JPS6212822B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 （式中、ＸはＯ又はNHを表わす。）で表わされる
ベンゾピラン化合物及びそれを単独あるいは２種
以上用いる有機高分子材料の着色法に関するもの
である。

本発明の目的とするところは、有機高分子材料
であるポリエステルあるいはセルロースアセテー
トなどの疎水性繊維材料又はポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
ABS樹脂、ポリスチロール樹脂などの熱可塑性
樹脂などの成型品を極めて鮮明にかつ諸堅牢度の
優れた赤色に着色する式（）で表わされるベン
ゾピラン化合物を提供するものである。

本発明の式（）で表わされるベンゾピラン化
合物は新規な化合物であり、式 で表わされるイミノクマリン化合物と式 で表わされるマロンジニトリルとを有機溶剤中50
℃〜200℃、好ましくは60℃〜150℃の温度で反応
させ、場合により水又は有機溶剤中、酸の存在下
に加水分解することにより製造することができ
る。

式（）で表わされるイミノクマリン化合物と
式（）で表わされるマロンジニトリルとの反応
及び加水分解の際に用いられる有機溶剤としては
アルコール類たとえばメタノール、エタノール、
ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ
ノール、イソブタノール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジ
クロルベンゼン、トリクロルベンゼン、ジメチル
ホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はその混
合物が好ましい。特にエタノール、イソプロパノ
ールが好ましい。また加水分解の際に用いる酸と
しては、塩酸、硫酸、パラトルエンスルホン酸が
好ましい。

本発明の方法に使用する式（）のベンゾピラ
ン化合物は疎水性繊維を染色するにあたつて、該
化合物の単独又は２種以上を適当な分散剤と共に
水性媒体中で微細な粒子に粉砕して用いる。分散
化した染料はペースト状で使用するか、あるいは
スプレー乾燥等によつて粉末状として用いるのが
好ましい。

この様にして得られた染料は繊維を浸漬した水
性媒体中で加圧下105℃以上、好ましくは110〜
140℃で染色するのが有利である。

またＯ−フエニル−フエノールやトリクロロベ
ンゼン等のキヤリヤーの存在下に比較的高温例え
ば水の沸騰状態で染色することもできる。

あるいはまた染料分散液を布にパツデイングし
200−220℃で30秒〜90秒間の乾熱処理をするいわ
ゆるサーモゾール染色法も可能である。

一方、捺染を行なう場合には染料分散液を適当
な糊と共に練り合わせこれを布に印捺しスチーミ
ングまたは乾熱方式で目的が達せられる。

さらに本発明方法に従つて合成樹脂を着色する
場合、式（）で表わされるベンゾピラン化合物
の原体を微粉砕したものあるいは好ましくは金属
石けんと共に微粉砕したものをペレツト状の樹脂
と混合し射出成型機に入れ、樹脂の種類に応じ
130〜300℃の温度で成型することができる。さら
にいわゆるマスターバツチやトーナーカラーを調
整し、これを用いて樹脂を着色することもでき
る。（本発明の染料による着色物は各種堅牢度、
ビルドアツプ性にすぐれている。又特公昭54−
13257号に本発明と類似染料例えば下記の化合物
が記載されている。本発明の式（）で示される
化合物又はその２種の混合物はこれら公知染料に
比較し、螢光が強くより鮮明であり、又疎水性 繊維例えばポリエチレンテレフタレート繊維に対
してより良好な親和性を有し、ビイルドアツプ性
に於て一層秀れている事が確められた。） 以下実施例をあげて本発明を更に詳しく説明す
る。実施例中、部とあるのは重量部を意味する。

実施例 １ 下記式 の化合物35.6部、マロンジニトリル9.9部をイソ
プロパノール1000部中に懸濁させ、還流下で８時
間反応させる。反応液を熱時過し、次に少量の
メタノールで洗浄後、乾燥すると下記式の化合物
32.0部が得られる。

実施例 ２ 実施例１で得られた式（）の化合物20.3部を
エタノール500部に懸濁させ、次に濃塩酸70部を
加え、還流下で３時間反応を行なう。反応後室温
まで冷却し、過する。得られたケーキを水1000
部に懸濁させ、炭酸ナトリウムを加えて弱アルカ
リ性とし１時間撹拌後過、水洗し、乾燥すれば
下記式の化合物15.2部が得られる。

実施例 ３ 式（）の化合物7.1部、マロンジニトリル2.0
部をエタノール200部中還流下、８時間反応させ
る。反応完了を確認後、濃塩酸20部を加えて還流
下３時間反応を行なう。反応後室温まで冷却し、
35％苛性ソーダ水溶液を加えて弱アルカリ性とし
た後、結晶を別する。次にエタノール、次いで
水で洗浄し乾燥すると実施例２で得られた式
（）の化合物と同一の化合物4.9部が得られる。

実施例 ４ 実施例１で得られた化合物1.2部を分散剤とし
てアルキル・ナフタレン−スルホン酸とホルマリ
ンの縮合物2.4部、湿潤剤としてポリアルキルナ
フタレンスルホン酸ソーダ0.4部と共に水性媒体
中で微細に砕き分散化せしめる。この分散液をオ
レイル硫酸ソーダ１部を含む水4000部中に加えた
染液にポリエステル繊維（たとえばテトロン）
100部を浸漬して加圧容器中で130℃において60分
間洗色する。

染色された繊維を常法により後処理すれば諸堅
牢度の優れた極めて鮮明な緋色の染色物が得られ
る。

実施例 ５ 実施例２で得られた式（）の化合物を実施例
４と同様に分散剤を加えて微粉砕して分散化せし
め次の組成により色糊を調整する。

式（）の分散化染料 10部 微温湯 27.8部 カルボキシメチルセルロース系糊剤 60部 酒石酸 0.2部 均染剤（インプルーバー800）※ ２部 （※横浜ポリマー研究所製） 計 100部 この色糊を用いて印捺、乾燥後175℃、５分の
過熱蒸気によるスチーミングを行ない次いで水洗
脱糊、還元洗浄、水洗乾燥する。

またこの染料をサーモゾール染色法に用いるに
は実施例４と同様にして分散化後、パツド槽に分
散溶解した染料108／とマイグレーシヨン防止
剤としてアルギン酸ソーダ１ｇ／を加えてパツ
ド液とし、ポリエステル布を室温でパツドして、
重量増加率65％に絞る。

中間乾燥を行なつた後、200℃、90秒の乾熱固
着を行なう。

次いで還元洗浄、水洗乾燥する。上記捺染及び
サーモゾール法、いずれにおいても諸堅牢度の優
れた極めて鮮明な赤色の染色物が得られた。

実施例 ６ 実施例１及び実施例２で得られた化合物各々
7.5部を実施例４と同様に微粉砕して分散化せし
め、得られた染料２部を市販のキヤリアー（キヤ
リアント323−東邦化学製）10部、界面活性剤
（モノゲン第一工業製薬製品）10部及び水3000部
より成る染浴に加えテトロン製織物100部を浸漬
して30分間で染浴を沸点まで上昇せしめ、この温
度で60分間保持する。更に染色物を常法により後
処理すれば、堅牢度の良好な極めて鮮明な赤色の
染色物が得られる。

実施例 ７ 実施例２で得られた化合物0.1部とステアリン
酸カルシウム0.1部を200部のポリスチロールペレ
ツトと共にロータリーミキサーで混合し次いでこ
れを200℃でインジエクシヨン・モラルデングマ
シンを用いて溶融混練し諸堅牢度の優れた鮮明赤
色の成型品を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 （式中ＸはＯ又はNHを表わす。） で表わされるベンゾピラン化合物。 ２ 式 （式中、ＸはＯ又はNHを表わす。） で表わされるベンゾピラン化合物の単独あるいは
   ２種以上を用いることを特徴とする有機高分子材
   料の着色法。