸性エ
   ステルまたはその塩との組合わせからなる染色助剤の存
   在下において反応染料による吸尽染色で天然ポリアミド
   繊維、特に羊毛を染色する方法において、 （ｃ）次式（１）の脂肪族アルコール／ポリアルキレン
   グリコールエーテル （１）Ｒ−Ｏ−（アルキレン−Ｏ■＿ｍＨ 〔式中、Ｒは少なくとも８個の炭素原子を有する脂肪族
   基であり、“アルキレン”がエチレン基またはプロピレ
   ン基であり、ｍが３乃至２５である〕の存在下において
   染色を実施することを特徴とする天然ポリアミド繊維の
   染色方法。 ２、Ｒが１２乃至２２個の炭素原子を有するアルキルま
   たはアルケニル基である請求項１記載の染色方法。 ３、“アルキレン”がエチレンである請求項１乃至２の
   いずれかに記載の染色方法。 ４、ｍが１０乃至２０である請求項１乃至３のいずれか
   に記載の染色方法。 ５、ｍが１２乃至１８である請求項１乃至４のいずれか
   に記載の染色方法。 ６、成分（ａ）が次式の四級アンモニウム化合物である
   請求項１乃至５のいずれかに記載の染色方法。 （２）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は１２乃至２２個の炭素原子を有する脂
   肪族炭化水素基であり、Ｖは置換されているかまたは置
   換されていないアルキル基、Ｚ＿１およびＺ＿２の１個
   は水素、メチルまたはフェニルであって他は水素であり
   、Ａｎ＾■は無機または有機酸のアニオンであり、ｐ およびｓは各々１乃至１００であってｐ＋ｓの合計は２
   乃至１００である〕。 ７、成分（ｂ）が次式の化合物 （３）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２は１２乃至２２個の炭素原子を有する脂
   肪族炭化水素基であり、Ｚ＿３およびＺ＿４の１個は水
   素、メチルまたはフェニルであって他は水素であり、ｎ
   ＿１およびｎ＿２は整数であってｎ＿１＋ｎ＿２の合計
   が２乃至１００である〕の酸性エステルまたは塩である
   か、または酸性エステルまたはその塩の四級化化合物で
   ある請求項１乃至６のいずれかに記載の染色方法。 成分（ａ）および（ｂ）がお互いに１：３ 乃至３：１の重量比で存在する請求項１乃至７のいずれ
   かに記載の染色方法。 ８、染色助剤混合物中の（Ａａ）が次式の四級アンモニ
   ウム塩であり （５）▲数式、化学式、表等があります▼ そして（Ｂｂ）が次式の化合物の酸性エステルまたはそ
   の塩であり、 （６）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔前記式中において、Ｘが水素または ＳＯ＿２Ｍであり、Ｍが水素、アルカリ金属または−Ｎ
   Ｈ＿４であり、Ｒ＿３およびＲ＿４がお互いに独立的に
   各々が１２乃至２２個の炭素原子を有するアルキル基ま
   たはアルケニル基であり、Ｖ＿１がメチル、エチル、ベ
   ンジル、−ＣＨ＿２ＣＯ−ＮＨ＿２または▲数式、化学
   式、表等があります▼であり、（Ａｎ）＾■＿１がクロ
   リドまたはメチルサルフェートイオンであり、ｓ＿１、
   ｐ＿１、ｎ＿３およびｎ＿４が整数であって、（ｐ＿１
   ＋ｓ＿１）の合計および（ｎ＿３＋ｎ＿４）の合計が各
   々５乃至１５である〕（Ａａ）および（Ｂｂ）が（ａ）
   および（ｂ）成分としてこれらからなる染色助剤混合物
   である請求項１乃至８のいずれかに記載の染色方法。 １０、成分（ａ）および（ｂ）の混合物の成分（ｃ）に
   対する重量比率が２：１乃至１：１である請求項１乃至
   ９のいずれかに記載の染色方法。 １１、少なくとも２個のスルホ基を含む反応染料を用い
   る請求項１乃至１０のいずれかに記載の染色方法。 １２、反応染料が次式 （７）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｔ＿１およびＴ＿２がお互いに独立的に各々が
   水素またはＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基であり、Ｙ＿１お
   よびＹ＿２がお互いに独立的に各々がクロロアセチル、
   α−プロモアクリロイル、α、β−ジブロモプロピオニ
   ル、２、４−ジクロロ−ｓ−トリアジニル、２、４−ジ
   フルオロ−５−クロロピリミジン−６−イルまたは２、
   ４、５−トリクロロピリミジン−６−イルである〕を有
   する請求項１１記載の染色方法。 １３、構造式（７）においてＹ＿１およびＹ＿２がα−
   ブロモアクリロイルまたはα、β−ジブロモブロピオニ
   ルである請求項１２記載の染色方法。 １４、反応染料が次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有することを請求項に記載の染色方法。