DE2633255C2

DE2633255C2 - Neue faserreaktive Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2633255C2
Application number: DE2633255A
Authority: DE
Inventors: Rene De Dr. Riehen Montmollin; Dieter Dr. Biel-Benken Mäusezahl
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1975-07-25
Filing date: 1976-07-23
Publication date: 1984-03-01
Also published as: JPS5215522A; JPS604222B2; AU1618376A; DE2633255A1; ATA544876A; HK55984A; SU871736A3; AU507318B2; FR2318909B1; GB1540914A; AT344293B; US4382890A; FR2318909A1; NL7608222A

Description

NH

O I OH R

worin X eine «,0-DichIor- oder «,jS-Dibrompropionyl- oder eine α-Chlor- oder oc-Bromacryloylgruppe, Y Wasserstoff, Chlor, Ci -.,-Alkyl oder Ci _₄-Alkoxy. Z Hydroxy oder 4-Methyl-3-sulfophei\yl, R Ci _r Alkyl, das durch Methoxy, Isopropoxy, Dimethylamine, Hydroxy oder Chlor substituiert sein kann, und m 1 oder 2, ist, und wobei die Gruppe —NH-X in m- oder p-Stellung zur Azogruppe steht.

2. Der Farstoff gemäß Anspruch 1 der Formel pionsäurerest oder einen «-Chlor- oder «-Bromacrylsäurerest einführt.

4. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man diejenigen Farbstoffe, worin X eine οφ-Όϊ-chlor- oder a^-Dibrompropionyigruppe ist, mit Salzsäure oder Bromwasserstoff abspaltenden Mitteln behandelt.

5. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man l-Amino-2-suIfo-5-a,/?-dibrompropionylaminobenzol diazotiert und auf 1-Aethyl-

3-carbonamido-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2) kuppelt. >

6. Verwendung der Azofarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 und 2 zum Färben und Bedrucken von Polyamidmaterialien.

Die Erfindung betrifft Azofarbstoffe der Formel SO₂Z CH₃

SO₃H

CH₃

HN

I
CO-CH-CH₂

I I

Br Br

3. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel

SO₂Z

TJH.

NH

(3)

w-orin X eine «,//-Dichlor- oder α,/J-DibrompropionyI- oder eine α-Chlor- oder a-Bromacryloylgruppe, Y Wasserstoff, Chlor, Ci-4-AIkyI oder Q _₄-A!koxy, Z Hydroxy oder 4-MethyI-3-suIfophenyI, R d-ig-AIkyl, das durch Methoxy, Isopropoxy, Dimethylamino, Hydroxy oder Chlor substituiert sein kann, und m 1 oder 2 ist, and wobei die Gruppe — NH-X in m- oder p-Stellung zur Azogruppe stehL

Y ist vorzugsweise Wasserstoff und X ist insbesondere eine α,/J-DibrompropionyIgruppe.

Insbesondere bevorzugt ist der Farbstoff der Formel

— X'

m-\

CH₃

worin X' das gleiche wie X oder Acetyl bedeutet, diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel

CONH₂

OH

C₂H

2Π5

Br

CH₃

CONH₂

(4)

OH

kuppelt, und sofern X' Acetyl ist, die Acetylaminogruppe -NH-X' verseift und anschließend durch Acylierung, einen «,j?-Dichlor- oder Dibrompro-

Als Rest R in Formel (1) kommen z. B. in Betracht: Methyl,
Aethyl,
Isopropyl,
y-Methoxypropyl,
y-Isopropoxypropyl,
J3-Dimethylaminoäthyl_f
P-Hydroxyäthyl,
/J-Chloräthyl,
n-Butyl,
Isobutyl,

3J-...V J*

Penty],
Hexyl,

ß-Aeihylhexyl,
n-Octyl.

Die neuen Farbstoffe werden hergestellt, indem man ein Amin der Formel

SO₂Z

NH,

NH

(3)

X'

_ m-l

CH₃

I
R

ONH₂
OH

(4)

kuppelt und, sofern X' Acetyl ist, die Ace ,ylaminogruppe -NH-X' verseift und anschließend durch Acylierung, einen α,/f-DichIor- oder Dibrompropionsäurerest oder einen Λ-Chlor- oder a-Bromacrylsäurerest einführt. Geeignete A^/üerungsmittel sind z.B. α,β-ΌΊ-chlor- oder Dibrompropionsäurehalogenide.

Vorzugsweise geht man von Dazoko.^; .ponenten der Formel (3) aus, worin X' eine cc£ Dichlor- oder α,/5-DibrompropionyIgruppe oder eine &. Chlor- oder «-Bromacryloylgruppe ist Es ist jedoch auch möglich, Diazokomponenten zu verwenden, die eine Acetylaminogruppe enthalten.

Diese Gruppe wird dann verseift und die freigesetzte Aminogruppe mit einem den Rest X abgebenden Acylierungsmittel umgesetzt

Die Farbstoffe mit Halogenacryloylgruppen werden nach einer Abänderung des Verfahrens vorzugsweise aus den entsprechenden Dihalogenpropionylverbindungen hergestellt, indem man diejenigen Farbstoffe, worin X eine α,/ϊ-DichIor- oder «,jS-Dibrompropionylgruppe ist, mit Salzsäure oder Bromwasserstoff abspaltenden Mitteln behandelt

Die Halogenwasserstoffabspaltung geschieht nach an sich üblichen Methoden, z.B. durch Behandlung mit Alkali, wie NaOH oder KOH, vorzugsweise bei niedriger Temperatur.

Der bevorzugte Farbstoff der Formel (2) wird erhalten, indem man l-Amino-2-suIfo-5-<xj?-dibrompropionylaminobenzol diazotiert und auf l-Aethyl-3-carbonamido-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2) kuppelt

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Baumwolle und regenerierter Cellulosefasern, insbesondere aber für natürliche oder synthetische Polyamidmaterialien wie Seide, Wolle und synthetische Polyamide, z. B. Nylon.

Man erhält starke, brillante und reine Gelbfärbunger die sich durch eine hohe Lichtechtheit auszeichnen bei gleichzeitig guten Naßechtheiten (z.B. Wasser-, Schweiß-, Wasch-, Walk- und Dekaturechtheit).

In der US-Patentschrift 40 01 205 werden faserreaktive Azofarbstoffe beschrieben, die eine 3-Cyan-2,6-dihydroxy-4-methylpyridin-Kupplungskomponente enthalten. Gegenüber diesen Farbstoffen zeigen die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe eine deutlich bessere Beständigkeit gegenüber Alkali und eine bessere Lichtechtheit

In den nachfolgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

11,6 g (0,02MoI) l-Amino^-stiifo-S-ccjS-dibrompropionylaminobenzol (feucht) werden in 100 m\ Wasser bei Raumtemperatur susnendiert Zur Suspension werden 3 g Kaliumbromid zugegeben, dann stellt man das Gemisch mit 5 ml 1On Salzsäure sauer und tropft 40 ml In Natriumnitriilösung tu. Nach Beendigung der Diazotierung wird ein geringer Überschuß Nitrit mit Sulfaminsäure zerstört 5,75 g (0,02 Mol) l-Aethyl-4-methyl-6-oxy-2-pyridon-3-carbonamid (feucht) v/erden in 100 ml Wasser mit 4 ml 1On Natronlauge unter Erwärmen gelöst und auf Raumtemperatur abgekühlt Die Lösung der Kupplungskomponente wird in die Suspension der obigen Diazokomponente langsam unter Rühren eingegossen. Die entstehende Lösung wird mit 2n Natronlauge auf pH 6 gestellt, der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefäut, abfiltriert und im Vakuum bei 50° getrocknet Der Farbstoff färbt Nylon oder Wolle in einer reinen, grünstichig-gelben Nuance von hoher Lichtechtheit

Ebenso hochlichtechte, gelbe Farbstoffe erhält man, wenn man im obigen Beispiel anstelle des 1 -Ämino-2-sulfo-5-a,/?-dibrompropionylaminobenzols eine äquivalente Menge l-Amino^-suIfo-S-a.JJ-dichlorpropionylaminobenzol einsetzt

Weitere gelbe Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man die in der folgenden Tabelle in Kolonne ί genannten Diazokomponenten mit den in Kolorne 2 genannten Kupplungskomponenten umsetzt

OCH₃
BrCH-CHjBr

CH₃ I CONH₂

¹ I ο

C₂H₅

Fortsctzune

OCH₃
Br—CH—CH₂Br

SO₃H

co ;

Br—C=-;r₂

HN

CO—CHBr—CH₂Br

SO₃H

HN—CO—/' V-NH—CO

OC—HN-<T V-NH

HN-CO-CBr=CH

CH,

HO

CONH,

CONH₂

CH₃

CONH₂

CONH,

CH₃

HO

CONH₂

CH₂-CH-(CH₂)J—CH₃ C₂H₅

Beispiel 2

40 g Paste (0,02 MoI) 2-Amino-4-chlor-5-«,j3-dibrompropionylamino^'-methyr-S'-sulfo-1,1 '-diphenylsulfon wird in 500 ml Wässer suspendiert. Zur Suspension werden 15 ml 4n «-Naphthalinsulfonsäurelösung zugegeben und bei 30° 5 ml 4n Natriumnitritlösung zugetropft. Nach beendeter Diazoiierung werden 5,8 g (0,02 Mol) feuchtes l-AethyM-methyl-ö-oxy^-pyridon-3-carbonamid eingestreut und durch Zugabe von 5,5 g NaHCO₃ e.ii pH von 4 bis 5 eingehalten. Anschließend wird das Reaktionsgemisch zur Abspaltung von Bromwasserstoff mit Natronlauge bei 10° auf pH M eingestellt, 30 Minuten bei pH 12 gehalten und dann mit Salzsäure auf pH 7 gestellt. Durch Zugabe von Kaliumchlorid wird der entstandene «-Bromacry-Ioyl-Farbstoff ausgefällt, abfiltriert und im Vakuum bei 50° getrocknet. Der Farbstoff färbt Nylon und Wolle in

farbstarken Gelbtönen.

Einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man im obigen Beispiel anstelle des 2-Amino-4-chlor-5-«J?-dibrompropionylämirto-4'-me' thyl-3'-sulfo-l,l'-diphenylsulfons eine entsprechende Menge 2-Amino-5-aj?-dibrompropionylamino-4'-methyl-3'-sulfo-1,1 '-diphenylsulfon einsetzt

Beispiel 3

^NH*

Ij

CH₂-CH-(CH₂)J-CHj η C₂H₅

V/ O

T Ii

HN-C-CHBr-CH₂Br

7.1 g (0.01 Mol) salzhaltiges 1 -Amino-2-sulfo-5-(4'-dibrompropionylaminobenzoyJ)-benzol werden bei 25° in 20 ml Wasser suspendiert auf pH 8 gestellt und mit 10 m! (0.01 Mol) ln-Natriumnitrit!ösung und 03 g Kaliumbromid homogenisiert Die Suspension wird mit 3 ml (0.03 Mol) 10n-SaIzsäure versetzt und bei Raumtemperatur diazotiert Die Diazotierung ist riach 30 Minuten vollständig. In die saure Diazosuspension werden 29,1 ml (0,01 Mol) einer alkoholischen Lösung von 1 -^•AethylhexyM-methyl-o-oxy^-pyridon-S-

carboxamid langsam unter Rühren eingegossen. Nach einer Stunde wird das Reaktionsgemisch mit Natriumacetat auf pH 43 gestellt Der Farbstoff fällt zunächst schmierig aus. Auf Zusatz von Natriumchlorid wird der Farbstoff kristallin. Er wird abfiltriert und bei 50* im Vakuum getrocknet.

Der Farbstoff färbt synthetisches Polyamid in einem leuchtenden, tiefen Gelb mit allgemein guten Echtheiten.

Färbevorschrift f

In 4000Teilen Wasser von 50"C werden nacheinander 4 Teile 80%ige Essigsäure, 2 Teile des Ammoniumsafzes des sauren Schwefeisäureesters des Adduktes aus einem Fettamin (bestehend aus 30% Hexadecylamin, 25% Öctadecylamin und 45% Octadecenylamin) und 7 Mol Aethylenoxyd. sowie 4 Teile Ammoniumsulfat gelöst.

8 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser heiß gelöst und dem obigen Färbebad zugegeben. Dann wird mit 100 Teilen vorgenelziem Wollstrickgarn eingegangen und im Verlaufe von 30 Minuten die Temperatur des Bades von 50 auf 80°C erhöht Nach 20 Minuten Färben bei 80°C wird zum Sieden erhitzt und anschließend 90 Minuten kochend gefärbt Der Farbstoff zieht fast vollkommen auf das Substrat auf. Nach Abkühlen des Bades auf 8O⁰C wird der pH-Wert von etwa 4,5 durch Zugabe von Ammoniaklösung auf bleibend 83 erhöht und das Färbegut 20 Minuten bei dieser Temperatur nachbehandelt Nach gründlichem Sputen mit heißem und kaltem Wasser, Absäuern mit 1 Teil 80%iger Ameisensäure, Zentrifugieren und Trocknen erhält man ein tiefgelb gefärbtes 'W^IIgarn von sehr guter Naß- und Reibechtheit sowie ausgezeichneter Lichtechtheit

Färbevorschrift H

Man bereitet ein Färbebad aus 4000 Teilen Wasser, 4 Teilen Ammoniumacetat, 2 Teilen des Farbstoffes gemäß Beispiel 3 und soviel Essigsäure, daß der pH-Wert des Bades 4,5 beträgt in das erhaltene Färbebad geht man mit 10O¹ Teilen eines synthetischen Polyamidtricofs ein, erhitzt es innerhalb einer halben Stunde zum Kochen und färbt 45 Minuten bei 100" C Man erhält eine tiefgelbe Färbung mit guten Lichtechtheiten.

Claims

Patentansprüche: 1. Azofarbstoffe der Formel
SO,Z

N=N

CH₃ I CONH₂