JPH0372571A

JPH0372571A - 複素環式化合物およびそれを用いて疎水性繊維材料を染色または捺染する方法

Info

Publication number: JPH0372571A
Application number: JP2112430A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Yamamoto; 淳山本; Yasuyoshi Ueda; 植田　泰嘉; Jiyunichi Sekihachi; 堰八　淳一; Takashi Omura; 尾村　隆; Yosuke Yamamoto; 陽介山本
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1989-05-11
Filing date: 1990-04-27
Publication date: 1991-03-27
Anticipated expiration: 2014-06-02
Also published as: US5424455A; KR900018294A; EP0397170A1; JP2900509B2; DE69020640D1; ES2074100T3; EP0397170B1; DE69020640T2; KR0138255B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は新規な複素環式化合物、およびそれを用いて疎
水性繊維材料を染色または捺染する方法に関する。更に
詳しくは、本発明はペンゾジフラノン化合物およびそれ
を用いて疎水性繊維材料、特にポリエステルまたはそれ
を含む繊維材料を赤色系の色相に染色または捺染する方
法に関する。

（公知技術）疎水性繊維の染色または捺染に用いられるペンゾジフラ
ノン化合物としては、例えば、特開昭６０−１５２５６
７号公報、同５２−１０９５２６号公報、同５６−１２
２８６９号公報などに種々のものが記載されている。

（発明が解決しようとする課題）近年、消費者の衣料品に対する高級化指向に伴い、染色
性が優れかつ堅牢度の良好な分散染料の需要が強い。こ
の様な背景のもと、分散染料で染色された疎水性繊維中
心の素材においては、高付加価値化をはかるため柔秋加
工、帯電防止、風合い向上など種々の後加工が行なわれ
るようになったが、これらの後加工は高温化で行なわれ
るため、染料がブリードし、湿潤堅牢度、特に洗濯堅牢
度が低下する問題があった。

洗濯堅牢度の良好な赤色系染料を開発する意図で、アゾ
系化合物を主に数多くの化合物が提案されているが、こ
れらのほとんどは、前記した後加工を行なった後の洗清
堅牢度が著しく低下するという欠点を完全に解消するに
は至っていない。

また、ペンゾジフラノン化合物も数多く提案されている
が、前述の各公報に具体的に開示されているいずれの化
合物も染色性および堅牢度を同時に満足し得るものでは
なく、その改良が望まれている。

本発明者らは、疎水性繊維、特にポリエステル繊維を優
れた染色性で染色あるいは捺染し、副光、昇華、−水な
どの諸堅牢度に優れ、特に洗濯堅牢度が優れた染色物を
提供し得る化合物を見いだすべく鋭意検討の結果、本発
明を完成するに至った。

（課題を解決するための手段）本発明は、下記式（Ｉ）〔式中、ＡおよびＢはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、Ｃ１〜４アルキル基またはＣ１〜４アルコキシ
基を表わし、Ｒはメチレン基、または水酸基、Ｃ１−４
アルコキシ基もしくはＣ１−４アルキルカルボニルオキ
シ基で置換されていてもよい直鎖または分岐のＣ２−６
アルキレン基を表ワシ、ＸｊＪ−０−、−８−、−５ｏ
−、−８ｏト。

２ −Ｎ−（式中、Ｒ２は水素原子またはＣ１−４フル表わ
す。）で示される二価基または直接結合を表わし、Ｔ及
びＵはそれぞれ独立に水素原子または０１〜４アルキル
基を表わし、ｊはＯまたは１〜８の整数を表わし、Ｑは
置換されていてもよい５．６または７員の飽和または不
飽和の複素環残基を表わし、Ｙは水素原子、Ｃ１〜４ア
ルキル基、Ｃ１〜４アルコキシ基またはＩおよびＱは前記の意味を表わす。）で示される基を表
わすか、またはＢと共にメチレンジオキシ基を表わす。

〕で示される複素環式化合物、およびそれを用いることを
特徴とする疎水性繊維材料を染色または捺染する方法を
提供する。

前記式（Ｉ）において、ＡおよびＢで表わされるアルキ
ルおよびアルコキシ基としてはメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチルおよびメトキシ、エ
トキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、　５ｅｃ−ブ
トキシなどがそれぞれ例示される。Ａとしては水素原子
、メチル、メトキシｌどが好ましく、とりわけ水素原子
が好ましい。Ｂとしては、水素原子およびメトキシ、ブ
トキシなどのアルコキシ基が好ましく、とりわけ、水素
原子が好ましい。

Ｙで表わされるアルキルおよびアルコキシ基としてはＡ
およびＢについての例示と同様のものが例示される。Ｙ
としては水素原子、メチル、メトキシ、ブトキシなどの
アルコキシ、テトラヒドロフルフリルオキシ、２−ピロ
リジノエトキシなど１およびＱは前記の意味を有する。

）で示される基、更にはＢと共に形成されるメチレンジ
オキシなどが好ましく、とりわけ、水素原子が好ましい
。

ａｔｌＥＥ。、３おい７、Ｘヵ８−Ｌ、昂−と−、ま□
よＯＲ” １ｌ −Ｃ−Ｎ−を表わすとｉ、　、Ｒ１で表わされるアルキ
ル基としては、メチル、エチル、ｎ−ブチルなどが例示
される。Ｒ１としては水素原子またはメチル基直接結合
が好ましく、より好ましくは一〇−および直接結合であ
る。

ＴおよびＵで表わされるアルキル基は、ＡおよびＢにつ
いての例示と同様のものが例示される。

ＴおよびＵとしては水素原子が好ましい。

Ｊは、Ｘが一〇−を表わす場合には、１〜８の整数が好
ましく、特に好ましいのは１または２である。Ｘが直接
結合を表わす場合には、Ｊは０であることが好ましい。

Ｑで表わされる不飽和の複素環残基としては、たとえば
下記構造式で示されるものが例示される。これらのうちフリル、チ
エニル、ピロリル、ピリジル、ピラニル、チアゾリル、
オキサシリル、ピラジル、イミダゾリル、チアジアゾリ
ルおよびＳ−）リアジニルの多基が好ましい。

飽和の複素環残基としては、たとえば下記構造式で示されるものが例示される。これらのうちテトラヒド
ロフリル、テトラヒドロチエニル、テトラヒドロピラニ
ル、ピロリジル、ピペリジル、ピペラジニル、モルホリ
ニルおよびヘキサヒドロアゼビリルの多基が好ましく、
特にテトラヒドロフリル、テトラヒドロピラニル、ピロ
リジル、ピペリジルおよびモルホリニルの多基が好まし
い。

また、Ｑで表わされる複素環残基は、ベンゼン環または
複素環と融合していてもよく、たとえば下肥構造式で示されるものが例示される。これらのうちベンゼン環
と融合した複素環残基が好ましく、特にベンゾフラニル
、ベンゾチエニル、インドリル、ベンズオキサシリル、
ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリルの多基が好まし
い。

これらの複素環残基は、フッ素、塩素、臭素などのハロ
ゲン原子、水酸基、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アル
コキシ基、Ｃ１〜４アルキルカルボニル基、Ｃ１〜４ア
ルコキシカルボニル基、シアノ基、Ｃ１−４アルキル基
で置換されていてもよい１．２または８級アミノ基また
はケト基から成る群から選ばれるｌまたは２個の置換基
を有していてもよい。

複素環残基の置換基であるアルキル基、アルコキシ基と
しては、前記のＡおよびＢについての例示と同様のもの
が例示され、ケト基とは、たとえば下記構造式で示されるように、環内の炭素原子と二重結合した酸素
原子で表わされる基を意味する。

このような複素環残基のうち、無置換の、またはメチル
、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニルもしく
はエトキシまたはプロポキシカルボニル置換の複素環残
基が好ましく、とりわけ、無置換の、またはメチルなど
のＣ１−４アルキル基置換の２−テトラヒドロフリル〜
テトラヒドロピラニル、ピペリジル、ピロリジルまたは
モルホリノが好ましい。

前記式（りで示される複素環式化合物は前述した各公報
に記載された種々の方法で製造することができ、たとえ
ば、下式（６）（式中、Ａ、Ｒ，Ｘ、Ｔ、Ｕ、　ｊおＪびＱｊ、を前記
の意味を有する。）で示されるマンデル酸化合物と下式
（１）で示される４−ヒドロキシマンデル酸誘導体と、下記式
（Ｉｔ）　ｂ（式中ＢおよびＹは前記の意味を有する。）で示される
化合物を溶媒中５０℃〜１６０℃の温度で加熱し、次い
で酸化剤を用いて酸化することによって製造することが
できる。

また、上記式（６）で示される化合物はパイルシェタイ
ン（Ｂｅ１ｌｓｔｅｉｎｓ　　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　　ｄ
ｅｒ　ＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ　）　１０
巻ノシステム番号１１０６／Ｈ４１Ｏ−４１１に対応す
る本編ないし増補編に記載された種々の方法と同様にし
て製造することができる。

たとえば下記弐〇１）　ａム（式中、Ａは前記の意味を表わし、Ｗは水素原子または
Ｃ１〜４アルキル基を表わす。）ホニルオキシ基などの
脱離基を表わす。）で示されるアルキル化剤と酸結合剤
の存在下反応させた後、エステル結合を加水分解して得
られる。

また下記式（ロ）Ｃ（式中、Ｒ、Ｘ％Ｔ％Ｕ％ｊ、Ｑ＃よびＡは前記の意味
を表わす。）で示されるベンズアルデヒド誘導体を亜硫酸水素ナトリ
ウム及び青酸ソーダと反応させて得られるマンゾロニト
リル銹導体を加水分解する方法、あるいは下記式＠ｄ（式中、Ｒ％Ｘ％Ｔ、Ｕ、Ｊ、ＱおよびＡは前記の意味
を表わす。）で示されるフェニルグリオキシル酸誘導体の還元によっ
ても製造することができる。

前記式（２）で示される化合物は、たとえばケミッ！／
　ｓ　’　ヘリヒｆ　（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｂｅｒ
ｉｃｈｔｅ　）　８０巻、Ｐ１２４（１８９７）に記載
された方法と同様にして、下記式（２）ａ（式中、ＢおよびＹは前記の意味を表わす。）で示され
るマンデル酸誘導体とハイドロキノンを、７８％硫酸な
どの酸性溶媒中加熱することによって製造することがで
きる。なお、上記式（ロ）ａで示される化合物は、前記
成体）で示される化合物と同様にして製造することがで
きる。

本発明の前記式（りで示される化合物は、疎水性繊維材
料、特にポリエステル繊維材料の染色または捺染に有用
である。たとえば、本発明化合物を常法により適当な分
散剤、たとえばナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒ
ドの縮合物やりゲニンスルホン酸などと共に水性媒体中
で微細な粒子に粉砕して染料分散液を得ることができる
。染料分散液は、そのままの液状あるいはスプレー乾燥
等によって粉末状として用いることができる。染色は、
水性染浴中に疎水性繊維材料を浸漬し、加圧下１０６℃
以上、好ましくは１１０〜１４０Ｃで行なうことができ
る。また、０−フェニルフェノールやトリクロロベンゼ
ン等のキャリヤーの存在下で比較的高温、たとえば水の
沸騰状態で染色するか、または染料分散液を布にパディ
ングし、１５０〜２８０℃で８０〜６０秒間の乾燥処理
をするいわゆるサーモゾル染色することも可能である。

一方、捺染の場合は、染料分散液を適当な細則と共に練
り合わせ、これを布にパディングし、スチー電ングまた
はサーモゾル処理をして染色を行うことができる。また
トリクロロエチレンやパークロロエチレン等の有機溶剤
を染色媒体とした溶剤染色法も可能である。

得られた染色物に、必要に応じて柔軟加工、はっ水加工
、風合い向上加工、帯電防止加工、衛生加工等の種々の
後加工を行なうことができ、後加工後においても諸堅牢
度、特に洗濯堅牢度が低下することはないという特徴を
有する。

前記（りで示される本発明の化合物を用いて疎水性繊維
材料、特にポリエステル線維材料を染色あるいは捺染し
て得られる鮮明な赤色の染色物は、耐光堅牢度、昇華堅
牢度、湿潤堅牢度など諸堅牢度に優れ、特にヒートセッ
トあるいは後加工後においても洗濯堅牢度が低下しない
という特徴を有する。たとえば、ポリエステル細織材料
を濃色（ＪＩＳ２／１濃度）で染色した後にヒートセッ
トを行なった場合の洗濯堅牢度は前記した家庭洗濯に対
応した試験条件でも既存の染料に比べ著しく優れている
。

また本発明の化合物（りは、染色性、特に染着力とビル
ドアツプ性が優れることから、濃色の染色物を容易に得
ることができる。前述したスポーツウェア等の衣料の場
合、濃色染めが望まれること及び頻繁に洗濯が行なわれ
るため洗濯堅牢度が優れることが不可欠であることから
、本発明の化合物（りはこのような衣料の染色に、特に
卓越した性能を発揮する。また他の染料と併用してもよ
く、染色性の向上、色絢の改変など好結果を期待するこ
とができる。

以下に末完４明を実施例によってさらに詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。なお例中、部は重量部である。

実施例１４−テトラヒドロフルフリルオキシマンデル酸２．６５
部と５−ヒドロキシ−２−オキソ−８−フェニル−２，
８−ジヒドロベンゾフラン２．２−６部の混合物を、酢
酸８８部と硫酸２部の混合池媒中、８０℃、で６時間保
った後に、過硫酸アンモニウム２．８４部を加え、１０
０℃に昇温し１時間同温度に保った。室温まで冷却した
後、メタノール５０部を加え、生成した結晶を炉別し、
水洗後乾鋤して、下記式（１）で示される化合物を得た。この化合物のジメチルホルム
アミド中でのλｍａｘは５０８ｎｍであった。

実施例２前記式（１）で示される化合ＩｅＡ１．０部をナフタレ
ンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物８．０部とと
もに水性媒体中で微粒化分散した。この染料分散液を乾
燥して得られた粉末０．６部を含む染浴にテトロンジャ
ージ（ポリエステル布、奇人−製品）１０部を浸し、加
圧下１８０〜１８５℃で６０分間染色を行なった。つい
で染色物をカセイソーダ８部、ハイドロサルファイド８
部、ベタイン型両性界面活性剤８部と水ａ、ｏｏｏ部か
らなる処理液で、８５℃で１０分間還元洗浄処理を行い
、水洗、乾燥したところ、鮮明な赤色の染色物が得られ
、その副光、昇華および湿潤堅牢度は優れたものであっ
た。

得られた染色物に下記の方法に従って柔軟帯電防止加工
を行なった。

パット槽に、スミテックスソフテナーＬＫ−１（住友化
学工業ｈ＊柔軟加工剤）　１０　ｔ／ｌおよびスミスタ
ットＦ−１（住友化学工業■製帯電防止剤）６ｆ／ｊな
る紹成のパッド液を調製し、この液に染色物を浸した後
、重量場加率８０％まで均一に絞った。再度染色物を液
に浸し、同様に絞った後、８０℃で２分間中間乾燥を行
ない、ついで１７０℃で１分間ヒートセットを行なった
。

こうして得られた後加工後の染色物の洗濯堅牢度を測定
したところ、極めて優れた結果が得られた。

実施例８前記式（１）で示される化合物１．８部にリグニンスル
ホン酸８．７部を加えて微粒化分散し、これに温めｓｓ
部と下記組成のハーフエマルジ曹ンｍ６０部とを混合し
て捺染糊を調製した。

０／Ｗエマルジ曽ン　　　　　　　　　　　８００部メ
イブロガムＮＰ１２％ペースト　　　　　　６９４部塩
素酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　４部酒
　石　酸　　　　　　　　　　　　　２部計　　　　　
　　　　　　　　　　　１，０００部この捺染糊を用い
てテトロントロピカル（ポリエステル布、帝人麹製）に
印捺し、乾燥後常圧の高温スチーマ−で１７０℃、７分
間スチーミングして固着させ、実施例２記載の方法に従
って還元洗浄処理、水洗、乾燥、柔軟・帯電防止加工の
順に行なった。こうして得られた赤色の染色物は、射光
、昇華および湿潤堅牢度に優れ、特に洗濯堅牢度が優れ
ていた。

実施例４実施例１の４−テトラヒドロフルフリルオキシマンデル
酸の代わりに、４−（テトラヒドロビラン−２−イルメ
トキシ）マンデル酸を用い、実施例１と同様の操作を行
って、下記式（２）で示される化合物を得た。休”？’
５０８ｎｍ、。

この化合物を用いて実施例２と同様にして得られた染色
物は、優れた射光、昇華、湿潤堅牢度を示し、特に洗濯
堅牢度が著しく優れていた。

実施例５〜４４実施例１の方法に従って、下記第１表に示した化合物を
合成し、これを用いてポリエステル布を染色した。

これら染色物の洗濯堅牢度は、いずれも優れたものであ
った。

（以下余白）実施例７８実施例１の４−テトラヒドロフルフリルオキシマンデル
酸の代わりに、４−（２−テトラヒドロフルフリルオキ
シエトキシ）マンデル酸を用いて、実施例１と同様の操
作を行って、下記式（８）で示される化合物を得た（λ
　　　５０４ｎｍ）。

ａｘこの化合物を用いて実施例２と同様にして得られた染色
物は、優れた副光、昇華、湿潤堅牢度を示し、特に洗潅
堅牢度が著しく優れていた。

実施例７４〜１８２実施例１の方法に従って、下記＠２表に示した化合物を
合成し、これを用いてポリエステル布を染色した。

これら染色物の洗油堅牢度は、いずれも優れたものであ
った。

実施例１８８〜１４０実施例１の方法に従って、下記第８表に示した化合物を
合成し、これを用いてポリエステル布を染色した。

これらの染色物の洗液堅牢度はいずれも良好であった。

（以下余白）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、ＡおよびＢはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル基またはＣ＿１＿〜＿
４アルコキシ基を表わし、Ｒ＾１はメチレン基、または
水酸基、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ基もしくはＣ＿１＿
〜＿４アルキルカルボニルオキシ基で置換されていても
よい直鎖または分岐のＣ＿２＿〜＿６アルキレン基を表
わし、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−、
▲数式、化学式、表等があります▼（式中Ｒ＾２は水素
原子またはＣ＿１＿〜＿４アルキル基を表わす。）▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化学
式、表等があります▼（Ｒ＾２は前述の意味を表わす。）で示される二価基または直接結合を表わし、Ｔおよび
Ｕはそれぞれ独立に水素原子またはＣ＿１＿〜＿４アル
キル基を表わし、ｌは０または１〜８の整数を表わし、
Ｑは置換されていてもよい５、６または７員の飽和また
は不飽和の複素環残基を表わし、Ｙは水素原子、Ｃ＿１
＿〜＿４アルキル基、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ基また
は▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾１、
Ｘ、Ｔ、Ｕ、ｌおよびＱは前記の意味を表わす。）で示され
る基を表わすか、またはＢと共にメチレンジオキシ基を
表わす。〕で示される複素環式化合物。
（２）Ｑがハロゲン原子、水酸基、Ｃ＿１＿〜＿４アル
キル基、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ基、Ｃ＿１＿〜＿４
アルキルカルボニル基、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシカル
ボニル基、シアノ基、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル基で置換
されていてもよい１、２または３級アミノ基およびケト
基から成る群から選ばれる１または２個の置換基を有し
ていてもよい５、６または７員の不飽和の複素環残基で
ある請求項１に記載の化合物。
（３）不飽和の複素環残基がフリル、チエニル、ピロリ
ル、ピリジル、ピラニル、チアゾリル、オキサゾリル、
ピラゾリル、イミダゾリル、チアジアゾリル、ｓ−トリ
アジニル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、インドリ
ル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリルまたはベ
ンゾチアゾリルである請求項２に記載の化合物。
（４）Ｑがハロゲン原子、水酸基、Ｃ＿１＿〜＿４アル
キル基、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ基、Ｃ＿１＿〜＿４
アルキルカルボニル基、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシカル
ボニル基、シアノ基、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル基で置換
されていてもよい１、２または３級アミノ基およびケト
基から成る群から選ばれる１または２個の置換基を有し
ていてもよい５、６または７員の飽和の複素環残基であ
る請求項１に記載の化合物。
（５）飽和の複素環残基がテトラヒドロフリル、テトラ
ヒドロチエニル、テトラヒドロピラニル、ピロリジル、
ピペリジル、ピペラジニル、モルホリニル、ヘキサヒド
ロアゼビリルである請求項４に記載の化合物。
（６）ｌが０である請求項１、４または５のいずれかに
記載の化合物。
（７）Ａ、ＢおよびＹが水素原子である請求項６に記載
の化合物。
（８）Ｒ＾１がメチレン基または直鎖のＣ＿２＿〜＿４
アルキレン基である請求項７に記載の化合物。
（９）ＱがＣ＿１＿〜＿４アルキル基で置換されていて
もよい２−テトラヒドロフリル、テトラヒドロピラニル
、ピペリジル、ピロリジルまたはモルホリニルである請
求項８に記載の化合物。
（１０）ｌが０である請求項２または３に記載の化合物
。
（１１）Ａ、ＢおよびＹが水素原子である請求項１０に
記載の化合物。
（１２）Ｒ＾１がメチレン基または直鎖のＣ＿２＿〜＿
４アルキレン基である請求項１１に記載の化合物。
（１３）請求項１〜１２のいずれかに記載の化合物を用
いることを特徴とする疎水性繊維を染色または捺染する
方法。