JPH11241033A - 染料混合物およびそれを用いる染色または捺染法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 三色法による染色または捺染に適し、良好な
貯蔵安定性を示し、堅牢かつ均一な染色が得られる染料
混合物、およびそれを用いる染色または捺染法を提供す
る。 【解決手段】 少なくとも１種の式（１）の染料と、少
なくとも１種の式（２）の染料の混合物、およびそれを
用いる染色または捺染法。 【化３２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、天然または合成ポ
リアミド繊維材料を水性染浴から染色するのに適する、
青色アントラキノン染料の混合物であって、非常に良好
な堅牢性、特に光堅牢性を有し、特に他の染料と組み合
わせると、特に引きの短い染液からでも良好な浸染を示
す、青色アントラキノン染料の混合物に関する。

【０００２】本発明はまた、青色アントラキノン染料の
そのような混合物を使用する、天然または合成ポリアミ
ド繊維材料の三色法による染色または捺染の方法に関す
る。得られる染色は、特に、均一な色の付着と、異なる
濃度での色調の不変性によってきわだっている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
アミド系材料の三色法による染色または捺染に用いるの
に適し、その水溶液が良好な貯蔵安定性を示し、繊維へ
の吸収が良好で、堅牢かつ均一な染色が得られる青色染
料混合物を提供することである。本発明のもうひとつの
目的は、そのような青色染料混合物を他の染料とともに
用いる、三色法による染色または捺染法を提供すること
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、
少なくとも１種の式（１）

【０００５】

【化１２】

【０００６】（式中、Ｒ₁は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル
またはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシであり、Ｒ₂は、水素または
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルである）の染料を、少なくとも１種の
式（２）

【０００７】

【化１３】

【０００８】（式中、Ｒ₃は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル
またはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシであり、Ｒ₄は、水素または
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、Ｒ₅は、中断されていない
か、酸素によって中断されているＣ₂〜Ｃ₆アルキルであ
るが、ただし、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄が水素であり、Ｒ₅が
エチルであるならば、Ｒ₁はメチルではない）の染料と
ともに含む染料混合物に関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄として考
慮されるＣ₁〜Ｃ₄アルキルの例は、それぞれ他から独立
して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、sec−ブチル、tert−ブチルおよびイソブチルであ
り、特にメチルまたはエチルであり、好ましくはメチル
である。

【００１０】Ｒ₁およびＲ₃として考慮されるＣ₁〜Ｃ₄ア
ルコキシの例は、それぞれ他から独立して、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシおよ
びイソブトキシであり、特にメトキシおよびエトキシで
あり、好ましくはメトキシである。

【００１１】Ｒ₅として考慮されるＣ₂〜Ｃ₆アルキルの
例は、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec
−ブチル、tert−ブチル、イソブチル、ペンチルおよび
ヘキシルである。上記アルキル基は酸素によって中断さ
れていてもよい。酸素によって中断されているそのよう
なアルキル基の例として、メトキシメチル、エトキシメ
チルおよび２−メトキシエチル基、特にメトキシメチル
基を挙げることができる。

【００１２】Ｒ₁は、好ましくは水素、メチルまたはメ
トキシであり、特に水素である。

【００１３】Ｒ₂は、好ましくは水素、メチルまたはエ
チルであり、特に水素である。

【００１４】Ｒ₃は、好ましくは水素、メチルまたはメ
トキシであり、特に水素である。

【００１５】Ｒ₄は、好ましくは水素、メチルまたはエ
チルであり、特に水素である。

【００１６】Ｒ₅は、好ましくはＣ₂〜Ｃ₄アルキルであ
り、特にプロピルまたはエチルであり、より具体的には
エチルである。

【００１７】Ｒ₁およびＲ₃が、それぞれ他から独立し
て、水素、メチルまたはメトキシであり、Ｒ₂およびＲ₄
が水素であり、Ｒ₅がＣ₂〜Ｃ₄アルキルである染料混合
物が好ましい。

【００１８】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄が水素であり、Ｒ
₅がエチルである染料混合物が特に好ましい。

【００１９】本発明の染料混合物は、好ましくは、式
（１）および（２）の染料の総量を基準にして、式
（１）の染料５〜９５重量％、特に２０〜８０重量％、
より具体的には４０〜６０重量％を含む。

【００２０】式（１）および（２）のアントラキノン染
料は、公知であるか、公知の染料と同様にして合成する
ことができる。たとえば、式（１）および（２）の染料
は、１−アミノ−４−ブロモアントラキノン−２−スル
ホン酸を、式（１１）または（１２）

【００２１】

【化１４】

【００２２】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は
上記のとおりである）の化合物と反応させることによっ
て得ることができる。反応は、好ましくは水溶液中、た
とえば５０〜１００℃、特に６５〜８５℃の温度で、塩
基、たとえば炭酸水素ナトリウムおよび触媒、たとえば
銅と塩化銅との混合物の存在において実施される。

【００２３】本発明の染料混合物は、たとえば個々の染
料を混合することによって調製することができる。混合
工程は、たとえば適当なミル、たとえばボールミルもし
くはピンミルまたはニーダーもしくはミキサーの中で実
施される。

【００２４】染料混合物はまた、たとえば、水性染料混
合物を噴霧乾燥することによって調製することもでき
る。

【００２５】本発明の染料混合物はまた、共合成によっ
て、たとえば、上記の方法で、１−アミノ−４−ブロモ
アントラキノン−２−スルホン酸を式（１１）の化合物
および式（１２）の化合物と同時に反応させることによ
って、合成することもできる。

【００２６】本発明はまた、少なくとも１種の式（１）
の染料および少なくとも１種の式（２）の染料を含む本
発明の染料混合物で、天然または合成ポリアミド繊維材
料を染色または捺染する方法に関する。適当な合成ポリ
アミド繊維材料は、たとえばポリアミド６．６またはポ
リアミド６繊維材料であり、適当な天然ポリアミド繊維
材料は、たとえば羊毛である。染色および捺染には、通
常の染色および捺染方法が使用される。

【００２７】染色または捺染される繊維材料は、多様な
加工形態、たとえば繊維、糸、織物また編物の形態、特
にカーペットの形態であることができる。

【００２８】本発明の染料混合物はまた、たとえば連続
染色法またはバッチ式もしくは連続発泡染色法におい
て、引きの短い液から染色するのにも適している。

【００２９】本発明の染料混合物は、一般に良好な性
質、たとえば良好な可溶性、冷溶液中での安定性および
良好な吸収、特に、他の染料との良好な適合性ならびに
多様な繊維材料における均一で良好な浸染によってきわ
だっている。

【００３０】本発明の染料混合物を使用する、本発明の
方法によって製造される染色または捺染は、良好な万能
特性、特に摩擦、湿潤性、湿潤摩擦および光に対する良
好な堅牢性、特にオゾンに対する良好な堅牢性によって
きわだっている。

【００３１】本発明の染料混合物においては、式（１）
および（２）の染料は、その遊離スルホン酸の形態、あ
るいは好ましくはその塩の形態、たとえばアルカリ金
属、アルカリ土類金属もしくはアンモニウムの塩の形
態、または有機アミン塩の形態で存在する。例は、ナト
リウム塩、リチウム塩およびアンモニウム塩ならびにト
リエタノールアミン塩を含む。

【００３２】該染料混合物は、一般にさらなる添加物、
たとえば塩化ナトリウム、分散剤またはデキストリンを
含む。

【００３３】染液または捺染ペーストはまた、さらなる
添加物、たとえば湿潤剤、消泡剤、均染剤または繊維材
料の性質に影響する薬剤、たとえば柔軟剤、抗炎仕上げ
のための添加剤、撥汚、撥水および撥油剤ならびに硬水
軟化剤および天然または合成の増粘剤、たとえばアルギ
ン酸塩およびセルロースエーテルを含むことができる。

【００３４】本発明の染料混合物は、他の染料と組み合
わせて染色および捺染するのに特に適し、特に、三色法
の原理にしたがって染色および捺染するのに適してい
る。三色法とは、適切に選択した黄色もしくは橙色、赤
色および青色の染料を、所望の色調を得るのに必要な量
で添加して、色を混合することと理解されよう。

【００３５】本発明はまた、少なくとも１種の式（１）
の染料および少なくとも１種の式（２）の染料を、少な
くとも１種の赤色染料および少なくとも１種の黄色もし
くは橙色染料とともに含む本発明の混合物を使用して、
天然または合成ポリアミド繊維材料を三色法による染色
または捺染を行う方法であって、本発明の該混合物が、
特に上記の好ましい態様に当てはまる少なくとも１種の
式（１）の染料および少なくとも１種の式（２）の染料
を含むものである方法に関する。

【００３６】本発明の三色法による染色または捺染の方
法に、赤色染料として好ましく使用されるものは、少な
くとも１種の式（３）の染料である。

【００３７】

【化１５】

【００３８】式中、Ｒ₆は、水素、ハロゲン、非置換ま
たは置換のＣ₁〜Ｃ₈アルキル、それぞれ非置換である
か、フェニル環がＣ₁〜Ｃ₄アルキルによって置換されて
いるフェニルスルホニルもしくはフェノキシスルホニ
ル、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ、Ｃ₂〜Ｃ₄
アルカノイルアミノ、非置換であるか、フェニル環がハ
ロ置換されているベンゾイルアミノ、または

【００３９】

【化１６】

【００４０】（式中、Ｒ₉は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、また
はそれぞれ非置換であるか、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルによって
置換されているフェニルもしくはシクロヘキシルであ
り、Ｒ_{1 0}は、水素または置換Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルであり、
あるいは、基Ｒ₉およびＲ_{1 0}が、それらを結合する窒素
原子といっしょになって、アゼピニル環を形成する）で
あり、そしてＲ₇は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキ
ルまたはＣ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノであり、そしてＲ
₈は、水素、ハロゲンまたは非置換もしくは置換フェノ
キシである。

【００４１】ハロゲンとしてのＲ₆、Ｒ₇およびＲ₈は、
それぞれ他から独立して、たとえばフッ素、塩素または
臭素であり、好ましくは塩素または臭素である。

【００４２】Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₉およびＲ_{1 0}として考慮され
るＣ₁〜Ｃ₈アルキルの例は、それぞれ他から独立して、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘ
キシルおよびオクチルである。Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルとして
のＲ₆は、たとえばハロゲン、たとえば塩素またはフッ
素、特にフッ素によって置換されていてもよい。一例と
して、トリフルオロメチル基を挙げることができる。

【００４３】Ｒ₆およびＲ₇として考慮されるＣ₂〜Ｃ₄ア
ルカノイルアミノの例は、それぞれ他から独立して、ア
セチルアミノ、プロピオニルアミノおよびブチリルアミ
ノである。

【００４４】フェノキシとしての基Ｒ₈は、非置換であ
るか、たとえば、フェニル環がＣ₁〜Ｃ₄アルキル、たと
えばメチルもしくはエチル；Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、たと
えばメトキシもしくはエトキシ；Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイル
アミノ、たとえばアセチルアミノもしくはプロピオニル
アミノ；ヒドロキシ；スルホ；またはハロゲン、たとえ
ばフッ素、塩素もしくは臭素によって置換されている。

【００４５】本発明の三色法による染色または捺染の方
法に、赤色染料として特に使用されるものは、Ｒ₆が、
ハロゲン、非置換またはハロ置換のＣ₁〜Ｃ₄アルキル、
好ましくはトリフルオロメチル、または

【００４６】

【化１７】

【００４７】（式中、Ｒ₉は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、フェ
ニルまたはシクロヘキシル、好ましくはシクロヘキシル
であり、Ｒ_{1 0}は、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、好まし
くはメチルまたはエチル、特にメチルであり、あるい
は、基Ｒ₉およびＲ_{1 0}が、それらを結合する窒素原子と
いっしょになって、アゼピニル環を形成する）であり、
Ｒ₇は、水素、ハロゲンまたはＣ₂〜Ｃ₄アルカノイルア
ミノ、好ましくは水素またはハロゲンであり、そしてＲ
₈は、水素、ハロゲンまたは非置換であるか、フェニル
環がハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ
もしくはＣ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノによって置換され
ているフェノキシ、好ましくは水素、または非置換であ
るか、フェニル環がハロゲンによって置換されているフ
ェノキシである、少なくとも１種の式（３）の染料であ
る。

【００４８】本発明の三色法による染色または捺染の方
法に、式（３）の赤色染料としてより特定的に使用され
るものは、式（４）

【００４９】

【化１８】

【００５０】（式中、Ｒ₇は、水素またはハロゲンであ
る）の染料である。

【００５１】本発明の三色法による染色または捺染の方
法に、黄色または橙色の染料として好ましく使用される
ものは、少なくとも１種の式（５）または（６）の染料
である。

【００５２】

【化１９】

【００５３】式中、Ｒ_{1 1}は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルま
たは非置換もしくは置換のフェニルであり、Ｒ_{1 2}は、非
置換であるか、アルキル部分が置換されているＣ₁〜Ｃ₄
アルコキシ、または４，６−二置換Ｎ−（１，３，５−
トリアジン−２−イル）アミノもしくはＮ−Ｃ₁〜Ｃ₄ア
ルキル−Ｎ−（１，３，５−トリアジン−２−イル）ア
ミノ基であり、Ｒ_{1 3}、Ｒ_{1 4}およびＲ_{1 5}は、それぞれ他か
ら独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコ
キシ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、ハロゲンまたはス
ルホであり、そしてＲ_{1 6}は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、
または非置換であるか、フェニル環が置換されているフ
ェニルスルホニルである。

【００５４】フェニルとしての基Ｒ_{1 1}は、非置換である
か、たとえばＣ₁〜Ｃ₄アルキル、たとえばメチルもしく
はエチル；Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、たとえばメトキシもし
くはエトキシ；Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、たとえば
アセチルアミノもしくはプロピオニルアミノ；ヒドロキ
シ；スルホ；またはハロゲン、たとえばフッ素、塩素も
しくは臭素によって置換されている。

【００５５】Ｎ−（１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）アミノもしくはＮ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−Ｎ−（１，
３，５−トリアジン−２−イル）アミノとしては、Ｒ_{1 2}
として、トリアジン環の４および６位置が、それぞれ他
から独立して、たとえばハロゲン、たとえばフッ素もし
くは塩素；ヒドロキシ；Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、たとえば
メトキシもしくはエトキシ；Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、た
とえばメチルチオもしくはエチルチオ；アミノ；それぞ
れ非置換であるか、アルキル部分がヒドロキシ、スル
ホ、スルファト、カルボキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルア
ミノもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによって置換されてい
るＮ−モノもしくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミ
ノ、たとえばメチルアミノ、エチルアミノ、２−ヒドロ
キシエチルアミノ、２−メトキシエチルアミノ、Ｎ−メ
チル−Ｎ−（２−スルホエチル）アミノ、ジメチルアミ
ノもしくはジエチルアミノ；非置換であるか、シクロア
ルキル環がＣ₁〜Ｃ₄アルキルによって置換されているＣ
₅〜Ｃ₇シクロアルキルアミノ、たとえばシクロヘキシル
アミノ；それぞれ非置換であるか、フェニル環がＣ₁〜
Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、カルボキシ、Ｃ₂〜
Ｃ₄アルカノイルアミノ、スルホもしくはハロゲンによ
って置換されているフェニルアミノもしくはＮ−Ｃ₁〜
Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニルアミノ；モルホリノ；また
はピペリジン−１−イルが考慮さられる。

【００５６】Ｒ_{1 1}、Ｒ_{1 3}、Ｒ_{1 4}、Ｒ_{1 5}およびＲ_{1 6}として
考慮されるＣ₁〜Ｃ₄アルキルの例は、それぞれ他から独
立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、sec−ブチルおよびtert−ブチ
ルである。

【００５７】Ｒ_{1 2}、Ｒ_{1 3}、Ｒ_{1 4}およびＲ_{1 5}として考慮さ
れるＣ₁〜Ｃ₄アルコキシの例は、それぞれ他から独立し
て、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシおよ
びtert−ブトキシである。Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシとしての
基Ｒ_{1 2}は、アルキル部分がたとえばハロゲン、たとえば
フッ素、塩素もしくは臭素；ヒドロキシ；Ｃ₁〜Ｃ₄アル
コキシ、たとえばメトキシもしくはエトキシ；アミノ；
Ｎ−モノ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、たとえばメチルア
ミノもしくはエチルアミノ；Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アル
キルアミノ、たとえばジメチルアミノもしくはジエチル
アミノ；Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、たとえばアセチ
ルアミノもしくはプロピオニルアミノ；カルボキシ；ス
ルホ；もしくはスルファトによって置換されていてもよ
い。Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシとしてのＲ_{1 2}の場合、アルキル
部分が置換されている基、特にアルキル部分がスルファ
トによって置換されている基が好ましい。

【００５８】Ｒ_{1 3}、Ｒ_{1 4}およびＲ_{1 5}として考慮されるＣ
₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノの例は、それぞれ他から独立
して、アセチルアミノ、プロピオニルアミノおよびブチ
リルアミノである。

【００５９】フェニルスルホニルとしての基Ｒ_{1 6}は、非
置換であるか、たとえば、フェニル環がＣ₁〜Ｃ₄アルキ
ル、たとえばメチルもしくはエチル；Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ
シ、たとえばメトキシもしくはエトキシ；Ｃ₂〜Ｃ₄アル
カノイルアミノ、たとえばアセチルアミノもしくはプロ
ピオニルアミノ；ヒドロキシ；スルホ；またはハロゲ
ン、たとえばフッ素、塩素もしくは臭素によって置換さ
れている。

【００６０】本発明の三色法による染色または捺染の方
法に、黄色または橙色の染料としてより特定的に使用さ
れるものは、Ｒ_{1 1}が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたは非
置換であるか、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ
もしくはハロゲンによって置換されているフェニルであ
り、Ｒ_{1 2}が、非置換であるか、アルキル部分がヒドロキ
シもしくはスルファトによって置換されているＣ₁〜Ｃ₄
アルコキシ、または式

【００６１】

【化２０】

【００６２】（式中、Ｒ_{1 7}およびＲ_{1 8}は、それぞれ他と
は独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、Ｒ_{1 9}
はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、アミノ
またはＮ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキ
ルアミノであり、Ｒ_{2 0}は、非置換であるか、ヒドロキ
シ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミ
ノ、カルボキシもしくはスルホによって置換されている
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル；または非置換であるか、ハロゲン、
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄アル
カノイルアミノもしくはスルホによって置換されている
フェニルである）の基であり、Ｒ_{1 3}およびＲ_{1 4}は、それ
ぞれ他から独立して、水素またはスルホであり、Ｒ
_{1 5}は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₄アルコキ
シであり、Ｒ_{1 6}は、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであ
る、少なくとも１種の式（５）または（６）の染料であ
る。

【００６３】Ｒ_{1 7}、Ｒ_{1 8}およびＲ_{2 0}として考慮されるＣ
₁〜Ｃ₄アルキルの例は、それぞれ他から独立して、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、sec−ブチルおよびtert−ブチルであり、好
ましくはメチルおよびエチルである。Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル
としてのＲ_{1 7}およびＲ_{1 8}は、より特定的にはメチルであ
る。Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルとしての基Ｒ_{2 0}は、たとえばヒド
ロキシ；Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、たとえばメトキシもしく
はエトキシ；Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、たとえばア
セチルアミノもしくはプロピオニルアミノ；カルボキ
シ；スルホ；またはスルファトによって置換されていて
もよい。Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルとしてのＲ_{2 0}の場合、置換さ
れている基、特にスルホ置換基が好ましい。

【００６４】Ｒ_{1 9}として考慮されるＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ
の例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポ
キシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシお
よびtert−ブトキシ、好ましくはメトキシおよびエトキ
シである。

【００６５】Ｒ_{1 9}として考慮されるＮ−モノ−もしくは
Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノの例は、メチルア
ミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノおよびジエチルア
ミノである。

【００６６】フェニルとしての基Ｒ_{2 0}は、非置換である
か、たとえばハロゲン、たとえばフッ素、塩素もしくは
臭素；Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、たとえばメチルもしくはエチ
ル；Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、たとえばメトキシもしくエト
キシ；Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、たとえばアセチル
アミノもしくはプロピオニルアミノ；またはスルホによ
って置換されている。フェニルとしてのＲ_{2 0}の場合、置
換されている基、特にスルホフェニル基が好ましい。

【００６７】本発明の三色法による染色または捺染の方
法の特に好ましい実施態様においては、黄色または橙色
の染料として、Ｒ_{1 1}が水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはフ
ェニル、特にメチルまたはフェニルであり、そしてＲ_{1 2}
が、アルキル部分がスルファトによって置換されている
Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、特に２−スルファトエチル、また
は式

【００６８】

【化２１】

【００６９】（式中、Ｒ_{1 8}は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、特に
メチルであり、Ｒ_{1 9}は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、特にメト
キシであり、Ｒ_{2 0}は、スルホ置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、特
に２−スルホエチルである）の基である、少なくとも１
種の式（５）の染料が使用される。

【００７０】本発明の三色法による染色または捺染の方
法のさらなる特に好ましい実施態様においては、式
（６）の黄色または橙色の染料として、少なくとも１種
の式（７）および（８）

【００７１】

【化２２】

【００７２】（式中、Ｒ_{1 5}は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、特に
メチルである）の染料、好ましくは、少なくとも１種の
式（７）の染料と、式（８）の染料とを含む染料混合
物、特に、Ｒ_{1 5}がオルト位置のアゾ基に結合しており、
メチルである式（７）の染料と、式（８）の染料とを含
む染料混合物が使用される。

【００７３】本発明の三色法による染色または捺染の方
法の好ましい実施態様は、赤色染料として、Ｒ₆が、ハ
ロゲン、トリフルオロメチルまたは

【００７４】

【化２３】

【００７５】（式中、Ｒ₉はシクロヘキシルであり、Ｒ_1
0はメチルである）の基であり、Ｒ₇が、水素またはハロ
ゲンであり、Ｒ₈が、水素またはハロ置換フェノキシで
ある、少なくとも１種の式（３）の染料を使用し、黄色
または橙色染料として、Ｒ_{1 1}が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキ
ルまたはフェニル、特にメチルまたはフェニルであり、
Ｒ_{1 2}が、アルキル部分がスルファトによって置換されて
いるＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、特に２−スルファトエトキ
シ、または式

【００７６】

【化２４】

【００７７】（式中、Ｒ_{1 8}は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、特に
メチルであり、Ｒ_{1 9}は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、特にメト
キシであり、Ｒ_{2 0}は、スルホ置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、特
に２−スルホエチルである）の基である、少なくとも１
種の式（５）の染料、あるいはＲ_{1 5}が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキ
ル、特にメチルである、少なくとも１種の式（７）およ
び（８）の染料を使用し、式（１）の染料を、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄が、水素であり、Ｒ₅が、Ｃ₂〜Ｃ₄ア
ルキル、特にエチルである、式（２）の染料とともに含
む染料混合物を使用する。

【００７８】本発明の三色法による染色または捺染の方
法の特に好ましい実施態様は、赤色染料として、Ｒ
₇が、水素またはハロゲンである、式（４）の染料を使
用し、黄色または橙色染料として、Ｒ_{1 5}が、オルト位置
のアゾ基に結合しており、メチルである、式（７）の染
料と、式（８）の染料とを含む染料混合物を使用し、式
（１）の染料を、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄が、水素であ
り、Ｒ₅が、エチルである、式（２）の染料とともに含
む染料混合物を使用する。

【００７９】本発明の三色法による染色または捺染の方
法に使用される染料は、それらの遊離スルホン酸の形態
にあるか、好ましくは、その塩の形態にある。

【００８０】適当な塩は、たとえば、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属もしくはアンモニウム塩または有機アミ
ン塩である。挙げることができる例は、ナトリウム塩、
リチウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、ならび
にモノ、ジもしくはトリエタノールアミンの塩である。

【００８１】本発明の方法で使用される染料は、さらな
る添加物、たとえば塩化ナトリウムまたはデキストリン
を含むことができる。

【００８２】本発明の三色法による染色または捺染方法
は、通常の染色法および捺染法に適用することができ
る。水および染料の他に、染液または捺染ペーストは、
さらなる添加物、たとえば湿潤剤、消泡剤、均染剤また
は繊維材料の性質に影響する薬剤、たとえば柔軟剤、抗
炎仕上げのための添加剤、撥汚、撥水および撥油剤、硬
水軟化剤ならびに天然または合成の増粘剤、たとえばア
ルギン酸塩およびセルロースエーテルを含むことができ
る。

【００８３】本発明の三色法による染色または捺染方法
はまた、たとえば連続染色法またはバッチ式もしくは連
続式の発泡染色法において、引きの短い液から染色する
のにも適している。

【００８４】個々の染料を染浴または捺染ペースト中で
使用する量は、望みの色調の深みにしたがって、広い範
囲で異なることができ、一般には、染料または捺染ペー
ストを基準にして、０．０１〜１５重量％の量、特に
０．０１〜１０重量％の量が有利であることがわかっ
た。

【００８５】染色は、好ましくは３〜７、特に４〜７の
pH値で実施される。液の比率は、広い範囲、たとえば
１：５〜１：５０、好ましくは１：５〜１：３０の範囲
で選択できる。染色は、好ましくは７０〜１１０℃、特
に８０〜１０５℃の温度で実施される。

【００８６】本発明の方法に使用される染料は、三色法
による染色または捺染において、均一な色付着、良好な
吸収、異なる濃度での色調の良好な不変性、良好な堅牢
性および可溶性、特に、非常に良好な適合性によってき
わだっている。

【００８７】本発明の三色法による染色または捺染方法
は、天然ポリアミド材料、たとえば羊毛および特に合成
ポリアミド材料、たとえばポリアミド６もしくはポリア
ミド６．６を染色または捺染するのに適し、羊毛と合成
ポリアミドとの混紡布または混紡糸を染色または捺染す
るのにも好適である。

【００８８】対象の繊維材料は、多様な加工形態、たと
えば繊維、糸、織物また編物の形態、特にカーペットの
形態であることができる。

【００８９】良好な万能の特性、特に摩擦、湿潤、湿潤
摩擦および光に対する良好な堅牢性を有する均一な染色
が得られる。

【００９０】本発明はまた、染料溶液の総重量を基準に
して、少なくとも１種の式（１）の染料を、基Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅が上記の意味および好ましい意
味を有する、少なくとも１種の式（２）の染料とともに
含む染料混合物５〜５０重量％、特に１０〜５０重量
％、好ましくは２０〜５０重量％を含む濃縮染料水溶液
に関する。

【００９１】本発明の濃縮染料水溶液は、さらなる添加
剤、たとえば尿素、Ｎ−メチルピロリドン、カプロラク
タムまたはポリエチレングリコールを含むことができ
る。本発明の濃縮水溶液はまた、真菌および／または細
菌の増殖を抑制する物質を含むことができる。

【００９２】

【発明の効果】本発明の染料溶液は、良好な貯蔵安定性
を示し、たとえば−５〜＋４０℃の温度で数ヵ月間、貯
蔵に対して安定性である。

【００９３】本発明の染料溶液はまた、良好な抗硬水性
を示し、たとえば染液を調製するために、溶解した染料
を沈殿させることなく、水でいかなる所望の比率にも希
釈することもできる。

【００９４】

【実施例】以下の例では、部は重量部であり、温度は摂
氏で表す。重量部と容量部との関係は、グラムと立方セ
ンチメートルとの関係と同様である。

【００９５】例１ 遊離酸の形態で、式（１０１）および（１０２）

【００９６】

【化２５】

【００９７】の化合物に対応する染料の一方と、遊離酸
の形態で、式（１０３）

【００９８】

【化２６】

【００９９】の化合物に対応する染料とを含む染料混合
物を調製するため、 ａ）式（１０１）の染料５０部と、式（１０３）の染料
５０部とをミキサーに入れて均一に混合して、以下、染
料混合物Ａと呼ぶ混合物１００部を得、 ｂ）式（１０２）の染料５０部と、式（１０３）の染料
５０部とをミキサーに入れて均一に混合して、以下、染
料混合物Ｂと呼ぶ混合物１００部を得た。

【０１００】例２ 均染助剤１部（高級脂肪族アミンとエチレンオキシドと
の縮合物をベースとする）を、室温で、脱イオン水２，
０００部に添加した。次に、リン酸二水素ナトリウム４
部およびリン酸水素二ナトリウム０．６部で浴をpH６に
調節した。そして、遊離酸の形態で、式（１０４）

【０１０１】

【化２７】

【０１０２】の化合物に対応する染料０．１１部、遊離
酸の形態で、式（１０５）

【０１０３】

【化２８】

【０１０４】の化合物に対応する染料０．１１部、遊離
酸の形態で、式（１０６）

【０１０５】

【化２９】

【０１０６】の化合物に対応する染料０．１部、および
染料混合物Ａ０．１１部の混合物をそれに加えた。次
に、ポリアミド６．６繊維材料（Helanca tricot）１０
０部を、得られた染料溶液に入れ、約４５分かけて染浴
を約９６℃まで加熱した。その温度を４５〜６０分間維
持した後、浴を７０℃に冷まし、染色された材料を取り
出し、水ですすぎ、乾燥させた。ベージュ褐色の色調に
染まった布が得られた。

【０１０７】例３ 例２に示すように手順を進め、ただし、染料混合物Ａ
０．１１部の代わりに染料混合物Ｂ０．１１部を使用す
ることにより、同様にベージュ褐色の色調に染まったポ
リアミド布が得られた。

【０１０８】例４および５ 例２に示すように手順を進め、ただし、式（１０６）の
赤色染料０．１部を使用する代わりに、遊離酸の形態
で、式（１０７）

【０１０９】

【化３０】

【０１１０】の化合物に対応する染料２０部と、遊離酸
の形態で、表１に示す式の化合物のいずれかに対応する
染料８０部とを含む染料混合物０．１部を使用すること
により、同様にベージュ褐色の色調に染まったポリアミ
ド布が得られた。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】例６〜９ 例２に示すように手順を進め、ただし、式（１０６）の
赤色染料０．１部を使用する代わりに、遊離酸の形態
で、式（１０８）の化合物に対応する染料８０部と、遊
離酸の形態で、表２に示す式の化合物のいずれかに対応
する染料２０部とを含む染料混合物０．１部を使用する
ことにより、同様にベージュ褐色の色調に染まったポリ
アミド布が得られた。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】例１０および１１ 例２に示すように手順を進め、ただし、式（１０４）お
よび（１０５）の黄色染料を使用する代わりに、遊離酸
の形態で、表３に示す式の化合物のいずれかに対応する
染料を使用することにより、同様にベージュ褐色の色調
に染まったポリアミド布が得られた。以下の表３に示す
染料それぞれは、染色される繊維材料を基準として、
０．２２部の量で使用した。

【０１１５】

【表３】

【０１１６】調製例 水８８０部をスルホン化フラスコに入れ、１−アミノ−
４−ブロモアントラキノン−２−スルホン酸３８２部、
３−プロピオンアミドアニリン８２部および３−アセト
アミドアニリン７５部を加えた。炭酸水素ナトリウム２
０１部を加えた後、混合物を温度７５℃に加熱した。次
に、一定に攪拌しながら、銅１部および塩化銅１部を加
えた。約６時間後、反応は完結した。水２，１８０部お
よび３２％塩酸３４５部を加えた。８０℃でさらに３０
分間攪拌を実施し、得られた生成物を吸引フィルターに
通してろ別した後、水８００部中に塩化水素２５部を含
む温暖溶液で洗浄した。式（１０１）および（１０３）
の染料を５０：５０の重量比で含む、まだ湿った生成物
７８０部を得た。

【０１１７】例１２ 式（１０１）および（１０３）の染料の濃縮水溶液を調
製するため、調製例で得た、湿った生成物２８．５部
を、脱イオン水３１．１部中に懸濁させた。そして、ペ
ーストをトリエタノールアミン１０．１部で、pH値７〜
７．２に中和した。ついでε−カプロラクタム３０．０
部および市販の殺菌剤０．３部を加え、ろ過によって染
料溶液を明澄にした。この液状配合物の組成は、次のと
おりであった。

【０１１８】トリエタノールアミン塩の形態の式（１０
１）および（１０３）の染料の混合物：３４．８重量％
（染料の重量比は上記のとおり）、 ε−カプロラクタム：３０．０重量％、 市販の殺菌剤：０．３重量％、 水：３４．９重量％ 得られた配合物は、−５〜＋４０℃の温度で貯蔵に対し
て安定性であり、ポリアミド布を青色の色調に染色し
た。

【０１１９】例１３ 均染助剤１部（高級脂肪族アミンとエチレンオキシドと
の縮合物をベースとする）を、室温で、脱イオン水２，
０００部に添加した。次に、リン酸二水素ナトリウム４
部およびリン酸水素二ナトリウム０．６部で、浴をpH６
に調節した。そして、遊離酸の形態で式（１０４）の化
合物に対応する染料０．１１部、遊離酸の形態で式（１
０５）の化合物に対応する染料０．１１部、遊離酸の形
態で式（１０８）

【０１２０】

【化３１】

【０１２１】の化合物に対応する染料０．１部、および
例１の染料混合物Ａ０．１１部の混合物を加えた。次
に、得られた染料溶液にポリアミド６．６繊維材料（He
lanca tricot）１００部を入れ、４５分かけて染浴を約
９６℃まで加熱した。その温度を４５〜６０分間維持し
た後、浴を７０℃に冷却し、染色された材料を取り出
し、水ですすぎ、乾燥させると、ベージュ褐色の色調に
染まった布が得られた。

【０１２２】例１４ 例１３に示すように手順を進め、ただし、例１の染料混
合物Ａ０．１１部を使用する代わりに、例１の染料混合
物Ｂ０．１１部を使用することにより、同様にベージュ
褐色の色調に染まったポリアミド布が得られた。

【０１２３】染色例１ 酢酸アンモニウム２ｇ／リットルを含み、酢酸でpH５に
調節した染液水溶液５００部に、ポリアミド６．６布１
０部を入れて染色した。例１２の液状配合物の割合は、
繊維重量を基準にして２％であった。９８℃で、染色時
間は３０〜９０分であった。その後、染色したポリアミ
ド６．６布を染液から取り出し、通常の方法で洗浄し、
乾燥させた。

【０１２４】染色例２ リン酸一ナトリウム１ｇ／リットルを含み、リン酸二ナ
トリウムでpH６に調節した染液水溶液５００部に、ポリ
アミド６．６布１０部を入れて染色した。例１２の液状
配合物の割合は、繊維重量を基準にして２％であった。
９８℃で、染色時間は３０〜９０分であった。その後、
染色したポリアミド６．６布を取り出し、通常の方法で
洗浄し、乾燥させた。

【０１２５】染色例３ 染液水溶液５００部に羊毛１０部を入れて染色した。染
液は、繊維重量を基準にして、例１２の液状配合物２
％、焼成グラウバー塩５％および８０％酢酸２％を含有
していた。９８℃で、染色時間は３０〜６０分であっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｐ 3/87 Ｄ０６Ｐ 3/87 5/00 １１１ 5/00 １１１

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１種の式（１） 【化１】 （式中、 Ｒ₁は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₄アルコ
   キシであり、Ｒ₂は、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであ
   る）の染料を、少なくとも１種の式（２） 【化２】 （式中、 Ｒ₃は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₄アルコ
   キシであり、Ｒ₄は、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであ
   り、Ｒ₅は、中断されていないか、酸素によって中断さ
   れているＣ₂〜Ｃ₆アルキルであるが、ただし、Ｒ₂、Ｒ₃
   およびＲ₄が水素であり、Ｒ₅がエチルであるならば、Ｒ
   ₁はメチルではない）の染料とともに含むことを特徴と
   する染料混合物。
2. 【請求項２】 Ｒ₁およびＲ₃が、それぞれ他から独立し
   て、水素、メチルまたはメトキシであり、Ｒ₂およびＲ₄
   が水素であり、Ｒ₅がＣ₂〜Ｃ₄アルキルである、請求項
   １記載の染料混合物。
3. 【請求項３】 Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄が水素であり、
   Ｒ₅がエチルである、請求項１または２記載の染料混合
   物。
4. 【請求項４】 式（１）および（２）の染料の総量を基
   準にして、式（１）の染料５〜９５重量％、特に２０〜
   ８０重量％を含む、請求項１〜３のいずれか１項記載の
   染料混合物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項記載の染料
   混合物を使用することを含む、天然または合成ポリアミ
   ド繊維材料を染色または捺染する方法。
6. 【請求項６】 請求項１〜４のいずれか１項記載の染料
   混合物を、他の染料とともに使用することを含む、請求
   項５記載の方法。
7. 【請求項７】 三色法による染色または捺染のために、
   請求項１〜４のいずれか１項記載の染料混合物を、少な
   くとも１種の赤色染料および少なくとも１種の黄色もし
   くは橙色染料とともに使用する、請求項６記載の方法。
8. 【請求項８】 赤色染料として、少なくとも１種の式
   （３） 【化３】 （式中、 Ｒ₆は、水素、ハロゲン、非置換もしくは置換のＣ₁〜Ｃ
   ₈アルキル、それぞれ非置換であるか、フェニル環がＣ₁
   〜Ｃ₄アルキルによって置換されているフェニルスルホ
   ニルもしくはフェノキシスルホニル、シクロヘキシルオ
   キシカルボニルアミノ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、
   非置換であるか、フェニル環がハロ置換されているベン
   ゾイルアミノまたは 【化４】 （式中、Ｒ₉は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、またはそれぞれ非
   置換であるか、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルによって置換されてい
   るフェニルもしくはシクロヘキシルであり、Ｒ_{1 0}は、水
   素または置換Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルであり、あるいは、基Ｒ
   ₉およびＲ_{1 0}が、それらを結合する窒素原子といっしょ
   になって、アゼピニル環を形成する）であり、 Ｒ₇は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルまたはＣ₂〜
   Ｃ₄アルカノイルアミノであり、Ｒ₈は、水素、ハロゲン
   または非置換もしくは置換フェノキシである）の染料を
   使用する、請求項７記載の方法。
9. 【請求項９】 Ｒ₆が、ハロゲン、非置換もしくはハロ
   置換のＣ₁〜Ｃ₄アルキル、または 【化５】 （式中、Ｒ₉は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、フェニルまたはシ
   クロヘキシルであり、Ｒ_{1 0}は、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アル
   キルであり、あるいは、基Ｒ₉およびＲ_{1 0}が、それらを
   結合する窒素原子といっしょになって、アゼピニル環を
   形成する）であり、 Ｒ₇が、水素、ハロゲンまたはＣ₂〜Ｃ₄アルカノイルア
   ミノであり、Ｒ₈が、水素、ハロゲンまたは非置換であ
   るか、フェニル環がハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁
   〜Ｃ₄アルコキシもしくはＣ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ
   によって置換されているフェノキシである、請求項８記
   載の方法。
10. 【請求項１０】 Ｒ₆が、ハロゲン、トリフルオロメチ
    ル、または 【化６】 （式中、Ｒ₉は、シクロヘキシルであり、Ｒ_{1 0}は、メチ
    ルまたはエチルであり、あるいは、基Ｒ₉およびＲ
    _{1 0}が、それらを結合する窒素原子といっしょになって、
    アゼピニル環を形成する）であり、 Ｒ₇が、水素またはハロゲンであり、Ｒ₈が、水素または
    非置換であるか、フェニル環がハロ置換されているフェ
    ノキシである、請求項８または９記載の方法。
11. 【請求項１１】 式（３）の赤色染料として、式（４） 【化７】 （式中、Ｒ₇は水素またはハロゲンである）の染料を使
    用することを含む、請求項８〜１０のいずれか１項記載
    の方法。
12. 【請求項１２】 黄色または橙色の染料として、少なく
    とも１種の式（５）または（６） 【化８】 （式中、 Ｒ_{1 1}は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたは非置換もしくは
    置換のフェニルであり、Ｒ_{1 2}は、非置換であるか、アル
    キル部分が置換されているＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、または
    ４，６−二置換Ｎ−（１，３，５−トリアジン−２−イ
    ル）アミノもしくはＮ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−Ｎ−（１，
    ３，５−トリアジン−２−イル）アミノ基であり、
    Ｒ_{1 3}、Ｒ_{1 4}およびＲ_{1 5}は、それぞれ他から独立して、水
    素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄
    アルカノイルアミノ、ハロゲンまたはスルホであり、そ
    してＲ_{1 6}は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたは非置換であ
    るか、フェニル環が置換されているフェニルスルホニル
    である）の染料を使用する、請求項７記載の方法。
13. 【請求項１３】 Ｒ_{1 1}が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ま
    たは非置換であるか、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アル
    コキシもしくはハロゲンによって置換されているフェニ
    ルであり、 Ｒ_{1 2}が、非置換であるか、アルキル部分がヒドロキシも
    しくはスルファトによって置換されているＣ₁〜Ｃ₄アル
    コキシ、または式 【化９】 （式中、Ｒ_{1 7}およびＲ_{1 8}は、それぞれ他とは独立して、
    水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、Ｒ_{1 9}は、Ｃ₁〜Ｃ₄
    アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、アミノ、またはＮ
    −モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ
    であり、Ｒ_{2 0}は、非置換であるか、ヒドロキシ、Ｃ₁〜
    Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、カルボ
    キシもしくはスルホによって置換されているＣ₁〜Ｃ₄ア
    ルキルまたは非置換であるか、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アル
    キル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミ
    ノもしくはスルホによって置換されているフェニルであ
    る）の基であり；Ｒ_{1 3}およびＲ_{1 4}が、それぞれ他から独
    立して、水素またはスルホであり、Ｒ_{1 5}が水素、Ｃ₁〜
    Ｃ₄アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシであり、そして
    Ｒ_{1 6}が、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルである、請求項１
    ２記載の方法。
14. 【請求項１４】 黄色または橙色染料として、Ｒ_{1 1}が水
    素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはフェニルであり、Ｒ_{1 2}が、
    アルキル部分がスルファトによって置換されているＣ₁
    〜Ｃ₄アルコキシ、特に２−スルファトエトキシ、また
    は式 【化１０】 （式中、Ｒ_{1 8}は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、特にメチルであ
    り、Ｒ_{1 9}は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、特にメトキシであ
    り、Ｒ_{2 0}は、スルホ置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、特に２−ス
    ルホエチルである）の基である、少なくとも１種の式
    （５）の染料を使用することを含む、請求項１２または
    １３記載の方法。
15. 【請求項１５】 式（６）の黄色または橙色の染料とし
    て、少なくとも１種の式（７）および（８） 【化１１】 （式中、 Ｒ_{1 5}はＣ₁〜Ｃ₄アルキルである）の染料を使用すること
    を含む、請求項１２または１３記載の方法。
16. 【請求項１６】 羊毛または合成ポリアミド繊維材料を
    染色または捺染することを含む、請求項５〜１５のいず
    れか１項記載の方法。
17. 【請求項１７】 合成ポリアミド繊維材料を染色または
    捺染することを含む、請求項１６記載の方法。
18. 【請求項１８】 羊毛または合成ポリアミド繊維材料を
    染色または捺染するための、請求項１記載の染料混合物
    の使用。
19. 【請求項１９】 染料溶液の総重量を基準にして、請求
    項１〜４のいずれか１項記載の染料混合物５〜５０重量
    ％を含むことを特徴とする濃縮染料水溶液。