KR900008468B1

KR900008468B1 - 반응성 흑색염료의 제조방법

Info

Publication number: KR900008468B1
Application number: KR1019870005580A
Authority: KR
Inventors: 손건평
Original assignee: 이화산업 주식회사; 김만길
Priority date: 1987-06-02
Filing date: 1987-06-02
Publication date: 1990-11-22
Also published as: KR890000603A

Abstract

내용 없음.

Description

반응성 흑색염료의 제조방법

본 발명은 셀룰로스계 섬유의 염색 및 나염에 적합하며 특히 백색 발염성(dischargeability)이 다른 흑색 반응성 염료에 비해 우수할 뿐 아니라 단일 색상으로도 짙은 흑색을 얻을 수 있는 다음 일반식(Ⅰ)의 유리산형태인 반응성 흑색염료의 제조방법에 관한 것이다.

위의 식에서, R₁및 R₂는 수소, 메틸기 또는 메톡시기; X는 -CH₂CH₂OSO₃H 또는 -CH=CH₂; 그리고 Q는 1-아미노-8-나프톨-3, 6-디술폰산, 2(3)-아미노-5-나프톨-7-술폰산 및 1, 3-디아미노벤젠-4-술폰산을 나타낸다.

일반적으로 반응성 흑색염료는 비닐술폰기를 반응기로한 다음 구조식의 염료(C.I. Reactive Black 5)가 현재에 널리 사용되고 있다:

상기 구조의 흑색염료만으로는 감색밖에 얻을 수 없기 때문에 진한 흑색을 얻기 위해서는 비닐술폰기를 지닌 여러 반응성 염료(예 : Yellow, Orange, Scarlet 및 Red 등)를 상기의 염료와 혼합하여 진한 흑색을 얻는 방법을 이용하고 있다. 그런데 이 경우에는 여러 반응성 염료를 별도로 제조한 다음에 혼합해야 하는 문제점이 일어나게 된다. 따라서 제조시의 여러 공정이 혼합시킬 여러 반응성 염료마다 따라붙게 되고 당연히 이에따라 공해문제를 야기시키게 되며, 생산성 및 경제성의 측면에서도 문제점으로 대두되게 된다.

따라서 본 발명의 목적은 지금까지 짙은 흑색 염료를 얻고자 하는데 있었던 여러 문제점을 해결하고자 하는 새로운 반응성 흑색염료를 제공하는데 있다.

이러한 본 발명의 목적은 종래와 같이 각기 각색의 염료를 별도로 제조하고 이를 혼합해서 사용함이 없이 이들 각기 각색의 염료를 혼합함과 동일한 효과를 나타내는 단일 염료를 제조함으로써 달성할 수 있었다.

본 발명에 따른 일반식(Ⅰ)의 반응성 흑색염료는 다음 일반식(Ⅱ)의 방향족 아민화합물(2몰비)를 디아조화한 디아조 생성물에 다음 구조식(Ⅲ)의 화합물(1몰비)를 커플링시켜 제조할 수 있다:

위의 식에서 R₁및 R₂그리고 X는 위에서 정의한 바와 같으며, 일반식(Ⅰ)의 Q는 구조식(Ⅲ)의 화합물이 커플링된 것이다.

위에서 커플링시킬 구조식(Ⅲ)의 화합물중 1-아미노-8-나프톨-3, 6-디술폰산이 60-80%이고, 2 또는 3-아미노-5-나프톨-7-술폰산이 5-10%이며, 그리고 1, 3-디아미노벤젠-4-술폰산이 15-30%이다.

본 발명에서 사용되는 일반식(Ⅱ)의 화합물의 예는 다음과 같다:

1-아미노벤젠-3-β-설페이토에틸술폰, 1-아미노벤젠-4-β-설페이토에틸술폰, 1-아미노-2-메틸벤젠-5-설페이토에틸술폰, 1-아미노-2-메톡시벤젠-5-설페이토에틸술폰, 1-아미노-2-메톡시벤젠-5-메틸-4-β-설페이토에틸술폰, 1-아미노-4--메톡시벤젠-5-설페이토에틸술폰, 및 1-아미노-2, 5-디메톡시벤젠-4-β-설페이토에틸술폰.

한편 커플링 성분인 일반식(Ⅲ)의 화합물로는 다음을 그 예로 들 수 있다:

1-아미노-8-나프톨-3, 6-디술폰산, 2-아미노-5-나프톨-7-술폰산, 1-아미노-8-나프톨-4-술폰산, 3-아미노-5-나프톨-7-술폰산, 및 1, 3-디아미노벤젠-4-술폰산.

본 발명에 따른 반응성 흑색염료는 셀룰로스계 섬유인 목면, 마, 비스코스 레이온등을 중성염인 염화나트륨 또는 황산나트륨 존재하에 30-40℃에서 흡수시키고, 산 결합제인 알칼리(예, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 수산화칼륨 및 제3인산나트륨)를 첨가해서 60℃로 고착 염색한 다음 소-핑처리한다.

특히 본 발명의 염료는 산 가수분해 우수성 안정하여 일광 견뢰도 등이 우수할 뿐 아니라 나염이나 백발염성도 타염료에 비해 탁월하다.

실시예를 통해서 본 발명을 더욱 자세히 설명하면 다음과 같다. 본 실시예에서 사용한 "부"는 중량부를 의미한다.

[실시예 1]

28.1부의 1-아미노벤젠-3-β-설페이토에틸술폰을 물 200부에 넣고 교반, 분산시킨 다음 6부의 탄산나트륨을 넣어 용해시키고, 얼음을 이용해 0-5℃로 냉각시킨 다음, 35% 염산 25부를 가한다. 20% 아초산나트륨 수용액 35ℓ를 40-60분간 걸쳐 주입하여 디아조화시킨후 40분간 교반한다. 디아조화가 완료되면 과잉의 아초산염을 제거하기 위해 술팜산 수용액을 소량 넣어준다.

다음에는 별조에 13.5부의 1-아미노-8-나프톨-3, 6-디술폰산(Mw=341) 과 0.78부의 2-아미노-5-나프톨-7-술폰산(Mw=239) 및 1.95부의 1, 3-디아미노벤젠-4-술폰산(Mw=188)을 물 70부에 넣고 5부의 탄산나트륨을 넣어 중성 수용액으로 만들어 상기의 디아조 용액에 30-40분간 가한다. 그리고 탄산나트륨을 넣고 pH를 5.0-6.0으로 조정하며 12-14시간동안 커프링 반응을 진행시키고 이 반응액을 분무건조기로 건조시킨다.

이 염료로 셀룰로스계 섬유에 산결합제의 존재하에 염색하면 진한 흑색의 염색물을 얻을 수 있다.

[실시예 2]

28.1부의 1-아미노벤젠-4-β-설페이토에틸술폰을 물 200부에 분산시키고 탄산나트륨 6부로 용해시킨후, 0-5℃로 빙냉시킨 다음, 24부의 염산(35%)을 넣고 20% 아초산나트륨 수용액 35ℓ를 1시간동안 주입시켜서 디아조반응을 40-50분간 진행한다. 다음 과잉의 아초산염을 소량의 술팜산을 가하여 제거한다.

별조에 13.8부의 1-아미노-8-나프톨-3, 6-디술폰산(Mw=341), 1.9부의 1, 3-디아미노벤젠-4-술폰산(Mw=188) 및 0.8부의 2-아미노-5-나프톨-7-술폰산(Mw=239)을 중성 수용액으로 만든후 상기의 디아조반응액에 가한다.

탄산나트륨을 넣어 pH를 5.0-6.0으로 조정하여 12시간 커플링 반응을 시키고 이 반응액은 분무건조기로 건조한다.

다음에 열거하는 실시예 3-11까지는 실시예 1-2와 같은 방법으로 만들 수 있다.

[실시예 12]

31.1부의 1-아미노-2-메톡시벤젠-4-β-설페이토에틸술폰을 실시예 1-2와 같은 방법으로 디아조화하고, 13.5부의 1-아미노-8-나프톨-3, 6-디술폰산과 0.7부의 3-아미노-5-나프톨-7-술폰산 및 2.0부의 1, 3-디아미노벤젠-4-술폰산을 수용액으로 하여 커플링시켜서 앞에서와 같은 방법으로 반응시킨다.

생성된 염료로 셀룰로스계 섬유를 염색하면 진한 흑색염색물을 얻을 수 있다.

상술한 바와같이 본 발명의 염료는 β-설페이토에틸술폰기를 반응기로 함유한 디스아조반응성 흑색염료이며, 단일 색상으로 짙은 흑색을 얻을 수 있는 특징이 있다.

또한 본 발명의 염료는 종래와 같이 각기 각색의 염료를 별도로 제조하여 혼합시키는 문제점이 없어 일시에 단일 화합물로 합성시킬 수 있는 장점이 있다.

Claims

일반식(Ⅱ)의 방향족 아민 화합물(2몰비)을 디아조화한 디아조 생성물에 구조식(Ⅲ)의 화합물(1몰비)을 커플링시키는 일반식(Ⅰ)의 반응성 흑색염료의 제조방법:

위의 식에서, R₁및 R₂는 수소, 메틸기 또는 메톡시기; X는 -CH₁CH₂OSO₃H 또는 -CH=CH₂; 그리고 Q는 상기 구조식(Ⅲ)의 화합물이 커플링된 것이다.
제1항에 있어서, 구조식(Ⅲ)의 화합물중 1-아미노-8-나프톨-3, 6-디술폰산이 60-80%이고, 2(3)-아미노-5-나프톨-7-술폰산이 5-10% 그리고 1, 3-디아미노벤젠-4-술폰산이 15-30%인 방법