JPS63227877A - ポリアミド繊維の均染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成および／または天然ポリアミドのアニオン
染料による表面および繊維均一染色のための方法に関す
る。

天然製品として、ウールは、例えば、供給源の異なるウ
ール繊維間で、およびウール繊維それ自体においてもそ
の根部と先端部との間で、アニオン染料に対する極めて
異なる親和性を示し、従っていらついた染色物を与える
ことがある。他の問題は、繊維基材中への染料の浸透お
よび均一な分布社°関°し、繊維基材が厚（または密な
スパン、織物または編物である場合に特にそうである。

種々の解決策が提案されているけれども、染色業者は未
だに合成および／または天然ポリアミド上の不均一染色
の問題に直面している。

ポリアミド繊維を、良好な染料浸透度をもって、染色ポ
リアミド繊維の全体的な堅牢度を損なうことなく、均一
ないらつきのない染色物に染色することを可能とする方
法が見出されたのである。

従って、本発明によれば、合成または天然ポリアミド繊
維をアニオン染料で染色するに当り、（ｉ）ポリアミド
繊維を、１種またはそれ以上の染料の他に、アニオン型
のポリアミド染料に対する親和性を有するカチオン染色
助剤を含む水性染色液と接触させ、ポリアミド繊維を６
０〜１０５℃の温度で染色すること、および（ｉｉ　）
染色温度に達してから１５〜６０分後に、染色液にアニ
オン染色助剤を添加して、染料吸尽を完了せしめること
を含む方法が提供される。

本発明によれば、ノニオン染色助剤がカチオン染色助剤
またはアニオン染色助剤またはその両方に、最初の染色
工程においてはカチオン特性が勝り、第２の染色工程に
おいてはアニオン特性が謄くような量で添加されてもよ
い。

アニオン染料に対する親和性を有するカチオン染色助剤
なる語は、アニオン染料との付加生成物を形成すること
ができ、特に染色温度においてアニオン染料に対する緩
染作用を有するカチオン化合物を意味する。

アニオン染料に対する親和性および緩染特性を有する適
当なカチオン染色助剤は、脂肪残基が飽和または不飽和
の、脂肪アミン、脂肪ポリアミン、脂肪酸アミドアミン
および脂肪酸アミドポリアミンのポリグリコールエーテ
ルを含む。ポリグリコールエールなる語は、エチレンオ
キシドの付加生成物ならびにエチレンオキシドおよび０
３〜Ｃ４アルキレンオキシドの付加生成物であって、少
量のスチレンオキシドを含んでいてもよい生成物を！味
する。そのような化合物は、２００個までのエチレンオ
キシ基および／または１００ｆ固までの０３またはＣ４
アルキレンオキシ基および所望ならば５個までのスチレ
ンオキシ基を含んでいてもよく、酸付加塩形または第四
級化形において用いられる。これらの化合物は公知であ
る。

好ましいカチオン染色助剤は、 ａ、英国特許明細書１２１８７１５に開示されたもの、
特に下記式Ｉ、 〔上式中、ＲはＣ１２〜３Ｑアルキルまたはアルケニル
を表し、Ｘは直接結合または−ＣＯ−を表し、ＹはＣ２
またはＣ３アルキレンを表し、Ａ　１　％　Ａ　２およ
びＡ３はそれぞれ独立にポリエチレンオキシド鎖および
ポリ（エチレンオキシド／Ｃ３またはＣ４アルキレンオ
キシド）鎖からなる群から選ばれ、３種の鎖全体中のエ
チレンオキシド単位の合計は３〜２００であり、３種の
鎖全体中の０３またはＣ４アルキレンオキシド単位の合
計は１００までであり、ｍはＯまたは１〜６を表し、こ
の化合物反応生成物分子当り合計で５個までのスチレン
オキシ基を含んでいてもよい〕 で示される化合物およびそれらの第四級化生成物、およ
び す、エステル基として平均で１０〜１００のエチレンオ
キシ単位を含む、少なくとも１種の第１級脂肪モノアミ
ンの、ポリグリコールエーテル誘導体の残基を含む多、
塩基酸の酸エステル、特に下記式■、 〔上式中、Ｒ１はＣ１２〜２４アルキルまたはアルケニ
ルを表し、Ｘ、は多塩基酸のアニオンを表し、ｒおよび
Ｓは合計で１０〜１ｏｏである整数を表し、ｐは１また
は２を表す〕 で示される化合物およびそれらのプロトン化および第四
級化生成物である。

式Ｉの化合物において、Ｒは好ましくはｃｔｅ〜コ２ア
ルキルまたはアルケニルであり、Ｘは好ましくは直接結
合であり、ｍは好ましくは０．１または２である。好ま
しい式Ｉの化合物は、分子当り合計で１０〜１２０モル
のエチレンオキシドによりエトキシル化された、または
合計で１〜２０モルのプロピレンオキシドおよび１０〜
４０モルのエチレンオキシドによりアルコキシル化され
た脂肪アミンまたは脂肪ジアミンである。式Ｉの化合物
がスチレンオキシ基を含む場合、これらは好ましくは１
または２個のそのような基を含み、これらはエチレンオ
キシ基より前に分子に付加されるのが好ましい。

式Ｉまたは■の化合物に適する第四級化剤は、例えば、
硫酸ジメチル、塩化メチル、塩化ベンジル等である。第
四級化剤の使用量によって、塩基性窒素原子の１個また
は数個または全部を第四級化することが可能である。

式■の化合物において、Ｒ１は好ましくはＣｔＳ〜２４
アルキルまたはアルケニルであり、ｒおよびＳの合計は
好ましくはｌＯ〜７０である。好ましい式■のエステル
は硫酸エステルまたは硫酸半エステルであり、さらに好
ましくは後者である。特に好ましい硫酸エステルおよび
半エステルは、分子当り１５〜２５個のエチレンオキシ
基を含むものである。

本発明の染色方法には、カチオン染色助剤の混合物を用
いることもできる。

本発明に適するアニオン染色助剤は、有利には、カチオ
ン染色助剤の作用を中和もしくは打ち消し、従ってカチ
オン染色助剤により形成された錯体から染料を解離する
ようなものである。適当なアニオン染色助剤の例は、ア
ルキルアリールスルホン酸、アルカンスルホン酸、高分
子量脂肪酸のアミノアルキルスルホン酸アミド、スルホ
ン化高分子僅脂肪酸およびそれらのエステル、例えば、
オレイン酸、エライジン酸またはリシノール酸のスルホ
ン化生成物およびそれらのエステル、特にアルキルエス
テル、例えば、メチル、エチル、プロピルまたはブチル
エステル、またはこれらの脂肪酸、例えば、ヒマシ油の
グリセリンエステル長鎖エトキシル化脂肪アルコールま
たは脂肪酸の硫酸半エステル、アルキル燐酸エステルま
たは半エステル、アルキルポリグリコールエーテル燐酸
エステルおよびナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒ
ドまたはホルムアルデヒド解離化合物との縮合生成物を
含む。

本発明の方法に通ずる好ましいアニオン染色助剤は、例
えば、下記のものである。

ａ９例えば、英国特許明細書１３９６１２６に開示され
ている如き、フェニル環に結合された少なくとも１個の
スルホン酸基またはその塩形を含み、（ｉ）少なくとも
１種の、６〜２０個の炭素原子を含み、フェニル環に結
合された少なくとも１個のヒドロキシ基を有する芳香族
フェノール系化合物を含む成分と、および（ｉｉ　）少
なくとも１種の、６〜２０個の炭素原子を含む芳香族非
フエノール系化合物を含む成分とを含む出発成分の少な
くとも一方の硫酸によるスルホン化、および得られたス
ルホン化生成物と未スルホン化成分（ｉ）およびにｉｉ
）との縮合により得られる、芳香族スルホン、特に好ま
しいスルホンは、英国特許明細書２０７３１８４に開示
されているジトリルエーテルスルホンのスルホン酸であ
る。

ｂ９例えば、英国特許明細書２１５０５６９に開示され
ている如き、下記式■、 〔上式中、Ｒ，ａはそれぞれ独立に０８〜，２アルキル
を表し、Ｒ２ａはそれぞれ独立に水素または一３Ｏ３Ｒ
６を表し、Ｒ３Ｉｌｌは−（Ａ　−０−）ｋ−Ｒ５を表
し、ここでＡはそれぞれ−ｃ２Ｈ４−１−Ｃ３Ｈ，−ま
たは−ｃ、Ｈ８−を表し、Ｒ４は−（−Ｂ−０−）ｎ−
Ｒｓを表し、ここでＢはそれぞれ−ｃ２Ｈ４−１−Ｃ３
Ｈ６−または−Ｃ４’Ｈ。

−を表し、Ｒ５はそれぞれ水素または一３Ｏ３Ｒ。

を表し、但し少なくとも１個のＲ５は一３Ｏ３Ｒ６であ
り、Ｒ６はそれぞれ水素、アルカリ金属、１当量のアル
カリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムを
表し、ｋは１６２または３を表し、ｎは０．１または２
を表し、ｋ＋ｎの合計は高々４であり、ｎが０である場
合Ｒ４中のＲ５は水素であり、ｋは１であり、１個のＲ
５基のみが５Ｏ３Ｒ６であり、ｎが１または２である場
合には、Ｒ２ａはともに水素である〕 で示される化合物。

Ｃ，ナフクレンスルホン酸とホルムアルデヒドまたはホ
ルムアルデヒド解離化合物との縮合生成物。

ｄ、スルホン化ヒマシ油。

好ましい弐■の化合物は、Ｒ１＆がノニルであり、一方
のＲ２ａが水素であり、他方が−８０３Ｒ６であり、Ｒ
３＠が （−ＣＨ−ＣＨ２−０）ｋ−Ｒ５であり、ここでＲ５Ｃ
Ｈ３ が−５ｏ３Ｒ５であり、Ｒ４が−（−Ｂ−０−）ｎ−Ｒ
５であり、ここでｎが０であり、Ｒ５が水素であり、Ｒ
６が水素、ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは
モノエタノールアンモニウムであり、ｋが１である化合
物である。

アニオン染色助剤の混合物を用いることもできる。

適当なノニオン染色助剤としては、脂肪アルコール（Ｃ
１ｏ〜２４）および／または（Ｃ４，ｖＩＧアルキル）
フェノールポリグリコールエーテルが挙げられる。ポリ
グリコールなる語は、エチレンオキシドまたはエチレン
オキシドおよびプロレンオキシドの付加物を意味し、好
ましくは前者である。

好ましいノニオン染色助剤は、Ｃ１２，２２２脂肪アル
コールに対する１５〜１２０、特に２５〜１２０のエチ
レンオキシ基の付加生成物および０６〜１４（モノまた
はジアルキル）フェノールに対する４〜１０のエチレン
オキシ基の付加生成物である。

アルコールの脂肪残基は飽和または不飽和アルキルまた
はアルケニルまたは両者の混合物であってよい。

本発明によれば、カチオン染色助剤は、有利には、処理
されるべき繊維基材重量に対して０．１〜２重量％の量
で用いられる。この方法の第２の工程において染色液に
添加されるアニオン染色助剤は繊維基材の重量に対して
０．１〜１重量％の量で用いられるのがよい。

ノニオン染色助剤がさらにカチオンまたはアニオン染色
助剤と混合される場合、これはカチオンまたはアニオン
染色助剤に対してそれぞれ前述した量に相当する量で用
いられるのが好ましい。

本発明によれば、カチオン染色助剤は、有利には、染色
の初めに、特に温度が上昇される前に、″染色液に添加
される。好ましくは、カチオン染色助剤（および用いら
れる場合にはノニオン染色助剤）は、染料と同時に染色
液に添加される０次いで、染色液の温度が適当な加熱速
度において所望の染色温度まで上げられる。

染料およびカチオン染色助剤（および必要によりノニオ
ン染色助剤）に加えて、ポリアミドの染色に対する他の
通常の添加剤、例えば、硫酸または燐酸の如き無機酸ま
たは有機酸、有利には、蟻酸、酢酸または臭酸の如き低
級脂肪族カルボン酸を染色液に添加してもよい、これら
の酸は、主として、染色液のｐＨを４〜６の範囲内に、
好ましくはウール繊維を染色する場合には等電点の近く
に設定するために用いられる０合成ポリアミドを染色す
る場合には、酸生成剤を用いてもよい。

染色液は、また、塩、特にアンモニウムまたはアルカリ
金属塩、例えば、硫酸アンモニウムまたは酢酸ナトリウ
ム、塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウム、好ましくは
硫酸ナトリウムを含んでいてもよい、これらの塩は、好
ましくは、繊維基材のＭ量に対して０．１〜１０ｉ量％
の量で用いられる。

染色液は、また、ウール保護剤、湿潤剤または消泡剤の
如き他の添加剤を含んでいてもよい。

浴比は、広い範囲内で、有利には１：５〜１：４０の範
囲、好ましくは１：８〜１：２５の範囲で変えることが
できる。

本発明によれば、染色は、沸騰において、９５〜１０５
℃において、ならびに６０〜９゛５℃の範囲のより低い
温度において行うことができ、ウールの染色に対しては
８０〜９０℃が好ましい。

所望の染色温度に達した時には、および同一の温度で染
色が続けられる場合にも、染料の吸収は平衡に達し、染
料はもはや実質的な量では吸尽されない。この段階では
、染浴の部分吸尽のみ、例えば、９５％以下の吸尽のみ
が達成され、いわゆるマイグレーション工程が起こる。

加熱条件、染料および添加剤は、好ましくは、通常の方
法、例えば、測色法によって測定することができるよう
な、７０〜９５％の染色液の第１の吸尽度を得るために
選ばれる。加熱工程に続くマイグレーション工程は、有
利には、染色温度において、１５〜６０分、好ましくは
１５〜４５分、さらに好ましくは１５〜３５分の時間内
で行われ、処理時間は、好ましくは繊維基材の厚さ、用
いられる染色機のタイプ、選ばれる染料および助剤の如
き種々の因子によって、所望の染料の拡散および浸透を
得るように調節される。本発明によれば、通常の方法、
例えば、サンプリングによって測定することができるよ
うな、染料の拡散および浸透が十分である場合、アニオ
ン染色助剤は、次いで、染色液に、所望ならばノニオン
染色助剤と混合して、添加される。本発明に係る方法の
第２の工程における染色助剤の添加は、１回でまたはい
くつかの部分に分けて、または、例えば、英国特許明細
書２１４７３１８に開示されているようにして、直線的
にまたは漸次に計量して、実施されてもよい。添加は最
初の染色工程（恒温染色）と同一の温度においてまたは
第１の工程よりも高いかまたは低い温度、例えば、４０
〜６０℃の温度において実施することができる。後者の
場合に、染色液は、好ましくは、第２の染色助剤を添加
する前に、所望の温度に冷却される。理解されるように
、第２の染色工程は、アニオン染色助剤の存在下に行わ
れ、染色液の吸尽度を完成せしめる。染色条件および選
ばれる助剤によって、染浴は１００％にできるだけ近い
程度まで吸尽される。

第２の染色工程は、一般に、第１の染色工程より短くて
よく、通常は第１の工程（加熱およびマイグレーション
）に必要な染色時間の１／４に相当する。典型的には、
第２の染色工程は、１０〜４０分、好ましくは１０〜３
０分間実施される。

染色された繊維基材は、通常の方法に従って、第２の染
色工程の終わりに仕上げられる。

本発明の染色方法に適するアニオン染料は、天然および
合成ポリアミドの染色に用いられるアニオン染料、好ま
しくは、水可溶化基および／またはスルホン酸基を含む
かまたはそのような基を含まないｌ：１または１：２金
底錯塩染料、酸性ミリング染料、１個またはそれ以上の
スルホン酸基（遊離形または塩形）を含む酸性染料、お
よび繊維反応性基を含む金属錯塩染料を含む反応性染料
を含む、ウールの染色に特に好ましい染料は、米国特許
４６２２０４５に記載されているような、ｐ　Ｈ４，５
において９０〜９８％のウールに対すピルドアフプ力お
よびｐＨ４，５において２５〜４０％のウールに対する
マイグレーション性を有するモノまたはジスルホン化酸
性染料である。

本発明の方法は三原色染色に特に適する。

本発明に従って染色することのできる適当な繊維基材は
、ウールまたは絹の如き天然ポリアミド、種々のタイプ
のナイロンの如き合成ポリアミドおよびそれらのブレン
ド、所望により他の天然または合成繊維、例えば、ポリ
エステル、セルロースまたはポリアクリロニトリルとの
ブレンドを含むものである。ウール繊維は天然ウール、
塩素化ウール、炭化ウールならびに防縮ウール、例えば
、Ｈｅｒｃｏｓｅｔｔ”またはＢａ５ｏｌａｎ”ＤＣ防
縮ウールであってよい。

繊維基材は、処理の種々の段階で、例えば、バラ材料、
トップ、糸および布、例えば、織物、編物またはフルフ
ァッション製品として染色することができる。

本発明の好ましい態様は、ウール繊維の染色であり、さ
らに好ましくは８０〜９０℃の温度における染色である
。

特に好ましいカチオン染色助剤は、上記した如きポリア
ルコキシル化脂肪アミンおよびジアミン、ナフタレンス
ルホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成物であり、特に第
２の染色工程に対してはジナフチルメタンジスルホン酸
が好ましい。

本発明の染色方法によれば、繊維基材は、染色液の部分
的な吸尽によって第１の染色工程に付され、この染色工
程は調節されたマイグレーション工程を含み、次いで完
全な染浴吸尽のための第２の染色工程に付される。本発
明の染色方法は、良好な堅牢度特性および良好な染色液
吸尽度を有する均一染色物を与える。ウールが沸点より
低い温度で染色される場合、同じく良好な結果が繊維傑
護作用によって得られる。

下記の例は本発明を説明するためのものであり、本発明
の範囲を限定するものではない０部および％は重量で示
し、温度は摂氏度である。

拠よ １００部のウール糸を、 ２０００部の水、 ０．５部の、２モルのアミノスルホン酸と２０モルのエ
チレンオキシドによりエトキシル化された牛脂脂肪アミ
ンとの反応生成物の第四級化物に基づくカチオン染色助
剤、 ０．５部の、第四級化された、アミノプロピル牛脂アミ
ンに対する１００モルのエチレンオキシドの付加生成物
に基づくカチオン染色助剤、１６５部の、８５．０部の
染料Ｃ，１，アシッドレッド４０４および１５．０部の
染料Ｃ，１，アシッドレッド３９９を含む染料混合物、
および ２部の酢酸ナトリウム、 を含む染浴中に入れた。

染浴を酢酸でｐ　Ｈ４，８に調整し、次いで３０分内に
１００°に加熱した。染色をこの温度で３０分間行った
。次いで、０．８部のジナフチルメタンジスルホン酸を
、直線的な計量によって、１５分間で染浴に入れた。次
に、染浴を６０゛に冷却し、ウール糸を濯ぎ洗いし、乾
燥した。

得られたウール染色物は、表面および繊維が均一であり
、これらは繊維中への優れた繊維浸透性を示し、良好な
全体的な染色堅牢度を示した。

週１ １００部のウール糸を、 ２０００部の水、 ５部の硫酸ナトリウム（焼成）、 ０、５部の、第四級化された、牛脂アミノプロピルアミ
ンに対する１０モルのブロビレンオキシドおよび１５モ
ルのエチレンオキシドの付加生成物に基づ（カチオン染
色助剤、 ０．７部の染料Ｃ，１，アシッドオレンジ６７．１部の
染料Ｃ，１，アシッドレッド３３６、および０．５部の
染料Ｃ，１，アシフドブルー１２６、を含み、１部の酢
酸によりｐＨを５に調整した染浴中に入れた−０ 全体を３０分間で１００°に加熱した。

１００°で３０分間染色後、０．５部の、ジナフチルメ
タンジスルホン酸に基づくアニオン染色助剤を１５分内
に染浴に添加し、染色をさらに沸騰で５分間行った。次
に、染浴を６０°に冷却し、ウールを濯ぎ洗いし、乾燥
した。

得られたウール染色物は均一であり、良好な全般的な堅
牢度特性を有していた。良好な染料の浸透が得られた。

凱主 １００部のウールを、 ２０００部の水、 １０部の硫酸ナトリウム（焼成）、 ０．５部の、例２のカチオン染色助剤、０．７部の染料
Ｃ，１，アシフドオレンジ６７．１部の染料Ｃ，１，ア
シフドレフド３３６、および０．５部の染料Ｃ，１，ア
シフドブル−１２６、を含み、酢酸によりｐＨを４．５
に調整した染浴中に入れた。

染浴の温度を８０°に上げ、８０°で３０分間加熱後、
染浴に０．５部の、ジナフチルメタンジスルホン酸を添
加した。染色をさらに３０分間続けた。冷却後、ウール
を濯ぎ洗いし、乾燥した。

良好な堅牢度特性および染料の浸透を有する均一な茶色
のウール染色物が得られた。

１０００部のＰＡ６編物を、 ２０００部の水、 ０．８１部の染料Ｃ，１，アシッドオレンジ１２７．０
．１３部の染料Ｃ，１，アシフドレフド３３６．０．１
０部の染料Ｃ，１，アシッドブルー３５０．２部の、第
四級化された、アミノプロピル牛脂アミンに対する１０
０モルのエチレンオキシド付加生成物に基づ（カチオン
染色助剤、および４部の燐酸二水素ナトリウムおよび１
部の燐酸水素二ナトリウム（ｐＨを６にするため）、を
含む染浴中に入れた。

次に、染浴を３０分内に９８°に加熱した。染色を９８
゛で３０分間、所望の染料マイグレーションおよび分布
レベルが得られるまで続けた。次に、０．５部のジナフ
チルメタンジスルホン酸を２０分間で染浴に計り入れ、
染色を９８°で１０分間続けて、染浴吸尽を完了させた
。最後に、染浴を２０分内に８０°に冷却し、染色物を
濯ぎ洗いし、乾燥した。

繊維の交点において良好な浸透を有する、オレンジ色の
均一染色物が得られ、はとんど完全な染浴吸尽が行われ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、合成または天然ポリアミド繊維をアニオン染料で染
   色するに当り、（ｉ）ポリアミド繊維を、１種またはそ
   れ以上の染料の他に、アニオン型のポリアミド染料に対
   する親和性を有するカチオン染色助剤を含む水性染色液
   と接触させ、ポリアミド繊維を６０〜１０５℃の温度で
   染色すること、および（ｉｉ）染色温度に達してから１
   ５〜６０分後に、染色液にアニオン染色助剤を添加して
   、染料吸尽を完了せしめることを含む方法。 ２、カチオン染色助剤が、下記式 I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔上式中、ＲはＣ＿１＿２〜＿３＿０アルキルまたはア
   ルケニルを表し、Ｘは直接結合または−ＣＯ−を表し、
   ＹはＣ＿２またはＣ＿３アルキレンを表し、Ａ＿１、Ａ
   ＿２およびＡ＿３はそれぞれ独立にポリエチレンオキシ
   ド鎖およびポリ（エチレンオキシド／Ｃ＿３またはＣ＿
   ４アルキレンオキシド）鎖からなる群から選ばれ、３種
   の鎖全体中のエチレンオキシド単位の合計は３〜２００
   であり、３種の鎖全体中のＣ＿３またはＣ＿４アルキレ
   ンオキシド単位の合計は１００までであり、ｍは０また
   は１〜６を表し、この分子は鎖Ａ＿１および／またはＡ
   ＿２および／またはＡ＿３を通じて合計で５個までのス
   チレンオキシ基を含んでいてもよい〕 で示されるポリグリコールエーテルおよびそれらの第四
   級化生成物、および下記式II、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、Ｒ＿１はＣ＿１＿２〜＿２＿４アルキルまた
   はアルケニルを表し、Ｘ＿１は多塩基酸のアニオンを表
   し、ｒおよびｓは合計で１０〜１００である整数を表し
   、ｐは１または２を表す〕 で示される酸エステルおよびそれらの水溶性塩ならびに
   それらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１記載
   の方法。 ３、アニオン染色助剤がアルキルアリールスルホン酸、
   アルカンスルホン酸、高分子量脂肪酸のアミノアルキル
   スルホン酸アミド、スルホン化高分子量脂肪酸およびそ
   れらのエステル長鎖エトキシル化脂肪アルコールまたは
   脂肪酸の硫酸半エステル、アルキル燐酸エステルまたは
   半エステル、アルキルポリグリコールエーテル燐酸エス
   テルおよびナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドま
   たはホルムアルデヒド解離化合物との縮合生成物からな
   る群から選ばれる、請求項１または２記載の方法。 ４、アニオン染色助剤が、 ａ、フェニル環に結合された少なくとも１個のスルホン
   酸基またはその塩形を含み、（ｉ）少なくとも１種の、
   ６〜２０個の炭素原子を含み、フェニル環に結合された
   少なくとも１個のヒドロキシ基を有する芳香族フェノー
   ル系化合物を含む成分と、および（ｉｉ）少なくとも１
   種の、６〜２０個の炭素原子を含む芳香族非フェノール
   系化合物を含む成分とを含む出発成分の少なくとも一方
   の硫酸によるスルホン化、および得られたスルホン化生
   成物と未スルホン化成分（ｉ）および（ｉｉ）との縮合
   により得られる、芳香族スルホン、ｂ、下記式III、 ▲数式、化学式、表等があります▼III 〔上式中、Ｒ＿１＿ａはそれぞれ独立にＣ＿８＿〜＿１
   ＿２アルキルを表し、Ｒ＿２＿ａはそれぞれ独立に水素
   または−ＳＯ＿３Ｒ＿６を表し、Ｒ＿３＿ａは−（Ａ−
   Ｏ−）ｋ−Ｒ＿５を表し、ここでＡはそれぞれ−Ｃ＿２
   Ｈ＿４−、−Ｃ＿３Ｈ＿６−または−Ｃ＿４Ｈ＿８−を
   表し、Ｒ＿４は−（−Ｂ−Ｏ−）ｎ−Ｒ＿５を表し、こ
   こでＢはそれぞれ−Ｃ＿２Ｈ＿４−、−Ｃ＿３Ｈ＿６−
   または−Ｃ＿４Ｈ＿８−を表し、Ｒ＿５はそれぞれ水素
   または−ＳＯ＿３Ｒ＿６を表し、但し少なくとも１個の
   Ｒ＿５は−ＳＯ＿３Ｒ＿６であり、Ｒ＿６はそれぞれ水
   素、アルカリ金属、１当量のアルカリ土類金属、アンモ
   ニウムまたは置換アンモニウムを表し、ｋは１、２また
   は３を表し、ｎは０、１または２を表し、ｋ＋ｎの合計
   は高々４であり、ｎが０である場合Ｒ＿４中のＲ＿５は
   水素であり、ｋは１であり、１個のＲ＿５基のみが−Ｓ
   Ｏ＿３Ｒ＿６であり、ｎが１または２である場合には、
   Ｒ＿２＿ａはともに水素である〕 で示される化合物、 ｃ、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドまたはホ
   ルムアルデヒド解離化合物との縮合生成物、および ｄ、スルホン化ヒマシ油、 から選ばれる、請求項３記載の方法。 ５、ノニオン染色助剤がカチオン染色助剤またはアニオ
   ン染色助剤またはその両者に添加される、請求項１〜４
   のいずれかに記載の方法。 ６、ノニオン染色助剤が脂肪アルコール（Ｃ＿１＿０＿
   〜＿２＿４）および（Ｃ＿４＿〜＿１＿６アルキル）フ
   ェノールポリグリコールエーテルからなる群から選ばれ
   る、請求項５記載の方法。 ７、カチオン染色助剤が繊維基材の重量に対して０．１
   〜２％の量で用いられる、請求項１〜６記載の方法。 ８、アニオン染色助剤が繊維基材の重量に対して０．１
   〜１％の量で用いられる、請求項１〜７記載の方法。 ９、ノニオン染色助剤がカチオンまたはアニオン染色助
   剤の量に相当する量で用いられる、請求項５〜８のいず
   れかに記載の方法。 １０、アニオン染色助剤が染色温度に達してから１５〜
   ４５分後に染色液に添加される、請求項１〜９のいずれ
   かに記載の方法。 １１、アニオン染料が、水可溶化基および／またはスル
   ホン酸基を含むかまたはそのような基を含まない１：１
   または１：２金属錯塩染料、酸性ミリング染料、１個ま
   たはそれ以上のスルホン酸基（遊離形または塩形）を有
   する酸性染料、および繊維反応性基を含む金属錯塩染料
   を含む反応性染料からなる群から選ばれる、請求項１〜
   １０のいずれかに記載の方法。 １２、８０〜９０℃の温度で行われる、請求項１〜１１
   のいずれかに記載の方法。 １３、ポリアミド繊維がウールを含む、請求項１〜１２
   のいずれかに記載の方法。 １４、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法により得
   られた、染色された合成および／または天然ポリアミド
   。