JPH0674383B2 - 塩基性基及び／又はカチオン基を有する複素環式化合物 - Google Patents

塩基性基及び／又はカチオン基を有する複素環式化合物

Info

Publication number
JPH0674383B2
JPH0674383B2 JP60023677A JP2367785A JPH0674383B2 JP H0674383 B2 JPH0674383 B2 JP H0674383B2 JP 60023677 A JP60023677 A JP 60023677A JP 2367785 A JP2367785 A JP 2367785A JP H0674383 B2 JPH0674383 B2 JP H0674383B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
group
formula
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP60023677A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS60184563A (ja
Inventor
ペドラツツイ ラインハルト
Original Assignee
サンド アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by サンド アクチエンゲゼルシヤフト filed Critical サンド アクチエンゲゼルシヤフト
Publication of JPS60184563A publication Critical patent/JPS60184563A/ja
Publication of JPH0674383B2 publication Critical patent/JPH0674383B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
    • C09B44/02—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は染料として使用するのに適した、塩基性基およ
び（または）カオチン性基を有する複素環式化合物およ
び前記染料を製造するための中間体に関する。
本発明によれば、可能な互変異性体形の１つにおいて下
記式Ｉ′に相当する化合物またはそれらの混合物が提供
される。
上式中、Ｒは、ｐが１である場合には水素またはＤ−Ｎ
＝Ｎ−であり、ｐが２である場合には−Ｎ＝Ｎ−Ｔ−Ｎ
＝Ｎ−であり、R1は−Ｏ−または−NH−であり、R2はＣ
１−２アルキル、カルボキシル、Ｃ１−２アルコキシカ
ルボニル、アミノカルボニルまたはジ−（Ｃ１−２アル
キル）アミノＣ２−３アルキルアミノカルボニルであ
り、Ａは1,3−または1,4−フェニレンまたは−CH2CH2−
であり、Ｚは−NH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２ア
ルキル）２、 Ｃ１−２アルキル）３、 （１−２アルキル）３または−NH−Ｃ２−３アルキル−
Ｎ（Ｃ１−２アルキル）２−CH3COOHであり、Ｄは基 または−Ｔ−Ｎ＝Ｎ−Ｋであり、R17は基−NH2、 または であり、R28は水素、メチルまたは−SO3Hであり、Ｒ′
28は水素、−SO3Hまたは−CH2N（Ｃ１−２アルキル）２
であり、R29は水素またはＣ１−２アルコキシであり、R
30は−SO3Hまたは であり、R31は水素またはメチルであり、R32は水素また
はＣ１−２アルコキシであり、Ｔは1,3−または1,4−フ
ェニレンまたは基 であり、R15およびＲ′15はそれぞれ独立に水素、ヒド
ロキシまたはＣ１−２アルコキシであり、R16および
Ｒ′16はそれぞれ独立に水素または−SO3Hであり、Ｂは
直接結合、Ｃ１−２アルキレン、−CH＝CH−、−NH−、
−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−、 −NHCO−，−NHSO2−、−NHCONH−または基 であり、Ｙはそれぞれ独立にヒドロキシ、アミノ、フェ
ノキシ、Ｃ１−３アルキルアミノ、モノ−またはジ−
（ヒドロキシＣ２−３アルキルアミノ）、−NH−Ｃ
２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキル）２、−NHC
２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキル）２、−NHC
２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキル）２・CH3COO
H、アミノフェニルアミノまたは であり、Ｋは基 であり、Ｅｋは水素、アミノカルボニル、ジ−（Ｃ
１−３アルキルアミノメチル、シアノ、−SO3H、−CH2S
O3Hまたは基 であり、Ｍｋは水素、Ｃ１−４アルキル、−Ｃ１−３ア
ルキルSO3H、−Ｃ１−２アルキル または−Ｃ２−３アルキル−Ｎ−ジ（Ｃ１−２アルキ
ル）であり、Ｒｋはメチルまたはベンゾチアゾリル−２
であり、R35は水素または−SO3Hであり、R36は基 または であり、R37はヒドロキシまたはアミノであり、R38はメ
チル、フェニル、カルボキシル、メトキシカルボニルま
たはカルボキシメチルであり、R39は水素、アリル、−
Ｃ（NH2）＝NH、未置換フェニル、−SO3Hにより置換さ
れたフェニル、 −CH2N（CH3）２または であり、R40は水素またはメトキシであり、R41は −CONH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキ
ル）２、−SO2NH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２ア
ルキル）２または であり、R45はシアノまたはアミノカルボニルであり、R
46はＣ１−２アルキルまたは−Ｃ２−３アルキル−Ｎ
（Ｃ１−２アルキル）２であり、R47は−NHC6H5または
−NHC6H4SO3Hであり、R48は−NH−Ｃ１−２アルキルま
たは−NH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキル）
２であり、R49は水素または−SO3Hであり、R50は水素ま
たは である。上記本発明の化合物は、互変異性体形の１つに
おいて、式Ｉに対応する塩形または酸付加塩形であり得
る化合物に包含される化合物である。
〔式中、 各Ｙは独立的に、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ１−４アルコ
キシ、フェノキシ；脂肪族、脂環式、芳香族または複素
環式アミノ基または窒素原子が１〜３個のヘテロ原子を
有する複素環の一部でありかつ３個までのＣ１−４アル
キル基でさらに置換されてしてもよい複素環式アミノ
基；基Ｚまたは可能な互変異性体形の１つにおいて、式
(II)に相当する基であり、 各Ｚは独立的に、１〜５個の窒素原子を有しかつ少なく
とも１つの窒素原子が塩基性の性質を有するかまたはア
ンモニウムカチオンを形成しているＮ−結合有機基であ
り、 各Ｒは独立的に水素またはＤ−Ｎ＝Ｎ−であり、各R1は
独立的にＯ、NHまたはＳであり、 各R2は独立的にＣ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキ
シ、−COOR3、−CONR4R5または−COZであり、 R3は水素、Ｃ１−４アルキル、フェニルまたはシクロヘ
キシルであり、 R4およびR5の各々は独立的に水素、Ｃ１−４アルキル、
ヒドロキシ、シアノまたは塩素によりモノ置換されたＣ
２−４アルキル；フェニルまたはフェニル−Ｃ１−４ア
ルキル（後の２つの置換基のフェニル基は置換されてい
ないかまたはメチル、エチル、メトキシおよびエトキシ
から選ばれる１個または２個の基によって置換されてい
る）；またはシクロヘキシルであり、 各ａは独立的に０または１であり、 各ｘは独立的に０または１であり、および （ａ＋ｘ）の合計は１または２であり、 各Ａは独立的にフェニレン、ナフチレンまたはフェニレ
ン−Ｘａ−フェニレン（芳香環の各々はハロゲン、ニト
ロ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、カルボキ
シおよびスルホから選ばれる１個または２個の基によっ
て置換されていてもよく、Ｘａは直接結合であるかまた
は二価の架橋基である）であり、 各Ｘは独立的にＷを結合する側に末端電子吸引基を有し
ない二価の架橋基であり、 各Ｗは独立的に であり（R6は水素、Ｃ１−４アルキル、ヒドロキシ、シ
アノ、塩素またはＣ１−４アルコキシによりモノ置換さ
れたＣ２−４アルキル；フェニル−Ｃ１−４アルキルま
たはシクロヘキシルである）、 R0はＲまたは−Ｎ＝Ｎ−Ｔ＝Ｎ−であり、 各Ｄは独立的にアゾ基をさらに有していてもよいジアゾ
成分の基であり、 Ｔはテトラアゾ成分の基であり、 ｐはR0がＲである場合１であり、および ｐはR0が−Ｎ＝Ｎ−Ｔ−Ｎ＝Ｎである場合２である〕。
式Ｉの化合物は金属を含有しないかまたは1:1または1:2
金属錯体形であることが出来かつアニオン基を含まない
かまたは塩基性基および（または）カチオン基の他にア
ニオン基を有し得るモノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾま
たはポリアゾ化合物であってよい。
明細書において、ハロゲンとは弗素、塩素、臭素または
沃素、好ましくは弗素、塩素または臭素、特に塩素を意
味する。
存在するアルキル、アルキレンまたはアルケニレンは、
ことわりがない限り線状または枝分れである。アルコキ
シ基のアルキル基はことわりがない限り線状または枝分
れである。
窒素原子に結合しているヒドロキシ置換アルキル基にお
いて、ヒドロキシ基はC1−原子以外の炭素原子に結合し
ている。
R1は好ましくはＯまたはNH、最も好ましくはＯである。
R3は好ましくはＲ3aであり、Ｒ3aは水素、メチルまたは
エチルである。
R4およびR5は好ましくはＲ4aおよびＲ5aであり、Ｒ4aお
よびＲ5aの各々は独立的に水素、メチル、エチル、２−
ヒドロキシエチル、ベンジルまたはシクロヘキシルであ
り、最も好ましくはR4およびR5は水素である。
R2は好ましくはＲ2aであり、Ｒ2aはメチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、−COOR3a、−CONH2または−COZであ
り；さらに好ましくはR2はＲ2bであり、Ｒ2bはメチル、
−COOH、−COOCH3、−CONH2または−CCOZｄ（Ｚｄは下
記に定義する）であり；最も好ましくはR2はメチルであ
る。
Ａは好ましくは置換されていない1,3−または1,4−フェ
ニレンである。
架橋基Ｘは好ましくはＣ１−６アルキレン、 アルキレンまたは アルキレン（＊は（−Ａ）ａ基に結合している原子を示
す）である。
ａは好ましくは１であり;xは好ましくは０である。
Ｗは好ましくは−NH−、−NCH3−、または であり；特にＷは−NH−である。
Ｚは好ましくは下式の基である： または 〔式中、各R7は独立的に水素またはＣ１−４アルキルで
あり、R8およびR9の各々は独立的に水素、Ｃ１−６アル
キル；ヒドロキシまたはシアノによりモノ置換されたＣ
２−６アルキル；フェニル−Ｃ１−３アルキル（フェニ
ル基は置換されていないかまたは塩素、Ｃ１−４アルキ
ルおよびＣ１−４アルコキシから選ばれる１〜３個の基
により置換されている）；置換基されていないまたは１
〜３個のＣ１−４アルキル基により置換されているＣ
５−６シクロアルキルであり、またはR8およびR9はそれ
らが結合している窒素原子と共に１〜３個のヘテロ原子
を有する５−または６−員飽和または不飽和環を形成
し、R10およびR11の各々は独立的に水素を除いてR8およ
びR9の環状または非環状の意味の１つを有し、およびR
12はＣ１−４アルキルまたはベンジルであり、またはR
10、R11およびR12はそれらが結合している窒素原子と共
に置換されていないまたは１個または２個のメチル基に
より置換されたピリジニウム基を形成し、 Q1はＣ２−８アルキレン、Ｃ１−６アルキレン−C6また
はC10アリーレン、C6またはC10アリーレンまたは （＊は−NR7基に結合しているＮ−原子を示す）であ
り、 Q2はＣ２−８アルキレン、Ｃ１−６アルキレン−C6また
はC10アリーレンまたはC6−またはC10アリーレンであ
り、 Q3はＣ２−８アルキレンであり、 R13は水素、置換されていないまたはヒドロキシ、シア
ノ、塩素またはフェニルによりモノ置換されたＣ１−６
アルキルであり、 R14は置換されていないまたはヒドロキシ、シアノまた
は塩素により置換されているＣ１−６アルキルであり、 ｍは０または１〜３の整数であり、 m1は１〜３の整数であり、および An は非発色団である〕。
R7としてのアルキルは好ましくはメチルである。
R7は好ましくはＲ7aであり、Ｒ7aは水素またはメチルで
あり；最も好ましくはR7は水素である。
R8およびR9は好ましくは同一である。Ｃ１−６アルキル
基は好ましくはＣ１−４アルキルであり、最も好ましく
はメチルまたはエチルである。置換されているＣ２−６
アルキル基は好ましくは２−または３−位がシアノ−ま
たはヒドロキシ−置換されたエチルまたはプロピルであ
る。
好ましくは、R8およびR9としてのフェニルアルキルはベ
ンジルであり、そのフェニル基は好ましくはさらに置換
されていない。シクロアルキルは好ましくはシクロヘキ
シルであり、アルキル置換シクロアルキルは好ましくは
１〜３個のメチル基により置換されている。
R8およびR9がそれらが結合している窒素原子と共に環を
形成する場合、好ましくは、それらはピロリジン、ピペ
リジン、モルホリン、ピペラジンまたはＮ−メチルピペ
ラジン基である。
好ましくは、R8およびR9はＲ8aおよびＲ9aであり、Ｒ8a
およびＲ9aの各々は独立的に水素、線状または枝分れＣ
１−６アルキル、枝分れしていないヒドロキシ−Ｃ
２−３アルキルまたはベンジルであり、またはＲ8aおよ
びＲ9aの両方はそれらが結合しているＮ−原子と共にピ
ロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジンまたは
Ｎ−メチルピペラジン基を形成する。
さらに好ましくは、R8およびR9はＲ8bおよびＲ9bであ
り、Ｒ8bおよびＲ9bの各々は水素、線状または枝分れＣ
１−４アルキルまたは２−ヒドロキシエチルであり、ま
たはＲ8bおよびＲ9bの両方はそれらが結合しているＮ−
原子と共にモルホリン、ピペリジン、ピペラジンまたは
Ｎ−メチルピペラジン基を形成する。
最も好ましくは、R8およびR9はＲ8cおよびＲ9cであり、
Ｒ8cおよびＲ9cの各々はメチルまたはエチルである。
好ましくは、R10およびR11は同じであり、Ｒ10aおよび
Ｒ11aを意味し、Ｒ10aおよびＲ11aの各々は線状または
枝分れＣ１−６アルキル、枝分れしていないヒドロキシ
−Ｃ２−３アルキルまたはベンジルであり、またはＲ
10aおよびＲ11aおよびR12はそれらが結合しているＮ−
原子と共に置換されていないまたは１個あるいは２個の
メチル基により置換されているピリジニウム環を形成す
る。さらに好ましくは、R10およびR11はＲ10bおよびＲ
11bであり、Ｒ10bおよびＲ11bの各々は線状または枝分
れＣ１−４アルキルまたは２−ヒドロキシエチルであ
り、またはＲ10bおよびＲ11bおよびR12はそれらが結合
しているＮ−原子と共にピリジニウム環を形成する。最
も好ましくは、R10およびR11はＲ10cおよびＲ11cであ
り、Ｒ10cおよびＲ11cの各々はメチルまたはエチルであ
る。
R12としてのアルキルは好ましくはメチルまたはエチル
であり、特にメチルである。
R12は好ましくはＲ12aであり、Ｒ12aはメチル、エチル
またはベンジル、特にメチルであり、またＲ12aおよび
Ｒ10bおよびＲ11bはそれらが結合しているＮ−原子と共
にピリジニウム環を形成する。
Q1、Q2およびQ3としてのアルキレンは各々好ましくは２
〜６個の炭素原子を有し、アルキレン基は線状であるか
または枝分れしており、たとえば基 を表わし；さらに好ましくはアルキレン基は枝分れして
いないＣ２−６アルキレン基、特にエチレンまたはプロ
ピレン基であり、最も好ましくは線状プロピレン基であ
る。
Q1またはQ2としてのアルキレン−アリーレンは好ましく
は炭素数７〜10のアルキレン−1,3−フェニレンまたは
−1,4−フェニレン基であり；アリーレンは好ましくは
1,3−または1,4−フェニレンである。
好ましくはQ1はＱ1aであり、Ｑ1aは 線状または枝分れＣ２−６アルキレン；（−CH2）
１−４−1,3−または−1,4−フェニレンまたは1,3−ま
たは1,4−フェニレンである。さらに好ましくは、Q1は
Ｑ1bであり、Ｑ1bは枝分れしていないＣ２−６アルキレ
ンであり；最も好ましくはQ1はＱ1cであり、Ｑ1cはエチ
レンまたは1,3−プロピレン、特に1,3−プロピレンであ
る。
Q2は好ましくはＱ2aであり、Ｑ2aは を除いてＱ1aの意味の１つである。さらに好ましくは、
Q2はＱ2bであり、Ｑ2bは枝分れしてないＣ２−６アルキ
レンである。最も好ましくは、Q2はＱ2cであり、Ｑ2cは
エチレンまたは1,3−プロピレンである。
Q3は好ましくはＱ3aであり、Ｑ3aは線状または枝分れＣ
２−６アルキレンである。さらに好ましくは、Q3はＱ3b
であり、Ｑ3bは線状Ｃ２−６アルキレンである。最も好
ましくは、Q3はＱ3cであり、Ｑ3cはエチレンまたは1,3
−プロピレンである。
R13またはR14としてのアルキルは好ましくはＣ１−４ア
ルキル基、特にメチルまたはエチル基であり；置換アル
キルは好ましくはモノヒドロキシ置換Ｃ２−４アルキル
基である。
R13は好ましくはＲ13aであり、Ｒ13aは水素、Ｃ１−４
アルキルまたはモノヒドロキシ置換Ｃ２−４アルキル基
であり；さらに好ましくはR13はＲ13bであり、Ｒ13bは
水素、メチルまたはエチルである。
R14は好ましくはＲ14aであり、Ｒ14aはＣ１−４アルキ
ルまたはモノヒドロキシ置換Ｃ２−４アルキルである。
さらに好ましくは、R14はＲ14bであり、Ｒ14bはメチ
ル、エチルまたは２−ヒドロキシエチルである。
ｍは好ましくは０または１であり；さらに好ましくは０
である。
m1は好ましくは１である。
Ｚは好ましくはＺａであり、Ｚａは下式の基である： （m1は０または１である） さらに好ましくは、ＺはＺｂであり、Ｚｂは下式の基で
ある： または さらに好ましくは、ＺはＺｃであり、Ｚｃは下式の基で
ある： または 特にＺはＺｄであり、Ｚｄは下式の基である： −NH−Ｑ1c−NR8cＲ9cまたは 式（II）の基は好ましくは式（IIa）の基である： 〔式中、ピラゾロンのＮ−原子はフェニル基の３−また
は４−位に結合している〕。
Ｙとしての脂肪族アミンは好ましくはモノ−Ｃ１−４ア
ルキル−またはジ−（Ｃ１−４アルキル）−アミノ基で
ある。アルキル基はハロゲン、好ましくは塩素または臭
素、またはヒドロキシによってモノ置換されていてもよ
く；脂環式アミン基は好ましくはＣ５−６シクロアルキ
ルアミン（シクロアルキル基は１個または２個のＣ
１−２アルキル基によって置換されていてもよい）であ
る。
Ｙとしての芳香族アミン基は好ましくはアニオン基であ
り、このフェニル環は置換されていないかまたはハロゲ
ン（好ましくは塩素）、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４ア
ルコキシ、ヒドロキシおよびフェノキシから選ばれる１
個または２個の基で置換されている。
Ｙとしての複素環式アミン基において、好ましくはＮ−
原子は、好ましくは１個または２個のヘテロ原子を有し
かつ１個または２個のメチル基によってさらに置換され
ていてもよい飽和５−または６−員環である複素環の一
部である。さらに好ましくは複素環式アミン基はモルホ
リン、ピペリジン、ピペラジンまたはＮ−メチルピペラ
ジン基である。
Ｙは好ましくはYaであり、Yaはヒドロキシ、メトキシ、
フェノキシ、アミノ、モノ−Ｃ１−４アルキルアミノ、
モノヒドロキシ（Ｃ２−４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ
１−２アルキル）アミノ、ジ（ヒドロキシ−Ｃ２−４ア
ルキル）アミノ、アニリノ、モルホリノ、ピペリジノ、
ピペラジノ、Ｎ−メチルピペラジノ、Zbまたは前記式
（IIa）の基である。さらに好ましくは、ＹはYbであ
り、Ybはヒドロキシ、アミノ、モノ−Ｃ１−２アルキル
アミノ、モノヒドロキシ（Ｃ２−４）アルキルアミノ、
ジ（ヒドロキシ−Ｃ２−４アルキル）アミノまたはZcで
ある。最も好ましくはＹはZdである。
R0が水素でありかつｐが１である式Ｉの好ましい化合物
は可能な互変異性体形の１つにおいて式Iaに相当する： 〔式中、−NH基はフェニル環の３−または４−位に結合
している〕。さらに好ましくは式Ibの化合物はＲ2bがメ
チル、YaがYbおよびZbがZcである式Iaの化合物である。
最も好ましくは式Icの化合物はＲ2bがメチル、およびYa
およびZb共Zdである式Iaの化合物である。
アニオンAn は非発色性有機または無機アニオンたとえ
ば塩基性染料化学におけるものであることが出来る。適
当なアニオンとして、塩素、臭素、沃素、乳酸、酢酸、
プロピオン酸、クエン酸、蓚酸、リンゴ酸、マレイン
酸、コハク酸、メチル硫酸、エチル硫酸および硫酸水素
アニオンが挙げられる。
R0が水素でｐが１である式Ｉの化合物は、ハロゲン化シ
アヌルを所望の順序で、 −式IIIの化合物： −式Ｚ−Ｈの化合物、および必要に応じて −無機塩基または式Ｙｘ−Ｈの化合物（式中、ＹｘはNH
2、Ｃ１−４アルコキシ、フェノキシ；脂肪族、脂環
族、芳香族または複素環式アミン基またはＮ−原子が１
〜３個のヘテロ原子を有しかつ３個までのＣ１−４アル
キル基によってさらに置換されていてもよい複素環の一
部である複素環式アミン基である）。
と反応させることにより製造され、前記成分は定義した
式Ｉの化合物を得るために対応する化学量論的モル比で
存在させることが必要である。
トリアジンのハロゲン原子を置換するための別の縮合工
程は公知方法により行われる。
出発物質として使用される式Ｚ−Ｈの化合物はたとえば
下記アミンの１つである： ２−ジメチルアミノエチルアミン、３−ジメチルアミノ
プロピルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、
３−モルホリノプロピルアミン、２−ジエチルアミノエ
チルアミン、２−（ビス−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ）エチルアミン、３−（ビス−β−ヒドロキシエチル
アミノ）プロピルアミン、４−アミノ−N,N−ジ−メチ
ルベンジルアミン、３−アミノ−N,N−ジメチルベンジ
ルアミン、1,2−ジアミノエタン、1,2−ジアミノプロパ
ン、1,2−ジアミノブタン、1,4−ジアミノブタン、２−
メチルアミノエチルアミン、ジエチレントリアミン、ビ
ス−（３−アミノプロピル）−アミン、２−ヒドロキシ
エチルピペラジン、２−アミノエチルピペラジン、1,4
−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ−メチルピペラジン、ピ
ペラジン、アニリン−３−または−４−トリメチルアン
モニウムクロリド、アニリン−３−または−４−メチレ
ン−トリメチルアンモニウムメチルサルフェート、２−
アミノナフタレン−５−メチレン−トリメチルアンモニ
ウムクロリド。
R0が水素でｐが１である式Ｉの化合物は、ヨーロッパ特
許公報72508に記載の方法により、２−アシルコハク酸
エステルを式VII: のジアゾ化化合物にカップリングさせ、次いで閉環する
ことによって製造することも出来る。
これらの方法で使用される出発物質は公知のものである
かあるいは入手可能な原料から公知方法により製造する
ことが出来る。
R0が水素でｐが１である式Ｉの化合物は、常用される方
法によって単離することが出来る。これらの化合物は染
料製造用の中間体であり、アジ化合物を製造するための
カップリング成分として特に有用である。
式IV: Ｒ′０Ｋpy）ｐ IV を有するそのようなアゾ化合物は、Ｒ′０がＤ−Ｎ＝Ｎ
−でｐが１であるかまたはＲ′０が−Ｎ＝Ｎ−Ｔ−Ｎ＝
Ｎ−でｐが２である式Ｉの化合物に対応し、これらの化
合物は金属を含まないモノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ
またはポリアゾ化合物またはその1:1あるいは1:2金属錯
体であり、これらの化合物または錯体は本発明の必須成
分をなすものである。
好ましくは、ピリドンカップリング成分を有する式IVの
ジスアゾ、トリスアゾまたはポリアゾ化合物において、
このピリドン基のＮ−置換基は基−Ｒｐ−NH−Ｒp1以外
のものであり、ここでＲｐは線状または枝分れＣ２−８
アルキレンまたは1,3−または1,4−フェニレンであり、
Ｒp1は下記の基である： 〔式中、ｑは０または１であり、Ｒp2は水素または置換
基でありＲp3は水素、−CO（CH2）１−２Ｒp4であり、
Ｒp4は−NR23R24または であり、基R23〜R27は下記の如きものであり；またはＲ
p3は置換されたトリアジニル基 （ＹおよびＺは前記と同じ）である。
さらに、R0がＤ−Ｎ＝Ｎ−（Ｄは式IVのトリスアゾまた
はポリアゾ化合物を形成するためのジアゾ成分の残基で
ある）である式IVの化合物の場合、ナフトールまたはヒ
ドロキシナフチルアミン成分と共にピリドン成分を含有
する化合物は除外することが好ましい。
好ましいアゾ化合物は式IVa: D1−Ｎ＝Ｎ−Ｋpy IVa 〔式中、Ｋpyは前記と同じ〕に対応する。これらの化合
物は次のようである： （ia）D1が炭素環式−または複素環式−芳香族のジアゾ
成分の基であるモノアゾまたはジスアゾ化合物； （iia）D1が下式のジアゾ成分の基であるトリスアゾま
たはポリアゾ化合物： Ｄt1−Ｎ＝２−Ｄt2−Ｎ＝Ｎ−Ｄt3− 〔式中、Ｄt1は炭素環式−または複素環式−芳香族のジ
アゾ成分の基でありＤt2およびＤt3の各々は独立的に炭
素環式芳香族のカップリング−／ジアゾ−成分の基であ
る〕； （iiia）D1が下式の基であるジスアゾまたはポリアゾ成
分： −Ａｔ−Ｎ＝Ｎ−Ｋｔ 〔式中、Ａｔはテトラアゾ成分の基であり、Ｋｔはアニ
リン−、フェノール−、ナフトール−、アミノナフタレ
ン−、アミノナフトール−、アセトアセチルアルキル−
または−アリールアミド−、ハルビツル酸−、ジメドン
−;2,6−ジアミノ−、または2,4,6−トリアミノピリミ
ジン−；ピラゾール−５−オン−または５−アミノピラ
ゾール−（ピラゾール環の１位の窒素原子は置換されて
いないかまたはアルキルまたはアリール基によって置換
されている）；キノリン−オン−またはイソキノリン−
オン列；下記に定義する式（VIII）の基または前記の基
Ｋpyのカップリング成分の基である〕。
Ｋｔが式（VIII）のピリドン基である場合、この基は可
能な互変異性体形の１つにおいて下式に対応する： 〔式中、Ｒｋは水素、Ｃ１−２アルキル、−CH2SO3H、
Ｃ５−６シクロアルキル；フェニル、ベンジルまたはフ
ェニル−エチル（後の３つの置換基のフェニル基は置換
されていないかまたはメチル、エチル、メトキシ、エト
キシおよび塩素から選ばれる１個または２個の基によっ
て置換されている）;C１−４アルキルアミノまたはベン
ズチアゾリル−２であり、 Ｅｋは水素，−CN,−COOR15,−CONR16R17,−SO3H,−CH2
R18, または であり、 R15はＣ１−６アルキルまたはフェニル−Ｃ１−３アル
キルであり、 R16およびR17の各々は独立的に水素またはＣ１−４アル
キルであり、 R18は−SO3Hまたは−NR16R17であり、 各R19は独立的に水素、Ｃ１−４アルキル、 −NR16R17または−CONR16R17であり、 R20はＣ１−４アルキルであり、 R21は−Ｓ−，−Ｏ−または であり、 R22は水素またはＣ１−４アルキルであり、 An は非発色性アニオンであり、 Ｍｋは水素、−NR23R24、Ｃ１−６アルキル、ヒドロキ
シ−Ｃ２−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ−Ｃ１−４
アルキル、HO3S−Ｃ１−４アルキル、置換されていない
または１〜３個のＣ１−４アルキル基で置換されたＣ
５−６シクロアルキル；フェニルまたはフェニル−Ｃ
１−３アルキル（後の２つの置換基のフェニル基は置換
されていなかまたはＣ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコ
キシおよびハロゲンから選ばれる１〜３個の基によって
置換されている）、−V1−NR25R26または であり、 R23およびR24の各々は独立的に水素、Ｃ１−６アルキ
ル、ヒドロキシ、シアノまたはハロゲンによってモノ置
換されたＣ２−６アルキル；フェニルまたはフェニル−
Ｃ１−３アルキル（後者２つの置換基のフェニル環は置
換されていないかまたは塩素、Ｃ１−４アルキルおよび
Ｃ１−４アルコキシから選ばれる１〜３個の基によって
置換されている）；置換されていないまたは１〜３個の
Ｃ１−４アルキル基によって置換されているＣ５−６シ
クロアルキルであり、またはR23およびR24はそれらが結
合している窒素原子と共に１〜３個のヘテロ原子を有し
かつ１〜３個のＣ１−４アルキル基によってさらに置換
されていてもよい５−または６−員飽和環を形成し、 R25およびR26の各々は独立的にR23およびR24の非環式ま
たは環式の意味するものの１つを有しており、ただし基
−V1−NR25R26においてR25およびR26の少なくとも１つ
は水素以外のものであり、 R27はＣ１−４アルキルまたはフェニル−Ｃ１−３アル
キルであり、および R25,R26およびR27はそれらが結合している窒素原子と共
にピリジン環または１〜３個のヘテロ原子を有する部分
不飽和５−または６−員環を形成し、ここでピリジン環
および部分不飽和ヘテロ原子はさらに置換されていなか
または１〜３個のＣ１−４アルキル基によって置換され
ていてもよく、V1はＣ１−６アルキレンまたはＣ２−６
アルケニレンであり、および V2はＣ２−６アルキレンまたはＣ２−６アルケニルであ
る。〕。
式IVaの化合物は金属を含まないかまたは1:1または1:2
金属錯体形であり、錯体生成金属は好ましくは銅，鉄，
ニッケル，クロムまたはコバルトである。1:1銅錯体が
特に好ましい。
Ｋpyは好ましくはＫpyaであり、Ｋpyaは式（IXa）の基
である： 〔式中、−NH基は３−または４−位に結合している〕。
さらに好ましくは、ＫpyはＫpybであり、ＫpybはＲ2bが
メチル、ＹａがＹｂおよびＺｂがＺｃである基（IXa）
である式（IXb）の基である。最も好ましくは、Ｋpyは
Ｋpycであり、ＫpycはＲ2bがメチルであり、そしてＹａ
およびＺｄの各々がＺｄ（両Ｚｄ基は同じである）であ
る基（IXa）である式（IXc）の基である。
好ましくは、Ｙについて定義した式（II）の基を有する
セクション（ia）〜（iiia）の式IVaの化合物におい
て、Ｒは水素である。
セクション（ia）の式IVaの化合物の場合、D1は好まし
くはアミノベンゼン−、アミノナフタレン−、アミノフ
ェニル−ベンズチアゾール−、アミノフェニル−ベンズ
イミダゾール−、アミノフェニル−ベンズオキサゾール
−、アミノフェニル−ベンズトリアゾール−、アミノア
ゾベンゼン−およびアミノベンゼン−アゾ−ナフタレン
列のジアゾ成分の基である。さらに好ましくは、D1はア
ミノベンゼン−、アミノナフタレン−、アミノフェニル
−ベンズチアゾール−、アミノアゾベンゼン−およびア
ミノベンゼン−アゾ−ナフタレン列のジアゾ成分の基で
ある。
好ましくは、（ia）の化合物のD1はＤ1aであり、Ｄ1aは
下式の基である： または 〔式中、R28は水素、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２アル
コキシ、アセトアミド、COOH、SO3H、 または であり、 R29は水素またはＣ１−２アルキルであり、 R30はSO3H,SO2NH2,−CH2NH2または であり、 R31は水素、Ｃ１−２アルキルまたはＣ１−２アルコキ
シであり、および R32は水素、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２アルコキシ，
−NHCOCH3,−NHCONH2または である〕。
セクション（iia）の式IVaの化合物において、Ｄt1は好
ましくはＤt1aであり、Ｄt1aはＤ1aの意味の一つを有す
る。Ｄt2およびＤt3は好ましくはＤt2aおよびＤt3aであ
り、Ｄt2aおよびＤt3aの各々は独立的に置換されていな
い、メチル、メトキシ、−NHCOCH3、−NHCONH2または によりモノ置換されている、またはメチルおよび（また
は）メトキシによりジ置換されている1,4−フェニレン
基である。
セクション（iiia）の式IVaの化合物において、テトラ
アゾ成分の基としての−Ａｔ−は好ましくは1,3−また
は1,4−フェニレンまたは1,5−ナフチレン列のジアミン
からまたは下式のジアミンから誘導される： 〔式中、２つのアミノ基の各々はＢに結合された炭素原
子に対してｍ−またはｐ−位にあり、フェニル環の各々
はハロゲン，シアノ,C１−４アルキル、Ｃ１−４アルコ
キシ、カルボキシおよびスルホから選ばれる１個または
２個の基によってさらに置換されていてもよく、Ｂは直
接結合または二価の架橋基である〕。
基−Ａｔ−は好ましくは下式の−Ａta−である： または 〔式中、 R33は水素、ハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４ア
ルコキシ、シアノ、−CONH2、−NHCOC１−４アルキル、
−NHCONH2、COOHまたはSO3Hであり、各R34は独立的に水
素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４ア
ルコキシ、COOHまたはSO3Hであり、および Ｂａは直接結合、−Ｏ−，−Ｓ−，−NH−，CH2
１−３，−NHCO−，−NHCONH−，−CH＝CH−，−Ｎ＝Ｎ
−， −CO−，−ＯCH2 ２−３Ｏ−；−CONH（CH2）２−３
NHCO−，−NHCO（CH2）２−３CONH−，−NHCOCH＝CH−C
ONH−； −CONH（CH2）２−３ または であり、 各フェニレン基はｍ−またはｐ位を介して結合してい
る〕。
さらに好ましくは、−Ａｔ−は−Ａtb−であり、−Ａtb
−は下式の基である： または 〔式中、 R33aは水素、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２アルコキシま
たは−NHCOCH3であり、 Ｒ34aは独立的に水素，塩素、メチル、メトキシまたはS
O3Hであり、および Ｂｂは（CH2）１−３、−NHCONH−、−CONH−または および各フェニレン基はｍ−またはｐ−位を介して結合
されている〕。
Ｋｔは好ましくは式（VIII）または（IXa）の基あるか
またはナフトール−、アセトアセターリルアミド−、ピ
ラゾール−またはバルビツル酸−列のカップリング成分
の基である。
好ましくは、ＫｔはＫtaであり、Ｋtaは式（VIII）また
は（IXc）の基または下式の基である： 〔式中、 R35は水素または−NHCOCH3であり、 R36は であり、 R40は水素またはメトキシであり、 R41は水素、 SO2NH−Ｑ3c−NR8bＲ9bまたは であり、 R37はOHまたはNH2であり、 R38はCH3,C6H5,COOH,CH2COOHまたはCOOCH3であり、 R39は水素、−CH2CH＝CH2, であり、 R42は水素、ハロゲン、Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−２ア
ルコキシ、SO3H、 または−CH2NR8bＲ9bであり、 およびR43は水素またはハロゲンである〕。
最も好ましいのは下式に対応するアゾ化合物である： （ib）式IVb（ｉ）の化合物： Ｄ1a−Ｎ＝Ｎ−Ｋpya IVb（ｉ） （iib）式IVb（ii）の化合物： Ｄt1a−Ｎ＝Ｎ−Ｄtza−Ｎ＝Ｎ−Ｄt3a−Ｎ＝Ｎ−Ｋpya
IVb（ii） および （iiib）式IVb（iii）の化合物 Ｋta−Ｎ＝Ｎ−Ａta−Ｎ＝Ｎ−Ｋpya IVb（iii） 〔式中、−Ａta−は特に−Ａtb−である〕。
さらに好ましいのは、ＫpyaがＫpyb、特にＫpycである
セクション（ib）〜（iiib）の化合物である。
前述したジアゾおよびカップリング成分はすべて金属化
可能な基たとえばOH、OCH3、NH2またはCOOHを有してい
てもよく、各基はアゾ基に対してオルト位の炭素原子に
結合している。
好ましい金属化可能な基は、ヒドロキシおよびメトキシ
基である。1:1または1:2金属錯体生成金属として常用さ
れる金属が適当である。特に好ましいのは、金属が酸素
ブリッジを介して結合されている1:1銅錯体である。
式IVの化合物に存在するスルホおよびカルボキシ基は、
塩基性またはカチオン基たとえば基Ｚと反応して（Ｚ−
Ｈ） SO3 /COO またはＺ SO3− COO 型の分子内
塩を生成することが出来る。他の塩基性またはカチオン
基は外部塩（適当な酸と）を生成することが出来あるい
はすでに塩形である。適当なアニオンまたは酸は前述し
た通りである。
R0が水素以外のものである式Ｉの化合物である式IVの化
合物は、式VaまたはVb: Ｄ−NH2 Va H2N−Ｔ−NH2 Vb のジアゾ化アミノ化合物を式VI: Ｋpy−Ｈ VI の化合物と、対応する化学量論的モル比で反応させて前
述した式IVの化合物を得、必要に応じて得られた式IVの
金属含化合物を対応する1:1または1:2の金属錯体に変換
することによって製造することが出来る。
ジアゾ化およびカップリング反応は、常用される方法で
行うことが出来る。有利には、カップリングは水性媒体
中で０〜50℃、好ましくは０〜30℃、pH2〜９、好まし
くは３〜６で行われる。
アゾ基に対してオルト位に金属化可能な基を有する式IV
の化合物は、金属化すべきモノアゾ化合物１当量当り少
なくとも１当量の金属を与える量で使用される金属供与
化合物を式IVの金属を含まない化合物に反応させること
により金属錯体に変換することが出来る。
好ましい1:1金属化は公知方法により行われる。適当に
は、好ましい1:1銅錯体は銅（II）塩の存在下で好まし
くは40−70℃、pH4−７で酸化的銅化によってまたは過
酸化水素あるいは他の常用される酸化剤の存在下で銅粉
末を用いることにより；あるいは好ましくは銅（II）塩
の存在下で好ましくpH3−４、沸点まで高められた温度
で脱メチル化銅化によって製造される。
式IVの化合物は公知方法により単離することが出来る。
塩基性基を有する式IVの化合物は、少なくとも理論量の
無機鉱酸たとえば塩酸、硫酸、燐酸または好ましくは有
機酸たとえばギ酸、酢酸、乳酸、クエン酸、グリコール
酸およびメタンスルホン酸と反応させることにより水溶
性塩に変換することが出来る。
式VaおよびVbの出発物質は公知のものであるかまたは入
手可能な原料から公知方法によって製造することが出来
る。
水溶性塩形、酸付加塩形または第四アンモニウム塩形の
式Ｉの化合物は染料であり、カチオン染色性材質たとえ
ばアクリロニトリルのホモまたはゴポリマー、酸変性ポ
リエステル、ポリアミドたとえばウール；皮革，木綿，
靭皮繊維たとえば大麻，亜麻，サイザル麻，ジュート，
コイヤーおよびわら；再生セルロース繊維，ガラス繊維
および紙の染色に有用である。
好ましくは、本発明による染料はセルロースたとえば木
綿からなるまたは 含む繊維、フイラメントおよび布
を公知方法により染色および捺染するのに使用される。
木綿は好ましくは短浴または長浴から室温〜沸点の温度
を用いて常用の吸尽法によって染色される。捺染は公知
方法により製造した捺染ペーストを含浸させて行うこと
が出来る。
新規な染料は低親和性植物なめし革を含む皮革を公知方
法により染色および捺染するのにも良く適している。さ
らに、染料はガラス繊維の染色に使用することが出来
る。
最も好ましくは、本発明による染料は紙の染色および捺
染に、たとえばサイズ剤を施したまたはサイズ剤を施さ
ない木質を含まないまたは木質の紙の製造に使用され
る。これらの染料はパルプ着色紙またはサイズプレスで
染色される紙の製造に使用される。同様に、染料は浸染
法によって紙を染色するのに使用することが出来る。紙
の染色および捺染は公知方法により行われる。
染色物および捺染物および特に紙で得られたものは良好
な堅牢性を示す。
式Ｉの化合物は、染色配合物に変換することが出来る。
安定な液体、好ましくは水性、または固体配合物への加
工は、一般に知られている方法で行うことが出来、有利
には適当な液体配合物は適当な溶剤たとえば鉱酸または
有機酸たとえば塩酸、硫酸、燐酸、ギ酸、酢酸、乳酸、
グリコール酸、クエン酸およびメタンスルホン酸、さら
にはホルミアミド、ジメチルホルムアミド、尿素、グリ
コール、ジグリコール、ジグリコールエーテルおよびグ
リセリン（これらの溶剤は水と併用することが出来る）
に染料を溶解し、必要に応じて助剤たとえば安定剤を添
加することにより調製することが出来る。そのような配
合物はたとえばフランス国特許明細書1,572,030に記載
の如くして得ることが出来る。
適当な液体染料配合物の一例は次のようである（部はす
べて重量部である）： 100部の塩形、酸付加塩形または第四アンモニウム塩形
の式Ｉの化合物、 １−100部、好ましくは１−10部の無機塩、 １−100部の有機酸たとえばギ酸、酢酸、乳酸、クエン
酸等、 100−800部の水、 ０−500部の可溶化剤（たとえばグリコールたとえばジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシ
レングリコール；グリコールエーテルたとえばメチルセ
ロソルブ、メチルカルビトール、ブチルポリグリコー
ル；尿素；ホルムアミドおよびジメチルホルムアミ
ド）。
有利には、固体染色配合物は、フランス国特許明細書1,
581,900に記載の方法により粉砕または好ましくはたと
えば粒状化により調製することが出来る。
適当な粒状配合物は下記のものからなる（部はすべて重
量部である）： 100部の塩形、酸付加塩形または第四アンモニウム塩形
の式Ｉの化合物、 １−100部の、好ましくは１−100部、の無機塩、 ０−800部の標準化剤（好ましくはノニオン性試薬たと
えばデキストリン、砂糖、グルコースおよび尿素）。
固体配合物は10％までの残留水分を含んでいてもよい。
式Ｉの染料（対応する塩形）は特に冷水に対する溶解性
が良好である。直接性が良好なために、染料は実際には
定量的に吸尽され、良好な染着力を示す。サイズ剤を施
したまたは施さない紙を製造する場合、廃水は実質的に
無色である。染料は配合原料に乾燥粉末または粒状体と
して添加することが出来、また軟水で用いても収率の損
失がない。染料は紙にまだらに施されず、充填剤または
pH変化に対して実質的に敏感でない。
本発明による染料でつくられた紙染色物は透明で鮮明で
あって良好な日光堅牢度を有し；長時間光にさらした際
染色物の色合いは色調が変化しながらあせる。紙の染色
物は水に対してばかりでなく、ミルク、フルーツジュー
ス、甘味を付けたミネラルウォーター、石鹸および塩化
ナトリウム溶液に対しても優れた湿潤堅牢性を示す。さ
らに、紙染色物は良好なアルコール堅牢度を有する。
新規な染料で染色した紙は酸化的にまたは還元的に漂白
することが出来、これは古紙の再循環にとって重要なこ
とである。
また、染料は紙を木材パルプで染色するのに使用するこ
とも出来、この場合良好な堅牢性を有する染色物が得ら
れる。さらに、染料は公知方法によりコーテッド紙の製
造に使用することが出来る。好ましくは、顔料着色性の
傾向があるために本発明による染料で染色される適当な
充填剤たとえばカオリンを用いて一面コーテッド紙が形
成される。
また、新規な染料は組合せて染色するのにも適してい
る。このようにして得られる染色物は良好な堅牢性を有
する。
次の例により本発明をさらに説明する。例において、部
および％はすべてことわりがない限り重量基準かまたは
容量基準であり、温度は℃である。
例1a 91部の塩化シアヌルを240部の氷水に懸濁させ、133部の
３−N,N−ジエチルアミノプロピルアミンを５−10゜で
滴下する。３時間撹攪拌、75部の４′−アミノ−３−メ
チル−１−フェニル−５−ピラゾロンを添加する。温度
を90゜に上げ、酢酸ナトリウムを添加してpHを２−３に
保つ。下式のカップリング成分を含有する溶液を得る： この溶液は化合物を単離することなくアゾ染料の調製で
カップリング成分としてそのまま用いることが出来る。
例1b〜1h 例1aの方法により、75部の前記ピラゾロン化合物の代り
に対応量の類似化合物を用いて他のカップリング成分を
調製することが出来る。得られる化合物は下式に対応す
るもので、これらを表１に示す： 例1b〜1hの化合物は溶液として得られ、これらの化合物
はアゾ染料の調製でそのまま使用することが出来る。
例1i 出発物質として式： の化合物を用いることを除いて例1aと同じ方法により、
式： のカップリング成分の溶液を得る。この成分はさらに単
離することなくそのまま使用することが出来る。
例２ 式： の化合物22部を140部の水および20部の30％塩酸に溶解
し、０゜に冷却する。13部の4N亜硝酸ナトリウム溶液を
添加し、常法によりジアゾ化を行う。次いで、9.7部の
アセチルコハク酸ジメチルエステルを添加する。炭酸ナ
トリウムを添加してpH6に調節し、黄色染料溶液へのカ
ップリングを行う。次いで、７部の30％水酸化ナトリウ
ム溶液を添加する。この混合物を70゜に加温する。得ら
れる溶液は実質的に無色である。溶液を完全に変色させ
るために10部の85％亜ニチオン酸ナトリウムを添加し、
90゜でさらに１時間攪拌を行う。冷却後、下式のカップ
リング成分を含有する溶液を得る： 例３ 92部の塩化シアヌルの水性懸濁液に、119部の４′−ア
ミノ−１−フェニル−５−ピラゾロン−３−カルボン酸
エチルエステルを添加し、０−５゜およびpH4−５で反
応させる。吸引過し完全にプレスした得られた縮合物
を500部の３−N,N−ジメチルアミノプロピルアミンに添
加する。得られた粘稠な塊の温度を70゜に上げ、そして
95−100゜に上げる。この温度で16時間攪拌する。室温
に冷却後、400部の水を添加し、沈殿する油を分離し、
水および酢酸の混合物に攪拌混入し、下式のカップリン
グ成分を含有する溶液を得る： 例４ 式： の化合物44部を200部の水および20部の30％塩酸に溶解
する。この溶液に100部の氷を添加し、７部の亜硝酸ナ
トリウムの存在下で常法によりジアゾ化を行う。60部の
40％重亜硫酸塩溶液を添加後、混合物を30゜で１時間攪
拌する。ジアゾ化合物がもはや検出されなくなったら、
50部の30％塩酸を添加する。
反応混合物を95゜に加熱し、二酸化硫黄量が定量的に蒸
発するまでこの温度で保持する。次いで、10部の３−ア
ミノ−クロトノニトリルをpH1で添加する。温度は40゜
に上昇し、この温度で１時間保持する。得られた溶液は
下式のカップリング成分を含有する： 例5a〜5t 例１〜４の方法により下式に対応するカップリング成分
をさらに得ることが出来る： これらのカップリング成分を表２に示す。
例６ 2.4部の２−（４′−アミノフェニル）−６−メチルベ
ンズチアゾール（成分Ｉ）を塩酸の存在下で０−５゜で
常法によりジアゾ化し、次いで例1aによるカップリング
成分６部に酢酸ナトリウムの存在下でpH4−５でカップ
リングさせる。得られた暗黄色溶液から、水酸化ナトリ
ウム溶液の添加によって染料を沈殿させ、過・乾燥す
る。下式に対応する生成染料は黄色粉末であり、この染
料は酸付加塩形で紙を透明な黄色の色合いに染色する。
例７ 例６と同じ方法により、2.4部の成分Ｉの代りに3.2部の
２−（４′−アミノフェニル）−６−メチルベンズチア
ゾール−７−スルホン酸を用いて遊離酸形で下式に対応
する化合物を得ることが出来る： この染料（酸付加塩形）は紙を黄色色調に染色する。
例８ 2.4部の成分Ｉの代りに４部の２−（４′−アミノフェ
ニル）−６−メチルベンズチアゾール−３′,7−ジスル
ホン酸を使用して例６の方法により反応を行うと、下式
（遊離酸形で定義される）の染料が得られる： この染料は紙を黄色色調に染色する。
例９ 例６において成分Ｉの代りに２部の４−アミノ−1,1′
−アゾベンゼンを用いると、式： に対応する染料が得られる。この染料は酸付加塩形で紙
を黄色の色合いに染色する。
例10 例６において成分Ｉの代りに2.5部の２−アミノナフタ
レン−５−メチル−トリメチルアンモニウムクロリドを
含有する塩酸溶液を用いると、下式の染料が調製され
る： この染料は弱酸溶液として紙を黄金色色調に染色する。
例11 例９において、４−アミノ−1,1′−アゾベンゼンの代
りに式： の化合物4.7部を用いると、式： の染料が得られる。この染料は酸付加塩形で紙を褐色色
調に染色する。
例12 例11の方法により式： の化合物4.2部を用いると、対応する染料が得られる。
この染料は紙を褐色色合いに染色する。
例13 例６の方法により、成分Ｉの代りに２部の２−アミノナ
フタレン−６−スルホン酸を用いると、式： に対応する染料が得られる。この染料は酸付加塩形で紙
を赤黄色の色調に染色する。
例14 例９の方法によるカップリング成分KK1の代りに、例1b
によるカップリング成分６部を用いると、下式の染料が
得られる： この染料（酸付加塩形）は紙を黄色色調に染色する。
例15 ２部の4,4′−ジアミノジフェニルメタンを両アミノ基
に関して希塩酸中で０−５゜で常法によりジアゾ化し、
例1aによって調製したカップリング成分12.5部とカップ
リングさせる。１時間後、炭酸ナトリウムの存在下でpH
6〜6.5で行われるカップリングを完了する。沈殿し、吸
引過し次いで乾燥した染料を含有する暗い赤味がかっ
た黄色の溶液を得る。この染料は式： に対応する。この染料は酸付加塩形で紙を純粋な黄色色
調に染色する。得られる紙染色物は良好な日光および湿
潤堅牢性を示す。
例16〜59 例15による方法によって、表３に示す染料をさらに調製
することが出来る。これらの染料は下式に対応する： 表３の最後の欄において、紙の染料の色合いはａ＝黄
色、ｂ＝黄色がかったオレンジ色、ｃ＝オレンジ色、ｄ
＝褐色−オレンジ色、およびｅ＝褐色として示されてい
る。カップリング成分KKは例１〜５の場合と同じであ
る。得られた紙染色物は良好な日光および湿潤堅牢性を
示す。
例60 例15の方法により、4,4′−ジアミノジフェニルメタン
の代りに式： のテトラアゾ成分を用いると、式： の染料が得られる。この染料は酸付加塩形で紙を黄色色
調に染色する。
例61 例60の方法により式： のテトラアゾ成分を使用すると、式： の染料が得られる。この染料は例60の染料と同じ染色性
を示す。
例62 例60の方法により式： の化合物を用いると、式： に対応する染料が得られる。染色性は例60および61の染
料と同じである。
例63 2.3部の4,4′−ジアミノベンズアニリドを０−５゜で常
法によりジアゾ化する。例1aによるカップリング成分６
部を含有する塩酸溶液を添加する。１時間以内に炭酸ナ
トリウムを添加してpHを徐々に５に調節する。一方側の
カップリングが完了したら2.4部の２−ヒドロキシ−４
−メチルプリドン−３−イル−ピリジニウムビタインを
添加する。pHを6.5に調節する。２時間後、第二カップ
リングを完了する。得られた染料を塩析し、過しそし
て乾燥する。この染料は式： に対応するオレンジ粉末である。有機酸たとえば酢酸ま
たは乳酸に良く溶解するこの染料は紙を黄−オレンジ色
合いに染色する。紙染色物は良好な日光および湿潤堅牢
性を有する。
例64 例63の方法により、カップリング工程の順序を変える、
すなわち第一カップリングでピリドン成分をそして第二
カップリングで例1aによるカップリング成分を用いる
と、下記表に示す構造の染料が得られる。この染料は紙
を黄−オレンジの色合いに染色する。この紙染色物は例
63の染色物より黄色味が幾らか強い。
例65〜151 例63および64の方法により、一般式： に対応する染料をさらに調製することが出来る。これら
の染料を表４に示す。架橋基−Ｂ−の定義で星印の付い
た炭素または窒素原子はKKｆ−Ｎ＝Ｎ−基に結合したフ
ェニル基に結合している。KK欄のカップリング成分は例
１〜５と同じ意味である。
表４の最後の欄において、得られた紙染色物の色合い
は、ａ＝黄色、ｂ＝黄−オレンジ色、ｆ＝黄色がかった
赤色およびｇ＝ルビン色で示される。表４の染料で得ら
れた紙染色物は良好な日先および湿潤堅牢性を有する。
例63および64の方法により、４−４′−ジアミノベンズ
アニリドの代りに次のテトラアゾ成分(A)〜(C)の１つを
を用いて本発明による他の染料を調製することが出来
る。
これらの染料の染色性は表４の染料と同じである。
例152 4.5部の４−アミノアセトアニリドを希塩酸媒体中で０
−５゜で常法によりジアゾ化する。次いで、例1aに記載
のカップリング成分17.5部を添加し、黄色溶液を得る。
カップリングが完了した後、50部の30％塩酸を添加す
る。この混合物を95゜で２時間撹拌し、アセチル保護基
を分離する。酸加水分解が完了した後、式： に対応する染料が溶液として得られる。この染料は紙を
黄色の色合いに染色する。
例153 例152により調製した染料溶液を、炭酸ナトリウムを添
加してpH5まで注意深く中和する。氷で０゜に冷却され
たこの溶液に、5.5部の塩化シアヌルを添加する。反応
中、炭酸ナトリウムを添加してpHを５〜６に保つ。縮合
が完了したら、式： の化合物11部を添加する。25〜35゜、pH6〜７で第二縮
合が完了するまで攪拌を行って染料を生成し、水酸化ナ
トリウム溶液を添加して染料を沈殿させ、15分間沸騰さ
せ、過しそして乾燥する。式： に対応する染料を黄色粉末として得る。この染料は酸付
加塩形で紙を純粋な黄色の色合いに染色する。紙染色物
の日光および湿潤堅牢性は著しく良好である。
例153の染料の場合、単離前にたとえば適当なアミンを
染料に反応させることを含む従来法と同様の方法でトリ
アジン環に結合した塩素原子を置換する第三の縮合工程
が可能である。脂肪族列のアミン、特に前記で特定的に
挙げられたアミンとの反応が好ましい。
例154−165 表５において、トリアジン環上の塩素原子が置換されて
いるこの系列の染料について若干示す。ここれらの染料
は式： に対応し、カップリング成分KKは例１〜５と同様であ
る。これらの染料（酸付加塩形）は紙を黄色の色合いに
染色する。
例166 例152で得られた染料溶液を常法によりジアゾ化し、例1
aのカップリング成分と反応させると、式： の染料が得られる。この染料は紙を透明なオレンジ色の
色合いに染色する。
例167 12部の4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメトキシ−1,1′−
ジフェニルを常法によりジアゾ化し、例1aのカップリン
グ成分110部とpH8〜９でカップリングさせる。オレンジ
色染料が生成する。水酸化ナトリウム溶液を添加してこ
の染料を沈殿させ、過する。得られた湿ったペースト
を400部の水中で攪拌し、これに酢酸をpHが４に調節さ
れるような量で添加する。染料は溶解として溶液とな
る。60部の酢酸ナトリウム、次いで55部の硫酸銅５水化
物を添加する。得られた混合物を97゜に加熱し、この温
度で20時間攪拌する。この時間後、銅化を完了する。こ
の混合物を20゜に冷却し、水酸化ナトリウム溶液を添加
して生成した染料を沈殿させる。次いで、沈殿を過
し、乾燥する。式： のジスアゾ染料の1:1銅錯体を得る。この染料は酸付加
塩形で紙をオレンジ−褐色色合いに染色するこれらの紙
染色物は完全な日光および湿潤堅牢性を示す。
例168 27.9部の２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−ス
ルホン酸−４′−アミノフェニルアミドを150部の10％
塩酸に溶解し、13.8部の亜硝酸ナトリウムで０−５゜で
常法によりジアゾ化する（両アミノ基に関して）。黄褐
色懸濁液が生成し、これに例1bのカップリング成分110
部を添加する。カップリングはpH7〜８で行う。水酸化
ナトリウム溶液を添加して生成染料を沈殿させ、過す
る。湿ったプレスケーキを400部のジメチルホルムアミ
ドに再溶解する。14.1部のCoSO4・7H2O（100部の水に溶
解）を添加し、30％水酸化ナトリウム溶液を添加してpH
を10に保つ。次いで、９部の10％過酸化水素溶液を滴下
する。金属化が完了した後、反応混合物を水で希釈し、
水酸化ナトリウム溶液を添加して染料を沈殿させ、次い
で過し、80゜で真空乾燥する。このようにして得られ
た式： の化合物の1:2コバルト錯体は皮革を黄色の色合いに染
色する。これらの染色物は著しい日光堅牢度を有する。
例169 27.9部の２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−ス
ルホン酸−４′−アミノフェニルアミドを両アミノ基に
関して常法によりジアゾ化する。ジアゾ懸濁液に52.4部
の例1aのカップリング成分を添加する。カップリングは
一方側で酢酸ナトリウムを添加してpHに調節して行う。
第一カップリングが完了した後、17.4部の３−メチル−
１−フェニル−５−ピラゾロンを120部の５％水酸化ナ
トリウム溶液に溶解した溶液を添加する。水酸化ナトリ
ウム溶液をさらに添加してpHを10に調節する。生成ジス
アゾ染料は完全に沈殿する。この沈殿を過する。湿っ
たプレスケーキを400部の水に懸濁させる。酢酸を添加
して懸濁液のpHを４に調節すると染料は溶解する。この
溶液に、11.5部の酢酸クロム（III）を添加する。得ら
れた溶液を金属化が完了するまで若干の時間還流する。
反応混合物を20゜に冷却し、水酸化ナトリウム溶液を添
加して染料を沈殿させ、次いで過して乾燥する。この
ようにして得られた式： の染料の1:2クロム錯体は皮革をオレンジ−赤の色合い
に染色する。染色物は良好な日光堅牢度を有する。
例170 例15の染料粉末12.9部を300部の水中で攪拌し、次いで
混合物を2.4部の氷酢酸で酸性化する。染料は完全に溶
解する。次いで、染料溶液を蒸発乾固する。式： の酸付加塩形の染料が粉末として得られる。この染料は
冷水に対する溶解性が良好である。
例170の氷酢酸を用いる代りに、塩酸、硫酸、燐酸、ギ
酸、乳酸および他の無機または好ましくは有機酸を用い
て外部塩を形成することができる。前記例の染料は塩基
性基を有する場合同様の方法で酸付加塩形に変換するこ
とも出来る。
例171 例170の染料塩60部を、20部のデキストリン、20部の氷
酢酸および400部の水の溶液に室温で添加し、撹拌して
均質な懸濁液とする。スプレー乾燥して黄色の粒状体を
得る。この粒状体は水に良く溶け、紙を純粋な黄色色合
いに染色する。
類似の方法で、他の例の染料を粒状体に変換することも
出来る。
例172 例15の染料粉末20部を、75部の水と13部の氷酢酸の溶解
混合物に添加し、60゜に加熱して溶解する。次いで、染
料溶液を完全に過する〔珪藻土またはハイフロ（Hyfl
o）を用いて〕。液を室温に冷却し、水を添加して120
部に調節する。直ぐ使用出来る染料溶液が得られる。こ
の染料溶液は数ケ月の保存で安定でありまた暖いまたは
冷い条件下でも染料は析出しない。この染料溶液は紙の
染色にそのまま（または水で薄くして）使用することが
出来る。この場合、純粋な黄色色合いの紙染色物が得ら
れる。
類似の方法で、他の例の染料を安定な液体配合物に変換
することが出来る。
下記の例では、本発明の染料の応用について説明する。
応用例Ａ 松材から得られた化学漂白亜硫酸セルロース70部および
カンバ材から得られた化学漂白亜硫酸セルロース30部を
叩解機で2000部の水中で粉砕する。例15からの染料（た
とえば例170による酸付加塩として）0.5部をこのパルプ
内にまき散らす。20分間混合後このパルプから紙を製造
する。このようにして得られた吸収紙は純粋な黄色色調
に染色される。廃水は実質的に無色である。
応用例Ｂ 例15からの染料（たとえば例170による酸付加塩とし
て）0.5部を100部の熱水に溶解し、室温に冷却する。こ
の溶液を、叩解機で2000部の水と共に粉砕した化学漂白
亜硫酸セルロース100部に添加する。15分間の完全混合
後サイジングを行う。この材料から製造される紙は純粋
な黄色色合いを有し、日光および湿潤堅牢度が良好であ
る。
応用例Ｃ 吸収長さのサイズ剤を施していない紙を下記組成の染料
溶液に40〜50゜で通す。
0.5部の例15からの染料（たとえば例170による酸付加塩
として） 0.5部の殿粉、および 99.0部の水 過剰の染料溶液に２つのローラに通して絞り出す。乾燥
長さの紙は黄色の色合いに染色されている。
残りの例の染料も、塩または酸付加塩としてまたは例17
1または172による固体または液体配合物として応用例Ａ
〜Ｃによる染色に用いることが出来る。
応用例Ｄ 100部の新しくなめして中和したクロム革を、250部の55
゜の水および例63,168および169各々の酸付加塩形の染
料0.5部からなる液を含む容器に入れて30分間撹拌し、
次いで同じ浴で、スルホン化鯨油を主成分とするアニオ
ン脂液２部で30分間処理する。次に、革を常法により乾
燥・調整し、各々黄−オレンジ、黄色およびオレンジ−
赤色合いに均一に染色された革を得る。
応用例Ｅ 例63の酸付加塩形の染料２部を4000部の脱イオン水に40
゜で溶解する。100部の前以って湿潤した木綿基布を添
加し、浴の温度を30分間にわたって沸点まで上げ、この
沸点で１時間保つ。染色中に蒸発する水は連続的に補給
する。すすいで乾燥後、良好な日光および湿潤堅牢度を
有する黄−オレンジ染色物が得られる。染料は実質的に
すべて吸尽され、廃水はほぼ無色である。
例６〜169の染料についてこれまで得られた最大吸収波
長（ナノメーター、nm）を下記の表に示す。すべての場
合、測定は１％酢酸に溶解した染料溶液を用いて行っ
た。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｂ 35/03 7306−4Ｈ 35/34 7306−4Ｈ 35/48 7306−4Ｈ 44/08 7306−4Ｈ

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】可能な互変異性体形の１つにおいて下記式
    Ｉに相当する化合物。 上式中、Ｒは、ｐが１である場合には水素またはＤ−Ｎ
    ＝Ｎ−であり、ｐが２である場合には−Ｎ＝Ｎ−Ｔ−Ｎ
    ＝Ｎ−であり、R1は−Ｏ−または−NH−であり、R2はＣ
    １−２アルキル、カルボキシル、Ｃ１−２アルコキシカ
    ルボニル、アミノカルボニルまたはジ−（Ｃ１−２アル
    キル）アミノＣ２−３アルキルアミノカルボニルであ
    り、Ａは1,3−または1,4−フェニレンまたは−CH2CH2−
    であり、Ｚは−NH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２ア
    ルキル）２、 または−NH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキ
    ル）２−CH3COOHであり、 Ｄは基 または−Ｔ−Ｎ＝Ｎ−Ｋであり、R17は基−NH2、 または であり、R28は水素、 メチルまたは−SO3Hであり、Ｒ′28は水素、−SO3Hまた
    は−CH2N（Ｃ１−２アルキル）２であり、R29は水素ま
    たはＣ１−２アルコキシであり、R30は−SO3Hまたは であり、R31は水素またはメチルであり、R32は水素また
    はＣ１−２アルコキシであり、Ｔは1,3−または1,4−フ
    ェニレンまたは基 であり、R15およびＲ′15はそれぞれ独立に水素、ヒド
    ロキシまたはＣ１−２アルコキシであり、R16および
    Ｒ′16はそれぞれ独立に水素または−SO3Hであり、Ｂは
    直接結合、Ｃ１−２アルキレン、−CH＝CH−，−NH−，
    −Ｏ−，−Ｎ＝Ｎ−， −NHCO−，−NHSC2−，−NHCONH−または基 であり、Ｙはそれぞれ独立にヒドロキシ、アミノ、フェ
    ノキシ、Ｃ１−３アルキルアミノ、モノ−またはジ−
    （ヒドロキシＣ２−３アルキルアミノ）、−NH−Ｃ
    ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキル）２、−NHC
    ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキル）２、−NHC
    ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキル）２・CH3COO
    H、アミノフェニルアミノまたは であり、Ｋは基 であり、Ｅｋ は水素、アミノカルボニル、ジ−（Ｃ１−３アルキルア
    ミノメチル、シアノ、−SO3H,−CH2SO3Hまたは基 であり、Ｍｋは水素、Ｃ１−４アルキル、−Ｃ１−３ア
    ルキルSO3H,−Ｃ１−２アルキル または−Ｃ２−３アルキル−Ｎ−ジ（Ｃ１−２アルキ
    ル）であり、Ｒｋはメチルまたはベンゾチアゾリル−２
    であり、R35は水素または−SO3Hであり、R36は基 であり、R37はヒドロキシまたはアミノであり、R38はメ
    チル、フェニル、カルボキシル、メトキシカルボニルま
    たはカルボキシメチルであり、R39は水素、アリル、−
    Ｃ（NH2）＝NH、未置換フェニル、−SO3Hにより置換さ
    れたフェニル、 であり、R40は水素またはメトキシであり、R41は −CONH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキ
    ル）２、−SO2NH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２ア
    ルキル）２または であり、R45はシアノまたはアミノカルボニルであり、R
    46はＣ１−２アルキルまたは−Ｃ２−３アルキル−Ｎ
    （Ｃ１−２アルキル）２であり、R47は−NHC6H5または
    −NHC6H4SO3Hであり、R48は−NH−Ｃ１−２アルキルま
    たは−NH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキル）
    ２であり、R49は水素または−SO3Hであり、R50は水素ま
    たは である。
  2. 【請求項２】可能な互変異性体形の１つにおいて下記式
    Ｉに相当する化合物の２種またはそれ以上からなる染料
    混合物。 上式中、Ｒは、ｐが１である場合には水素またはＤ−Ｎ
    ＝Ｎ−であり、ｐが２である場合には−Ｎ＝Ｎ−Ｔ−Ｎ
    ＝Ｎ−であり、R1は−Ｏ−または−NH−であり、R2はＣ
    １−２アルキル、カルボキシル、Ｃ１−２アルコキシカ
    ルボニル、アミノカルボニルまたはジ−（Ｃ１−２アル
    キル）アミノＣ２−３アルキルアミノカルボニルであ
    り、Ａは1,3−または1,4−フェニレンまたは−CH2CH2−
    であり、Ｚは−NH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２ア
    ルキル）２、 または−NH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキ
    ル）２−CH3COOHであり、Ｄは基 または−Ｔ−Ｎ＝Ｎ−Ｋであり、R17は基−NH2, または であり、R28は水素、メチルまたは−SO3Hであり、Ｒ′
    28は水素、−SO3Hまたは−CH2N（Ｃ１−２アルキル）２
    であり、R29は水素またはＣ１−２アルコキシであり、R
    30は−SO3Hまたは であり、R31は水素またはメチルであり、R32は水素また
    はＣ１−２アルコキシであり、Ｔは1,3−または1,4−フ
    ェニレンまたは基 であり、R15およびＲ′15はそれぞれ独立に水素、ヒド
    ロキシまたはＣ１−２アルコキシであり、R16および
    Ｒ′16はそれぞれ独立に水素または−SO3Hであり、Ｂは
    直接結合、Ｃ１−２アルキレン、−CH＝CH−，−NH−，
    −Ｏ−，−Ｎ＝Ｎ−， −NHCO−，−NHSO2−，−NHCONH−または基 であり、Ｙはそれぞれ独立にヒドロキシ、アミノ、フェ
    ノキシ、Ｃ１−３アルキルアミノ、モノ−またはジ−
    （ヒドロキシＣ２−３アルキルアミノ）、−NH−Ｃ
    ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキル）２、−NHC
    ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキル）２、−NHC
    ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキル）２・CH3COO
    H、アミノフェニルアミノまたは であり、Ｋは基 であり、Ｅｋは水素、アミノカルボニル、ジ−（Ｃ
    １−３アルキル）アミノメチル、シアノ、−SO3H,−CH2
    SO3Hまたは基 であり、Ｍｋは水素、Ｃ１−４アルキル、−Ｃ１−３ア
    ルキルSO3H,−Ｃ１−２アルキル または−Ｃ２−３アルキル−Ｎ−ジ（Ｃ１−２アルキ
    ル）であり、Ｒｋはメチルまたはベンゾチアゾリル−２
    であり、R35は水素または−SO3Hであり、R36は基 または であり、R37はヒドロキシまたはアミノであり、R38はメ
    チル、フェニル、カルボキシル、メトキシカルボニルま
    たはカルボキシメチルであり、R39は水素、アリル、−
    Ｃ（NH2）＝NH、未置換フェニル、−SO3Hにより置換さ
    れたフェニル、 −CH2N（CH3）２または であり、R40は水素またはメトキシであり、R41は −CONH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキ
    ル）２、−SO2NH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２ア
    ルキル）または であり、R45はシアノまたはアミノカルボニルであり、R
    46はＣ１−２アルキルまたは−Ｃ２−３アルキル−Ｎ
    （Ｃ１−２アルキル）２であり、R47は−NHC6H5または
    −NHC6H4SO3Hであり、R48は−NH−Ｃ１−２アルキルま
    たは−NH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキル）
    ２であり、R49は水素または−SO3Hであり、R50は水素ま
    たは である。
  3. 【請求項３】可能な互変異性体形の１つにおいて下記式
    Ｉ、 上式中、Ｒは、ｐが１である場合には水素またはＤ−Ｎ
    ＝Ｎ−であり、ｐが２である場合には−Ｎ＝Ｎ−Ｔ−Ｎ
    ＝Ｎ−であり、R1は−Ｏ−または−NH−であり、R2はＣ
    １−２アルキル、カルボキシル、Ｃ１−２アルコキシカ
    ルボニル、アミノカルボニルまたはジ−（Ｃ１−２アル
    キル）アミノＣ２−３アルキルアミノカルボニルであ
    り、Ａは1,3−または1,4−フェニレンまたは−CH2CH2−
    であり、Ｚは−NH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２ア
    ルキル）２、−NH−Ｃ２−３アルキル− または−NH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキ
    ル）２−CH3COOHであり、Ｄは基 または−Ｔ−Ｎ＝Ｎ−Ｋであり、R17は基−NH2、 または であり、R28は水素、メチルまたは−SO3Hであり、Ｒ′
    28は水素、−SO3Hまたは−SO2N（Ｃ１−２アルキル）２
    であり、R29は水素またはＣ１−２アルコキシであり、R
    30は−SO3Hまたは であり、R31は水素またはメチルであり、R32は水素また
    はＣ１−２アルコキシであり、Ｔは1,3−または1,4−フ
    ェニレンまたは基 であり、R15およびＲ′15はそれぞれ独立に水素、ヒド
    ロキシまたはＣ１−２アルコキシであり、R16および
    Ｒ′16はそれぞれ独立に水素または−SO3Hであり、Ｂは
    直接結合、Ｃ１−２アルキレン、−CH＝CH−，−NH−，
    −Ｏ−，−Ｎ＝Ｎ−， −NHCO−，−NHSO2−，−NHCONH−または基 であり、Ｙはそれぞれ独立にヒドロキシ、アミノ、フェ
    ノキシ、Ｃ１−３アルキルアミノ、モノ−またはジ−
    （ヒドロキシＣ２−３アルキルアミノ）、−NH−Ｃ
    ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキル）２、−NHC
    ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキル）２、−NHC
    ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキル）２・CH3COO
    H、アミノフェニルアミノまたは であり、Ｋは基 であり、Ｅｋは水素、アミノカルボニル、ジ−（Ｃ
    １−３アルキル）アミノメチル、シアノ、−SO3H,−CH2
    SO3Hまたは基 であり、Ｍｋは水素、Ｃ１−４アルキル、−Ｃ１−３ア
    ルキルSO3H, または−Ｃ２−３アルキル−Ｎ−ジ（Ｃ１−２アルキ
    ル）であり、Ｒｋはメチルまたはベンゾチアゾリル−２
    であり、R35は水素または−SO3Hであり、R36は基 または であり、R37はヒドロキシまたはアミノであり、R38はメ
    チル、フェニル、カルボキシル、メトキシカルボニルま
    たはカルボキシメチルであり、R39は水素、アリル、−
    Ｃ（NH2）＝NH、未置換フェニル、−SO3Hにより置換さ
    れたフェニル、 −CH2N（CH3）２または であり、R40は水素またはメトキシであり、R41は −CONH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキ
    ル）２、−SO2NH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２ア
    ルキル）２または であり、R45はシアノまたはアミノカルボニルであり、R
    46はＣ１−２アルキルまたは−Ｃ２−３アルキル−Ｎ
    （Ｃ１−２アルキル）２であり、R47は−NHC6H5または
    −NHC6H4SO3Hであり、R48は−NH−Ｃ１−２アルキルま
    たは−NH−Ｃ２−３アルキル−Ｎ（Ｃ１−２アルキル）
    ２であり、R49は水素または−SO3Hであり、R50は水素ま
    たは である〕 に相当する化合物を基材に適用することからなる基材の
    染色または捺染方法。
  4. 【請求項４】前記基材が皮革、紙またはセルロースを含
    有するかまたはセルロースからなる繊維材料である、請
    求項３記載の方法。
JP60023677A 1984-02-10 1985-02-12 塩基性基及び／又はカチオン基を有する複素環式化合物 Expired - Lifetime JPH0674383B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3404778.6 1984-02-10
DE3404778 1984-02-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60184563A JPS60184563A (ja) 1985-09-20
JPH0674383B2 true JPH0674383B2 (ja) 1994-09-21

Family

ID=6227362

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60023677A Expired - Lifetime JPH0674383B2 (ja) 1984-02-10 1985-02-12 塩基性基及び／又はカチオン基を有する複素環式化合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4686285A (ja)
JP (1) JPH0674383B2 (ja)
CH (1) CH663614A5 (ja)
FR (1) FR2559483B1 (ja)
GB (1) GB2153835B (ja)
IT (1) IT1199943B (ja)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH672923A5 (ja) * 1986-06-07 1990-01-15 Sandoz Ag
DE4136939A1 (de) * 1990-11-22 1992-05-27 Sandoz Ag Verfahren zur reinigung von kupfer-enthaltenden industrieabwassern
CY2010012I2 (el) * 2000-05-25 2020-05-29 Novartis Ag Μιμητικα θρομβοποιητινης
US20110212054A1 (en) * 2000-05-25 2011-09-01 Glaxosmithkline Llc. Thrombopoietin mimetics
MY142390A (en) * 2002-05-22 2010-11-30 Glaxosmithkline Llc 3' - [(2z)-[1-(3,4-dimethylphenyl)-1,5- dihydro-3- methyl-5-0xo-4h-pyrazol-4- ylidene]hydrazino]-2' -hydroxy -[1,1' -biphenyl]-3-carboxylic acid bis-(monoethanolamine)
ECSP077628A (es) * 2007-05-03 2008-12-30 Smithkline Beechman Corp Nueva composición farmacéutica
EP3127427B1 (en) 2009-05-29 2020-01-08 Novartis Ag Methods of administration of thrombopoietin agonist compounds

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1027614A (en) 1911-08-10 1912-05-28 Celluloid Co Solvent for acetyl cellulose.
GB988909A (en) 1962-05-15 1965-04-14 Ici Ltd Reactive mono- and dis-azo dyestuffs
GB1009432A (en) 1961-04-21 1965-11-10 Sandoz Ag Water-soluble reactive dyes containing hydrazinium groups

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB486660A (en) * 1935-11-06 1938-06-07 Chem Ind Basel Manufacture of dyestuffs
NL48318C (ja) * 1935-11-06
CH220107A (de) * 1935-11-06 1942-03-15 Chem Ind Basel Verfahren zur Herstellung eines neuen Azofarbstoffes.
NL51134C (ja) * 1936-10-03
IT360402A (ja) * 1937-03-20
GB515099A (en) * 1937-05-22 1939-11-27 Chem Ind Basel Manufacture of new dyestuffs
CH311208A (de) * 1952-11-27 1955-11-30 Ag Sandoz Verfahren zur Herstellung eines neuen Trisazofarbstoffes.
GB922403A (en) * 1958-10-28 1963-04-03 American Cyanamid Co Triazine dyes and process of producing same
US3206451A (en) * 1961-12-01 1965-09-14 Sandoz Ltd Water-soluble reactive dyes
DE2426180A1 (de) * 1974-05-29 1975-12-18 Bayer Ag Verfahren zum faerben von polyurethankunststoffen
DE2915323A1 (de) * 1978-04-26 1979-11-08 Sandoz Ag Basische bzw. kationische, sulfonsaeuregruppenhaltige monoazo- oder disazoverbindungen
EP0093828B1 (en) * 1980-05-08 1987-11-19 Sandoz Ag Sulpho-free basic azo compounds in metal-free or 1:1 or 1:2 metal complex form
DE3138182A1 (de) * 1981-09-25 1983-04-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kationische farbstoffe, ihre herstellung und verwendung
DE3367607D1 (en) * 1982-04-15 1987-01-02 Sandoz Ag Basic compounds, their preparation and their use

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1027614A (en) 1911-08-10 1912-05-28 Celluloid Co Solvent for acetyl cellulose.
GB1009432A (en) 1961-04-21 1965-11-10 Sandoz Ag Water-soluble reactive dyes containing hydrazinium groups
GB988909A (en) 1962-05-15 1965-04-14 Ici Ltd Reactive mono- and dis-azo dyestuffs

Also Published As

Publication number Publication date
GB2153835A (en) 1985-08-29
JPS60184563A (ja) 1985-09-20
FR2559483A1 (fr) 1985-08-16
US4686285A (en) 1987-08-11
CH663614A5 (de) 1987-12-31
FR2559483B1 (fr) 1986-12-05
IT8547656A0 (it) 1985-02-08
GB8503089D0 (en) 1985-03-13
GB2153835B (en) 1987-10-28
IT8547656A1 (it) 1986-08-08
IT1199943B (it) 1989-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1070904A (en) Process for dyeing or printing a basic dyeable textile substrate
JPH0529659B2 (ja)
JPH08225538A (ja) カチオンイミダゾールアゾ染料
EP0051041B1 (en) Basic or cationic sulphonic acid group-containing azo compounds, their synthesis and their use in dyeing substrates containing paper or cotton as well as dyestuff preparations thereof
US4764175A (en) Metal-free monoazo and disazo compounds having a 1-hydroxy-5,6-, 7- or 8- substituted 1,3,5-triazinylamino-3- or 4 sulfonic acid coupling component radical and 1:1 copper complexes
JPH0662869B2 (ja) スルホン酸基を含まない塩基性化合物
US4875903A (en) Monoazo compounds containing a 2-sulfophenyl diazo component radical and a 1-hydroxy-naphthalene-sulfonic or disulfonic acid coupling component radical and two substituted 1,3,5-triazine rings
JPS60130651A (ja) 塩基性アゾ化合物
JPH0662867B2 (ja) アニオン性複素環式化合物
JPS612761A (ja) ジスアゾまたはトリスアゾ化合物
JPH0721121B2 (ja) メチンアゾ化合物
US5352334A (en) The use of metal-free sulfo group free basic disazo compounds containing two identical 6-hydroxypyrid-2-one coupling component radicals for producing colored paper
US5498701A (en) Basic disazo compounds containing sulphonic acid groups
JP4128634B2 (ja) 塩基性アゾ化合物
JPH0674383B2 (ja) 塩基性基及び／又はカチオン基を有する複素環式化合物
US4001206A (en) Optionally substituted benzothiazolylphenyl-azo-alkanoylacetamidonaphthalenes
US5929215A (en) Basic monoazo compounds
JPS6143388B2 (ja)
EP1360242B1 (en) Azo dyestuffs
US4465627A (en) Sulfo group-free disazo, trisazo and tetrakisazo compounds containing at lease one basic or cationic group
CA1067070A (en) Azo dyestuffs
JPH083044B2 (ja) 塩基性アゾ化合物
US5059683A (en) Dyes containing 6-hydroxypyrid-2-one groups the 1-positions of which contain substituted 1,3,5-triazinyl or pyrimidyl-piperazino or -piperazinium groups linked through bridging radicals and intermediates therefor
US5077396A (en) Azo compounds containing two 6-hydroxypyrid-2-one coupling component radicals the nitrogen atoms of which are linked by a biscationic radical
JP4354802B2 (ja) 塩基性モノ及びビスアゾ化合物