JPH05279586A

JPH05279586A - 染料混合物及びその用途

Info

Publication number: JPH05279586A
Application number: JP4353866A
Authority: JP
Inventors: Rudolf Schaulin; シャウリンルドルフ; Urs Lauk; ラウクウルス
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1991-12-17
Filing date: 1992-12-16
Publication date: 1993-10-26
Also published as: EP0548014A1; US5324330A; EP0548014B1; DE59208182D1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】式（１）の染料、及び式（２）（式中、Ａ₁ 、Ａ₂ はフェニル等Ｂ₁ 及びＢ₂ は、４−
メトキシ−２−フェニルスルホン酸−１−イル等であ
り；Ｒ₁ 〜Ｒ₈ は、水素等であり；Ｙ₁ 、Ｙ₂及びＹ₃
は、モルホリノ等であり；ｍ、ｎ、ｐ及びｑは、１又は
２である）との染料よりなる染料混合物。【効果】上記混合物を用い、特に摩擦、湿潤処理、湿
潤摩擦、発汗及び光に対する優れた堅牢度、並びに硬水
に対する優れた抵抗性を有する、鮮やかな色相の赤色の
色相におけるむらのない染色物を得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は新規な染料混合物並びに繊維材
料、特に繊維織物を浸染及び捺染するその用途に関す
る。

【０００２】本発明の目的は窒素及び水酸基を有する繊
維材料、特にセルロース系材料を染色するのに適し、優
れた堅牢性及び高温安定性を有する染料混合物を提供す
ることである。

【０００３】式（１）及び（２）の染料の混合物はこれ
らの必要条件に適合するものであることが分った。

【０００４】特に、本発明は式（１）：

【化５】で示される少なくとも一つの染料、及び式（２）：

【化６】

【０００５】（上記式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ｂ₁ 及びＢ₂
は、それぞれ互いに独立して、非置換又は置換されたフ
ェニル若しくはナフチルであり；Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ
₄ 、Ｒ₇及びＲ₈ は、それぞれ互いに独立して、水素、
又は非置換若しくは置換されたＣ₁ −Ｃ₈ アルキルであ
り；Ｒ₅ 及びＲ₆ は、それぞれ互いに独立して、水素、
非置換若しくは置換されたＣ₁ −Ｃ₈ アルキル、又はＣ
₁ −Ｃ₈ アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボキ
シ若しくはスルホであり；Ｙ₁ 、Ｙ₂ 及びＹ₃ は、それ
ぞれ互いに独立して、ハロゲン、アミノ、アルキル部分
が非置換若しくは置換された、Ｎ−モノ−若しくはＮ，
Ｎ−ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ、又はモルホリノで
あり；ｍ、ｎ、ｐ及びｑは、それぞれ互いに独立して、
１又は２である）で示される少なくとも一つの染料より
なる染料混合物に関する。

【０００６】フェニル又はナフチルとして定義された、
式（１）のＡ₁ 及びＡ₂ 、並びに式（２）のＢ₁ 及びＢ
₂ は、適切には、非置換のフェニル若しくはナフチル、
或いはＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、代表的にはメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル若しくはイソブチル、好適にはメ
チル、又はＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、代表的にはメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ
若しくはイソブトキシ、好適にはメトキシ、又はハロゲ
ン、ヒドロキシ、カルボキシ若しくはスルホで置換され
たフェニル若しくはナフチルである。好適には、Ａ₁ 、
Ａ₂ 、Ｂ₁ 及びＢ₂ は、非置換又は置換したフェニルで
ある。

【０００７】Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキルとして定義された、式
（１）のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ 、並び
に式（２）のＲ₇ 及びＲ₈ は、好適には、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル、代表的にはメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル又
はイソブチル、最も好適にはメチルである。これらの基
はヒドロキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン又はス
ルホで置換されていてもよい。

【０００８】Ｃ₁ −Ｃ₈ アルコキシとして定義された、
式（１）のＲ₅ 及びＲ₆ は、好適には、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
コキシ、代表的にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、
イソプロポキシ、ブトキシ又はイソブトキシ、最も好適
にはメトキシである。

【０００９】ハロゲン置換基としての、式（１）のＲ
₅ 、Ｒ₆ 、Ｙ₁ 及びＹ₂ 、並びに式（２）のＹ₃ は、例
えばフッ素又は塩素、好適には塩素である。

【００１０】Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルキルアミノとして定義された、式（１）のＹ₁ 及びＹ
₂ 、並びに式（２）のＹ₃ は、非置換の基及びアルキル
部分が、例えばヒドロキシで置換された基である。代表
例はＮ−β−ヒドロキシエチルアミノ及びＮ，Ｎ−ジ−
β−ヒドロキシエチルアミノである。

【００１１】式（１）の好適な染料は、Ａ₁ 及びＡ₂
が、フェニル、又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ若しくは
スルホで置換されたフェニル、好適には非置換又はＣ₁
−Ｃ₄ アルコキシ−若しくはスルホ−置換フェニルであ
り；好適には、Ａ₁ 及びＡ₂ が非置換のフェニルであ
り；Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ が、水素又はＣ₁ −Ｃ₄
アルキル、好適には水素であり；Ｒ₅ 及びＲ₆ が水素、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ又はハロゲ
ン、好適には水素であり；Ｙ₁ 及びＹ₂ がモルホリノで
あり；ｍ及びｎがそれぞれ２である染料である。

【００１２】式（１）の特に好適な染料は式（３）：

【化７】（式中、Ａ₁ 及びＡ₂ は上記の意義及び好適な意義を有
する）で示される染料である。

【００１３】式（１）の特に非常に好適な染料は式
（４）：

【化８】で示される染料である。

【００１４】式（２）の好適な染料は、Ｂ₁ 及びＢ₂ が
フェニル、又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコ
キシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ若しくはスル
ホで置換されたフェニル、好適には非置換又はＣ₁ −Ｃ
₄ アルコキシ−若しくはスルホ−置換フェニルであり；
Ｒ₇ 及びＲ₈ が水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、好適には
水素であり；Ｙ₃ はモルホリノであり；ｐ及びｑが１で
ある染料である。

【００１５】式（２）の特に好適な染料は式（５）：

【化９】（式中、Ｂ₁ 及びＢ₂ は上記の意義及び好適な意義を有
する）で示される染料である。

【００１６】式（２）の特に非常に好適な染料は式
（６）：

【化１０】で示される染料である。

【００１７】特に好適な染料混合物は、式（１）の染料
のＡ₁ 及びＡ₂ 、並びに式（２）の染料のＢ₁ 及びＢ₂
が、フェニル、又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ若しくは
スルホで置換されたフェニル、好適には非置換又はＣ₁
−Ｃ₄ アルコキシ−若しくはスルホ−置換フェニルであ
る染料混合物である。

【００１８】特に好適な染料混合物は、式（１）のＲ
₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ 、並びに式（２）のＲ₇ 及びＲ
₈ が、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、好適には水素であ
る染料混合物である。

【００１９】さらに特に好適な染料混合物は、式（１）
のＹ₁ 及びＹ₂ 、並びに式（２）のＹ₃ が、モルホリノ
である染料混合物である。

【００２０】特に非常に好適な染料混合物は、式（１）
の染料及び式（２）の染料（式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ｂ₁ 及
びＢ₂ は、フェニル、又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −
Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ若
しくはスルホで置換されたフェニルであり；Ｒ₁ 、Ｒ
₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ は、水素で
あり；Ｙ₁ 、Ｙ₂ 及びＹ₃ は、モルホリノであり；ｍ及
びｎは、それぞれ２であり；ｐ及びｑは、それぞれ１で
ある）よりなる染料混合物である。

【００２１】特に重要な染料混合物は、式（３）及び
（５）（式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ｂ₁ 及びＢ₂ は、上記の式
（３）及び（５）と同義である）の染料の混合物であ
る。

【００２２】非常に重要な染料混合物は、式（１）の染
料として式（４）の染料、及び式（２）の染料として式
（６）の染料を含む染料混合物である。

【００２３】式（２）の染料に対する式（１）の染料の
割合が９５：５ないし５：９５、さらに特に８０：２０
ないし２０：８０、最も好適には６０：４０ないし４
０：６０である染料混合物が、特に好ましい。

【００２４】新規な染料混合物の中の式（１）及び
（２）の染料は、遊離のスルホン酸、又は好適には、そ
の塩の形の何れかである。

【００２５】適当な塩は、代表的にはアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩又は有機アミンの塩である。代表的
な例はナトリウム、リチウム、カリウム若しくはアンモ
ニウム塩、又はモノ−、ジ−若しくはトリエタノールア
ミンの塩である。

【００２６】新規な染料混合物は個々の染料を混合する
ことによって調製することができる。混合は、代表的に
は、ボールミルやピンミルのような適当な粉砕機、及び
混練機又はミキサ中で行なわれる。

【００２７】染料混合物は水性の染料混合物をスプレー
ドライすることによって調製することもできる。

【００２８】式（１）及び（２）の染料は公知であるか
又は公知の方法に類似の方法によって得ることができ
る。

【００２９】着色性に関して、新規な染料混合物は、直
接染料（C. I. Direct Dyes ）の混合物と称することが
できる。

【００３０】本発明の別の目的は窒素又は水酸基含有繊
維材料、代表的にはセルロース系繊維材料を浸染又は捺
染する方法を提供することであり、新規な染料混合物の
用途も含む。

【００３１】この新規な染料混合物は窒素含有繊維材
料、又は好適にはセルロース系繊維材料、好適には絹、
羊毛若しくは合成ポリアミドからの繊維織物、及び好適
にはレーヨン、木綿若しくは麻のようなセルロース系繊
維からのセルロース系繊維材料を浸染又は捺染するのに
も適している。

【００３２】繊維配合物、代表的には羊毛／木綿、ポリ
アミド／木綿、アクリル繊維／木綿、又は好適にはポリ
エステル／木綿配合物から製造された織物を、単一染浴
法により、他の繊維構成物を染色するに適した染料の存
在下に染色することも可能である。

【００３３】かくして、合成繊維及びセルロース系織物
の配合物、特にポリエステル／木綿配合物は、ポリエス
テル繊維を染色する条件の下で、ポリエステル繊維のた
めの分散染料の存在下に染色され得る。

【００３４】編織布は代表的にはフィラメント、糸、紡
織若しくは編織布などのどのような形のものでもあり得
る。織物基材に加えて、本発明の染料混合物を用いて革
及び紙を染色することもできる。

【００３５】優れた全般的な堅牢性、特に摩擦、湿潤処
理、湿潤摩擦、発汗及び光に対する優れた堅牢度、並び
に硬水に対する優れた抵抗性を有する、鮮やかな色相の
赤色の色相におけるむらのない染色物が得られる。必要
な場合には、直接浸染及び捺染物の湿潤堅牢性、特に洗
浄堅牢性は、さらに固着剤で後処理することにより増強
され得る。

【００３６】この新規な染料混合物は、他の染料、特に
分散染料との優れた混和性を有している。染料混合物は
十分な高温安定性を有し、従ってポリエステル繊維を染
色する条件、すなわち４ないし７．５、好適には５ない
し７のｐＨ領域で１００ないし１５０℃、好適には１２
０ないし１３０℃の温度範囲の水性染料液体からの、染
色に使用することができる。

【００３７】従って、ポリエステル／木綿配合物を染色
する一段一浴法において、新規な染料混合物と共に、通
常の分散染料を用いることができ、両繊維構成物は、そ
れぞれの染料で一様に堅牢な色相に染色される。新規な
染料混合物と同一の色相を有する分散染料を用いること
によって、濃淡のない色相の染物を得ることも可能であ
る。

【００３８】新規な染料混合物の使用は織物配合物、代
表的にはポリエステルとセルロース繊維配合物の染色を
非常に簡単にすることができる。従って、繊維配合物の
それぞれの成分を、異なる染色条件の下で、別々の方法
で染色する従来の方法は最早必要でない。

【００３９】新規な染料混合物はインクジェット方式の
捺染のための水性インクの製造にも適している。

【００４０】

【実施例】本発明は以下の実施例により例示されるが、
部及び百分率は重量でのものである。重量部及び容量部
との関係は、キログラム及びリットルとの関係と同じで
ある。

【００４１】実施例１：マーセル加工を施していない無
漂白の木綿織物１２．５部を、８０℃で非イオン性湿潤
剤１部により湿潤させた。木綿織物をつまみ出し、式
（４）及び（６）：

【００４２】

【化１１】

【化１２】

【００４３】の染料の１：１．３比の混合物１．９％を
含む５０℃の温染料液に浸した。染料液比を１：２０と
した。染料浴を３０分間、沸騰温度に加熱し、次いで硫
酸ナトリウム２０ g/lを三回に分けて加え、染料浴を４
５分間、沸騰温度に維持した。その後、染色された木綿
織物を浴から取出し、冷水で洗い乾燥した。木綿織物は
優れた全般的な堅牢性を有する赤い色相に染色された。

【００４４】実施例２：１００部当たりポリエステル３
０部及び木綿７０部よりなる、十分に湿潤したポリエス
テル／木綿のニット地２５０．８部を、高温ジェット方
式の染色機に入れ、６０℃で処理した。染料液比を１：
７とした。次いで、以下の補助剤を染料浴に添加した：
市販の潤滑剤（オキシアルキレン−ポリエステル縮合物
型）０．７５ g/l、マレアートを主体としケイ素を含ま
ない浸透加速剤０．３ g/l、均一化助剤（酸に改変した
ポリヒドロキシアルキレングリコールエーテルのアンモ
ニウム塩）１ g/l、リン酸二水素一ナトリウム緩衝剤２
g/l、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム２ g/
l、及び硫酸ナトリウム１０ g/l。ｐＨを、酢酸で５に
調整した。染料液を、６０℃に５分間保ち、次いで、式
（４）及び（６）の染料の１：１．３比の混合物０．９
部、及び式（７）：

【００４５】

【化１３】

【００４６】の分散染料０．３部よりなる混合物を染料
浴に加えた。その後、２℃／分の加熱速度で１３０℃ま
で加熱し、この温度を３０分間保持し、次いで１．５℃
／分の冷却速度で８０℃に冷却した。染料浴をこの温度
に１５分間保持した。その後、染料浴を取り去り、染色
した材料を３０℃の温水で５分間づつ２回洗浄した。常
法により染色物を乾燥して仕上げた。材料は赤の色相に
染色された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ０６Ｐ 3/82 Ｅ 7306−4Ｈ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）：【化１】で示される少なくとも一つの染料、及び式（２）：【化２】（上記式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ｂ₁ 及びＢ₂ は、それぞれ互
いに独立して、非置換又は置換されたフェニル若しくは
ナフチルであり；Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₇及びＲ₈
は、それぞれ互いに独立して、水素、又は非置換若し
くは置換されたＣ₁ −Ｃ₈ アルキルであり；Ｒ₅ 及びＲ
₆ は、それぞれ互いに独立して、水素、非置換若しくは
置換されたＣ₁ −Ｃ₈ アルキル、又はＣ₁ −Ｃ₈ アルコ
キシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ若しくはスル
ホであり；Ｙ₁ 、Ｙ₂ 及びＹ₃ は、それぞれ互いに独立
して、ハロゲン、アミノ、アルキル部分が非置換若しく
は置換された、Ｎ- モノ- 若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルキルアミノ、又はモルホリノであり；ｍ、ｎ、
ｐ及びｑは、それぞれ互いに独立して、１又は２であ
る）で示される少なくとも一つの染料よりなることを特
徴とする染料混合物。
【請求項２】式（１）のＡ₁ 及びＡ₂ 、並びに式
（２）のＢ₁ 及びＢ₂ が、フェニル、又はＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキ
シ、カルボキシ若しくはスルホで置換されたフェニルで
ある請求項１記載の染料混合物。
【請求項３】式（１）のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ 、
並びに式（２）のＲ₇ 及びＲ₈ が、水素又はＣ₁ −Ｃ₄
アルキルである請求項１又は２記載の染料混合物。
【請求項４】式（１）のＹ₁ 及びＹ₂ が、モルホリノ
である請求項１ないし３の何れか１項記載の染料混合
物。
【請求項５】式（２）のＹ₃ がモルホリノである請求
項１ないし４の何れか１項記載の染料混合物。
【請求項６】式（１）のＲ₅ 及びＲ₆ が、水素である
請求項１ないし５の何れか１項記載の染料混合物。
【請求項７】式（１）のｍ及びｎが、それぞれ２であ
る請求項１ないし６の何れか１項記載の染料混合物。
【請求項８】式（２）のｐ及びｑが、それぞれ１であ
る請求項１ないし７の何れか１項記載の染料混合物。
【請求項９】式（１）の染料及び式（２）の染料（式
中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ｂ₁ 及びＢ₂ は、フェニル、又はＣ₁
−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、ヒ
ドロキシ、カルボキシ若しくはスルホで置換されたフェ
ニルであり；Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ
₇ 及びＲ₈ は、水素であり；Ｙ₁ 、Ｙ₂ 及びＹ₃ は、モ
ルホリノであり；ｍ及びｎはそれぞれ２であり、ｐ及び
ｑはそれぞれ１である）を含む請求項１記載の染料混合
物。
【請求項１０】式（１）の染料として、式（４）：【化３】の染料、及び式（２）の染料として、式（６）：【化４】の染料を含む請求項９記載の染料混合物。
【請求項１１】式（２）の染料に対する式（１）の染
料の割合が、９５：５ないし５：９５である請求項１な
いし１０の何れか１項記載の染料混合物。
【請求項１２】請求項１ないし１１の何れか１項記載
の染料混合物を用いる、窒素又は水酸基を含む繊維材料
の浸染又は捺染法。
【請求項１３】ポリエステル繊維に対する染色条件の
下で、ポリエステル繊維のための分散染料の存在下に、
合成繊維とセルロース系繊維材料との配合物を染色する
請求項１２記載の方法。
【請求項１４】請求項１ないし１１の何れか１項記載
の染料混合物に加えて、分散染料を使用する一段一浴法
で、温度範囲１００〜１５０℃、pH範囲４〜７．５で水
性液体からポリエステル／綿配合物を染色する請求項１
２又は１３記載の方法。