DE2542926C3

DE2542926C3 - Verfahren zum Färben von Veloursmaterial aus synthetischen Polyamidfasern

Info

Publication number: DE2542926C3
Application number: DE2542926A
Authority: DE
Inventors: Manfred Dr. 6710 Frankenthal Daeuble; Harry Dr. 6719 Bobenheim Distler; Kurt Dr. 6702 Bad Duerkheim Schneider; Hans Guenter 6700 Ludwigshafen Schulze; Rudi Dr. 6906 Leimen Widder; Heinz-Guenter Dr. 6700 Ludwigshafen Witsch
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-09-26
Filing date: 1975-09-26
Publication date: 1980-03-13
Also published as: GB1553520A; DE2542926B2; FR2325762B1; FR2325762A1; AT353216B; CH619098GA3; CH619098B; IT1066277B; DE2542926A1; ATA711276A; BE846332A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Velourmaterial aus synthetischen, linearen Polyamidfasern in wäßriger Flotte mit anionischen Farbstoffen in Gegenwart eines pH-Regulators und gegebenenfalls üblicher Färbehilfsmittel.

Aus der GB-PS 7 16 990 ist bekannt, daß man ein Färbegut aus Wolle oder synthetischen Polamidfasern besonders egal färben kann, wenn man die Farbstoffe enthaltende Färbeflotte auf einen pH-Wert zwischen 8 und 9 einstellt, dann Ester organischer Säuren zugibt, die Flotte zum Kochen erhitzt und das Färbegut dann 90 Minuten bei dieser Temperatur färbt. Dabei werden die Ester organischer Säuren langsam verseift, so daß der pH-Wert der Färbeflotte langsam absinkt und die Farbstoffe dadurch allmählich auf das Färbegut aufziehen. Infolge des langsamen Aufziehens der Farbstoffe resultieren besonders egale Färbungen; vor r> allem erhält man eine sehr gute Durchfärbung auch bei dichtgeschlagener Ware.

Aus der DE-OS 23 54 728 ist es bekannt, beim Färben und Fixieren vor. textlien Materialien aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden, aus Polyester, Polypro- w pylen, Polyacrylnitril oder basisch modifiziertem PoIyarylnitril zur Steuerung des pH-Wertes ein Lacton zu verwenden. Die Lactone verseifen dabei ebenfalls und vermindern dadurch langsam den pH-Wert des Färbebades, so daß die Farbstoffe egal auf die Fasern aufziehen. Das Färbeverfahren kann auch so durchgeführt werden, daß die Ware zunächst in alkalischer Flotte heiß vorgewaschen wird. Dann gibt man die Farbstoffe zu und färbt etwa 10 bis 20 Minuten bei Kochtemperatur. Erst danach setzt man die Lactone zu, -ίο um den pH-Wert der Flotte zu erniedrigen. Gemäß einer anderen Verfahrensvariante bringt man zunächst das Färbegut in die heiße Flotte ein und setzt dann Farbstoffe. Hilfsmittel und Lactone zu. Für das Färben von Velourmaterial aus synthetischen Polyamiden wird η jedoch empfohlen, die Färbung in einem Temperaturbereich von 20 bis 60°C durchzuführen, weil sonst der Flor deformieri wird. Die Färbezeit beträgt 6 bis 48 Stunden.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zum Färben von Velourmaterial aus synthetischen, linearen mi Polyamidfasern in wäßriger Flotte mit anionischen Farbstoffen in Gegenwart eines pH-Regulators und gegebenenfalls üblicher Färbehilfsmittel aufzuzeigen, bei dem der Flor des Vclourmatcrials erhalten bleibt.

Die Aulgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, hi daß man ;tu Beginn des lärbevorgangs den pH-Wert der Flotte auf 7,5 bis 9, vorzugsweise 7,8 bis 8,5, und die TemDcratur der Flotte auf 70 bis 100⁰C einstellt und nach mindestens 5 Minuten 0,3 bis 5 Gewichtsteile, bezogen auf 1000 Gewichtsteile Flotte, eines Halbesters aus Glykolen oder Glykolderivaten und C3- bis Cio-Dicarbonsäuren zusetzt.

Synthetische, lineare Polyamid-Fasern sind im Handel erhältlich, sie werden beispielsweise durch Polymerisieren von Caprolactam oder durch Kondensation von Hexamethylendiamin mit Adipinsäure hergestellt. Die synthetischen, linearen Polyamide werden mit den üblichen anionischen Farbstoffen gefärbt. Es handelt sich hierbei um metallfreie Farbstoffe mit Sulfogruppen sowie um Metallkomplexfarbstoffe die gegebenenfalls Sulfogruppen enthalten können. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können die bekannten Färbereihilfsmittel wie oxäthylierte Amine, Fettalkohole, oxäthyliertes Ricinusöl oder faseraffine anionische Produkte, wie Alkali- bzw. Aminsalze von Alkylbenzolsulfonsäuren, hochsulfiertem Ricinusöl oder sulfiertem ölsäurebutylamid, zugesetzt werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann so durchgeführt werden, daß man das Färbebad auf eine Temperatur in dem Bereich von 70 bis 100, vorzugsweise 80 bis 95°C erhitzt. Das Färbebad kann zu diesem Zeitpunkt bereits den anionischen Farbstoff oder eine Mischung mehrerer anionischer Farbstoffe enthalten. Nachdem man das Färbebad aufgeheizt hat, zieht man das Färbegut ein. Vorzugsweise verfährt man so, daß man das Färbegut in die auf 70 bis 100⁰C erhitzte Flotte einbringt und dann gegebenenfalls übliche Färbereihilfsmitlel sowie die anionischen Farbstoffe zusetzt. 1000 Gewichtsteile der Flotte enthalten meist 0,001 bis 2,5 Gewichtsteile eines anionischen Farbstoffs. Die Farbstoffe ziehen dabei entsprechend dem Färbegleichgewicht teilweise auf die Polyamidfasern auf. Ein nicht unwesentlicher Teil der Farbstoffe bleibt in der Flotte verteilt. Solange die Färbung in einem pH-Bereich von 7,5 bis 9, vorzugsweise 7,8 bis 8,5, durchgeführt wird, erhält man rasch eine vollständige egale Verteilung der Farbstoffe auf dem Färbegut, da ein rascher Austausch zwischen Faserund Flotte erfolgt.

Unter Beginn des Färbevorgangs soll derjenige Zeitpunkt verstanden werden, an dem sowohl Farbstoff als auch Färbegut in der Flotte anwesend sind. Es ist jedoch wichtig, daß das Färbegut in die heiße Flotte eingebracht wird.

Man färbt mindestens 5 Minuten in dem Temperaturbereich von 70 bis 100°C und vorzugsweise 10 bis 20 Minuten bei der Kochtemperatur in dem pH-Bereich von 7,8 bis 8,5. Dann gibt man, bezogen auf 1000 Gewichtsteile Flotte, 0,3 bis 5, vorzugsweise 0,7 bis

2 Gewiehtsteile eines Halbesters aus Glykolen oder Glykolderivaten und C3- bis Qo-Dicarbonsäuren zu. Vorzugsweise verwendet man Glykolhalbester von Dicarbonsüuren, die 4 bis 7 Kohlenstoffatome aufweisen, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Itakonsäure, Malon- i säure. Bernsteinsäure, Glutarsäure und Adipinsäure. Die Glykolester können beispielsweise durch Veresterung von Ci- bis Cio-Dicarbonsäuren mit Glykolen wie Äthylenglykol, 1,2- und 1,3-Propylenglykol hergestellt werden.

Vorzugsweise verwendet man bei dem erfindungsgemäßen Verfahren jedoch diejenigen Glykolhalbesier, die durch Umsetzung von C3- bis Cio-Dicarbonsäuren mit 1,2-Alkylcnoxiden, wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid oder EpichJorhydrin, erhalten werden. Wichtig ist bei dieser Umsetzung, daß die Veresterung in Gegenwart von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Reaktanten, von Amiden, Aminoxiden, Thioethern, Sulfoxiden und heterocyclischen Verbindungen mit Schwefel oder Stickstoff als Heteroatom hergestellt 2» werden. Beispiele für derartige Zusatzstoffe sind Thiodiglykol, Dimethylsulfoxid, Harnstoff, Thioharnstoff, Trimethylaminoxid und Imidazol. Die durch Reaktion mit Alkylenoxiden hergestellten Halbester weisen vorzugsweise 2 Alkylenoxidreste auf, da die 2> Reaktion auf dieser Stufe stehenbleibt.

Nach dem Zusatz eines oder mehrerer der in Betracht kommenden Glykolhalbester zu der Flotte färbt man das Velourmaterial in dem Temperaturbereich von 80 bis 100⁰C, vorzugsweise bei Kochtemperatur, weiter. J₀ wobei die zugesetzten Glykolhalbester langsam verseifen und dadurch der pH-Wert allmählich vermindert wird. Dadurch verschiebt sich das Färbegleichgewicht der Farbstoffe allmählich zu Gunsten der Polyamidfasern, so daß die Farbstoffe entsprechend der Verminde- r> rung des pH-Wertes langsam auf die Fasern aufziehen. Man erzielt eine sehr gute Erschöpfung der Färbeflotte und erhält gleichzeitig ein egal gefärbtes Material, das zudem bei besonders dichter Warenqualität hervorragend durchgefärbt ist. _w

Besonders überraschend ist der außerordentlich dicht geschlossene Flor, der ein besonderes Qualitätsmerkmal der gefärbten Ware darstellt. Im Hinblick au! die Lehre der DE-OS 23 54 728 war nicht zu erwarten, daß bei der erfindungsgemäßen Verfahrensweise bei Velourteppi- 4-, chen der Flor erhalten bleibt. Färbt man Velourteppiche entsprechend den Vorschriften der GB-PS 7 16 990, indem man in Gegenwwart organischer Ester die Färbung bei einer Temperatur von 40⁰C beginnt, die Flotte dann auf Kochtemperatur aufheizt und das ^r>o Material 60 bis 90 Minuten lang kocht, dann resultiert ein stark deformierter Flor. Der Flor des Velourmaterials wird auch dann nachteilig verändert, wenn man die Färbung in Gegenwart von Lactonen vornimmt, selbst wenn das Färbegut in die heiße Färbeflotte eingebracht « wird.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewiehtsteile falls nicht anders bezeichnet.

Verwendet mar. Wasser, das Bicarbonate von Alkalioder Erdalkalisalzen enthält, dann ist es vorteilhaft, ho dieses zunächst mit anorganischen oder organischen Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure oder Adipinsäure bzw. einem Gemisch der zuletzt genannten Säuren zu neutralisieren, bevor man die Ammoniaklö- μ sung zusetzt. Bei tiefen Färbungen ist es zweckmäßig, wenig Ammoniak zuzusetzen, während bei helleren Färbungen ein höherer Ammoniakzusatz erforderlich ist. Vor allem bei hellen Färbungen kann auf die Neutralisation Bicarbonat enthaltender Färbeflotten ganz oder teilweise verzichtet werden. Folgende Farbstoffe wurden verwendet: Farbstoff A (gelber Farbstoff) der Formel:

CH, CN

NaO,S

Cl NH-CH₂CH₂OH

Farbstoff B (gelber Farbstoff) der Formel: SO₃Na

N = N-	-C- Il	-C-CH, H
	Il /C\	Il /N
HO		Cl /


\ /
N Λ
U

Cl

SOjNa

Farbstoff C(roter Farbstoff)der Formel:

SO₅Na

HO

N = N-

H₁N

Farbstoff L) (blauer Farbstoff) der Formel:

O NH₂

SO.,Na

V- CH.,

O NH

NHCOCH.,

Farbstoff E (brauner Farbstoff):

Chromkomplexfarbstoff aus 1 Mol Chrom und je 1 Mol der metallfreien Farbstoffe Color Indcx-Nr. 15 710und18 744.

Farbstoff F(blauer Farbstoff):

1 :2-Chromkomplexfarbstoff Color Index Nr. 15 707

Farbstoff G (gelber Farbstoff):

1 :2-Chromkomplexfarbstoff Color Index Nr. 18 690

i 1 rbstoff H (blaugrauer Farbstoff):

1 :2-Chromkomplexfarbstoff Color Index Nr. 12 195.

Beispiel 1

In 2000 Volumteilen einer Färbellottc von 90°C, die sich in einer Teppichhaspelkufe befindet, werden 100 " Gewichtsteile auf Polypropyler.gewebe getufteter Velourteppich rasch eingezogen. In die Flotte gibt man 0,6 Teile des Anlagerungsproduktes von 12 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Oleylamin, 0,8 Teile konzentrierten Ammoniak sowie 0,06 Teile Farbstoff A, 0,02 Teile i» Farbstoff C und 0,015 Teile Farbstoff D und färbt 15 Minuten bei 95°C. Dann gibt man 2 Teile des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Glutarsäure, das in Gegenwart von 2 Teilen Thiodiglykol auf 98 Teile Glutarsäure durch Einleiten von "> Äthylenoxid bei 125°C hergestellt worden war, und färbt weitere 60 Minuten bei 95°C. Der anfängliche pH-Wert von 8,4 fällt kontinuierlich auf 6,2. Es resultiert nach dem Spülen und Trocknen des Färbegutes ein hellbraun gefärbter Velourteppicli von bester Egalität 2n und besonders dichtem Flor.

Beispiel 2

2 j

In 2000 Volumteilen einer Färbeflotte von 90⁰C, die sich in einer Teppichhaspelkufe befinden, werden 100 Teile auf Polypropylengewebe getufteter Velourteppich rasch eingezogen. In die Flotte gibt man 1 Teil Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, i Teil des in Anlagerungsproduktes von 4 Mol Äthyienoxid (gerechnet pro NH-Gruppe) an Polycaprolactam, 0,2 Teile farbstoff A, 0,2 Teile Farbstoff B, 0,2 Teile Farbstoff D Hnd 0,2 Teile konz. Ammoniaklösung und färbt 15 Minuten bei Kochtemperatur. Dann fügt man 2Teile r> ties Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mo¹ bernsteinsäure zu und färbt weitere 60 Minuten bei Ko^h'emperatur. Die Anlagerung des Äthylenoxids an die Bernsteinsäure erfolgte in Gegenwart von 2% lmi<Jazol, berechnet auf die Bernsteinsäure, bei einer -to Temperatur von 110 bis 120° C.

1^e'' am Anfang auf pH 8,2 eingestellte pH-Wert fällt kontinuierlich auf pH 6,0. Die Farbstoffe ziehen langsam line' f'gal auf das Färbegut auf. Es resultiert ein grün gefärbter Velourteppich von bester Egalität und mit 4> besonders dichtem Flor.

Beispiel 3

Man färbt 100 Teile eines gewebten Velourteppichs in 2000 Volumteilen Färbeflotte, die die in Beispiel 1 genannten Hilfsmittel sowie 0,2 Teile Farbstoff E enthält. Es resultiert eine rotstichig-braune Färbung von bester Egalität und Echtheit, die einen sehr dichten Flor besitzt.

Verwendet man an Stelle des Farbstoffes E 0,3 Teile des Farbstoffes F, so resultiert eine etwas trübe, blaue Färbung von bester Egalität, bester Echtheit und mit einem sehr dichten Flor.

Beispiel 4

In 2000 Volumteilen einer Färbeflotte von 85 C werden 100 Teile eines getufteten Velourteppich eingezogen. 0,3 Teile konz. Ammoniaklösung. 1 Teil Natriumsalz des sulfierten Anlagerungsproduktes von 95 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Stearylalkohol sowie 0.5 Teile Farbstoff G und 0,2 Teile Farbstoff H zugegeben. auf 95°C aufgeheizt und 10 Minuten bei dieser Temperatur belassen. Dann gibt man 2 Teile Anlagerungsprodukt von 2 Mol Propylenoxid an 1 Mol Glutarsäure zu und färbt weitere 90 Minuten bei 95 bis 100⁰C. Der pH-Wert der Flotte fällt von 8,5 gleichmäßig auf 6 Die Farbstoffe ziehen langsam und egal auf. Es resultiert eine olivgrüne Färbung von bester Echtheit und Egalität, wobei das Färbegut einen schönen, dichten Flor aufweist.

Das Propylenoxid wurde in Gegenwart von 4 Gewichtsprozent Thiodiglykol bei einer Temperatur von 120°C angelagert.

Beispiel 5

Man färbt wie im Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch an Stelle des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxid an Bernsteinsäure ein Anlagerungsprodukt von 2 Mol 1,2-Butylenoxid an Glutarsäure, wobei die Anlagerung des Epoxids in Gegenwart von 2% Imidazol, berechnet auf die Glutarsäure, erfolgte.

Es resultiert auch hier eine egale Färbung, die einen dichten Flor aufweist.

Analoge Ergebnisse erhält man mit Produkten, die man durch Anlagerung von Glycid oder Epichlorhydrin an Adipinsäure in Gegenwart von 1% Imidazol (berechnet auf Adipinsäure) erhält.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben von Velourmaterial aus synthetischen, linearen Polyamidfasern in wäßriger Flotte mit anionischen Farbstoffen in Gegenwart eines pH-Regulators und gegebenenfalls üblicher Färbehilfsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man zu Beginn des Färbevorgangs den pH-Wert der Flotte auf 7,5 bis 9,0 und die Temperatur der Flotte auf 70 bis 100⁰C einstellt und nach mindestens 5 Minuten 0,3 bis 5 Gewichtsteile, bezogen auf 1000 Gewichtsteile Flotte, eines Halbesters aus Glykolen oder Glykolderivaten und C3- bis Cio-Dicarbonsäuren zusetzt.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß πιεη Glykolhalbester von Carbonsäuren verwendet, die durch Umsetzung von 100 Gewichtsteilen Dicarbonsäure mit Epoxiden in Gegenwart von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen Amiden, Aminoxiden, Stickstoff enthaltenden Heterocyclen, Thioäthern oder Sulfoxiden erhalten worden ^ind.