DE102009028780A1

DE102009028780A1 - Dispersionsfarbstoffmischungen, ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE102009028780A1
Application number: DE102009028780A
Authority: DE
Inventors: Adrian Murgatroyd; Clemens Grund; Timo Liebig; Stefan Neubauer
Original assignee: Dystar Colours Deutschland GmbH
Current assignee: Dystar Colours Distribution GmbH
Priority date: 2009-08-21
Filing date: 2009-08-21
Publication date: 2011-02-24
Also published as: BR112012003715A8; TWI460235B; EP2467531B1; BR112012003715B1; MX2011013214A; BR112012003715A2; KR101718566B1; TW201107428A; CN102471996B; EP2467531A1; WO2011020789A1; CA2771450A1; KR20120066624A; CA2771450C; JP2013502474A; ES2428269T3; CN102471996A; PT2467531E; JP5791603B2

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Farbstoffmischungen, enthaltend mindestens einen Farbstoff der Formel (I) $F1 und mindestens einen Farbstoff der Formel (II) $F2 worin T, T, Rbis Rund n wie in Anspruch 1 definiert sind, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.

Description

Dispersionsfarbstoffmischungen, ihre Herstellung und Verwendung Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Dispersionsfarbstoffe zum Färben von hydrophoben Textilmaterialien.
Mischungen aus Benzodifuranon- und Dispersions-Azofarbstoffen sind bereits bekannt und beispielsweise in EP 0 305 886 A2 , EP 0 640 667 A1 und WO2008/074719 A1 beschrieben.
Darüberhinaus sind aus WO2008/049758 A2 Dispersions-Azofarbstoffe bekannt, in denen ein 2-Oxoalkylester mit dem Chromophor verknüpft ist.
Es wurde gefunden, dass die nachstehend definierten Mischungen aus Benzodifuranon- und Dispersions-Azofarbstoffen im Vergleich zu den Einzelfarbstoffen hinsichtlich des Aufbauvermögens der Färbungen von Polyester- und Polyester-Elasthan-Materialien deutlich verbessert sind.
Die vorliegende Erfindung betrifft Farbstoffmischungen enthaltend mindestens einen Farbstoff der Formel (I)
und mindestens einen Farbstoff der Formel (II)
worin
T¹ Wasserstoff, Halogen, Trifluormethyl, Cyano, -SCN, -SO₂CH₃ oder Nitro;
T² Wasserstoff oder Halogen;
R¹ Wasserstoff, (C₁-C₆)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Halogen, -NHCHO, -NHCO(C₁-C₆)-Alkyl, -NHCOAryl, -NHSO₂(C₁-C₆)-Alkyl oder -NHSO₂Aryl;
R² Wasserstoff oder Halogen;
R³ Wasserstoff, (C₁-C₆)-Alkyl, durch Cyano, (C₁-C₄)-Alkoxy, Phenoxy oder Phenyl substituiertes (C₁-C₆)-Alkyl, (C₃-C₄)-Alkenyl oder substituiertes (C₃-C₄)-Alkenyl;
R⁴ Wasserstoff oder Methyl;
R⁵ Methyl oder Ethyl;
R⁶ Wasserstoff oder Methyl;
R⁷ Wasserstoff oder Methyl;
n 0, 1, 2 or 3;
R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₂-C₄)-Alkenyloxy oder -O(CH₂)_qR²²;
bedeuten; und
q eine ganzzahlige Zahl von 1 bis 6; und
R²² 2-Tetrahydropyranyl-, 2-Tetrahydrofuranyl-, -OR²³ oder -COR²⁴ ist; worin
R²³ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₂-C₄)-Alkenyl, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl, (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkyl, Phenoxy-(C₁-C₄)-alkyl, Carbonyl-(C₁-C₄)-alkyl, Carbonyl-(C₂-C₄)-alkenyl, Carbonylphenyl, Carbonyl-(C₁-C₄)-alkoxy-(C₂-C₄)-alkyl oder Carbonylphenoxy-(C₂-C₄)-alkyl; und
R²⁴ (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₂-C₄)-Alkenyloxy, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyloxy, Phenyl-(C₁-C₂)-alkoxy, Phenoxy-(C₁-C₄)-alkoxy, (C₂-C₄)-Alkenyloxy-(C₁-C₄)-alkoxy oder (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkoxy;
bedeuten.
Im Rahme der vorliegenden Erfindung können (C₁-C₆)-Alkyl-Gruppen geradkettig oder verzweigt sein und bedeuten beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl oder n-Hexyl. Analoges gilt für Alkoxygruppen, die beispielsweise Methoxy oder Ethoxy bedeuten. (C₃-C₄)-Alkenyl-Gruppen sind insbesondere Allyl, (C₂-C₄)-Alkenyl-Gruppen sind insbesondere Vinyl oder Allyl. Substituenten für (C₃-C₄)-Alkenyl sind beispielsweise Halogen und Phenyl. Aryl ist insbesondere Phenyl oder Naphthyl. Substituenten für Phenyl oder Phenoxy sind beispielsweise Halogen, Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl, Methoxy, Ethoxy, Hydroxy und Cyano.
-NHSO₂Aryl ist insbesondere Phenylsulfonylamino. Halogen steht bevorzugt für Chlor oder Brom.
Bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffmischungen enthalten mindestens einen Farbstoff der Formel (I) worin
T¹ Wasserstoff, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Cyano oder Nitro;
T² Wasserstoff oder Chlor;
R¹ Wasserstoff, Chlor, Methyl, Acetylamino, Propionylamino, Benzoylamino; Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino oder Phenylsulfonylamino;
R² Wasserstoff oder Chlor;
R³ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Benzyl, Phenylethyl, Phenoxyethyl, Methoxyethyl, Cyanoethyl oder Allyl;
R⁴, R⁶ und R⁷ Wasserstoff;
R⁵ Methyl; und
n 0 oder 1;
bedeuten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffmischungen enthalten mindestens einen Farbstoff der Formel (I) worin
T¹ Wasserstoff, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Cyano oder Nitro;
T² Wasserstoff oder Chlor;
R¹ Wasserstoff, Methyl oder Acetylamino;
R² Wasserstoff oder Chlor;
R³ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Butyl, Benzyl, Phenylethyl, Phenoxyethyl, Cyanoethyl oder Allyl;
R⁴, R⁶ und R⁷ Wasserstoff;
R⁵ Methyl; und
n 0;
bedeuten.

Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffmischungen enthalten mindestens einen Farbstoff der Formel (Ia)

worin T¹, T² und R¹ bis R³ wie in der folgenden Tabelle angegeben definiert sind.

	T¹	T²	R¹	R²	R³
Ia-1	Cl	H	NHCOCH₃	H	n-C₄H₉
Ia-2	H	H	NHCOCH₃	H	n-C₄H₉
Ia-3	NO₂	H	NHCOCH₃	H	CH₂CH₃
Ia-4	CN	H	NHCOCH₃	H	CH₂CH₃
Ia-5	Cl	H	NHCOCH₃	H	CH₂CH₃
Ia-6	Br	H	NHCOCH₃	H	CH₂CH₃
Ia-7	H	H	NHCOCH₃	H	CH₂CH₃
Ia-8	CN	H	NHCOCH₃	H	CH₂C₆H₅
Ia-9	Cl	H	NHCOCH₃	H	CH₂C₆H₅
Ia-10	NO₂	H	NHCOCH₃	H	CH₂C₆H₅
Ia-11	H	H	NHCOCH₃	H	CH₂C₆H₅
Ia-12	CN	H	NHCOCH₃	H	n-C₄H₉
Ia-13	CN	H	NHCOCH₃	H	CH₂CH=CH₂
Ia-14	Cl	H	NHSO₂CH₃	H	CH₂C₆H₅
Ia-15	H	H	NHSO₂CH₃	H	CH₂C₆H₅
Ia-16	CN	H	CH₃	H	CH₂CH₃
Ia-17	CN	H	CH₃	H	n-C₄H₉
Ia-18	Cl	H	CH₃	H	n-C₄H₉
Ia-19	Cl	H	CH₃	H	CH₂CH₃
Ia-20	Cl	H	H	H	CH₂CH₃
Ia-21	Br	H	H	H	CH₂CH₃
Ia-22	Cl	Cl	H	H	CH₂CH₃
Ia-23	Cl	H	H	H	CH₂C₆H₅
Ia-24	CN	H	H	H	CH₂C₆H₅
Ia-25	CF₃	H	H	H	CH₂C₆H₅
Ia-26	Br	H	H	H	CH₂C₆H₅
Ia-27	CN	H	H	H	CH₂CH₂OC₆H₅
Ia-28	H	H	CH₃	H	CH₂CH₃
Ia-29	Br	H	CH₃	H	CH₂CH₃
Ia-30	Cl	Cl	CH₃	H	CH₂CH₃
Ia-31	Cl	Cl	H	H	CH₂C₆H₅
Ia-32	H	H	H	Cl	H
Ia-33	Cl	H	H	Cl	H
Ia-34	H	H	H	Cl	H
Ia-35	NO₂	H	NHCOCH₃	Cl	H
Ia-36	H	H	NHCOCH₃	Cl	H
Ia-37	Cl	H	NHCOCH₃	Cl	H
Ia-38	CN	H	NHCOCH₃	Cl	H
Ia-39	CN	H	H	H	CH₂CH₂CN
Ia-40	CF₃	H	H	H	CH₂CH₂CN
Ia-41	Cl	H	H	H	CH₂CH₂CN
Ia-42	CN	H	CH₃	H	CH₂CH₂CN
Ia-43	CN	H	CH₃	Cl	CH₂CH₂CN
Ia-44	CF₃	H	H	Cl	H
Ia-45	CN	H	H	Cl	H
Ia-46	CF₃	H	NHCOCH₃	Cl	H
Ia-47	Cl	H	H	H	CH₂CH₂C₆H₅
Ia-48	CN	H	H	H	CH₂CH₂C₆H₅
Ia-49	NO₂	H	H	H	CH₂C₆H₅

Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffmischungen enthalten mindestens einen Farbstoff der Formel (II) worin
R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkoxy oder -O(CH₂)_qR²² bedeuten, worin
q eine ganzzahlige Zahl von 1 bis 3; und
R²² 2-Tetrahydropyranyl-, 2-Tetrahydrofuranyl-, -OR²³ oder -COR²⁴ ist; worin
R²³ Wasserstoff oder (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkyl; und
R²⁴ (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkoxy;
bedeuten.
Weitere ganz bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffmischungen enthalten mindestens einen Farbstoff der Formel (II) worin
R⁸ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkoxy oder -O(CH₂)_qR²² bedeuten, worin
q eine ganzzahlige Zahl von 1 bis 3; und
R²² 2-Tetrahydropyranyl-, 2-Tetrahydrofuranyl-, -OR²³ oder -COR²⁴ ist; worin
R²³ Wasserstoff oder (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkyl; und
R²⁴ (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkoxy;
bedeuten; und
R⁹ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkoxy oder -O(CH₂)_qR²² bedeuten, worin
q eine ganzzahlige Zahl von 1 bis 3; und
R²² -COR²⁴ ist und
R²⁴ für (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkoxy steht.
Weitere ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffmischungen enthalten mindestens einen Farbstoff der Formel (II), worin R⁸ und R⁹ wie in der folgenden Tabelle angegeben definiert sind und * für die Bindung zum Phenylrest steht.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffmischungen enthalten die Farbstoffe der Formeln Ia-11, Ia-23, Ia-24 und/oder Ia-25 zusammen mit den Farbstoffen der Formeln II-1, II-2, II-3, II-8 und/oder II-1.
Erfindungsgemäße Farbstoffmischungen, die den Farbstoff der Formel Ia-24 und den Farbstoff der Formel II-3 enthalten sind insbesondere bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen enthalten die Farbstoffe der Formeln (I) und (II) insbesondere in Mengen jeweils 1 bis 99 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von jeweils 20 bis 80 Gew.-%. Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffmischungen enthalten Farbstoffe der Formel (I) in Mengen von 30 bis 45 Gew.-% und Farbstoffe der Formel (II) in Mengen von 55 bis 70 Gew.-%.
Geeignete Mischungsverhältnisse Farbstoff der Formel (I): Farbstoff der Formel (II) sind 90:10, 80:20, 75:25, 70:30, 60:40, 55:45, 50:50, 45:55, 40:60, 30:70, 25:75, 20:80 und 10:90.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen können durch mechanisches Mischen der Farbstoffe der Formeln (I) und (II) hergestellt werden. Dabei werden die Mengen insbesondere so gewählt, dass Mischungen gewünschter Zusammensetzungen entstehen.
Die Farbstoffe der Formel (I) sind bekannt und beispielsweise in WO2008/049758 beschrieben. Auch die Farbstoffe der Formel (II) sind bekannt und beispielsweise in EP 0 033 583 A1 und EP0 397 170 A1 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen eignen sich in hervorragender Weise zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Materialien, wobei sich die erhaltenen Färbungen und Drucke durch egale Farbtöne und hohe Gebrauchsechtheiten auszeichnen. Hervorzuheben sind gute Wasch- und Kontaktechtheiten, sowie ausgezeichnete Farbaufbaueigenschaften, insbesondere auf Polyester und Polyester-Elasthan-Materialien.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Materialien bzw. Verfahren zum Färben oder Bedrucken solcher Materialien in an und für sich üblichen Verfahrensweisen, bei welchen man eine erfindungsgemäße Farbstoffmischung als Farbmittel einsetzt.
Die genannten hydrophoben Materialien können synthetischen oder halbsynthetischen Ursprungs sein. Es kommen beispielsweise Cellulose-2½-acetat, Cellulosetriacetat, Polyamide, Polylactide und insbesondere hochmolekulare Polyester in Betracht. Materialien aus hochmolekularem Polyester sind insbesondere solche auf Basis von Polyethylenterephthalaten oder Polytrimethylentherephthalaten.
In Betracht kommen auch Mischgewebe und Mischfasern wie z. B. Polyester-Baumwolle oder Polyester-Elasthan. Die hydrophoben synthetischen Materialien können in Form von Folien oder flächen- oder fadenförmigen Gebilden vorliegen und beispielsweise zu Garnen oder gewebten, gewirkten oder gestrickten Textilstoffen verarbeitet sein. Bevorzugt sind faserförmige Textilmaterialien, die beispielsweise auch in Form von Mikrofasern vorliegen können.
Das Färben gemäß erfindungsgemäßer Verwendung kann in an sich bekannter Weise erfolgen, vorzugsweise aus wässriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart von Carriern, zwischen 80 bis ca. 110°C nach dem Ausziehverfahren oder nach dem HT-Verfahren im Färbeautoklav bei 110 bis 140°C, sowie nach dem sogenannten Thermofixierverfahren, wobei die Ware mit der Färbeflotte geklotzt und anschließend bei etwa 180 bis 230°C fixiert wird.
Das Bedrucken der genannten Materialien kann in an sich bekannter Weise so durchgeführt werden, dass die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen einer Druckpaste einverleibt werden und die damit bedruckte Ware zur Fixierung des Farbstoffes, gegebenenfalls in Gegenwart eines Carriers, bei Temperaturen zwischen 180 bis 230°C mit HT-Dampf, Druckdampf oder Trockenhitze behandelt wird.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen sollen bei ihrer Anwendung in Färbeflotten, Klotzflotten oder Druckpasten in möglichst feiner Verteilung vorliegen. Die Feinverteilung der Farbstoffe erfolgt in an sich bekannter Weise dadurch, dass man sie zusammen mit Dispergiermitteln in einem flüssigen Medium, vorzugsweise in Wasser, aufschlämmt und die Mischung der Einwirkung von Scherkräften aussetzt, wobei die ursprünglich vorhandenen Farbstoffteilchen mechanisch so weit zerkleinert werden, dass eine optimale spezifische Oberfläche erreicht wird und die Sedimentation des Farbstoffes möglichst gering ist. Dies geschieht in geeigneten Mühlen, wie Kugel- oder Sandmühlen. Die Teilchengröße der Farbstoffe liegt im Allgemeinen zwischen 0,5 und 5 μm, vorzugsweise bei etwa 1 μm.
Die bei dem Mahlvorgang mitverwendeten Dispergiermittel können nichtionogen oder anionaktiv sein. Nichtionogene Dispergiermittel sind beispielsweise Umsetzungsprodukte von Alkylenoxiden, wie zum Beispiel Ethylen- oder Propylenoxid mit alkylierbaren Verbindungen, wie zum Beispiel Fettalkoholen, Fettaminen, Fettsäuren, Phenolen, Alkylphenolen und Carbonsäureamiden. Anionaktive Dispergiermittel sind beispielsweise Ligninsulfonate, Alkyl- oder Alkylarylsulfonate oder Alkyl-aryl-polyglykolethersulfate.
Die so erhaltenen Farbstoffzubereitungen sollen für die meisten Anwendungen gießbar sein. Der Farbstoff- und Dispergiermittelgehalt ist daher in diesen Fällen limitiert. Im Allgemeinen werden die Dispersionen auf einen Farbstoffgehalt von bis zu 50 Gewichtsprozenten und einen Dispergiermittelgehalt von bis zu etwa 25 Gewichtsprozent eingestellt. Aus ökonomischen Gründen werden Farbstoffgehalte von 15 Gewichtsprozent meist nicht unterschritten.
Die Dispersionen können auch noch weitere Hilfsmittel enthalten, beispielsweise solche, die als Oxidationsmittel wirken, wie zum Beispiel Natrium-m-nitrobenzolsulfonat oder fungizide Mittel, wie zum Beispiel Natrium-o-phenyl-phenolat und Natriumpentachlorphenolat und insbesondere sogenannte „Säurespender”, wie zum Beispiel Butyrolacton, Monochloracetamid, Natriumchloracetat, Natriumdichloracetat, das Na-Salz der 3-Chlorpropionsäure, Halbester der Schwefelsäure wie zum Beispiel Laurylsulfat, sowie Schwefelsäureester von oxethylierten und oxypropylierten Alkoholen, wie zum Beispiel Butylglykolsulfat.
Die so erhaltenen Farbstoffdispersionen können sehr vorteilhaft zum Ansatz von Färbeflotten und Druckpasten verwendet werden.
Für gewisse Anwendungsbereiche werden Pulvereinstellungen bevorzugt. Diese Pulver enthalten den Farbstoff, Dispergiermittel und andere Hilfsmittel, wie beispielsweise Netz-, Oxidations-, Konservierungs- und Entstaubungsmittel und die oben genannten „Säurespender”.
Ein bevorzugtes Herstellungsverfahren für pulverförmige Farbstoffzubereitungen besteht darin, dass den oben beschriebenen flüssigen Farbstoffdispersionen die Flüssigkeit entzogen wird, zum Beispiel durch Vakuumtrocknung, Gefriertrocknung, durch Trocknung auf Walzentrocknern, vorzugsweise aber durch Sprühtrocknung.
Zur Herstellung der Färbeflotten werden die erforderlichen Mengen der oben beschriebenen Farbstoffeinstellungen mit dem Färbemedium, vorzugsweise mit Wasser, so weit verdünnt, dass sich für die Färbung ein Flottenverhältnis von 1:5 bis 1:50 ergibt. Zusätzlich werden den Flotten im Allgemeinen weitere Färbereihilfsmittel, wie Dispergier-, Netz- und Fixierhilfsmittel zugesetzt. Durch Zugabe von organischen und anorganischen Säuren wie Essigsäure, Bernsteinsäure, Borsäure oder Phosphorsäure wird ein pH-Wert von 4 bis 5, vorzugsweise 4,5, eingestellt. Es ist vorteilhaft, den eingestellten pH-Wert abzupuffern und eine ausreichende Menge eines Puffersystems zuzusetzen. Ein vorteilhaftes Puffersystem ist zum Beispiel das System Essigsäure/Natriumacetat.
Soll die Farbstoffmischung im Textildruck verwendet werden, so werden die erforderlichen Mengen der oben genannten Farbstoffeinstellungen in an sich bekannter Weise zusammen mit Verdickungsmitteln, wie zum Beispiel Alkali-Alginaten oder dergleichen, und gegebenenfalls weiteren Zusätzen, wie zum bespiel Fixierbeschleunigern, Netzmitteln und Oxidationsmitteln, zu Druckpasten verknetet.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch Tinten für den digitalen Textildruck nach dem Ink-Jet Verfahren, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie eine erfindungsgemäße Farbstoffmischung enthalten.
Die erfindungsgemäßen Tinten sind bevorzugt wässrig und enthalten erfindungsgemäße Farbstoffmischungen beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 1 bis 30 Gew.-% und besonders bevorzugt in Mengen von 1 bis 15 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte. Daneben enthalten sie insbesondere von 0,1 bis 20 Gew.-% eines Dispergiermittels. Geeignete Dispergiermittel sind dem Fachmann bekannt, im Handel erhältlich und schließen beispielsweise sulfonierte oder sulfomethylierte Lignine, Kondensationsprodukte aus aromatischen Sulfonsäuren und Formaldehyd, Kondensationsprodukte aus gegebenenfalls substituiertem Phenol und Formaldehyd, Polyacrylate und entsprechende Copolymere, modifizierte Polyurethane und Umsetzungsprodukte von Alkylenoxiden mit alkylierbaren Verbindungen, wie beispielsweise Fettalkoholen, Fettaminen, Fettsäuren, Carbonsäureamiden und gegebenenfalls substituierten Phenolen ein.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Tinten die üblichen Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Viskositätsmoderatoren um Viskositäten im Bereich von 1,5 bis 40,0 mPas in einem Temperaturbereich von 20 bis 50°C einzustellen. Bevorzugte Tinten haben eine Viskosität von 1,5 bis 20 mPas und besonders bevorzugte Tinten haben eine Viskosität von 1,5 bis 15 mPas.
Als Viskositätsmoderatoren eignen sich rheologische Additive, wie beispielsweise Polyvinylcaprolactam, Polyvinylpyrrolidon sowie deren Co-Polymere, Polyetherpolyol, Assoziativverdicker, Polyharnstoff, Natriumalginate, modifizierte Galaktomannane, Polyetherharnstoff, Polyurethan und nichtionogene Celluloseether.
Als weitere Zusätze können die erfindungsgemäßen Tinten oberflächenaktive Substanzen zur Einstellung von Oberflächenspannungen von 20 bis 65 mN/m, die in Abhängigkeit von dem verwendeten Verfahren (Thermo- oder Piezotechnologie) gegebenenfalls angepasst werden.
Als oberflächenaktive Substanzen eignen sich beispielsweise Tenside aller Art, bevorzugt nichtionogene Tenside, Butyldiglykol und 1,2-Hexandiol. Weiterhin können die Tinten noch übliche Zusätze, wie beispielsweise Stoffe zur Hemmung des Pilz- und Bakterienwachstums in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte enthalten.
Die erfindungsgemäßen Tinten können in üblicher Weise durch Mischen der Komponenten in Wasser hergestellt werden.
Beispiel 1

a) 50 Teile des Farbstoffs (Ia-24)
werden mit 50 Teilen des Farbstoffs (II-3)
mechanisch gemischt. Dann wird die Mischung als 40%ige wässrige Suspension mit 100 Teilen eines hochtemperaturstabilen Dispergiermittels gemahlen bis die Teilchengröße (Durchmesser) die Größenordnung von 0,1–5 Mikrometer erreicht hat.

Diese Dispersion wird zu einem Festprodukt standardisiert, das 25% der Farbstoffmischung und 70% Dispergiermittel enthält, durch Zugabe von 99,7 Teilen eines „Verschnittmittels” und durch Trocknen in einem Sprühtrockner entweder in Pulverform.

b) 2 g der gemäß a) erhaltenen Farbstoffmischung wird bei 40–50°C in 100 ml Wasser dispergiert. Aus 11,5 ml dieser wässrigen Dispersion, 57,5 ml deionisiertem Wasser und 1,2 ml Pufferlösung (pH 4,5) wird ein Färbebad bereitet, in das man ein Stück Polyester von 5 g einbringt. Es wird auf 130°C erwärmt und 45 Minuten bei 130°C in einer Werner Mathis Hochtemperaturfärbemaschine gehalten. Nach Spülen mit Wasser und reduktiver Nachreinigung, ist das Polyestermaterial in einem rubinroten Farbton mit ausgezeichneten Waschechtheiten gefärbt. Eine besonders interessante Eigenschaft dieser Mischung ist das ausgezeichnete Aufbauverhalten von Polyester und Polyester-Mikrofaser. Auf Polyester-Mikrofaser ist proportional mehr von der Mischung einzusetzen, um eine vergleichbare Farbstärke zu erreichen, wie auch konventionellem Polyester.

Analog Beispiel 1 können auch die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen der Beispiele 2 bis 20 erhalten, sowie zum Färben von Polyester verwendet werden. Die nachfolgende Tabelle gibt den Anteil des jeweiligen Farbstoffes in Gew.-% bezogen auf den Gesamtfarbstoffanteil an.
Beispiel 21
Ein textiles Flächengebilde, bestehend aus Polyester wird mit einer Flotte bestehend aus 50 g/l einer 8%igen Natriumalginatlösung, 100 g/l einer 8–12%igen Kernmehretherlösung und 5 g/l Mononatriumphosphat in Wasser foulardiert und dann getrocknet. Die Flottenaufnahme beträgt 70%.
Auf das so vorbehandelte Textil wird eine nach oben beschriebener Vorgehensweise hergestellte wässrige Tinte, enthaltend
3,5% des Farbstoffes gemäß Beispiel 1,
2,5% Dispergiermittel Disperbyk 190,
30% 1,5-Pentandiol,
5% Diethylenglykolmonomethylether,
0,01% Biozid Mergal K9N und
58,99% Wasser
mit einem Drop-on-Demand (Piezo) Inkjet Druckkopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet. Die Fixierung erfolgt mittels überhitzten Dampfes bei 175°C während 7 Minuten. Anschließend wird der Druck einer alkalisch reduktiven Nachbehandlung unterzogen, warm gespült und dann getrocknet.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur

- EP 0305886 A2 [0002]
- EP 0640667 A1 [0002]
- WO 2008/074719 A1 [0002]
- WO 2008/049758 A2 [0003]
- WO 2008/049758 [0019]
- EP 0033583 A1 [0019]
- EP 0397170 A1 [0019]

Claims

Farbstoffmischung enthaltend mindestens einen Farbstoff der Formel (I)
und mindestens einen Farbstoff der Formel (II)
worin T¹ Wasserstoff, Halogen, Trifluormethyl, Cyano, -SCN, -SO₂CH₃ oder Nitro; T² Wasserstoff oder Halogen; R¹ Wasserstoff, (C₁-C₆)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Halogen, -NHCHO, -NHCO(C₁-C₆)-Alkyl, -NHCOAryl, -NHSO₂(C₁-C₆)-Alkyl oder -NHSO₂Aryl; R² Wasserstoff oder Halogen; R³ Wasserstoff, (C₁-C₆)-Alkyl, durch Cyano, (C₁-C₄)-Alkoxy, Phenoxy oder Phenyl substituiertes (C₁-C₆)-Alkyl, (C₃-C₄)-Alkenyl oder substituiertes (C₃-C₄)-Alkenyl; R⁴ Wasserstoff oder Methyl; R⁵ Methyl oder Ethyl; R⁶ Wasserstoff oder Methyl; R⁷ Wasserstoff oder Methyl; n 0, 1, 2 or 3; R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₂-C₄)-Alkenyloxy oder -O(CH₂)_qR²²; bedeuten; und q eine ganzzahlige Zahl von 1 bis 6; und R²² 2-Tetrahydropyranyl-, 2-Tetrahydrofuranyl-, -OR²³ oder -COR²⁴ ist; worin R²³ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₂-C₄)-Alkenyl, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl, (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkyl, Phenoxy-(C₁-C₄)-alkyl, Carbonyl-(C₁-C₄)-alkyl, Carbonyl-(C₂-C₄)-alkenyl, Carbonylphenyl, Carbonyl-(C₁-C₄)-alkoxy-(C₂-C₄)-alkyl oder Carbonylphenoxy-(C₂-C₄)-alkyl; und R²⁴ (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₂-C₄)-Alkenyloxy, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyloxy, Phenyl-(C₁-C₂)-alkoxy, Phenoxy-(C₁-C₄)-alkoxy, (C₂-C₄)-Alkenyloxy-(C₁-C₄)-alkoxy oder (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkoxy; bedeuten.
Farbstoffmischung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Farbstoff der Formel (I) enthält, worin T¹ Wasserstoff, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Cyano oder Nitro; T² Wasserstoff oder Chlor; R¹ Wasserstoff, Chlor, Methyl, Acetylamino, Propionylamino, Benzoylamino; Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino oder Phenylsulfonylamino; R² Wasserstoff oder Chlor; R³ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Benzyl, Phenylethyl, Phenoxyethyl, Methoxyethyl, Cyanoethyl oder Allyl; R⁴, R⁶ und R⁷ Wasserstoff; R⁵ Methyl; und n 0 oder 1; bedeuten.
Farbstoffmischung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Farbstoff der Formel (I) enthält, worin T¹ Wasserstoff, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Cyano oder Nitro; T² Wasserstoff oder Chlor; R¹ Wasserstoff, Methyl oder Acetylamino; R² Wasserstoff oder Chlor; R³ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Butyl, Benzyl, Phenylethyl, Phenoxyethyl, Cyanoethyl oder Allyl; R⁴, R⁶ und R⁷ Wasserstoff; R⁵ Methyl; und n 0; bedeuten.
Farbstoffmischung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Farbstoff der Formel (Ia)
enthält, worin T¹, T² und R¹ bis R³ wie in der folgenden Tabelle angegeben definiert sind. T¹ T² R¹ R² R³ Ia-1 Cl H NHCOCH₃ H n-C₄H₉ Ia-2 H H NHCOCH₃ H n-C₄H₉ Ia-3 NO₂ H NHCOCH₃ H CH₂CH₃ Ia-4 CN H NHCOCH₃ H CH₂CH₃ Ia-5 Cl H NHCOCH₃ H CH₂CH₃ Ia-6 Br H NHCOCH₃ H CH₂CH₃ Ia-7 H H NHCOCH₃ H CH₂CH₃ Ia-8 CN H NHCOCH₃ H CH₂C₆H₅ Ia-9 Cl H NHCOCH₃ H CH₂C₆H₅ Ia-10 NO₂ H NHCOCH₃ H CH₂C₆H₅ Ia-11 H H NHCOCH₃ H CH₂C₆H₅ Ia-12 CN H NHCOCH₃ H n-C₄H₉ Ia-13 CN H NHCOCH₃ H CH₂CH=CH₂ Ia-14 Cl H NHSO₂CH₃ H CH₂C₆H₅ Ia-15 H H NHSO₂CH₃ H CH₂C₆H₅ Ia-16 CN H CH₃ H CH₂CH₃ Ia-17 CN H CH₃ H n-C₄H₉ Ia-18 Cl H CH₃ H n-C₄H₉ Ia-19 Cl H CH₃ H CH₂CH₃ Ia-20 Cl H H H CH₂CH₃ Ia-21 Br H H H CH₂CH₃ Ia-22 Cl Cl H H CH₂CH₃ Ia-23 Cl H H H CH₂C₆H₅ Ia-24 CN H H H CH₂C₆H₅ Ia-25 CF₃ H H H CH₂C₆H₅ Ia-26 Br H H H CH₂C₆H₅ Ia-27 CN H H H CH₂CH₂OC₆H₅ Ia-28 H H CH₃ H CH₂CH₃ Ia-29 Br H CH₃ H CH₂CH₃ Ia-30 Cl Cl CH₃ H CH₂CH₃ Ia-31 Cl Cl H H CH₂C₆H₅ Ia-32 H H H Cl H Ia-33 Cl H H Cl H Ia-34 H H H Cl H Ia-35 NO₂ H NHCOCH₃ Cl H Ia-36 H H NHCOCH₃ Cl H Ia-37 Cl H NHCOCH₃ Cl H Ia-38 CN H NHCOCH₃ Cl H Ia-39 CN H H H CH₂CH₂CN Ia-40 CF₃ H H H CH₂CH₂CN Ia-41 Cl H H H CH₂CH₂CN Ia-42 CN H CH₃ H CH₂CH₂CN Ia-43 CN H CH₃ Cl CH₂CH₂CN Ia-44 CF₃ H H Cl H Ia-45 CN H H Cl H Ia-46 CF₃ H NHCOCH₃ Cl H Ia-47 Cl H H H CH₂CH₂C₆H₅ Ia-48 CN H H H CH₂CH₂C₆H₅ Ia-49 NO₂ H H H CH₂C₆H₅
Farbstoffmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Farbstoff der Formel (II) enhält, worin R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkoxy oder -O(CH₂)_qR²² bedeuten, worin q eine ganzzahlige Zahl von 1 bis 3; und R²² 2-Tetrahydropyranyl-, 2-Tetrahydrofuranyl-, -OR²³ oder -COR²⁴ ist; worin R²³ Wasserstoff oder (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkyl; und R²⁴ (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkoxy; bedeuten.
Farbstoffmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Farbstoff der Formel (II) enhält, worin R⁸ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkoxy oder -O(CH₂)_qR²² bedeuten, worin q eine ganzzahlige Zahl von 1 bis 3; und R²² 2-Tetrahydropyranyl-, 2-Tetrahydrofuranyl-, -OR²³ oder -COR²⁴ ist; worin R²³ Wasserstoff oder (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkyl; und R²⁴ (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkoxy; bedeuten; und R⁹ Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkoxy oder -O(CH₂)_qR²² bedeuten, worin q eine ganzzahlige Zahl von 1 bis 3; und R²² -COR²⁴ ist und R²⁴ für (C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄)-alkoxy steht.
Farbstoffmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Farbstoff der Formel (II) enhält, worin worin R⁸ und R⁹ wie in der folgenden Tabelle angegeben definiert sind und * für die Bindung zum Phenylrest steht.
Farbstoffmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Farbstoffe der Formeln Ia-11, Ia-23, Ia-24 und/oder Ia-25 zusammen mit den Farbstoffen der Formeln II-1, II-2, II-3, II-8 und/oder II-1 enthält.
Verwendung einer Farbstoffmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Materialien.
Tinte für den digitalen Textildruck nach dem Ink-Jet Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Farbstoffmischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 enthält.