JPS61145157A - 脂肪アミンポリオキシアルキルスルフエート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、天然または合成、ｆＰ　ＩＪアミド繊維を含
む繊維基材の染色または捺染のための染色助剤として有
用な、脂肪アミンポリオキシアルキルスルフェートに関
する。

本発明は、天然または合成ポリアミド繊維を含む繊維基
材を染色または捺染するための方法を提供する。この方
法は染色または捺染されるべき繊維基材を、染色または
捺染の前またはその間に、有効量の、１種またはそれ以
上の、遊離塩基形またはプロトン化もしくは第四級塩形
の、下記式Ｉで示される化合物と接触させることを含む
。

上式中、Ｒ４はＣ１８〜２□アルキルまたはＣ１８〜２
□アルケニルを表し、Ｒ２はそれぞれ独立に水素、ナト
リウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウ
ムを表し、Ｒ６は水素または一８Ｏ３Ｒ２を表し、（Ｃ
ｒｎＨ２ｍＯ＋単位のそれぞれにおいて、独立に、ｍは
２．３または４を表し、ｎ　＋　ｐは１７〜２３の数を
表す。

遊離塩基または塩形の式■の化合物は新規であり、本発
明の一部を構成する。

Ｒ１がＣ１８〜２２アルキルである場合、好ましくはス
テアリル、アラキジルまたはベヘニルであり、Ｒ１がＣ
４８〜２２アルケニルである場合、好ましくはオレイル
である。

Ｒ２としての置換アンモニウムは、好ましくは、３個ま
でのβ−５γ−またはω−ヒドロキシ−Ｃ２〜４アルキ
ル基により置換されたアンモニウム。

例えば、モノ−、ジーまたはトリーエタノールアンモニ
ウムである。

Ｒ３が−ＳＯ、Ｒ２である場合、２個のＲ２は好ましく
は同一のものである。

好ましくは、Ｒ２はアンモニウムである。

好ましくは、Ｒ５は−５０５Ｒ２である。

（ＣｍＨ２ｍＯ＋単位のそれぞれにおいて、独立に、ｍ
は好ましくは２または３、さらに好ましくは２である。

好ましくは分子中に存在するすべての（ＣｍＨ２ｍＯ＋
単位は同一である。

ｎ　＋　ｐは、好ましくは、１８〜２２．さらに好まし
くは２０である。

「遊離塩基形」なる語は、非プロトン化または非第四級
形の式Ｉの化合物における中央の窒素原子に関して用い
る。

好ましい式Ｉの化合物は、Ｒ３が一８０３Ｒ２である化
合物、特にＲ１がステアリル、アラキジルまたはベヘニ
ルであり、Ｒ２がアンモニウムであり、Ｒ３が−５０３
ＮＮ（４であり１ｍが２であり、ｎ＋ｐが２０である化
合物、さらに好ましくはＲ４がステアリル、アラキジル
およびベヘニルであるような化合物の混合物である。

好ましい塩形の式Ｉの化合物は、第四級塩、例えば、ア
ニオンとして塩素、臭素、メチル硫酸または硫酸アニオ
ンを含むものである。

弐Ｉの化合物は、１７〜２３モル（アミンのモ　　　　
　　　３．。

ｌＬ当ｆｃｂ）のＣ２〜４アルキレンオキシドの、下記
式■、 ８１ＮＨ２■ 〔上式中、Ｒ１は前記規定に同一のものを表す〕で示さ
れるアミンとの付加生成物またはその混合物を、硫酸ま
たはその機能的誘導体でエステル化し、所望ならば、得
られる遊離酸または塩基形の式Ｉの化合物を適当な塩形
にまたはその逆に変成することにより製造される。

Ｃ２〜４アルキレンオキシドの式■のアミンとの付加は
、公知の方法に従って、通常は触媒、例えば、水酸化ナ
トリウムまたはカリウムの存在下に。

実施される。

ポリアルコキシル化アミンの硫酸またはその機能的誘導
体によるモノ−またはジ−エステル化は公知の方法に従
って実施される。適当な硫酸の機能的誘導体は、無水物
、／・ログン化物およびアミドを含む。好ましくは、ポ
リアルコキシル化アミンは、スルファミノ酸との反応に
よりモノ−またはジ−エステル化されて、直接的にＲ２
がアンモニウムであるような式゛■の化合物を与える。

エステル化は、通常、９０〜１２０Ｃの温度で実施され
る。用いられる硫酸またはその機能的誘導体の量によっ
て、ポリアルコキシル化アミン中に存在する１個の末端
ヒドロキシル基または両方の末端ヒドロキシル基がエス
テル化される。好ましくは、エステル化は可溶化剤、さ
らＫｕｔＬ＜は尿素の存在で実施され、このような可溶
化剤は好ましくは最終のエステル化化合物の２０〜２５
重量％の量で添加される。エステル化が完了したら、反
応生成物から尿素を除去する必要はない。好ましくは、
得られた式Ｉのスルフェートは尿素と混合して用いられ
る。

式ＩにおいてＲ２が前記の意味、例えば、水素であるよ
うな化合物は、公知の方法で、Ｒ２が他の意味、例えば
、水素と異なるものである式Ｉの対応する化合物に変成
される。

遊離塩基形の式Ｉの化合物の対応するプロトン化または
四級形への変成またはその逆の変成は。

公知の方法に従って実施される。適当なプロトン化およ
び第四級化剤は、塩酸、臭化水素酸、硫酸ジメチル、臭
化メチルまたはエチルおよび塩化ベンジルを含む・ 式■の化合物およびそれらの塩は、天然または合成ポリ
アミドまたはそれらの混合物、例えば、ウール、絹また
はナイロン（これらのうちではウールが特に好ましい）
を含む繊維材料を染色または捺染するための有用な染色
助剤である。繊維基材は、天然または合成ポリアミドと
ポリエステルの如き他の合成繊維とのブレンドであって
もよい。

材料は、いかなる通常の形、例えば、繊維、フィラメン
ト、糸、織物、編物またはカーペットの形にあってよい
。

式■の化合物およびそれらの塩は、通常、染色または捺
染されるべき基材の重量に対して、０．２〜４重量係、
好ましくは０．５〜３重量％の量で用いられる。

本発明の方法は、繊維基材を、天然または合成ポリアミ
ドを染色するために適する染料、好ましくは酸性ウール
染料、またはそのような染料の混合物により染色するた
めに用いることができる。

適当な酸性ウール染料は、少なくとも１個のスルホン酸
基および所望により少なくとも１個のポリアミド繊維と
反応することのできる基を含む、種々の種類の染料を含
む。好ましい酸性ウール染料は、例えば、少なくとも２
個のスルホン酸基を含むトリフェニルメタン染料、少な
くとも１個のスルホン酸基および所望により少なくとも
１個の繊維反応性基を含む金属不含モノまたはジスアゾ
染料、金属化されたモノアゾ、ジスアゾ、アゾメチンお
よびホルマザン染料、特に銅、クロム、ニッケルまたは
コバルト染料錯塩、特に金属原子が２個のアゾ染料分子
とまたは１個のアゾ染料分子および１個のアゾメチン染
料分子と結合しているようなものでありて、所望により
少なくとも１個のスルホン酸基および所望により少なく
とも１個の繊維反応性基を含む染料、および少なくとも
１個のスルホン酸基を含むアントラキノン染料、特に１
−アミノ−４−アリールアミノアントラキノン−２−ス
ルホ／酸および１．４−ジアリールアミン−または１−
シクロアルキルアミノ−４−アリールアミノアントラキ
ノンスルホン酸の種類に属する染料である。さらに好ま
しい金属錯塩染料は。

２個のスルホン酸基を含むジスアゾ金属錯塩染料および
リガンドがモノアゾ、ジスアゾおよびアゾ′　　メチン
染料から選ばれるような１：２クロム寸たはコバルト錯
塩、特にアゾ染料の１：２クロムまたはコバルト混合錯
塩である。

繊維反応性基は、例えば、モノクロロトリアジニル、ジ
クロロトリアジニル、モノフルオロ）　ＩＪアジニル、
モノフルオロピリミジニル、ジフルオロピリミジニル、
フルオロクロロピリミジニル、ジクロロキノフサリニル
またはメチルスルホンクロロメチルピリミジニルまたは
ビニルスルホン基の如きハロダン化された複素環式基で
ある。少なくとも１個の繊維反応性基を含む染料が用い
られる場合、好ましくはそのような染料は繊維反応性基
を含まない染料と組み合わせて用いられる。

染料の量は、所望の着色濃度によって、広い範囲で変え
ることができる。一般Ｋ、適当な量は基材の重量に対し
て０．００１〜１０重量％の範囲である。

本発明によれば、染色または捺染されるべき基材は、染
色または捺染の前またはその間に、遊離塩基または塩形
の式■の化合物と接触される。本発明の化合物による処
理は、通常、酸性の水性媒体、好ましくは、天然ポリア
ミドの等電範囲内の声、即ち、４〜５．５、特に４．５
〜５の−を有するようなものから行われる。このような
条件は、染色されるべき基材がウールである場合に、％
に好ましい。所望の−は、弐Ｉの化合物を含む処理また
は染色媒体に、硫酸、燐酸または低級脂肪族カルゼン酸
、例えば、蟻酸、酢酸またはシーウ酸の如き無機または
有機酸、および／または酢酸アンモニウム、硫酸アンモ
ニウムまたは酢酸ナトリウムの如き塩を添加することに
より調整される。

弐Ｉの化合物またはそれらの塩が染色または捺染の前に
基材に適用される場合、この適用は吸尽、／’Ｐジング
および捺染の如き公知の方法に従って実施される。好ま
しくは１式Ｉの化合物は、通常、６０〜１２０℃１％に
８０〜１０２℃の温度において、吸尽により基材に適用
される。浴比を変えることができ、有利には４：１〜１
００：１、好ましくは１：１〜５０：１である。有効な
処理時間後、例えば、２０〜１２０分後、処理浴を捨て
て入れ換え、あるいは冷却し、染料の添加後に染色に用
いることができる。

式Ｉの化合物またはそれらの塩の存在下に染色または捺
染する場合、これは公知の方法に従って、好ましくは吸
尽により実施される。浴比、染色温度および−は、好ま
しくは、上記したようなものである。酸または塩、式Ｉ
の染色助剤および染料が好ましくは３０〜７０℃の温度
において浴に添加され、次いで染浴を所望の染色温度に
加熱し、染色を通常２０〜１２０分、好ましくは３０〜
６０分の間実施する。染色が完了したら、基材を通常の
方法ですすぎ洗いし、乾燥する。

本発明の化合物による処理または本発明の化合物の存在
下Ｋｉ−ける染色は、公知の染色機、例えば、ウィンス
、トップ染色機、・！ツキング染色機。

ビーム染色機、パドル染色機、シガー、ジェット染色機
またはかせ集機中で実施することができる。

本発明の方法において１式Ｉの化合物およびそれらの塩
は繊維基材上に良好な均染作用を与える。

改良された摩擦堅牢度を有する染色物が高い収率で得ら
れ、式■の染色助剤は染色物または捺染物の日光および
湿潤堅牢度の如き他の堅牢度に対して悪影響を与えない
。

本発明の化合物は１：２金属錯塩染料の二色性を隠し、
これ罠より改良された繊維均一性を与える。さらに、こ
れらの化合物は実質的に低い緩染作用を示し、１：２金
属錯塩、酸性および／または繊維反応性基の組み合わせ
の使用を可能にする。

また、これらの化合物は明らかに染料の吸尽を改良する
。ウールの、１％に１：２金属錯塩染料による染色のた
めの染色助剤として用いられる場合、これらの化合物は
、従来公知のウール染色プロセスに用いられているよう
なウール繊維に対する親和性を有するアニオン生成物、
例えば、好ましくはナツタｖ７または７″′″７環の如
き芳香族環洗・。

結合している少なくとも１個のスルホン酸基を含　　　
　　　　１む化合物、例えば、ナフタレンスルホン酸と
ホルムアルデヒドとの反応生成物の存在なしに、ならび
に四硼酸塩、例えば、硼砂の存在なしに、良好な染色結
果を与えることができるような助剤作用を有する。

水溶性スルホン酸基を含まない１：２金属錯塩染料の存
在下に、式Ｉの化合物およびそれらの塩は沈澱抑制作用
を有し、特にこれらの化合物は染料−染色助剤付加生成
物の脱水により生成される如き不溶性の生成物の形成を
妨害する。

下記の例は、本発明を説明するためのものであって、例
中部およびチは重量で示す。温度は摂氏度である。

例１ 約４８重ｉ−ｓのステアリルアミン、４０重ｆｉｔ％の
ベヘニルアミンおよび１２重量％のアラキジルアミンを
含む市販の脂肪アミン（平均Ｍ　Ｗ＝　３００　）３０
０ｇ（１モル）を３ｇの水酸化ナトリウムの存在下に、
１６０〜１７０°において、６〜８時間。

ｆｆｌ拌下Ｋ　８８０　Ｉ！（２０モル）のエチレンオ
キシドと反応させた。得られた反応混合物を７０〜７５
０に冷却した。攪拌下洗、１５分内で３８８Ｉの尿素を
添加し、次いで３０分内で１９４ｇ（２モル）のアミド
スルホン酸を添加し、反応混合物を同時［１１０’に加
熱した。１１００で６時間攪拌後、エステル化が完了さ
れた。得られた生成物はそのままでまたは水溶液として
用いることができる。

例２ エステル化が完了した後、反応混合物を８５’に冷却し
、１２６Ｉの硫酸ジメチルをゆっくり攪拌しながら滴加
したことを除き、例１の操作を繰り返した。添加が完了
した後、反応混合物をさらに１０００で６時間加熱した
。得られるメチル硫酸塩はそのままでまたは水溶液とし
て用いることができる。

例３ １００部のウール布帛を４００で４０部の水に入れた。

この浴に、例１において製造した、約２５重量％の尿素
を含む０．２部の式■の染色助剤、０、１　部の染料Ｃ
，Ｌアシッドレッド３９９、および染浴の−を約４，８
に調整するのに十分な量の酢酸を添加した。全体を４０
分内に沸騰に加熱し、染色を同じ温度で６０分間行った
。染浴の冷却後、布帛を取り出し、すすぎ洗いし、乾燥
した。

ウール布帛は良好な堅牢度特性を有する均一な赤色忙染
色された。

Ｒ４が前記規定忙同−であり、Ｒ２がナトリウムまたは
エタノールアンモニウムであり、Ｒ３が水素であり、ｎ
　＋　ｐが１７ま九は２３であるような式■の化合物の
混合物を用いて、上記例３に述べたと同じ操作を繰り返
すことにより、良好な均染性を有する染色物がウール上
に得られた。Ｃ，Ｉ。

アシッドレッド３９９の代わりに、下記の染料を用いる
ことができ、良好な均染性を有する染色物が得られた。

Ｃ，１，アシッドイエロー２１、ｃ、ｒ、アシッドイエ
ロー２３５．０．１．アシッドオレンジ９０　、Ｃ，Ｉ
。

アシッドオレンジ１６８、Ｃ，１，アシッドレッド２６
３、Ｃ９Ｌアシツドブルー１１３、Ｃ，１，アシッドブ
ルー２６９またはＣ，Ｌアシッドブルー３３４またはそ
れらの混合物。

例３に用いた式Ｉの染色助剤を、下記式１ｍ、〔上式中
、Ｒ４は約４８傷のステアリル、１２％のアラキジルお
よび４０％のベヘニルを含むアルキル基の混合物であり
、ｎ　＋　ｐは２０であり、Ｒ４はメチルであり　ｘｅ
はＣＨ３０ＳＯ３゜である〕で示される化合物と式１ａ
においてＲ４がベンジルであり、汐がＣｔＯであるよう
な化合物との混合物で置き換えることができる。この混
合物の存在下におけ為染色を例３の操作に従って実施す
ると、ウール基材が均一かつ堅牢な色相釦染色された。

例４ 例３の操作を繰り返したが、０．１８７５部の、Ｒ１が
オレイルであり１１　Ｒ２がトリエタノールアンモニウ
ムであり、Ｒ３が水素であり、ｍが３であり、ｎ　＋　
ｐが１８であるような弐Ｉの化合物を０．０６２５部の
尿素と混合して用いた。ウール上に良好な堅牢度特性を
有する均一な赤色染色物が得られた。

例５ １部部の６．６ナイロンを０．３部のＣ，１，アシッド
ブルー２６９により染色したことを除き、例３の操作を
繰り返した。

高い均一性と堅牢度特性とを有するネイビーブルー色の
染色物が得られた。

例６ １０部のウール布帛を、０．３部のＲ１が約４８俤のス
テアリル、１２チの７ラキジルおよび４０俤のベヘニル
を含むアルキル基の混合物であり、Ｒ２がアンモニウム
であり、Ｒ３が−５０３ＮＮ（４であり、ｍが４であり
、ｎ　＋　ｐが２２であるような式■の化合物と０．０
７部の尿素とを含む、２００部の４０°の水忙入れた。

浴の−を酢酸の添加により約４゜８に調整した。次に全
体を３０分内に沸騰に加熱し、布帛を沸騰で６０分間処
理した。浴を捨て、０．１５部のＣ，１，アシッドオレ
ンジ１６８を含む４００部の４０°の水で置き換えた。

酢酸の添加により−を４．８に調整した後、全体を４０
分内に沸騰に加熱し、布帛を沸騰で６０分間染色した。

冷却後、布帛を浴から取り出し、水洗し、乾燥した。

良好な堅牢度を有する均一に染色されたオレンジ赤色の
布帛が得られた。

例３〜６において、用いた式ｌの染色助剤を相当する量
の例２の式Ｉの染色助剤により、または式ＩにおいてＲ
１が前述した如きステアリル、ベヘニルおよびアラキジ
ルの混合物であり、Ｒ２がアンモニウムであり、Ｒが−
５０３ＮＨ４であり、ｍが２であり、ｎ＋ｐが１７また
は２３であるような化合物の混合物により置き換えるこ
とができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、遊離塩基形またはプロトン化もしくは第四級塩形の
   、下記式 I で示される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上式中、Ｒ＿１はＣ＿１＿８＿〜＿２＿２アルキルまた
   はＲ＿１＿８〜＿２＿２アルケニルを表し、Ｒ＿２はそ
   れぞれ独立に水素、ナトリウム、カリウム、アンモニウ
   ムまたは置換アンモニウムを表し、Ｒ＿３は水素または
   −ＳＯ＿３Ｒ＿２を表し、（Ｃ＿ｍＨ＿２＿ｍＯ）−単
   位のそれぞれにおいて、独立に、ｍは２、３または４を
   表し、ｎ＋ｐは１７〜２３の数を表す。 ２、Ｒ＿１がステアリル、アラキジルまたはベヘニルで
   ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、Ｒ＿３が−ＳＯ＿３Ｒ＿２である特許請求の範囲第
   １または２項記載の化合物。 ４、（Ｃ＿ｍＨ＿２＿ｍＯ）−単位のそれぞれにおいて
   ｍが２または３である特許請求の範囲第１〜３項のいず
   れかに記載の化合物。 ５、ｎ＋ｐが１８〜２２である特許請求の範囲第１〜４
   項のいずれかに記載の化合物。 ６、Ｒ＿１がステアリル、アラキジルまたはベヘニルで
   あり、Ｒ＿３が−ＳＯ＿３Ｒ＿２であり、Ｒ＿２がアン
   モニウムであり、ｍが２であり、ｎ＋ｐが２０である特
   許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の化合物。 ７、１７〜２３モル（アミンのモル当たり）のＣ＿２＿
   〜＿４アルキレンオキシドの、下記式II、Ｒ＿１ＮＨ＿
   ２（II） 〔上式中、Ｒ＿１は特許請求の範囲第１項の規定に同一
   のものを表す〕 で示されるアミンとの付加生成物またはその混合物を、
   硫酸またはその機能的誘導体でエステル化し、所望なら
   ば、得られる遊離酸または塩基形の化合物を適当な塩形
   にまたはその逆に変成することを含む、特許請求の範囲
   第１項に規定した式 I の化合物またはその混合物の製
   造方法。 ８、染色されまたは捺染されるべき繊維基材を、染色ま
   たは捺染の前またはその間に、有効量の、１種またはそ
   れ以上の、遊離塩基形またはプロトン化もしくは第四級
   塩形の、下記式 I で示される化合物と接触させること
   を含む、天然または合成ポリアミド繊維を含む繊維基材
   の染色または捺染方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上式中、Ｒ＿１はＣ＿１＿８＿〜＿２＿２アルキルまた
   はＣ＿１＿８＿〜＿２＿２アルケニルを表し、Ｒ＿２は
   それぞれ独立に水素、ナトリウム、カリウム、アンモニ
   ウムまたは置換アンモニウムを表し、Ｒ＿３は水素また
   は−ＳＯ＿３Ｒ＿２を表し、（Ｃ＿ｍＨ＿２＿ｍＯ）−
   単位のそれぞれにおいて、独立に、ｍは２、３または４
   を表し、ｎ＋ｐは１７〜２３の数を表す。 ９、染色または捺染されるべき繊維基材が、特許請求の
   範囲第２〜５項のいずれかに規定した式 I の化合物の
   １種またはそれ以上と接触される、特許請求の範囲第８
   項記載の方法。 １０、染色されまたは捺染されるべき繊維基材が、式
   I においてＲ＿１がステアリル、アラキジルおよび／ま
   たはベヘニルであり、Ｒ＿２がアンモニウムであり、Ｒ
   ＿３が−ＳＯ＿３ＮＨ＿４であり、ｍが２であり、ｎ＋
   ｐが２０である化合物の１種またはそれ以上と接触され
   る、特許請求の範囲第８または９項のいずれかに記載の
   方法。 １１、式 I の化合物およびそれらの塩が、染色または
   捺染されるべき基材の重量に対して０．２〜４重量％の
   量で用いられる、特許請求の範囲第８〜１０項のいずれ
   かに記載の方法。 １２、式 I の化合物およびそれらの塩が染色または捺
   染されるべき基材の重量に対して０．５〜３重量％の量
   で用いられる特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １３、繊維基材が酸性ウール染料で染色または捺染され
   る特許請求の範囲第８〜１２項のいずれかに記載の方法
   。 １４、酸性ウール染料が少なくとも１個のスルホン酸基
   および所望により少なくとも１個の繊維反応性基を含む
   染料である特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １５、酸性ウール染料が、少なくとも２個のスルホン酸
   基を含むトリフェニルメタン染料、少なくとも１個のス
   ルホン酸基および所望により少なくとも１個の繊維反応
   性基を含む金属不含モノまたはジスアゾ染料、所望によ
   り少なくとも１個のスルホン酸基および所望により少な
   くとも１個の繊維反応性基を含む金属化されたモノアゾ
   、ジスアゾ、アゾメチンまたはホルマザン染料、および
   ／または少なくとも１種のスルホン酸基を含むアントラ
   キノン染料である、特許請求の範囲第１４項記載の方法
   。 １６、染色または捺染されるべき繊維基材がウールを含
   む、特許請求の範囲第８〜１５項のいずれかに記載の方
   法。