JPS604222B2 - 反応性アゾ染料、その製法およびその使用 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式 （この式でＸはＱ・８−ジクロローまたはＱ●８−ジブ
ロモーブロピオニノレ基、またはＱ−クロローまたはＱ
−フロモーアクリロイル基であり、Ｙは水素原子、塩素
原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基であり、
Ｚは基一〇日またはｍースルホベンゼン系の基であり、
Ｒは炭素原子１〜８個をもつ置換されていないかまたは
置換されているアルキル基でありそしてｍは１または２
であり、そして基−ＮＨ−Ｘはアゾ基のｍ−またはｐ−
位置にあるものとする）で表わされるアゾ染料に関する
ものである。

本明細書において低級の基とあるのは炭素原子１〜４個
をもつ基を意味する。前記の染料の中ではＺが基−ＯＨ
または４−メチル一３−スルホフェニル基であるものが
好ましい。

Ｙは水素原子であるのが好ましくそしてＸは殊にＱ・８
−ジプロモプロピオニル基である。基Ｒとしては、例え
ばメチル基、エチル基、ィソプロピル基、ｙ−メトキシ
プロピル基、ｙーィソプロポキシプロピル基、８−ジメ
チルアミノェチル基、３ーヒドロキシェチル基、Ｂーク
ロロェチル基、ｎーブチル基、ィソブチル基、ベンチル
基、ヘキシル基、３−エチルヘキシル基またはオクチル
基が挙げられる。本発明方法によれば、式 （この式でＸ′はアシル基である） で表わされるアミンをジアゾ化しそして式で表わされる
カップリング成分にカップリングし、そしてＸ′がＱ・
Ｂ−ジクロロ−またはＱ・６−ジブロモープロピオニル
基またはＱークロローまたはＱ−フロモーアクリロィル
基でない場合に式中のアシルアミノ基−ＮＨ−Ｘ′をけ
ん化しそして次にアシル化によって。

・Ｂージクロロ−またはｏ・８−ジブロモープロピオン
酸基またはＱークロローまたはＱーフロモーアクリル酸
基を導入することにより、前記新築料が製造される。ア
シル化剤として例えばＱ・８−ジクロローまたはＱ・３
一ジブロモープロピオン酸ハラィドが適する。式■のジ
アゾ成分としては、Ｘ′がＱ・８ージクロロ−またはば
・８−ジブロモープロピオニル基またはＱ−クロローま
たはＱ−ブロモーアクリロィル基であるものを使うのが
好ましい。

しかし、非反応性アシルアミノ基例えばアセチルアミノ
基をもつジアゾ成分を使うこともできる。この基を後で
レナん化しそして遊離されたアミノ基を基Ｘを導入する
アシル化剤と反応させるのである。ハロゲノアクリロィ
ル基をもつ染料は、本発明方法の他の実施形式によって
好ましくは相当するジハロゲノプロピオニル化合物から
、すなわちこの化合物をハロゲン化水素脱離剤で処理す
ることにより作られる。このハロゲン化水素の脱離を常
法により、例えばＮａＯＨやＫＯＨのようなアルカリで
好ましくは低温度で処理するように行う。前記の新染料
は種種な材料例えばもめんおよび再生セルロース繊維、
しかし殊に絹、羊毛および合成ポリアミド例えばナイロ
ンのような天然または合成ポリアミド材料の染色および
捺染に適する。こうして濃くて鮮明な純粋な黄の染色が
得られる。この染色は日光堅ろう性の高いこと、同時に
湿潤堅ろう性（例えば水〜汗、洗たく、縮充およびヂカ
タィジングに対する堅ろう性）の高いことに特徴がある
。次に実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
。

繊維材料上に得られる色調データとしてトカラーィンデ
ックスのＨｕｅＩｎｄｉｃａｔｉｏｎＣｈａＭこ基づく
Ｈｕｅｔｅｒｍとｌｎｄｊｃａ■ｒＮＯ．を記載した。
得られた染料の同定資料として入ｍａｘ（ｎｍ）を記載
した。例１ １−アミノ−２−スルホ−５−Ｑ・８−ジブロモプロピ
オニルアミノベンゼン（湿ったもの）１１．６夕（０．
０２モル）を水１００の‘中に室温で懸濁する。

この懸濁体に臭化カリウム３夕を加え、この合物をＩＯ
Ｎの塩酸５の‘を加えて酸性となしそしてＩＮの亜硝酸
ナトリウム溶液４０肌を満加する。こうしてジアゾ化し
終ったらスルフアミン酸を加えて余分の亜硝酸を分解す
る。また、１−エチル一４ーメチルー６ーヒドロキシ−
２ーピリドンー３ーカルポンアミド（湿ったもの）５．
７夕（０．０２モル）をＩＯＮのかせいソーダ液４の‘
と共に水１００の‘中に加熱して溶かしそして室温に冷
やす。このカップリング成分の溶液を上記ジアゾ成分の
懸濁体中に冷却しながらゆっくり注ぎ入れる。こうして
生成した溶液を洲のかせいソーダ液でＰＨ６に調整し、
塩化ナトリウムを加えて生成した染料を析出し、ろ別し
そして５０ＣＯで真空乾燥する。この染料（入ｍ柵＝４
１靴ｍ）はナイロンまたは羊毛を目光竪ろう性の高い明
るい帯緑黄色〔ｂｒｉ亀ｔｇｒｅｅｎｉｓｈｙｅｌｌｏ
ｗ｛１｝〕に染める。この例において１−アミノー２−
スルホー５−Ｑ。６−ジブロモプロピオニルアミノベン
ゼンの代りに１−アミノ−２ースルホ−５−Ｑ・８−ジ
クロロプロピオニルアミノベンゼンまたはの当量を使う
場合に、同様に日光堅ろう性の高い黄色染料〔明るい帯
緑黄色〔ｂｒｉ亀ｔｇｅｅｎｉｓｈｙｅｌｌｏｗ｛１｝
〕または明るい帯赤黄色〔ｂｒｉ軸上ｒｅｄｄｉｓｈｙ
ｅｎｏｗ（３｝〕を与える〕が得られる。

また、次表の第１欄に挙げたジアゾ表分を第ロ欄に挙げ
たカップリング成分と反応させる場合に、同様の性質を
もつ黄色染料がさらに得られる。上記６種の染料は順に
それぞれ次の色調の染色を与える。

３種の染料の入ｍａｘ（ｎｍ）もあわせて示す。

明るい黄色〔ｂｒｉかｔｙｅｌｌｏｗ■〕明るい黄色〔
ｂｒｉｇｈｔｙｅｌｌｏｗ‘２’〕（入ｍ松：４２紬肌
）明るい黄色〔ｂｒｉ亀ｔｙｅｌｌｏｗ■〕明るい黄色
〔ｂｒｉｇｈｔｙｅｌｌｏｗ‘２｝〕（＾ｍ狐＝４２１
ｎの）明るい帯緑黄色〔ｂｒｉｇｈｔｇｅｅｎｉｓｈｙ
ｅｌｌｏｗ【１｝〕（入ｍａＸ＝４１軌の）明るい帯赤
黄色〔ｂｒｉ熱ｔｒｅｄｄｉｓｈｙｅｌｌｏｗ‘３｝〕
例２２−アミノ−４−クロロ−５−Ｑ・８ージブロモプ
ロピオニルアミノ−４−メチル−３−スルホー１１１′
ージフエニルスルホン（ペースト）４０夕（０．０２モ
ル）を水５００の‘中に懸濁する。

この懸濁体に４Ｎ−のＱ−ナフタリンスルホン酸溶液１
５の‘を加えそして４Ｎの亜硝酸ナトリウム溶液５の‘
を３０℃で滴加する。こうしてジアゾ化し終ったら、湿
つた１−エチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピ
リドン−３−力ルボンアミド５．８夕（０．０２モル）
を散布しそしてＮａＨＣ０３５．５夕を加えてｐＨ４〜
５に保持する。次に、この反応混合物に臭化水素を脱離
するためにかせいソーダ液を加えて１０℃でｐＨ１２に
調整し、ｐＨ１２で３０分間保持しそして次に塩酸を加
えてｐＨ７に調整する。塩化カリウムを加えて生成した
Ｑ−フロモアクリロィルー染料を析出し、ろ別しそして
５０ｏｏで真空乾燥する。この染料はナイロンおよび羊
毛を明るい帯赤黄色〔ｂｒｉ鱗ｔｒｅｄｄｉｓｈｙｅｌ
ｌｏｗ【３｝〕に染める。この例において２−アミノ−
４−クロロ−５−Ｑ・８−ジブロモプロピオニルアミノ
−４−メチル一３′ースルホー１・１′ージフエニルス
ルホンの代りに２−アミノ−５−Ｑ・８−ジブロモプロ
ピオニルアミノ−４−メチル−３′−スルホ−１１１′
−ジフェニルスルホンの相当量を使う場合にナイロンお
よび羊毛を明るい帯赤黄色〔ｂｒｉ靴ｔｒｅｄｄｉｓｈ
ｙｅｌｌｏｗ｛３’〕に染める染料が得られる。例３塩
を含む１ーアミノ−２−スルホ−５一（４−ジプロモプ
ロピオニルアミノベンゾイル）ーベンゼン７．１夕（０
．０１モル）を水２０の‘中に２５ｏｏで懸濁し、ｐＨ
８に調整しそしてこれにＩＮの亜硝酸ナトリウム溶液１
０の【（０．０１モル）と臭化カリウム０．５夕とを加
えて均質化する。

この懸濁体に１帆の塩酸３の【（０．０３モル）を加え
て室温でジアゾ化する。ジアゾ化は３０分間で完結する
。この酸性のジアゾ懸濁体中に１−Ｂ−エチルヘキシル
−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン−３−力
ルボンアミドのアルコール溶液２９．１の【（０．０１
モル）をかきまぜながらゆっくり注ぎ入れる。１時間後
に反応混合物を酢酸ナトリウムでｐＨ４．５に調整する
。

生成した染料は先ず油状に析出する。この染料は塩化ナ
トリウムを加えると結晶性になる。これをろ別して５０
ｑＣで真空乾燥する。この染料は合成ポリアミドを堅ろ
う性の一般に高い明るい帯緑黄色〔ｂｒｉ餌ｔｇｅｅｎ
ｉｓｈ ｙｅｌｌｏｗ｛１）〕に染める。

染色例 １ ５０ｏｏの水４００戊都の中に８０％酢酸４部、脂肪ア
ミン（ヘキサデシルアミン３０％とオクタデシルアミン
２５％とオクタデセニルアミン４５％とから成る）とエ
チレンオキシド７モルとの付加物の酸性硫酸ェステルの
アンモニウム塩２部および硫酸アンモニウム４部を順次
に溶かす。

例１によって得た染料８部を水１０戊部‘こ加熱溶解し
、これを上記の梁浴に加える。

これに前以つて湿した編物羊毛糸１０碇部を導入しそし
て３０分間かけて５０ｑｏの格温を８０ｏｏに高める。
８０００で２０分間染色した後に煮沸状態に加熱し、次
いで煮沸状態で９０分間染色する。

こうして染料はほとんど完全に基材上に吸尽される。俗
を８０００に冷却した後に約４．５のｐＨ値をアンモニ
ア溶液を加えて８．５に高めておき、同温度で染色物品
を２び分間後処理する。次に、熱水および冷水で十分に
すすぎ、８０％ぎ酸１部を使って酸性となし、遠心処理
しそして乾かせば、湿潤および摩擦に対する堅ろう性の
非常に高いそして日光堅ろう性の著しい明るい帯緑黄色
〔ｂｒｉｇｈｔｇｒｅｅｎｉｓｈｙｅｌｌｏｗ｛１）〕
の羊毛糸が得られる。染色例 ２ 水４００碇郭と酢酸アンモニウム４部と例３による染料
２部と俗のｐＨを４．５となすのに十分な酢酸とから成
る染格を調製する。

この染浴中に合成ポリアミドトリコット１０碇部を導入
し、３０分間で煮沸状態に加熱しそして１００００で４
５分間染色する。こうして日光堅ろう性の高い明るい帯
緑黄色〔ｂｒｉ軸ｔｇｅｅｎｉｓｈ ｙｅｌｌｏｗ｛１
｝〕の染色が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式でＸはα・β−ジクロロ−またはα・β−ジブ
   ロモ−プロピオニル基、またはα−クロロ−またはα−
   ブロモ−アクリロイル基であり、Ｙは水素原子、塩素原
   子、低級アルキル基または低級アルコキシ基であり、Ｚ
   は基−ＯＨまたはｍ−スルホベンゼン系の基であり、Ｒ
   は炭素原子１〜８個をもつ置換されていないかまたは置
   換されているアルキル基でありそしてｍは１または２で
   あり、そして基−ＮＨ−Ｘはアゾ基のｍ−またはｐ−位
   置にあるものとする）で表わされるアゾ染料。 ２ Ｚとして基−ＯＨをもつ前項１に記載のアゾ染料。 ３ Ｚとして４−メチル−３−スルホフエニル基をもつ
   前項１に記載のアゾ染料。４ Ｙとして水素原子をもつ
   前項１に記載のアゾ染料。 ５ Ｘとしてα・β−ジブロモ−プロピオニル基をもつ
   前項１に記載のアゾ染料。６ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる前項１、２、４および５のいずれかに記載
   の染料。 ７ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる前項１、３、４および５のいずれかに記載
   の染料。 ８ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式でＹは水素原子、塩素原子、低級アルキル基ま
   たは低級アルコキシ基であり、Ｚは基−ＯＨまたはｍ−
   スルホベンゼン系の基であり、Ｘ′はアシル基でありそ
   してｍは１または２である）で表わされるアミンをジア
   ゾ化しそしてこのジアゾ化物を式▲数式、化学式、表等
   があります▼ （この式でＲは炭素原子１〜８個をもつ置換されていな
   いかまたは置換されているアルキル基である）で表わさ
   れるカツプリング成分にカツプリングさせ、そしてＸ′
   がα・β−ジクロロ−またはα・β−ジブロモ−プロピ
   オニル基またはα−クロロ−またはα−ブロモ−アクリ
   ロイル基でない場合に式中のアシルアミノ基−ＮＨ−Ｘ
   ′をけん化しそして次にアシル化によってα・β−ジク
   ロロ−またはα・β−ジブロモ−プロピオン酸基または
   α−クロロ−またはα−ブロモ−アクリル酸基を導入し
   、またはさらにこうして得られた染料においてα・β−
   ジクロロ−またはα・β−ジブロモ−プロピオニル基を
   α−クロロ−またはα−ブロモ−アクリロイル基に変え
   ることを特徴とする、式▲数式、化学式、表等がありま
   す▼（この式でＹとＺとＲとｍとは前に与えた意味をも
   ちそしてＸはα・β−ジクロロ−またはα・β−ジブロ
   モ−プロピオニル基またはα−クロロ−またはα−ブロ
   モ−アクリロイル基であって、基−ＮＨ−Ｘはアゾ基の
   ｍ−またはｐ−位置にあるものとする）で表わされるア
   ゾ染料の製法。 ９ Ｘがα・β−ジクロロ−またはα・β−ジブロモ−
   プロピオニル基である染料を塩化水素または臭化水素脱
   離剤で処理する前項８に記載の方法。 １０ ジアゾ成分としてＺが基−ＯＨであるものを使う
   前項８または９に記載の方法。 １１ ジアゾ成分としてＺが４−メチル−３−スルホフ
   エニル基であるものを使う前項８または９に記載の方法
   。 １２ ジアゾ成分としてＹが水素原子であるものを使う
   前項８または９に記載の方法。 １３ １−アミノ−２−スルホ−５−α・β−ジブロモ
   プロピオニルアミノベンゼンをジアゾ化しそして１−エ
   チル−３−カルボンアミド−４−メチル−６−ヒドロキ
   シ−ピリドン−（２）にカツプリングする前項８、１０
   および１２のいずれかに記載の方法。 １４ ２−アミノ−５−α・β−ジブロモプロピオニル
   アミノ−４′−メチル−３′−スルホ−１・１′−ジフ
   エニルスルホンをジアゾ化しそして１−エチル−３−カ
   ルボンアミド−４−メチル−６−ヒドロキシ−ピリドン
   −（２）にカツプリングする前項８、１１および１２の
   いずれかに記載の方法。 １５ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式でＸはα・β−ジクロロ−またはα・β−ジブ
   ロモ−プロピオニル基、またはα−クロロ−またはα−
   ブロモ−アクリロイル基であり、Ｙは水素原子、塩素原
   子、低級アルキル基または低級アルコキシ基であり、Ｚ
   は基−ＯＨまたはｍ−スルホベンゼン系の基であり、Ｒ
   は炭素原子１〜８個をもつ置換されていないかまたは置
   換されているアルキル基でありそしてｍは１または２で
   あり、そして基−ＮＨ−Ｘはアゾ基のｍ−またはｐ−位
   置にあるものとする）で表わされる染料を使ってポリア
   ミド材料を染色または捺染する方法。