KR960005658B1 - 반응성 아조염료의 제조방법 - Google Patents

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내용 없음.

Description

반응성 아조염료의 제조방법

본 발명은 셀루로스 섬유에 적황색으로 염색되며 유리산의 형태로 다음의 일반식(I)의 화학구조식을 갖는 반응성 아조염료의 제조방법에 관한 것이다.

상기 식에서, R₁, R₂는 수소, 메틸기, 메톡시기, 에톡시기이며, X는 비닐기 또는 비닐설폰기이며, m, n은 1~2인 정수이다.

본 발명은 적황색 반응성 염료인 비닐설폰기를 함유한 일반식(I)로 나타내는 새로운 아조염료에 관한 것이다.

종래의 적황색 염료로서는 주로 비닐설폰기를 함유한 하기 구조식의 시·아이 리액티브 오렌지 16(C·I Reactive Orange 16) 염료가 주로 사용되었다.

본 발명자는 경제성이 있고 보다 용해성이 높은 염료에 대한 선호도가 높아짐에 따라 염료의 물성을 더욱 향상시키기 위해 많은 연구를 한 결과 단순 원료를 사용하지 않고 복합 중간체를 합성하고 이 복합화합물을 분리하지 않고 그대로 사용하여 염료를 합성한 결과 기존 염료의 물성에 비해 용해도가 우수하고 염착성이 뛰어나며 침염 또는 나염등에 있어서도 축적효과(Build up 효과)가 월등하며 발염시에 백색으로 발염성(dischargeability)이 좋은 새로운 염료를 얻을 수 있었다. 특히 습윤세탁 견뢰도가 기존 염료에 비해서 우수하며 자주 세탁을 해도 변색이 없는 것이 특징이다.

또한, 본 발명의 염료는 염색자체가 용해성이 대단히 좋아서 앵를 만드는데 적합하여 자동화된 염색 설비에 사용하기 알맞는 염료이다.

본 발명에서 제조된 새로운 반응성 염료는 셀루로스 섬유물질인 목면, 마, 비스코스레이온 등을 중성염인 염화나트륨이나 황산나트륨의 존재하에서 30~40℃로 흡수시키고 산결합제인 수산화나트륨, 탄산나트륨 등을 첨가하여 고착시키고 나염도 공지방법에 따라 할 수 있다.

이 염색물은 짙은 농도의 적황색으로 기존 사용하고 있는 염료에 비해 습윤세탁 견뢰도, 땀·일광견뢰도가 우수할 뿐 아니라 산가수분해에 안정성이 있다.

본 발명의 일반식(I)의 새로운 반응성 아조염료의 제조방법을 상세히 설명하면 다음과 같다.

하기의 일반식(II)의 α-아미노나프탈렌을 황산 또는 발연황산에 첨가하여 95~180℃로 설폰화시켜 일반식(III)의 복합화합물을 얻고, 하기 일반식(IV)의 방향족 아민화합물을 공지의 방법에 따라 디조화하여 상기에서 얻은 일반식(III)의 화합물과 일반식(IV)의 화합물을 0~60℃의 온도와 pH 4.0~8.0의 범위에서 수시간 커플링 반응을 완료시킨 후 염석, 여과, 건조시키거나 분무건조기로 건조시켜 일반식(I)의 반응성 아조염료를 얻는다.

본 발명에서 커플링 성분으로서 일반식(III)의 복합화합물은 1-아미노나프탈렌-4-설폰산, 1-아미노나프탈렌-5-설폰산, 1-아미노나프탈렌-4,6-디설폰산, 1-아미노나프탈렌-4,7-디설폰산, 1-아미노나프탈렌-5,7-디설폰산 등이 사용될 수 있다.

또한, 디아조 화합물인 일반식(IV)의 방향족아민화합물로는 1-아미노벤젠-2,β-설페이트에틸설폰, 1-아미노벤젠-3,β-설페이트에틸설폰, 1-아미노벤젠-4,β-설페이트에틸설폰, 1-아미노-2-메톡시벤젠-5,β-설페이트에틸설폰, 1-아미노-4-메톡시벤젠-3,β-설페이트에틸설폰, 1-아미노-4-카프복시벤젠-5,β-설페이트에틸설폰, 1-아미노-2,5-디에톡시벤젠-4,β-설페이트에틸설폰, 1-아미노-2-에톡시벤젠-5,β-설페이트에틸설폰, 1-아미노-2-메톡시-4,β-설페이트에틸설폰 등이 사용될 수 있다.

본 발명을 완성하는데 필요한 중간물질인 일반식(III)의 복합화합물 제법으로는 다음과 같은 방법이 있다.

[A]법

21.0중량부의 농황산에 1-아미노나프탈렌 7.15중량부를 95℃ 이하에서 첨가하고 교반시킨 후 11.6중량부의 발연황산(22%)을 서서히 적가시키고 이 혼합물을 100℃에서 감압시켜 수분을 제거한 다음 150~180℃로 7~8시간 반응시킨 후 냉각시켜 75중량부의 빙수에 배출시키고, 2~3시간 교반시킨 후 여과, 수세하여 일반식(III)의 복합화합물을 11중량부 얻었다.

[B]법

29중량부의 농황산에 1-아미노나프탈렌 7.15중량부를 90℃ 이하에서 첨가하여 교반시키고 감압상태를 유지하여 수분을 제거한 다음 150~180℃로 수시간 반응시켜서 설폰화가 완료된 것을 확인한 후 75중량부의 빙수에 배출시키고 교반시킨 후 여과, 수세하여 일반식(III)의 복합화합물을 10.5중량부 얻었다.

[C]법

30중량부의 농황산에 1-아미노나프탈렌 7.15중량부를 90℃ 이하에서 첨가하고 100~130℃에서 수시간 반응시킨 후 반응물을 냉각시켜서 85중량부의 물에 배출시켜 2~3시간 교반시킨 후 여과, 수세하여 일반식(III)의 복합화합물을 9.15중량부 얻었다.

본 발명의 반응성 아조염료에 제조방법을 실시예에 의해 설명하면 다음과 같다.

[실시예 1]

11.85중량부의 1-아미노벤젠-3,β-설페이트에틸설폰(MW=281)을 53중량부의 물에 분산 용해하고 농염산(35%) 5.2중량부와 20중량부의 얼음을 넣고 2.96중량부의 아초산나트륨을 20% 수용액으로 1시간 적가하면서 0~5℃로 디아조화 한다.

과잉의 아초산염은 설파믹산으로 분해시킨 후 상기의 "A법"에서 얻은 11중량부의 복합화합물을 50중량부의 중성 수용액으로 조정하여 디아조용액에 주입시켜 5~10℃로 커플링시킨 후 탄산나트륨으로 pH 5.5~6.5로 조절시키면서 커플링 반응을 수시간 진행한다. 반응의 완료되면 염석, 여과하여 건조하거나 또는 반응액을 직접 분무건조시켜 1-아미노-2-아조(3'-베타-설파토에틸설폰-1'-페닐-4,6-디설페이트[1-Amino-2-azo(3'-β-sulfatoethyl sulfone-1'-phenyl)-4,6-disulfate]로 명명되는 다음 구조식의 암갈색 염료 24.3g(수율 약 87%)을 얻었다.

이 염료로 셀루로스섬유인 목면, 마, 비스코스레이온 등에 공지의 방법에 따라 염색하거나 나염하면 다음 표 1에 기재한 바와같은 특성을 갖는 적황색의 염색물을 얻을 수 있다.

[실시예 2]

11.7중량부의 1-아미노벤젠-4-β-설페이트에틸설폰을 50중량부의 물에 분산용해시키고 농염산 5.2중량부와 20중량부의 얼음을 넣어 냉각시킨 후 3중량부의 아초산나트륨으로 디아조화한다. 과잉의 아초산염을 설파믹산으로 분해시킨 후 "B법"에 따라 얻은 복합화합물 10.5중량부를 48중량부의 중성수용액으로 만들어 디아조용액에 주입시켜서 5~10℃로 커플링시킨다.

커플링이 완료되면 실시예 1과 같은 방법을 이용하여 1-아미노-2-아조(4'-베타-설파토에틸설폰-1'-페닐)-4-설페이트[1-amino-2-azo-(4'β-sulf atoethyl sulfone-1'-phenyl)-4-sulfate]로 명명되는 다음 구조식의 암갈색 염료 21.2g(수율 약 91%)을 얻었다.

이 염료를 사용한 염색물의 일광, 습윤, 견뢰도 등은 표 1에 기재하였다.

[실시예 3]

14.20중량부의 1-아미노-2,5-디메톡시벤젠-4-설페이트에틸설폰을 56중량부의 물에 분산용해하고 농염산 4.8중량부와 25중량부의 얼음을 넣고 2.85중량부의 아초산나트륨을 20%의 수용액으로 적가 디아조화한다.

과잉의 아초산염은 설파믹산으로 분해시키고 "C법"에서 얻은 복합화합물 9.15중량부를 60중량부의 중성 수용액으로 조정하여 디아조액에 주입시켜 커플링 반응을 진행시키고 pH 5.5~6.5로 조절하여 수시간 반응한다.

반응이 완료되면 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 1-아미노-2-azo-(4'-베타-설파토에틸설폰-1'-페닐)-4-설페이트[1-Amino-2-azo-(4'-β-sulfatoethyl sulfone-1'-pheny)-4-sulfate]로 명명되는 다음 구조식의 암갈색 염료 21.65g(수율 약 84%)를 얻었다.

Claims (1)

1. 일반식(II)의 α-아미노나프탈렌을 설폰화시켜 일반식(III)의 1-아미노나프탈렌설폰산의 복합화합물을 만든 다음 이를 일반식(IV)의 디아조화 된 방향족 아민화합물과 커플링시키는 일반식(I)의 반응성 아조염료의 제조방법.

   상기 식들에서 R₁, R₂는 수소, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기이며, X는 비닐기, 비닐설폰기이며, m, n은 1~2인 정수이다.