JP4354802B2 - 塩基性モノ及びビスアゾ化合物 - Google Patents

Description

本発明は、塩基性モノ及びビスアゾ化合物、その塩及びこの化合物の混合物（これは内部塩でも外部塩であってもよい）に関する。この化合物は染料としての使用に適する。

米国特許第4764175号は、1-ヒドロキシ-5,6-、7-もしくは8-置換1,3,5-トリアジニルアミノ-3-もしくは4-スルホン酸カップリング部分の基を有するモノアゾ及びビスアゾ化合物を提供する。

しかしながら、特性が改良された染料を製造することが要求されている。驚くべきことに、以下に示す式(I)の染料がこの望ましい特性を有することが見出された。

本発明によれば、下式(I)の化合物、並びにその塩及び／又はその混合物が提供される。

[上式中、Ｒ₁はＨ；Ｃ₁-Ｃ₄アルキル又は−ＯＨで一置換したＣ₁-Ｃ₄アルキルであり、
Ｘ₁及びＸ₂は互いに独立に、脂肪族、環式脂肪族、芳香族もしくは複素環式アミノ基であり、少なくとも１つのアミノ基はプロトン化可能な窒素原子もしくは４級アンモニウム基を含み、そして脂肪族、環式脂肪族、芳香族もしくは複素環式モノ（Ｃ_1-4アルキル）アミノ基（このＣ_1-4アルキル基は未置換であるか又はハロゲン、Ｃ_1-4アルコキシ、Ｃ_1-4アルキル、フェニルもしくはヒドロキシで一置換している）；脂肪族、環式脂肪族、芳香族もしくは複素環式ジ（Ｃ_1-4アルキル）アミノ基（このＣ_1-4アルキル基は未置換であるか又はハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ、フェニルもしくはヒドロキシで一置換している）；Ｃ_5-6シクロアルキルアミノ基（このシクロアルキル基は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ_1-2アルキル基で置換している）；フェニルアミノ基（このフェニル環は未置換であるか又はハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ、ヒドロキシもしくはフェニルより選ばれる１もしくは２個の基で置換されている）；又はＮ、ＯもしくはＳに加えて１もしくは２個のヘテロ原子を含む５もしくは６員環（この複素環は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ_1-4アルキル基で置換している）；又は基Ｚであり、このＺは独立に

より選ばれ、ここで
ｐは０又は１、２もしくは３の整数であり、
各Ｒ₂は独立に、Ｈ；未置換Ｃ_1-4アルキル、又はヒドロキシ、ハロゲン、シアノもしくはＣ_1-4アルコキシで一置換したＣ_1-4アルキルであり、
各Ｒ₃及びＲ₄は独立に、Ｈ；未置換Ｃ_1-6アルキル；ヒドロキシもしくはシアノで一置換したＣ_2-6アルキル；フェニルもしくはフェニルＣ_1-4アルキル（このフェニル環は未置換であるか又は塩素、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ、未置換Ｃ_5-6シクロアルキル、もしくは１〜３個のＣ_1-4アルキルで置換したＣ_5-6シクロアルキルより選ばれる１〜３個の基で置換している）、又はピリジニウム基であり、
Ｒ₃及びＲ₄はそれが結合している窒素原子と共に、１〜３個のヘテロ原子（Ｎに加え、１〜２個のさらなるＮ、ＯもしくはＳ）を含む５もしくは６員環を形成し、このヘテロ環は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ_1-4アルキル基で置換しており、
各Ｒ₅及びＲ₆は独立に、水素を除くＲ₃及びＲ₄の１つを有し、
Ｒ₇はＣ_1-4アルキル又はベンジルであり、但しＲ₅及びＲ₆はＲ₃及びＲ₄の環の１つを有する場合にベンジルではなく、
Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれが結合している窒素原子と共に、未置換であるか１もしくは２個のメチル基で置換しているピリジニウム環を形成し、
Ｑ₁はＣ_2-8アルキレン；分枝Ｃ_2-8アルキレン；１もしくは２個のヒドロキシ基で置換したＣ_2-6アルキレン；Ｃ_1-6アルキレン-1,3-フェニレン；又はＣ_1-6アルキレン-1,4-フェニレンであり、
Ｑ₂はＣ_2-8アルキレン；分枝Ｃ_2-8アルキレン；１もしくは２個のヒドロキシ基で置換したＣ_3-6アルキレン；Ｃ_1-6アルキレン-1,3-フェニレン；Ｃ_1-6アルキレン-1,4-フェニレン；1,3-フェニレン又は1,4-フェニレンであり、
Ｑ₃はＣ_2-8アルキレンであり、
Ｒ₈はＨ；未置換Ｃ_1-6アルキル又はヒドロキシ、シアノ、塩素もしくはフェニルで一置換したＣ_1-6アルキルであり、
Ｒ₉は未置換Ｃ_1-6アルキル又はヒドロキシ、シアノもしくは塩素で一置換したＣ_1-6アルキルであり、
Ａｎ^-は非発色アニオンであり、
ＥはＮＨ又は直接結合であり、
ｍは０又は１であり、ｍが１である場合、フェニル基はメタもしくはパラ位で置換しており、
ｎは１又は２であり、但し
(i)ｎが１である場合、
ＤＫは下式(a)のラジカルであり

（上式中、Ｒ₁₀はＳＯ₂-Ｙ又は-Ｏ-Ｙであり、ここでＹはＣ_2-4アルケニル基又は−ＣＮ、−ＯＨ、−ＯＳＯ₃Ｈ、ハロゲンもしくは−ＮＲ₁₁Ｒ₁₂で所望により置換したＣ_2-4アルキル基であり、ここでＲ₁₁及びＲ₁₂は互いに独立にＨ、Ｃ_1-4アルキル又は置換したＣ_1-4アルキルであり、又はＲ₁₁及びＲ₁₂はそれが結合している窒素原子と一緒になって１〜３個のヘテロ原子（Ｎに加え、１もしくは２個のさらなるＮ、ＯもしくはＳ）を含む５もしくは６員環を形成し、この複素環は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ_1-4アルキル基で置換しており、
Ｒ'₁₀及びＲ"₁₀は互いに独立に、Ｈ；Ｃ_1-2アルキル；ＯＣ_1-2アルキル；−ＳＯ₃Ｈ；−ＯＨ又は−ＣＮである）、又は
ＤＫは下式(b)のラジカルであり

（上式中、Ｒ₁₃はＨ；Ｃ_1-4アルキル；置換したＣ_1-4アルキル；Ｏ-Ｃ_1-4アルキル；置換したＯ-Ｃ_1-4アルキル；−ＳＯ₃Ｈ；−ＯＨ；−ＣＮ；−ＣＯＯＲ₁₁；−ＮＲ₁₁Ｒ₁₂又はハロゲンであり、ここでＲ₁₁及びＲ₁₂は上記と同じ意味を有し、
Ｒ₁₄及びＲ₁₅は水素を除きＲ₁₃と同じ意味を有し、
Ｒ₁₃、Ｒ₁₄又はＲ₁₅の少なくとも１つは−ＳＯ₃Ｈである）、又は
ＤＫは各環が互いに独立に５もしくは６員環である２環系であってよく、この２環系はさらにアゾ基で置換しておらず、
(ii)ｎが２である場合、
ＤＫは直接結合Ｂである]

この化合物は内部塩又は外部塩の形態であってよい。

存在するアルキルもしくはアルキレンは特に示さない限り直鎖もしくは分枝鎖である。ヒドロキシもしくはアルコキシ置換アルキルもしくはアルキレン基（これは窒素原子に結合している）において、ヒドロキシもしくはアルコキシ基はＣ₁原子以外の炭素原子に結合している。２つのヒドロキシ基で置換しているアルキレン基において、ヒドロキシ基は異なる炭素原子に結合している。

置換したトリアジニル基は６もしくは７位においてナフトール基に結合していることが好ましい。

ｍが１である場合、[-Ｎ(Ｒ₁)-Ｃ(Ｏ)-Ｅ-フェニレン-]-基のフェニレン基の好ましい置換位置はメタである。

スルホン酸基はナフトール基の３位に結合していることが好ましい。

ＤＫが２環系である場合、各環は１以上のヘテロ原子、好ましくはＮ、Ｏ及び／又はＳを含んでよい。各環は芳香族であっても脂肪族であってもよい。各環は置換していてもよい。

Ｒ₁としてのアルキルは好ましくは１又は２個の炭素原子を含み、より好ましくはメチルである。ヒドロキシで１置換したアルキルは好ましくは直鎖もしくは分枝鎖Ｃ_1-3アルキルである。

Ｒ₁は好ましくはＲ_1aであり、各Ｒ_1aは独立に、水素；メチル：エチル又は2-ヒドロキシエチルである。

Ｘ₁もしくはＸ₂が脂肪族アミノ基である場合、この基は好ましくはモノ(Ｃ_1-4アルキル)もしくはジ(Ｃ_1-4アルキル)アミノ基（各アルキル基は独立に未置換であるか又はハロゲン（特に塩素もしくは臭素）、Ｃ_1-4アルコキシ、フェニルもしくはヒドロキシで一置換している（このうちヒドロキシが最も好ましい）である。Ｘ₁もしくはＸ₂としての環式脂肪族基は好ましくは、Ｃ_5-6シクロアルキルアミノ基（このシクロアルキル基は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ_1-2アルキル基で置換している）である。

Ｘ₁もしくはＸ₂が芳香族アミノ基である場合、この基は好ましくはフェニルアミノ基（このフェニル環は見置換であるか又はハロゲン（より好ましくは塩素）、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ、ヒドロキシ及びフェノキシより選ばれる１もしくは２個の基により置換している）である。

Ｘ₁もしくはＸ₂が複素環アミノ基である場合、これは好ましくは１もしくは２個のヘテロ原子（すなわち、Ｎに加えＯもしくはＳ）を含む飽和５もしくは６員環であり、この複素環は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ_1-4アルキル基で置換している。より好ましくは、これはピペラジノもしくはモルホリノ基である。

Ｒ₃もしくはＲ₄としての未置換Ｃ_1-6アルキル基は、好ましくはメチルもしくはエチルである。Ｒ₃もしくはＲ₄としての置換したＣ_1-6アルキル基は、好ましくは２もしくは３位においてシアノもしくはヒドロキシで１置換したエチルもしくはプロピルである。

Ｒ₃もしくはＲ₄としてのフェニルは、好ましくは未置換である。フェニルアルキル基は好ましくはベンジルであり、そのフェニル環は好ましくは未置換である。Ｒ₃もしくはＲ₄としてのシクロアルキルは好ましくはシクロヘキシルであり、アルキル置換したシクロアルキルは好ましくは１〜３個のメチル基で置換したシクロヘキシルである。

Ｒ₃もしくはＲ₄は好ましくはＲ_3aもしくはＲ_4aであり、各Ｒ_3aもしくはＲ_4aは独立に、水素；未置換Ｃ_1-4アルキル；直鎖ヒドロキシＣ_2-3アルキル；フェニル；ベンジル又はピリジニウム環である。

より好ましくは、Ｒ₃もしくはＲ₄はＲ_3bもしくはＲ_4bであり、各Ｒ_3bもしくはＲ_4bは独立に、水素；未置換Ｃ_1-4アルキル；2-ヒドロキシエチル又はピリジニウム環である。

最も好ましくは、Ｒ₃もしくはＲ₄はＲ_3cもしくはＲ_4cであり、各Ｒ_3cもしくはＲ_4cは独立に、水素；メチル又はエチルである。

Ｒ₃及びＲ₄は非環式であることが特に好ましい。

Ｒ₅及びＲ₆は好ましくはそれぞれＲ_5a及びＲ_6aであり、各Ｒ_5a及びＲ_6aは独立に、未置換Ｃ_1-4アルキル；直鎖ヒドロキシＣ_2-3アルキル又はベンゾイルであり、又はＲ_5a及びＲ_6aはそれらが結合している窒素と一緒になってピペリジン、モルホリン、ピペラジンもしくはN-メチルピペラジン環を形成する。

寄り好ましくは、Ｒ₅及びＲ₆はそれぞれＲ_5b及びＲ_6bであり、各Ｒ_5b及びＲ_6bは独立に、未置換Ｃ_1-4アルキル又は2-ヒドロキシエチルである。

Ｒ₇としてのアルキルは好ましくはメチルもしくはエチル、特にメチルである。

本発明の好ましい態様において、上記ＺはＺ_aであり、各Ｚ_aは下式より選ばれる基である。

（上式中、ｐ’は０又は１であり、
Ｒ_2bはＨ；メチル又は2-ヒドロキシエチルであり、
Ｑ_1bは未置換Ｃ_2-6アルキレン；モノヒドロキシ置換Ｃ_3-4アルキレン；-(ＣＨ₂)_1-4-1,3-フェニレン；-(ＣＨ₂)_1-4-1,4-フェニレン；1,3-フェニレン又は1,4-フェニレンであり、
各Ｑ_2b及びＱ_3bは直鎖Ｃ_2-6アルキレン基であり、
各Ｒ_3b及びＲ_4bは独立にＨ；未置換Ｃ_1-4アルキルもしくは2-ヒドロキシエチル、又はピリジニウム環であり、
各Ｒ_5b及びＲ_6bは独立に未置換Ｃ_1-4アルキル又は2-ヒドロキシエチルであり、
Ｒ_7bはＣ_1-4アルキル又はベンジルであり、又は
Ｒ_5b、Ｒ_6b及びＲ_7bはそれが結合している窒素と一緒になって、未置換であるか又は１もしくは２個のメチル基で置換しているピリジニウム環を形成し、
Ｒ_8bはＨ；メチル；エチル2-ヒドロキシエチルであり、
Ｒ_9bはメチル；エチル又は2-ヒドロキシエチルであり、
Ｒ₁₀は４位にあり、
Ａｎ^-は非発色アニオンである）

本発明の好ましい化合物において、Ｒ₁₀は−ＳＯ₂-Ｙ又は−Ｏ−Ｙ基であり、ここでＹは−Ｃｌ、−ＯＨもしくは−ＯＳＯ₃Ｈで１置換したＣ_2-4アルキル基である。

本発明の好ましい化合物において、Ｒ₁₀は４位にある。

本発明のさらに好ましい化合物において、Ｒ₁₀は−ＳＯ₂-Ｙ又は−Ｏ−Ｙ基であり、ここでＹは−ＮＲ₁₁Ｒ₁₂で１置換したＣ_2-4アルキル基であり、このＲ₁₁及びＲ₁₂はそれらが結合している窒素原子と一緒になって１〜３個のヘテロ原子（Ｎに加え、１もしくは２個のさらなるＮもしくはＯ）を含む５もしくは６員環を形成し、この複素環は未置換である。

本発明のさらに好ましい化合物において、Ｒ₁₃はＨ；−ＣＨ₃又は−ＯＣＨ₃である。

本発明のさらに好ましい化合物において、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は独立に、−ＣＨ₃；−ＣＨ₂ＣＨ₃；−ＯＣＨ₃；−ＯＣＨ₂ＣＨ₃又は−ＳＯ₃Ｈである。

好ましい二環系は以下の式(c)〜(i)を有するもの、並びにその塩及び混合物である。

（上式中、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は互いに独立に、Ｈ；−ＳＯ₃Ｈ；−ＯＨ；−ＮＲ₁₁Ｒ₁₂であり、ここでＲ₁₁及びＲ₁₂は上記と同じ意味を有する）

（上式中、Ｒ₁₉及びＲ₂₀は互いに独立に、Ｈ；−ＯＨ；ハロゲン；Ｃ_1-2アルキル又はＯ−Ｃ_1-2アルキルである）

（上式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は互いに独立に、Ｈ；Ｃ_1-4アルキル；フェニル又はＣ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、ＣＦ₃、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨ(Ｃ_5-6シクロアルキル)、ＣＯＮ(Ｃ_1-4アルキル)₂、ＣＯＮＨ(Ｃ_1-4)アルキル、ＣＯＯ(Ｃ_1-4)アルキル、ＣＯＯ(Ｃ_5-6シクロアルキル)及びＣＯＮＨ(フェニル)からなる群より選ばれる１〜５個の置換基を有する置換したフェニル環であり、
Ｒ₂₃はＨ；トリフルオロメチル基；ハロゲン原子；Ｃ_1-4アルキル；Ｃ_1-4アルコキシ；ニトロ又はシアノ基であり、
Ｒ₁₉は上記と同じである）

（上式中、Ｒ₂₄はＨ；メチル；メトキシ；エトキシ；クロロ又はブロモである）

（上式中、Ｒ₂₅及びＲ₂₆は互いに独立に、Ｈ；Ｃ_1-4アルキル又は置換したＣ_1-4アルキルであり、Ｒ₁₉は上記と同じである）

（上式中、ＡはＳ又はＯであり、Ｒ₁₉は上記と同じである）

（上式中、ＡはＳ又はＯであり、Ｒ₁₉は上記と同じである）

好ましくは、−Ｎ＝Ｎ−基は式(h)及び(i)においてパラ位にある。

本発明のさらに好ましい化合物において、ｎが２である場合、Ｂは以下の２価の基のうちの１つである。

（上式中、各Ｔは互いに独立に、直接結合；Ｃ_1-4アルキレン基；置換したＣ_1-4アルキレン基；Ｃ_2-4アルキレン基又は置換したＣ_2-4アルキレン基であり、Ｖは以下の基

の１つであり、各Ｒ₁、各Ｒ₁₉及び各Ｔは互いに独立に、上記の意味の１つを有する）

本発明の特に好ましい化合物は下式を有する。

（上式中、ＤＫは上記基(a)〜(i)の１つであり、ここで
Ｒ₁₀はＳＯ₂Ｙ又は−Ｏ−Ｙであり、Ｙは−ＯＨにより置換されているＣ_2-4アルキル基であり、又はＹは−ＮＲ₁₁Ｒ₁₂により１置換されているＣ_2-4アルキル基であり、ここでＲ₁₁及びＲ₁₂はそれらが結合している窒素原子と一緒になって１もしくは２個のヘテロ原子（Ｎに加え、Ｎ又はＯ）を含む５もしくは６員環を形成し、この複素環は未置換であり、
Ｒ'₁₀及びＲ"₁₀は互いに独立に、Ｈ；Ｃ_1-2アルキル又はＯＣ_1-2アルキルであり、
Ｒ₁₁及びＲ₁₂は互いに独立に、Ｈ；−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＨ₃であり、
Ｒ₁₃はＨ；−ＣＨ₃又はＯＣＨ₃であり、
Ｒ₁₄及びＲ₁₅は互いに独立に、−ＣＨ₃；−ＣＨ₂ＣＨ₃；−ＯＣＨ₃；−ＯＣＨ₂ＣＨ₃又は−ＳＯ₃Ｈであり、
Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は互いに独立に、Ｈ；−ＮＨ₂；−ＯＨ；又は−ＳＯ₃Ｈであり、
Ｒ₁₉及びＲ₂₀は互いに独立に、Ｈ；−ＣＨ₃；ハロゲン；Ｃ_1-2アルキル；又は−ＯＣＨ₃であり、
Ｒ₂₁及びＲ₂₂は互いに独立に、Ｈ；−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＨ₃であり、
Ｒ₂₃はＨ；−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＨ₃であり、
Ｒ₂₄はＨ；−ＣＨ₃又は−ＯＣＨ₃であり、
Ｒ₂₅及びＲ₂₆は互いに独立に、Ｈ；−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＨ₃であり、
Ｘ₁及びＸ₂は互いに独立に、上記の基Ｚ_aである）

本発明のさらに好ましい化合物は下式を有する。

上式中、ＤＫは２価基Ｂであり、これは以下の基より選ばれる。

（上式中、Ｖは以下の基

より選ばれ、各Ｒ₁及びＲ₁₉は上記意味を有し、各Ｔは互いに独立に、直接結合；Ｃ_1-4アルキレン基；置換したＣ_1-4アルキレン基；Ｃ_2-4アルキレン基もしくは置換したＣ_2-4アルキレン基であり、Ｘ₁及びＸ₂は互いに独立に、上記基Ｚ_aである）

本発明はさらに、式(I)の化合物の製造方法を提供し、この方法は下式(II)
ＤＫ−ＮＨ₂ (II)
（上式中、ＤＫは上記の規定と同じであり、好ましくは式(I)の好ましい化合物を与えるように配置されている）
を有するアミンのジアゾニウム塩を下式(III)

（上式中、Ｒ₁、Ｘ₁及びＸ₂は上記の規定と同じである）
の化合物と反応させることを含む。

ＤＫがＢである場合、化合物(III)のモル濃度は化合物(II)のモル濃度の少なくとも２倍である。

ジアゾ化及びカップリングは従来の方法により行ってよい。カップリング反応は有利には、０〜60℃、好ましくは20〜50℃の温度、３〜９、好ましくは４〜６のｐＨにおいて水性反応媒体中で行われる。

こうして得られる式(I)の化合物を含む反応混合物は、限外ろ過による脱塩によって、改良された長期安定性を有する安定な液体組成物に転化される。

こうして得られる式(I)の化合物は公知の方法によって単離してよい。

遊離塩基を含む式(I)の化合物は、無機酸もしくは有機酸、例えば乳酸、酢酸もしくは蟻酸、又は塩酸もしくは硫酸と反応させることにより水溶性塩に完全にもしくは一部転化される。

出発化合物である式(II)のアミンは公知であるか又は入手可能な材料より公知の方法により製造してもよい。式(III)の化合物は、塩化シアヌルの塩素原子の段階的置換により製造され、第１及び第２段階において、塩化シアヌルが式(IV)及び(V)のジアミンと反応される。

（上式中、Ｒ_2bは上記規定と同じであり、Ｑ及びＸは以下の意味を有し、ＱはＱ₁、Ｑ₂又はＱ₃の意味のいずれかを有し、ＸはＸ₁の意味を有する）

同じアミノ基が導入された場合、この第１及び第２の段階は１つの段階にしてもよく、この１つの段階は０〜30℃の温度及び好ましくは４〜６のｐＨにおいて行われる。

異なるジアミノ基が導入された場合、好適には、縮合反応に対して高い選択性を示すジアミンが、好ましくは０〜20℃、より好ましくは０〜５℃の温度において第１段階で導入される。縮合段階は、ｐＨの上限が７である従来の反応媒体を用いて行われる。第２の段階は好ましくは10〜40℃、より好ましくは12〜30℃で行われる。

最終の第３段階、すなわちアミノナフトール成分との縮合は、60〜100℃の高温及び２〜３のｐＨにおいて行われる。

式(IV)及び(V)の出発化合物は公知であるか又は入手可能な材料より公知の方法により製造してもよい。

本発明の化合物は、酸付加塩の形態又は４級アンモニウム塩の形態において、カチオン染色性材料、例えばアクリロニトリルのホモポリマーもしくは混合ポリマー、酸改質ポリエステルもしくはポリアミド、ウール、低親和性植物なめし皮革を含む皮革、コットン、靭皮繊維（アサ、アマ、サイザル、ジュート、コイア及びワラを含む）、再生セルロース繊維、ガラスもしくはガラス製品（ガラス繊維を含む）、及びセルロース含有製品（例えば紙及びコットン）の染色に用いることができる。この化合物は公知の方法により、上記材料を含む繊維、フィラメント及び織物の捺染に用いることもできる。捺染は、捺染しようとする材料を、１種以上の本発明の化合物を含む捺染ペーストで浸漬することにより行われる。用いる捺染ペーストのタイプは、捺染しようとする材料によってきまる。好適な市販入手可能な捺染ペーストの選択及び好適なペーストの製造は当業者に周知である。あるいは、本発明の化合物を用いて、従来の方法によりジェットプリントに適するようなインクを製造することもできる。

最も好ましくは、この染料は紙、例えばサイジングしたもしくは未サイジングの木材を含まないもしくは木材含有紙、又は紙をベースとする製品、たとえばボール紙の染色もしくは捺染に用いられる。この染料は従来の浸漬もしくは表面着色法におけるサイズプレスにおける染色、連続染色に用いることができる。この紙の染色及び捺染は公知の方法により行われる。

染色及び捺染、特に紙に得られるものは、優れた堅牢性を示す。

式(I)の化合物は染料にすることができる。安定な液体、好ましくは水性、又は固体（粒状もしくは粉末形態）染料への加工は公知の方法により行われる。有利には、好適な液体染料は、染料を適当な溶媒、例えば鉱酸もしくは有機酸（例えば塩酸、硫酸、リン酸、蟻酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸及びメタンスルホン酸）に溶解することにより製造される。さらに、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ウレア、グリコール及びこれらのエーテル、デキストリン又は硼酸とソルビットの酸付加塩を水と一緒に用いてよく、所望により助剤、例えば安定剤を加えてよい。そのような染料は、例えば仏国特許明細書第1,572,030号に記載されているようにして得られる。

式(I)の化合物（対応する塩形態）は優れた溶解性、特に冷水に対する溶解性を有する。その高い直接染色性のため、本発明の化合物は特に定量的に吸尽し、優れた付着力を示す。これは色の輝度を低下させることなく乾燥粉末もしくは粒子として直接、すなわちあらかじめ溶解することなくストックに加えることができる。これは収率を損なうことなく軟水に用いることもできる。これは紙に適用した場合にもまだらを生ずることなく、紙を両面染色せず、ｐＨ変化に影響されない。これは３〜10の広範囲のｐＨに用いることができる。サイジングもしくは未サイジング紙を製造する場合、排水は無色である。この特徴は環境の観点から特に重要である。サイジング紙の染色は未サイジング紙と比較し、強度の低下を示さない。

本発明の化合物により得られる紙染色もしくは捺染は明りょうかつ輝いており、優れた光堅牢性を有する。光に長時間暴露すると、染色の色合いは低下する。また、この染色はとても優れた湿潤堅牢性を示し、水、牛乳、果汁、甘味水、炭酸水、石鹸及びエンカナトリウム溶液、尿等に対し堅牢性がある。さらに、この染色は優れたアルコール堅牢性を有する。この湿潤堅牢性は同様の特性を示す公知の染料と比較して向上している。この染色は両面性の傾向を示さない。

本発明の化合物により染色もしくは捺染された紙は酸化もしくは還元により漂白され、この特徴は古紙のリサイクルに重要である。

本発明の化合物は木材パルプを含む紙の染色に用いることができ、優れた堅牢性を有するものが得られる。さらに、公知の方法によりコート紙の製造に用いることもできる。好ましくは、コートする場合、片面コート紙を得るために、好適なフィラー、例えばカオリンが用いられる。

本発明の化合物は、他の染料、例えば他のカチオンもしくはアニオン染料と組み合わせた染色にも適している。本発明の化合物の相溶性は、他の市販入手可能な染料との混合物に染料として用いた場合、従来の方法により決定される。こうして得られる染色は優れた堅牢性を有する。

本発明はさらに、上記基材の染色もしくは捺染用の本発明の化合物の使用を提供する。

本発明はさらに、本発明の化合物により染色もしくは捺染された基材を提供する。この基材は、蒸気の機材より選ばれる。好ましい基材は、コットンもしくは紙のようなセルロースを含む基材又は紙ベース製品である。

以下の例は本発明を説明するものである。この例において、部及びパーセントは質量又は体積を基準とし、温度は摂氏である。

例１
168.5部の4-(2-ヒドロキシエトキシ)-アニリンを1760部の水及び293部の30％塩酸溶液と混合し、０〜５℃において286.2部の亜硝酸ナトリウムの４Ｎ溶液で１時間ジアゾ化した。１時間の間、反応混合物を534.2部の下式

のカップリング成分を含む水溶液4803部に加えた。カップリング反応の間、水酸化ナトリウムの30％溶液を加えることによりｐＨを4.5〜５に保った。反応混合物を室温及びｐＨ4.5〜５においてさらに10〜14時間攪拌した。8.2のｐＨ値にまで洗浄し、沈殿した染料をろ過し、2000部の５％炭酸水素ナトリウム溶液、1000部の２％炭酸水素ナトリウム溶液及び2000部の１％炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄した。下式

の染料プレスケーキが2043.1部得られた（タイター約31.4％）。λmax＝１％酢酸中512nm

例１ａ
例１からの染料プレスケーキ33.5部を真空中、80℃において一晩乾燥させ、粉砕し、11.5部の染料粉末を得た。これはサイズ紙及び未サイズ紙を緋色に染色した。得られた堅牢性は優れていた。

例１ｂ
例１からの染料プレスケーキ300部を60〜65℃において、100部の蟻酸と600部の水の混合物に加え、さらに30分攪拌した。16部のHyflo-Supercel（ろ過助剤）を60〜65℃において加え、10分攪拌後、この混合物を濾過した。1000部の長期安定性液体染料が得られた。これはサイズ紙及び未サイズ紙を緋色に染色した。得られた堅牢性は優れていた。

表１（例２〜108）
適当な出発材料を用いて例１、１ａ及び１ｂと同様にして、式(I)の他の化合物を製造した。この化合物は下式

（上式中、各符号は以下の表に示す意味を有する）
を有する。

例109
61.3部の4-(2-ヒドロキシエトキシ)-アニリンを640部の水及び106.5部の30％塩酸溶液と混合し、０〜５℃において102.4部の亜硝酸ナトリウムの４Ｎ溶液で１時間ジアゾ化した。１時間の間、反応混合物を228.4部の下式

のカップリング成分を含む水溶液1560部に加えた。カップリング反応の間、水酸化ナトリウムの15％溶液を加えることによりｐＨを4.5〜５に保った。反応混合物を室温及びｐＨ4.5〜５においてさらに10〜14時間攪拌した。4.0のｐＨ値までに調整し、800部の塩化ナトリウムを少しずつ加えた。沈殿した染料をろ過し、692.5部の染料プレスケーキを得た。80℃において12時間乾燥後、429部の下式

の染料が得られた（λmax＝１％酢酸中513nm）。これはサイズ紙及び未サイズ紙を緋色に染色した。得られた堅牢性は優れていた。

表２（例110〜160）
適当な出発材料を用いて例109と同様にして、式(I)の他の化合物を製造した。この化合物は下式

（上式中、各符号は以下の表に示す意味を有する）
を有する。

例161
12.2部の1,2-ビス(4-アミノフェノキシ）エタンを250部の水及び40部の30％塩酸溶液と混合し、０〜５℃において25.7部の亜硝酸ナトリウムの４Ｎ溶液で１時間ジアゾ化した。１時間の間、反応混合物を50.9部の下式

のカップリング成分を含む水溶液405部に加えた。カップリング反応の間、水酸化ナトリウムの15％溶液を加えることによりｐＨを4.5〜５に保った。反応混合物を室温及びｐＨ4.5〜５においてさらに10〜14時間攪拌した。沈殿した染料をろ過し、241.7部の染料プレスケーキを得た。80℃において12時間乾燥後、83.3部の下式

の染料が得られた（λmax＝１％酢酸中556nm）。これはサイズ紙及び未サイズ紙を緋色に染色した。得られた堅牢性は優れていた。

表３（例162〜180）
適当な出発材料を用いて例161と同様にして、式(I)の他の化合物を製造した。この化合物は下式

を有する。

例181
11.7部の1-ジメチルアミノ-2-(4-アミノフェノキシ）エタンを150部の水及び27部の30％塩酸溶液と混合し、０〜５℃において15.8部の亜硝酸ナトリウムの４Ｎ溶液で１時間ジアゾ化した。その後、46.5部の下式

のカップリング成分を加えた。まず、室温におけるカップリング反応の間、ｐＨを4.0〜4.5に２時間保ち、次いで炭酸水素ナトリウムの15％溶液を100部加えることによりｐＨを5.5〜6.0に12時間保った。沈殿した染料をろ過し、138.6部の染料プレスケーキを得た。60℃において12時間乾燥後、60.9部の下式

の染料が得られた（λmax＝１％酢酸中511nm）。

表４（例182〜202）
適当な出発材料を用いて例181と同様にして、式(I)の他の化合物を製造した。この化合物は下式

を有する。

表５（例203〜212）
適当な出発材料を用いて例181と同様にして、式(I)の他の化合物を製造した。この化合物は下式

を有する。

適用例Ａ
松の木から得られた70部の化学漂白した亜硝酸セルロース及びカバの木から得られた30部の化学漂白したセルロースを2000部の水中において叩解した。例１ａの染料0.2部をこのパルプに加えた。10分混合後、このパルプより紙を製造した。こうして得られた吸水紙は緋色に染色された。廃水は透明であった。

適用例Ｂ
例１ａの染料粉末0.2部を100部の熱水に溶解し、室温に冷却した。この溶液を2000部の水と共に粉砕した100部の化学漂白した亜硫酸セルロースに加えた。15分混合後、樹脂サイズ及び硫酸アルミニウムを加えた。こうして製造した紙は緋色に染色され、完全な光及び湿潤堅牢性を示した。

適用例Ｃ
以下の組成を有する染料溶液に通して40〜50℃において未サイズ紙を引いた。
0.3部の例１ａの染料
0.5部のスターチ
99.0部の水
過剰の染料溶液を２本のローラーに通して絞った。乾燥した紙は緋色に染色された。
例２〜212の染料並びに例１ａ〜212の混合物も適用例Ａ〜Ｃと同様の方法の染色に用いることができる。得られた紙染色は優れた堅牢性を示す。

適用例Ｄ
酸付加塩の形態の例１ａの染料0.2部を40℃において4000部の脱イオン水に溶解した。100部の湿ったコットン織物基材を加え、槽を沸点まで30分加熱し、１時間沸騰させた。染色の間蒸発した水は連続的に戻した。染色された基材を槽から取り出し、洗浄及び乾燥後、緋色の染色が得られ、これは優れた光及び湿潤堅牢性を有する。この染料は実質的にすべて繊維に吸尽し、廃水はほとんど透明であった。
適用例Ｄと同様にして、例２〜212の染料並びに例１ａ〜212の混合物もコットンの染色に用いることができる。

適用例Ｅ
100部の新たになめしかつ中和したクロム皮革を、250部の55℃の水及び0.5部の酸付加塩の形態の例１ａの染料からなる液体を含む容器中で30分攪拌し、次いで同じ槽内でスルホン化鯨油をベースとするアニオン脂肪液２部により30分処理した。次いで皮革を乾燥し、緋色に均一に染色された皮革を得た。
適用例Ｅと同様にし、例２〜212の染料を皮革の染色に用いることができる。
低親和性の植物なめし皮革も公知の方法で染料を用いて染色することができる。

適用例Ｆ
60wt％の機械木材パルプ及び40wt％の未漂白亜硫酸セルロースからなるHollander中の乾燥パルプに水を加え、このスラリーを叩解し、2.5％をわずかに越える乾燥含量にし、40°ＳＲ（Schopper-Riegler度）の叩解度を得た。次いで水を加えることにより、このスラリーの高密度乾燥含量を2.5wt％に正確に調整した。例１ａの染料の2.5％水溶液５部を200部の上記スラリーに加えた。この混合物を約５分攪拌し、乾燥質量を基準として２wt％の樹脂サイズ及び４wt％のミョウバンを加えた後、均一になるまでさらに攪拌した。得られたパルプを約500部の水で700部の体積まで希釈し、シート形成機上に吸引することによる紙製造に用いた。得られた紙シートは緋色に染色された。

適用例Ｆと同様の方法により、例２〜212の染料並びに例１ａ〜212の混合物も用いることができる。すべての場合、廃水は実質的に低染料残留濃度を示した。

適用例Ｇ
松の木から得られた50wt％の化学漂白した亜硫酸セルロース及びカバの木から得られた50wt％の化学漂白した亜硫酸セルロースからなるHollander中の乾燥パルプに水を加え、このスラリーを叩解し、35°ＳＲの叩解度を得た。次いで水を加えることにより、このスラリーの高密度乾燥含量を2.5wt％に正確に調整し、この懸濁液のｐＨを７に調整した。例１ａの染料の0.5％水溶液10部を200部の上記スラリーに加え、この混合物を約５分攪拌した。得られたパルプを約500部の水で700部の体積まで希釈し、シート形成機上に吸引することによる紙製造に用いた。得られた紙シートは緋色に染色された。

適用例Ｇと同様の方法により、例２〜212の染料のいずれかからなる染料混合物も用いることができる。すべての場合、紙シートは緋色に染色された。

適用例Ｈ
12.6部の例１の染料を室温において、20.0部のジエチレングリコール及び67.4部の脱イオン水の攪拌した混合物に加えた。得られたインクは優れた光及び水堅牢性を示した。適用例Ｈと同様にして、表１〜５のすべての例の染料も用いることができる。

Claims (10)

1. 下式(I)の化合物並びにその塩及び／又はその混合物。
   

   

   [上式中、Ｒ₁はＨ；Ｃ₁-Ｃ₄アルキル又は−ＯＨで一置換したＣ₁-Ｃ₄アルキルであり、
   Ｘ₁及びＸ₂は互いに独立に、脂肪族、環式脂肪族、芳香族もしくは複素環式アミノ基であり、少なくとも１つのアミノ基はプロトン化可能な窒素原子もしくは４級アンモニウム基を含み、そして脂肪族、環式脂肪族、芳香族もしくは複素環式モノ（Ｃ_1-4アルキル）アミノ基（このＣ_1-4アルキル基は未置換であるか又はハロゲン、Ｃ_1-4アルコキシ、Ｃ_1-4アルキル、フェニルもしくはヒドロキシで一置換している）；脂肪族、環式脂肪族、芳香族もしくは複素環式ジ（Ｃ_1-4アルキル）アミノ基（このＣ_1-4アルキル基は未置換であるか又はハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ、フェニルもしくはヒドロキシで一置換している）；Ｃ_5-6シクロアルキルアミノ基（このシクロアルキル基は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ_1-2アルキル基で置換している）；フェニルアミノ基（このフェニル環は未置換であるか又はハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ、ヒドロキシもしくはフェニルより選ばれる１もしくは２個の基で置換されている）；又はＮ、ＯもしくはＳに加えて１もしくは２個のヘテロ原子を含む５もしくは６員環（この複素環は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ_1-4アルキル基で置換している）；又は基Ｚであり、このＺは独立に
   

   

   より選ばれ、ここで
   ｐは０又は１、２もしくは３の整数であり、
   各Ｒ₂は独立に、Ｈ；未置換Ｃ_1-4アルキル、又はヒドロキシ、ハロゲン、シアノもしくはＣ_1-4アルコキシで一置換したＣ_1-4アルキルであり、
   各Ｒ₃及びＲ₄は独立に、Ｈ；未置換Ｃ_1-6アルキル；ヒドロキシもしくはシアノで一置換したＣ_2-6アルキル；フェニルもしくはフェニルＣ_1-4アルキル（このフェニル環は未置換であるか又は塩素、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ、未置換Ｃ_5-6シクロアルキル、もしくは１〜３個のＣ_1-4アルキルで置換したＣ_5-6シクロアルキルより選ばれる１〜３個の基で置換している）、又はピリジニウム基であり、
   Ｒ₃及びＲ₄はそれが結合している窒素原子と共に、１〜３個のヘテロ原子（Ｎに加え、１〜２個のさらなるＮ、ＯもしくはＳ）を含む５もしくは６員環を形成し、このヘテロ環は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ_1-4アルキル基で置換しており、
   各Ｒ₅及びＲ₆は独立に、水素を除くＲ₃及びＲ₄の１つを有し、
   Ｒ₇はＣ_1-4アルキル又はベンジルであり、但しＲ₅及びＲ₆はＲ₃及びＲ₄の環の１つを有する場合にベンジルではなく、
   Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれが結合している窒素原子と共に、未置換であるか１もしくは２個のメチル基で置換しているピリジニウム環を形成し、
   Ｑ₁はＣ_2-8アルキレン；分枝Ｃ_2-8アルキレン；１もしくは２個のヒドロキシ基で置換したＣ_2-6アルキレン；Ｃ_1-6アルキレン-1,3-フェニレン；又はＣ_1-6アルキレン-1,4-フェニレンであり、
   Ｑ₂はＣ_2-8アルキレン；分枝Ｃ_2-8アルキレン；１もしくは２個のヒドロキシ基で置換したＣ_3-6アルキレン；Ｃ_1-6アルキレン-1,3-フェニレン；Ｃ_1-6アルキレン-1,4-フェニレン；1,3-フェニレン又は1,4-フェニレンであり、
   Ｑ₃はＣ_2-8アルキレンであり、
   Ｒ₈はＨ；未置換Ｃ_1-6アルキル又はヒドロキシ、シアノ、塩素もしくはフェニルで一置換したＣ_1-6アルキルであり、
   Ｒ₉は未置換Ｃ_1-6アルキル又はヒドロキシ、シアノもしくは塩素で一置換したＣ_1-6アルキルであり、
   Ａｎ^-は非発色アニオンであり、
   ＥはＮＨ又は直接結合であり、
   ｍは０又は１であり、ｍが１である場合、フェニル基はメタもしくはパラ位で置換しており、
   ＤＫは下式(a)のラジカルであり
   

   

   （上式中、Ｒ₁₀はＳＯ₂-Ｙ又は-Ｏ-Ｙであり、ここでＹはＣ_2-4アルケニル基又は−ＣＮ、−ＯＨ、−ＯＳＯ₃Ｈ、ハロゲンもしくは−ＮＲ₁₁Ｒ₁₂で所望により置換したＣ_2-4アルキル基であり、ここでＲ₁₁及びＲ₁₂は互いに独立にＨ、Ｃ_1-4アルキル又は置換したＣ_1-4アルキルであり、又はＲ₁₁及びＲ₁₂はそれが結合している窒素原子と一緒になって１〜３個のヘテロ原子（Ｎに加え、１もしくは２個のさらなるＮ、ＯもしくはＳ）を含む５もしくは６員環を形成し、この複素環は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ_1-4アルキル基で置換しており、
   Ｒ'₁₀及びＲ"₁₀は互いに独立に、Ｈ；Ｃ_1-2アルキル；ＯＣ_1-2アルキル；−ＯＨ又は−ＣＮである）、又は
   ＤＫは下式の基(e)、(f)又は(g)
   

   

   （上式中、Ｒ ₂₁ 及びＲ ₂₂ は互いに独立に、Ｈ；Ｃ _1-4 アルキル；フェニル又はＣ _1-4 アルキル、Ｃ _1-4 アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、ＣＦ ₃ 、ＣＯＮＨ ₂ 、ＣＯＮＨ(Ｃ _5-6 シクロアルキル)、ＣＯＮ(Ｃ _1-4 アルキル) ₂ 、ＣＯＮＨ(Ｃ _1-4 )アルキル、ＣＯＯ(Ｃ _1-4 )アルキル、ＣＯＯ(Ｃ _5-6 シクロアルキル)及びＣＯＮＨ(フェニル)からなる群より選ばれる１〜５個の置換基を有する置換したフェニル環であり、
   Ｒ ₂₃ はＨ；トリフルオロメチル基；ハロゲン原子；Ｃ _1-4 アルキル；Ｃ _1-4 アルコキシ；ニトロ又はシアノ基であり、
   Ｒ ₁₉ はＨ；−ＯＨ；ハロゲン；Ｃ _1-2 アルキル又はＯ−Ｃ _1-2 アルキルである）
   

   

   （上式中、Ｒ ₂₄ はＨ；メチル；メトキシ；エトキシ；クロロ又はブロモである）
   

   

   （上式中、Ｒ ₂₅ 及びＲ ₂₆ は互いに独立に、Ｈ；Ｃ _1-4 アルキル又は置換したＣ _1-4 アルキルであり、Ｒ ₁₉ は上記と同じである）
   の２環系であってよく、この２環系はさらにアゾ基で置換していない]
2. 置換したトリアジニル基が６もしくは７位においてナフトール基に結合していることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
3. Ｒ₁がＲ_1aであり、各Ｒ_1aが独立にＨ；メチル；エチル又は2-ヒドロキシエチルであることを特徴とする、請求項１又は２記載の化合物。
4. Ｘ₁及びＸ₂が互いに独立にモノ(Ｃ_1-4アルキル)アミノ基；ジ(Ｃ_1-4アルキル)アミノ基；各アルキル基が独立にハロゲン、Ｃ_1-4アルコキシ、フェニルもしくはヒドロキシで一置換したモノ(Ｃ_1-4アルキル)もしくはジ(Ｃ_1-4アルキル)アミノ基；Ｃ_5-6シクロアルキルアミノ基；シクロアルキル基が１もしくは２個のＣ_1-2アルキル基で置換したＣ_5-6シクロアルキルアミノ基；フェニルアミノ基；フェニル環がハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ、ヒドロキシ及びフェノキシより選ばれる１もしくは２個の基により置換しているフェニルアミノ基；１もしくは２個のヘテロ原子を含む飽和５もしくは６員環；複素環が１もしくは２個のＣ_1-4アルキル基で置換している１もしくは２個のヘテロ原子を含む飽和５もしくは６員環であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
5. ＺがＺ_aの意味を有し、各Ｚ_aが独立に下式
   

   

   （上式中、ｐ’は０又は１であり、
   Ｒ_2bはＨ；メチル又は2-ヒドロキシエチルであり、
   Ｑ_1bは未置換Ｃ_2-6アルキレン；モノヒドロキシ置換Ｃ_3-4アルキレン；-(ＣＨ₂)_1-4-1,3-フェニレン；-(ＣＨ₂)_1-4-1,4-フェニレン；1,3-フェニレン又は1,4-フェニレンであり、
   各Ｑ_2b及びＱ_3bは直鎖Ｃ_2-6アルキレン基であり、
   各Ｒ_3b及びＲ_4bは独立にＨ；未置換Ｃ_1-4アルキルもしくは2-ヒドロキシエチル、又はピリジニウム環であり、
   各Ｒ_5b及びＲ_6bは独立に未置換Ｃ_1-4アルキル又は2-ヒドロキシエチルであり、
   Ｒ_7bはＣ_1-4アルキル又はベンジルであり、又は
   Ｒ_5b、Ｒ_6b及びＲ_7bはそれが結合している窒素と一緒になって、未置換であるか又は１もしくは２個のメチル基で置換しているピリジニウム環を形成し、
   Ｒ_8bはＨ；メチル；エチル2-ヒドロキシエチルであり、
   Ｒ_9bはメチル；エチル又は2-ヒドロキシエチルであり、
   Ｒ₁₀は４位にあり、
   Ａｎ^-は非発色アニオンである）
   より選ばれる基であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
6. ＤＫが基(a)、(e)、(f)、又は(g)の１つであり、ここで
   Ｒ₁₀はＳＯ₂Ｙ又は−Ｏ−Ｙであり、ＹはＣｌ、−ＯＨもしくは−ＯＳＯ₃Ｈにより置換されているＣ_2-4アルキル基であり、
   Ｒ'₁₀及びＲ"₁₀は互いに独立に、Ｈ；Ｃ_1-2アルキル又はＯＣ_1-2アルキルであり、
   Ｒ ₁₆ 、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は互いに独立に、Ｈ；−ＮＨ₂；−ＯＨ；又は−ＳＯ₃Ｈであり、
   Ｒ₁₉及びＲ₂₀は互いに独立に、Ｈ；−ＣＨ₃；ハロゲン；Ｃ_1-2アルキル；又は−ＯＣＨ₃であり、
   Ｒ₂₁及びＲ₂₂は互いに独立に、Ｈ；−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＨ₃であり、
   Ｒ₂₃はＨ；−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＨ₃であり、
   Ｒ₂₄はＨ；−ＣＨ₃又は−ＯＣＨ₃であり、
   Ｒ₂₅及びＲ₂₆は互いに独立に、Ｈ；−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＨ₃であることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
7. 下式(II)
   ＤＫ−ＮＨ₂ (II)
   （上式中、ＤＫは上記の規定と同じである）
   を有するアミンのジアゾニウム塩を下式(III)
   

   

   （上式中、Ｒ₁、Ｘ₁及びＸ₂は上記の規定と同じである）
   の化合物と反応させることを特徴とする、ｍ＝０である請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物の製造方法。
8. カチオン染色性材料を染色もしくは捺染用の又はインクジェットインクの製造用の液体染料を製造するための、請求項１〜６のいずれか１項に記載の式(I)の化合物又はその混合物の使用。
9. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の式(I)の化合物又はその混合物を含む液体染料又はインクジェットインク。
10. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の式(I)の化合物又はその混合物により染色もしくは捺染されたカチオン染色性材料。