JP2849215B2 - カチオンアゾ染料 - Google Patents
カチオンアゾ染料Info
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- JP2849215B2 JP2849215B2 JP2405088A JP40508890A JP2849215B2 JP 2849215 B2 JP2849215 B2 JP 2849215B2 JP 2405088 A JP2405088 A JP 2405088A JP 40508890 A JP40508890 A JP 40508890A JP 2849215 B2 JP2849215 B2 JP 2849215B2
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
- C09B44/02—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group
- C09B44/08—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group from coupling components containing heterocyclic rings
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
- D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
- D06P3/6016—Natural or regenerated cellulose using basic dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents
Description
【０００１】本発明は新規な非スルホン化カチオンアゾ
染料、その製造方法ならびに繊維材料および特に紙の染
色のためのその使用に関する。
染料、その製造方法ならびに繊維材料および特に紙の染
色のためのその使用に関する。
【０００２】本発明による新規なアゾ染料は下記式で表
される。
される。
【化１４】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は互いに独立的に置換されてい
ないかまたは置換されたアルキル基を意味するか、また
はＲ1 、Ｒ2 とはそれらが結合している窒素原子と一緒
で、あるいはＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 はそれらと結合している
窒素原子と一緒で複素環式基を意味する、Ａは２乃至６
個の炭素原子を有するアルキレン基、ＶとＸとは互いに
独立的に水素、それぞれ置換されていないかまたはヒド
ロキシル、ハロゲン、シアノまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコ
キシによって置換されたＣ1 −Ｃ4 −アルキルまたはＣ
1 −Ｃ4 −アルキコキシ、Ｙは水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アル
キルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシ、ハロゲンまたはシ
アノ、Ｚは水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルまたはＣ1 −Ｃ
4 −アルコキシ、ハロゲン、シアノまたは下記式の基 −ＮＨ−ＣＨＯ、 −ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ2 、 −ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｑ、 −ＮＨ−ＣＯ−（Ｏ）m −Ｑ、 （ここで、ｍは０または１の数、そしてＱは置換されて
いないかまたは置換されたＣ1 −Ｃ4 −アルキルまたは
フェニルである）、Ｗは置換されていないかまたは置換
されたアルキル基、Ｋは下記式のカップリング成分
ないかまたは置換されたアルキル基を意味するか、また
はＲ1 、Ｒ2 とはそれらが結合している窒素原子と一緒
で、あるいはＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 はそれらと結合している
窒素原子と一緒で複素環式基を意味する、Ａは２乃至６
個の炭素原子を有するアルキレン基、ＶとＸとは互いに
独立的に水素、それぞれ置換されていないかまたはヒド
ロキシル、ハロゲン、シアノまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコ
キシによって置換されたＣ1 −Ｃ4 −アルキルまたはＣ
1 −Ｃ4 −アルキコキシ、Ｙは水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アル
キルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシ、ハロゲンまたはシ
アノ、Ｚは水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルまたはＣ1 −Ｃ
4 −アルコキシ、ハロゲン、シアノまたは下記式の基 −ＮＨ−ＣＨＯ、 −ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ2 、 −ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｑ、 −ＮＨ−ＣＯ−（Ｏ）m −Ｑ、 （ここで、ｍは０または１の数、そしてＱは置換されて
いないかまたは置換されたＣ1 −Ｃ4 −アルキルまたは
フェニルである）、Ｗは置換されていないかまたは置換
されたアルキル基、Ｋは下記式のカップリング成分
【化１５】 （式中、Ｙ1 とＹ2 とは互いに独立的に＝Ｏ、＝ＮＨま
たは＝Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｙ3 は＝Ｏ、＝Ｓ、
＝ＮＲまたは＝Ｎ−ＣＮであり、ここでＲは水素または
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルである、Ｒ4 とＲ5 とは互いに独
立的に水素、置換されていないかまたは置換されたアル
キル、または置換されていないかまたは置換されたフェ
ニルである）、ｎは１または２の数、
たは＝Ｎ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｙ3 は＝Ｏ、＝Ｓ、
＝ＮＲまたは＝Ｎ−ＣＮであり、ここでＲは水素または
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルである、Ｒ4 とＲ5 とは互いに独
立的に水素、置換されていないかまたは置換されたアル
キル、または置換されていないかまたは置換されたフェ
ニルである）、ｎは１または２の数、
【化１６】 Ａｎ は陰イオンである］。
【０００３】前記式ＩＩにおいてはカップリング成分の
１つの互変異性体型のみが示されているが、この式は他
の互変異性体型をも包含するものと理解されたい。さら
に、式Ｉは基Ｗが、カップリング成分Ｋ中でアゾ架橋に
対してオルト位置に存在する酸素原子または窒素原子に
結合している染料をも包含するものと理解されたい。
１つの互変異性体型のみが示されているが、この式は他
の互変異性体型をも包含するものと理解されたい。さら
に、式Ｉは基Ｗが、カップリング成分Ｋ中でアゾ架橋に
対してオルト位置に存在する酸素原子または窒素原子に
結合している染料をも包含するものと理解されたい。
【０００４】Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＷは互いに独立的
に置換されていないかまたは置換されたアルキル基、た
とえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、直鎖
状または分枝状ペンチルまたはヘキシル、シクロペンチ
ルまたはシクロヘキシル（これらの基は、たとえばヒド
ロキシル、アルコキシ、シアノ、カルバモイル、または
Ｎ−原子においてモノアルキル化またはジアルキル化さ
れたカルバモイルによって置換されることができる）、
または場合によっては、たとえばアルキルまたはアルコ
キシによってさらに置換されることができるフェニルで
ある。
に置換されていないかまたは置換されたアルキル基、た
とえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、直鎖
状または分枝状ペンチルまたはヘキシル、シクロペンチ
ルまたはシクロヘキシル（これらの基は、たとえばヒド
ロキシル、アルコキシ、シアノ、カルバモイル、または
Ｎ−原子においてモノアルキル化またはジアルキル化さ
れたカルバモイルによって置換されることができる）、
または場合によっては、たとえばアルキルまたはアルコ
キシによってさらに置換されることができるフェニルで
ある。
【０００５】置換された基の例はヒドロキシメチル、ヒ
ドロキシエチル、メトキシエチル、エトキシエチル、プ
ロポキシプロピル、ベンジル、シアノエチルまたはカル
バモイルエチルなどである。
ドロキシエチル、メトキシエチル、エトキシエチル、プ
ロポキシプロピル、ベンジル、シアノエチルまたはカル
バモイルエチルなどである。
【０００６】Ｒ1 とＲ2 とは、それらが結合している窒
素原子と一緒で複素環式基、たとえばピロリジン、ピペ
リジン、モルホリンまたはピペラジン基を形成すること
もできる。あるいはまたＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、それらが
結合している窒素原子と一緒で複素環式基、たとえばピ
リジニウム基またはモノ四級化トリエチレンジアミン基
を形成することができる。
素原子と一緒で複素環式基、たとえばピロリジン、ピペ
リジン、モルホリンまたはピペラジン基を形成すること
もできる。あるいはまたＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、それらが
結合している窒素原子と一緒で複素環式基、たとえばピ
リジニウム基またはモノ四級化トリエチレンジアミン基
を形成することができる。
【０００７】好ましくは、Ｒ1 がメチルまたはヒドロキ
シエチル、そしてＲ2 とＲ3 とは互い独立的にＣ1 −Ｃ
3 −アルキル、特に好ましくはそれぞれメチルを意味す
る。
シエチル、そしてＲ2 とＲ3 とは互い独立的にＣ1 −Ｃ
3 −アルキル、特に好ましくはそれぞれメチルを意味す
る。
【０００８】Ａが意味するＣ2 −Ｃ6 −アルキン基とし
ては、好ましくは直鎖状の基たとえばエチレン、プロピ
レン、ブチレン、ペンチレンまたはヘキシレンである。
好ましくは、Ａはエチレンまたはブチレン、そして最も
好ましくはプロピレンである。
ては、好ましくは直鎖状の基たとえばエチレン、プロピ
レン、ブチレン、ペンチレンまたはヘキシレンである。
好ましくは、Ａはエチレンまたはブチレン、そして最も
好ましくはプロピレンである。
【０００９】ＶとＸとは互いに独立的に水素、Ｃ1 −Ｃ
4 −アルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシを意味す
る。この場合、そのＣ1 −Ｃ4 −アルキルまたはＣ1 −
Ｃ4 −アルコキシはそれぞれヒドロキシル、ハロゲンた
とえば臭素または好ましくは塩素によって、あるいはシ
アノまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換される
ことができる。好ましくは、Ｖは水素であり、そしてＸ
は水素、メチルまたはメトキシである。
4 −アルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシを意味す
る。この場合、そのＣ1 −Ｃ4 −アルキルまたはＣ1 −
Ｃ4 −アルコキシはそれぞれヒドロキシル、ハロゲンた
とえば臭素または好ましくは塩素によって、あるいはシ
アノまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換される
ことができる。好ましくは、Ｖは水素であり、そしてＸ
は水素、メチルまたはメトキシである。
【００１０】Ｙは水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −
Ｃ4 −アルコキシ、ハロゲンたとえば臭素または塩素、
あるいはシアノである、好ましくは、Ｙは水素、メチ
ル、メトキシまたは塩素である。
Ｃ4 −アルコキシ、ハロゲンたとえば臭素または塩素、
あるいはシアノである、好ましくは、Ｙは水素、メチ
ル、メトキシまたは塩素である。
【００１１】Ｚは水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −
Ｃ4 −アルコキシ、ハロゲンたとえば臭素または塩素、
シアノまたは下記式のいずれかの基である： −ＮＨ−ＣＨＯ、 −ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ2 、 −ＮＨ−ＣＯ−ＮＨＱ、 −ＮＨ−ＣＯ−（Ｏ）m −Ｑ、 （式中、ｍは０また１、そしてＱは置換されていないか
または置換されたＣ1 −Ｃ4 −アルキルまたはフェニル
を意味する）。アルキル基Ｑの適当な置換基の例はハロ
ゲンたとえば塩素または臭素、あるいは式
Ｃ4 −アルコキシ、ハロゲンたとえば臭素または塩素、
シアノまたは下記式のいずれかの基である： −ＮＨ−ＣＨＯ、 −ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ2 、 −ＮＨ−ＣＯ−ＮＨＱ、 −ＮＨ−ＣＯ−（Ｏ）m −Ｑ、 （式中、ｍは０また１、そしてＱは置換されていないか
または置換されたＣ1 −Ｃ4 −アルキルまたはフェニル
を意味する）。アルキル基Ｑの適当な置換基の例はハロ
ゲンたとえば塩素または臭素、あるいは式
【化１７】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は前記の意味を有し、
【化１８】 Ａｎ は陰イオンである）の基である。フェニル基Ｑの
適当な置換基の例はＣ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4
−アルコキシ、ハロゲンまたはニトロである。
適当な置換基の例はＣ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4
−アルコキシ、ハロゲンまたはニトロである。
【００１２】好ましくは、Ｚはメチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、
メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミ
ノ、または下記式のいずれかの基である：
シ、エトキシ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、
メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミ
ノ、または下記式のいずれかの基である：
【化１９】 （式中、Ａはメチレン、エチレン、プロピレンまたはブ
チレン、Ｒ1 はメチルまたはヒドロキシエチル、そして
Ｒ2 とＲ3 とは独立的にＣ1 −Ｃ3 −アルキルであ
る）。
チレン、Ｒ1 はメチルまたはヒドロキシエチル、そして
Ｒ2 とＲ3 とは独立的にＣ1 −Ｃ3 −アルキルであ
る）。
【００１３】Ｗは、好ましくは、場合によってはヒドロ
キル、シアノ、アルコキシ、フェニルまたはカルバモイ
ルによって置換されることができるＣ1 −Ｃ4 −アルキ
ルである。
キル、シアノ、アルコキシ、フェニルまたはカルバモイ
ルによって置換されることができるＣ1 −Ｃ4 −アルキ
ルである。
【００１４】前記の式ＩＩのカップリング成分の定義に
おいて、Ｒ4 とＲ5 とは互いに独立的に水素、置換され
ていないかまたは置換されたアルキル、または置換され
ていないかまたは置換されたフェニルである。
おいて、Ｒ4 とＲ5 とは互いに独立的に水素、置換され
ていないかまたは置換されたアルキル、または置換され
ていないかまたは置換されたフェニルである。
【００１５】Ｒ4 およびＲ5 が意味する置換されていな
いかまたは置換されたアルキルの代表的例は、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ
ｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル基、あるいは直鎖
状または分枝状ペンチル基またはヘキシル基、またはシ
クロヘキシル基であり、これらの基は、たとえば−Ｏ
Ｈ、Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシおよびＣ1 −Ｃ4 −ヒドロ
キシアルコキシからなる群より選択された１個またはそ
れ以上の置換基によって置換されることもできる。
いかまたは置換されたアルキルの代表的例は、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ
ｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル基、あるいは直鎖
状または分枝状ペンチル基またはヘキシル基、またはシ
クロヘキシル基であり、これらの基は、たとえば−Ｏ
Ｈ、Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシおよびＣ1 −Ｃ4 −ヒドロ
キシアルコキシからなる群より選択された１個またはそ
れ以上の置換基によって置換されることもできる。
【００１６】適当な置換アルキル基の例は、メトキシメ
チル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロ
ピル、ｎ−プロポキシメチル、イソプロポキシメチル、
ブトキシメチル、ブトキシエチル、ブトキシプロピル、
エトキシペンチル、メトキシブチル、エトキシペンチ
ル、２−ヒドロキシエトキシペンチルなどである。
チル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロ
ピル、ｎ−プロポキシメチル、イソプロポキシメチル、
ブトキシメチル、ブトキシエチル、ブトキシプロピル、
エトキシペンチル、メトキシブチル、エトキシペンチ
ル、２−ヒドロキシエトキシペンチルなどである。
【００１７】Ｒ4 およびＲ5 が意味するフェニルまたは
置換フェニルの例は、置換されていないフェニルまたは
下記に例示する１個またはそれ以上の同種または異種の
置換基によって置換されたフェニルである。
置換フェニルの例は、置換されていないフェニルまたは
下記に例示する１個またはそれ以上の同種または異種の
置換基によって置換されたフェニルである。
【００１８】Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルたとえばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅ
ｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル；Ｃ1 −Ｃ4 −アル
コキシ、これは本明細書全体を通じて、メトキシ、エト
キシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキ
シ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシを包含する
ものと理解されたい；ハロゲンたとえばフッ素、塩素、
臭素；およびニトロ。
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅ
ｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル；Ｃ1 −Ｃ4 −アル
コキシ、これは本明細書全体を通じて、メトキシ、エト
キシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキ
シ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシを包含する
ものと理解されたい；ハロゲンたとえばフッ素、塩素、
臭素；およびニトロ。
【００１９】Ｒ4 およびＲ5 が意味するフェニルは置換
されていないフェニルが好ましいが、Ｃ1 −Ｃ4 −アル
キル、塩素、メトキシからなる群より選択された１個乃
至３個の同種または異種の置換基によって置換されたフ
ェニルも好ましい。
されていないフェニルが好ましいが、Ｃ1 −Ｃ4 −アル
キル、塩素、メトキシからなる群より選択された１個乃
至３個の同種または異種の置換基によって置換されたフ
ェニルも好ましい。
【００２０】Ｒ4 およびＲ5 は好ましくは水素またはＣ
1 −Ｃ4 −アルキルであり、最も好ましいのは水素また
はメチルである。
1 −Ｃ4 −アルキルであり、最も好ましいのは水素また
はメチルである。
【００２１】Ｙ1 とＹ2 とは好ましくは官能基＝Ｏまた
は＝ＮＨであり、Ｙ1 とＹ2 とが同種であるのが好まし
い。最も好ましくはＹ1 とＹ2 とは同種であってそして
それぞれ＝Ｏである。
は＝ＮＨであり、Ｙ1 とＹ2 とが同種であるのが好まし
い。最も好ましくはＹ1 とＹ2 とは同種であってそして
それぞれ＝Ｏである。
【００２２】Ｙ3 は好ましくは＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＨまた
は＝Ｎ−ＣＮである。最も好ましくはＹ3 は基＝Ｏであ
る。
は＝Ｎ−ＣＮである。最も好ましくはＹ3 は基＝Ｏであ
る。
【００２３】特に好ましい本発明のアゾ染料の具体例に
おいては、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 はそれぞれが＝Ｏである。
おいては、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 はそれぞれが＝Ｏである。
【００２４】陰イオン
【化２０】 Ａｎ は無機陰イオンでも有機陰イオンでもよい。適当
な陰イオンの例としては下記のものが示される。塩素ア
ニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオンのごときハロゲ
ンアニオン；硫酸塩、硫酸メチル、四フッ化ホウ素、ア
ミノスルホナート、過塩素酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、リ
ン酸塩、リン・モリブデン酸塩、リン・タングステン酸
塩、リン・タングステン・モリブデン酸塩、ベンゼンス
ルホナート、ナフタレンスルホナート、４−クロロベン
ゼンスルホナート、シュウ酸塩、マレイン酸塩、プロピ
オン酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、クロロ酢酸塩、酒石酸
塩、メタンスルホン酸塩、安臭香酸塩などの陰イオン；
あるいはクロロ亜鉛複塩の陰イオンのごとき錯陰イオ
ン。
な陰イオンの例としては下記のものが示される。塩素ア
ニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオンのごときハロゲ
ンアニオン；硫酸塩、硫酸メチル、四フッ化ホウ素、ア
ミノスルホナート、過塩素酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、リ
ン酸塩、リン・モリブデン酸塩、リン・タングステン酸
塩、リン・タングステン・モリブデン酸塩、ベンゼンス
ルホナート、ナフタレンスルホナート、４−クロロベン
ゼンスルホナート、シュウ酸塩、マレイン酸塩、プロピ
オン酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、クロロ酢酸塩、酒石酸
塩、メタンスルホン酸塩、安臭香酸塩などの陰イオン；
あるいはクロロ亜鉛複塩の陰イオンのごとき錯陰イオ
ン。
【００２５】陰イオンの種類は製造工程で決定される。
好ましくは、陰イオンは塩化物、硫酸水素塩、硫酸塩、
メト硫酸塩、リン酸塩、ギ酸塩、乳酸塩または酢酸塩と
して存在する。公知方法で他の陰イオンとイオン交換す
ることができる。
好ましくは、陰イオンは塩化物、硫酸水素塩、硫酸塩、
メト硫酸塩、リン酸塩、ギ酸塩、乳酸塩または酢酸塩と
して存在する。公知方法で他の陰イオンとイオン交換す
ることができる。
【００２６】本発明の１つの好ましい実施例は下記によ
り定義される式Ｉのアゾ染料である：Ｒ1 がメチルまた
はヒドロキシエチル、Ｒ2 とＲ3 とが互いに独立的にＣ
1 −Ｃ3 −アルキル、Ａがエチレン、プロピレンまたは
ブチレン、Ｖが水素、Ｘが水素、メチルまたはメトキ
シ、Ｙが水素、メチル、メトキシまたは塩素、Ｚがメチ
ル、メトキシ、エチル、エトキシ、アセチルアミノ、プ
ロピオニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ、または下記式のいずれかの基
り定義される式Ｉのアゾ染料である：Ｒ1 がメチルまた
はヒドロキシエチル、Ｒ2 とＲ3 とが互いに独立的にＣ
1 −Ｃ3 −アルキル、Ａがエチレン、プロピレンまたは
ブチレン、Ｖが水素、Ｘが水素、メチルまたはメトキ
シ、Ｙが水素、メチル、メトキシまたは塩素、Ｚがメチ
ル、メトキシ、エチル、エトキシ、アセチルアミノ、プ
ロピオニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ、または下記式のいずれかの基
【化２１】 ＷがＣ1 −Ｃ4 −アルキル、またはヒドロキシル、シア
ノ、Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ、フェニルまたはカルバモ
イルによって置換されたＣ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｋが下
記式のカップリング成分
ノ、Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ、フェニルまたはカルバモ
イルによって置換されたＣ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｋが下
記式のカップリング成分
【化２２】 （式中、Ｙ1 とＹ2 とは互いに独立的に＝Ｏまたは＝Ｎ
Ｈ、Ｙ3 は＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＨまたは＝Ｎ−ＣＮ、Ｒ4
とＲ5 とは互いに独立的に水素またはＣ1 −Ｃ4 −アル
キルである）、ｎが１または２、そして
Ｈ、Ｙ3 は＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＨまたは＝Ｎ−ＣＮ、Ｒ4
とＲ5 とは互いに独立的に水素またはＣ1 −Ｃ4 −アル
キルである）、ｎが１または２、そして
【化２３】 Ａｎ が陰イオンである式Ｉのアゾ染料。
【００２７】これらの中でも、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 がそれ
ぞれメチル、Ａがプロピレン、ＶとＸとがそれぞれ水
素、Ｙ3 が＝Ｏ、Ｒ4 とＲ5 とがそれぞれ水素またはメ
チル、そして他の符号が前記した意味を有するアゾ染料
が好ましい。
ぞれメチル、Ａがプロピレン、ＶとＸとがそれぞれ水
素、Ｙ3 が＝Ｏ、Ｒ4 とＲ5 とがそれぞれ水素またはメ
チル、そして他の符号が前記した意味を有するアゾ染料
が好ましい。
【００２８】式Ｉのアゾ染料はそれ自体公知の方法によ
って、たとえば式
って、たとえば式
【化２４】 のアミンをジアゾ化し、そのジアゾ化物を、式
【化２５】 のカップリング成分と反応させ、得れたアミノアゾ化合
物をジアゾ化し、そしてそのジアゾ化物を、式
物をジアゾ化し、そしてそのジアゾ化物を、式
【化２６】 のカップリング成分にカップリングし、そして次ぎにこ
のカップリング生成物を互いに同じ意味を有する基Ｒ3
およびＷを導入するアルキル化剤と反応させることによ
って製造することができる。なお、前記の式ＩＩ、ＩＩ
Ｉ、ＩＶ中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ａ、Ｖ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、
Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、ｎ、Ｗおよび
のカップリング生成物を互いに同じ意味を有する基Ｒ3
およびＷを導入するアルキル化剤と反応させることによ
って製造することができる。なお、前記の式ＩＩ、ＩＩ
Ｉ、ＩＶ中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ａ、Ｖ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、
Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、ｎ、Ｗおよび
【化２７】 Ａｎ は前記の意味および好ましいものとして記載した
意味を有する。
意味を有する。
【００２９】式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶの化合物は公知化合
物であるか、または公知方法によって製造することがで
きる。
物であるか、または公知方法によって製造することがで
きる。
【００３０】本発明のアゾ染料を製造するためのいま１
つの方法は、式
つの方法は、式
【化２８】 の染料を基Ｗを導入するアルキル化剤と反応させる方法
である。なお、式Ｖ中のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ａ、ｎ、
Ｖ、Ｘ、Ｚ、Ｙ、Ｋ、
である。なお、式Ｖ中のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ａ、ｎ、
Ｖ、Ｘ、Ｚ、Ｙ、Ｋ、
【化２９】 Ａｎ およびＷは式１について定義した意味を有する。
【００３１】前記式Ｖに互変異性体のうちのアゾ基がカ
ップリング成分に結合した場合の１個の異性体型のみが
示されているが、この式はその染料のヒドラゾ型をも包
含するものであることを理解されたい。
ップリング成分に結合した場合の１個の異性体型のみが
示されているが、この式はその染料のヒドラゾ型をも包
含するものであることを理解されたい。
【００３２】式Ｖの染料は欧州特許願第Ａ−２６３０７
３号明細書に記載されている。式Ｖの染料のアルキル化
の反応条件は、そのような反応に常用されている条件と
同じである。
３号明細書に記載されている。式Ｖの染料のアルキル化
の反応条件は、そのような反応に常用されている条件と
同じである。
【００３３】式Ｉのアゾ化合物は粉末製剤または顆粒製
剤の形で、あるいはまた濃厚溶液の形で使用に供するこ
とができる。粉末製剤は常用方法によって、防塵剤の存
在下において硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化
ナトリウクまたは酢酸ナトリウムのごとき増量剤を使用
して標準化される。あるいはまた、本アゾ化合物を直接
噴霧乾燥した製剤として市場に供することもできる。濃
厚染料溶液は、水性溶液または有機／水性溶液でありう
る。この場合に常用のできるだけ良く分解する助剤を使
用するのが好ましい。たとえば、好ましくは酢酸、ギ
酸、乳酸、クエン酸などの有機酸、アミドたとえばホル
ムアミドまたはジメチルホルムアミド、尿素、アルコー
ルたとえばグリコール、ジグリコール、ポリグリコール
またはジグリコールエーテル、好ましくはメチルエーテ
ルまたはエチルエーテルが使用される。
剤の形で、あるいはまた濃厚溶液の形で使用に供するこ
とができる。粉末製剤は常用方法によって、防塵剤の存
在下において硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化
ナトリウクまたは酢酸ナトリウムのごとき増量剤を使用
して標準化される。あるいはまた、本アゾ化合物を直接
噴霧乾燥した製剤として市場に供することもできる。濃
厚染料溶液は、水性溶液または有機／水性溶液でありう
る。この場合に常用のできるだけ良く分解する助剤を使
用するのが好ましい。たとえば、好ましくは酢酸、ギ
酸、乳酸、クエン酸などの有機酸、アミドたとえばホル
ムアミドまたはジメチルホルムアミド、尿素、アルコー
ルたとえばグリコール、ジグリコール、ポリグリコール
またはジグリコールエーテル、好ましくはメチルエーテ
ルまたはエチルエーテルが使用される。
【００３４】式Ｉのアゾ化合物は繊維材料、紙、皮革を
染色ならびに捺染するための染料として、あるいはまた
インク調製用の染料として使用することができる。繊維
材料としては、天然ならびに合成のカチオン染色性繊維
材料が適している。好ましくは、本発明による新規アゾ
化合物は紙、セミ板紙、板紙のパルプ染色または表面染
色または捺染に使用される。さらにまた、好ましくはア
クリルニトリルの単独重合体または共重合体からなる繊
維材料、あるいは酸性基によって変性された合成ポリア
ミドまたはポリエステルからなる繊維材料の染色または
捺染に使用される。これらの繊維材料は、好ましくは水
性の中性または酸性触媒質中において常圧または高圧下
で、吸尽法によりあるいはまた連続法により染色され
る。この場合に、繊維材料は各種の形状で存在しうる。
たとえば、ファイバー、フィラメント、織物、編物、半
製品または完成品たとえばシャツやセータでありうる。
染色ならびに捺染するための染料として、あるいはまた
インク調製用の染料として使用することができる。繊維
材料としては、天然ならびに合成のカチオン染色性繊維
材料が適している。好ましくは、本発明による新規アゾ
化合物は紙、セミ板紙、板紙のパルプ染色または表面染
色または捺染に使用される。さらにまた、好ましくはア
クリルニトリルの単独重合体または共重合体からなる繊
維材料、あるいは酸性基によって変性された合成ポリア
ミドまたはポリエステルからなる繊維材料の染色または
捺染に使用される。これらの繊維材料は、好ましくは水
性の中性または酸性触媒質中において常圧または高圧下
で、吸尽法によりあるいはまた連続法により染色され
る。この場合に、繊維材料は各種の形状で存在しうる。
たとえば、ファイバー、フィラメント、織物、編物、半
製品または完成品たとえばシャツやセータでありうる。
【００３５】本発明の染料は吸尽率が非常に高く、それ
を用いると全般的染色堅牢性が優秀であって特に水堅牢
性がすぐれた均染された染色物ならびに捺染物が得られ
る。特に本発明の染料はきわめて吸尽率が高く、ポリア
クリロニトリル繊維材料上に素早く吸尽され、耐光堅牢
性のすぐれた染色物を与える。
を用いると全般的染色堅牢性が優秀であって特に水堅牢
性がすぐれた均染された染色物ならびに捺染物が得られ
る。特に本発明の染料はきわめて吸尽率が高く、ポリア
クリロニトリル繊維材料上に素早く吸尽され、耐光堅牢
性のすぐれた染色物を与える。
【００３６】さらにまた、式Ｉの化合物は、天然または
再生セルロース繊維材料、特に木綿およびビスコースの
染色ならびに捺染にも好適であり、この場合にも、すぐ
れた染色力で鮮明に染色された染色物が得られる。
再生セルロース繊維材料、特に木綿およびビスコースの
染色ならびに捺染にも好適であり、この場合にも、すぐ
れた染色力で鮮明に染色された染色物が得られる。
【００３７】式Ｉの新規アゾ化合物は前記のごとき繊維
材料に対して良好な染着性を有し、吸尽率が高く、そし
て得られた染色物はきわめて優秀な堅牢性、特に良好な
湿潤堅牢性を示す。
材料に対して良好な染着性を有し、吸尽率が高く、そし
て得られた染色物はきわめて優秀な堅牢性、特に良好な
湿潤堅牢性を示す。
【００３８】式Ｉの新規なアゾ化合物の特に好ましい用
途は各種の紙、特に漂白された、未サイズまたはサイズ
処理された、リグニンを含まない紙、たとえば樺亜硫酸
塩パルプまたはクラフトパルプ、あるいは松亜硫酸塩パ
ルプまたはクラフトパルプのごとき広葉樹または針葉樹
クラフトパルプを使用して漂白または未漂白パルプから
出発して製造された紙の染色である。その基質に対する
非常に高い染着性の理由から、本発明によるアゾ染料は
未サイズ紙（たとえば、ナプキン、テーブルクロス、衛
生紙など）の染色のために格別に好適でる。
途は各種の紙、特に漂白された、未サイズまたはサイズ
処理された、リグニンを含まない紙、たとえば樺亜硫酸
塩パルプまたはクラフトパルプ、あるいは松亜硫酸塩パ
ルプまたはクラフトパルプのごとき広葉樹または針葉樹
クラフトパルプを使用して漂白または未漂白パルプから
出発して製造された紙の染色である。その基質に対する
非常に高い染着性の理由から、本発明によるアゾ染料は
未サイズ紙（たとえば、ナプキン、テーブルクロス、衛
生紙など）の染色のために格別に好適でる。
【００３９】新規な式Ｉのアゾ化合物は前記のごとき基
質に非常によく吸尽されるので、廃水は実質的に無色で
ある。
質に非常によく吸尽されるので、廃水は実質的に無色で
ある。
【００４０】本発明によるアゾ染料を使用して黄色、黄
橙色または赤色の染色物が得られる。
橙色または赤色の染色物が得られる。
【００４１】得られた染色物は色が鮮明であって色が濃
く且つ全般的にすぐれた染色堅牢性たとえば耐光堅牢性
を有し、そして湿潤堅牢性が卓越している。したがっ
て、染色された紙が湿潤状態において白紙に接触した場
合でもブリードする傾向がない。さらに、この染色紙は
ミョウバン、酸、アルカリに対しても堅牢性が良好であ
る。湿潤堅牢性は水に対してのみならず、ミルク、果
汁、甘味ミネラルウォータなどに対しても良好である。
さらに、この染色紙はアルコールに対しても堅牢性がす
ぐれている。したがって、アルコール飲料に対しても色
が安定である。この特性は、たとえば、ナプキンやテー
ブルクロスなどについて非常に望ましい性質である。な
ぜならば、ナプキンやテーブルクロスなどの染色紙は湿
潤状態で（たとえば、水、アルコール、界面活性剤溶液
等で濡れた状態で）他の基質、たとえばよごれないよう
に保護されるべき衣料、紙などと接触される可能性が大
きいと考えられるからである。
く且つ全般的にすぐれた染色堅牢性たとえば耐光堅牢性
を有し、そして湿潤堅牢性が卓越している。したがっ
て、染色された紙が湿潤状態において白紙に接触した場
合でもブリードする傾向がない。さらに、この染色紙は
ミョウバン、酸、アルカリに対しても堅牢性が良好であ
る。湿潤堅牢性は水に対してのみならず、ミルク、果
汁、甘味ミネラルウォータなどに対しても良好である。
さらに、この染色紙はアルコールに対しても堅牢性がす
ぐれている。したがって、アルコール飲料に対しても色
が安定である。この特性は、たとえば、ナプキンやテー
ブルクロスなどについて非常に望ましい性質である。な
ぜならば、ナプキンやテーブルクロスなどの染色紙は湿
潤状態で（たとえば、水、アルコール、界面活性剤溶液
等で濡れた状態で）他の基質、たとえばよごれないよう
に保護されるべき衣料、紙などと接触される可能性が大
きいと考えられるからである。
【００４２】本発明による新規染料の優秀な紙に対する
染着性ならびに高い吸尽率は、紙の連続染色のためにき
わめて有利である。
染着性ならびに高い吸尽率は、紙の連続染色のためにき
わめて有利である。
【００４３】以下、本発明を実施例によってさらに説明
する。これら実施例は本発明を限定するものではない。
部は、特に別途記載のない限り重量部である。
する。これら実施例は本発明を限定するものではない。
部は、特に別途記載のない限り重量部である。
【００４４】ＲＫＮは品質についての略語であり、セル
ロースの純度を表わす。また、ＳＲはSchopper-Riegler
の略語であり濾水度（フリーネス）を示す。
ロースの純度を表わす。また、ＳＲはSchopper-Riegler
の略語であり濾水度（フリーネス）を示す。
【００４５】
【実施例１】（Ａ）トルエン２６０部中のｐ−ニトロベ
ンゾイル・クロライドの８４部の溶液に、ジメチルアミ
ノプロピルアミンの９５．１部を１５分間で滴下する。
反応は発熱反応であり、温度９５℃まで上昇する。温度
が３０℃まで低下した後に、水２００部を添加し、そし
てこのバッチを１０℃まで冷却する。沈殿した生成物を
吸引濾過する。濾過ケーキを塩がなくなるまで水で洗
い、そして６０℃で真空乾燥する。水素添加のため、こ
の生成物を炭素担体パラジウム触媒の存在下においてメ
タノール３２０部と３２％塩酸５２部との混合物に溶解
し、そして水素で水素添加する。還元完了時に触媒を吸
引濾過して除去し、メタノールを真空蒸留する。この残
留物は下記式の化合物である。
ンゾイル・クロライドの８４部の溶液に、ジメチルアミ
ノプロピルアミンの９５．１部を１５分間で滴下する。
反応は発熱反応であり、温度９５℃まで上昇する。温度
が３０℃まで低下した後に、水２００部を添加し、そし
てこのバッチを１０℃まで冷却する。沈殿した生成物を
吸引濾過する。濾過ケーキを塩がなくなるまで水で洗
い、そして６０℃で真空乾燥する。水素添加のため、こ
の生成物を炭素担体パラジウム触媒の存在下においてメ
タノール３２０部と３２％塩酸５２部との混合物に溶解
し、そして水素で水素添加する。還元完了時に触媒を吸
引濾過して除去し、メタノールを真空蒸留する。この残
留物は下記式の化合物である。
【化３０】
【００４６】（Ｂ）前記（Ａ）で得られた化合物の７．
７部を水３５部に溶解し、つぎに３０部の氷と７部の３
２％塩酸を添加する。１規定の亜硝酸ナトリウム溶液２
０．８部を使用し０乃至５℃においてジアゾ化する。次
ぎに、２、５−ジメチルアニリンの２．４部を３．５％
塩酸４２部に溶解し、そしてこの溶液をジアゾ液に滴下
する。このカップリング混合物に結晶酢酸ナトリウムを
ふりかけて、そのpHを３．５乃至４に調整する。ジアゾ
液がもはや検出されなくなったら、直ちに塩化ナトリウ
ムで染料を塩析する。この沈殿を濾過単離し、食塩水溶
液で洗う。得られたモノアゾ染料を１００部の水に懸濁
し、次いで３２％塩酸７部を添加し、そして１規定の亜
硝酸ナトリウム溶液１９．２部を使用して０乃至５℃に
おいてジアゾ化を行なう。このジアゾ液を、水１００部
と３０％水溶化ナトリウム水溶液１５部との混合物中の
バルビツール酸２．４部の溶液に０乃至１０℃におい
て、水酸化ナトリウム水溶液を添加して、pH価を６乃至
７に保持しながら、滴下する。
７部を水３５部に溶解し、つぎに３０部の氷と７部の３
２％塩酸を添加する。１規定の亜硝酸ナトリウム溶液２
０．８部を使用し０乃至５℃においてジアゾ化する。次
ぎに、２、５−ジメチルアニリンの２．４部を３．５％
塩酸４２部に溶解し、そしてこの溶液をジアゾ液に滴下
する。このカップリング混合物に結晶酢酸ナトリウムを
ふりかけて、そのpHを３．５乃至４に調整する。ジアゾ
液がもはや検出されなくなったら、直ちに塩化ナトリウ
ムで染料を塩析する。この沈殿を濾過単離し、食塩水溶
液で洗う。得られたモノアゾ染料を１００部の水に懸濁
し、次いで３２％塩酸７部を添加し、そして１規定の亜
硝酸ナトリウム溶液１９．２部を使用して０乃至５℃に
おいてジアゾ化を行なう。このジアゾ液を、水１００部
と３０％水溶化ナトリウム水溶液１５部との混合物中の
バルビツール酸２．４部の溶液に０乃至１０℃におい
て、水酸化ナトリウム水溶液を添加して、pH価を６乃至
７に保持しながら、滴下する。
【００４７】この反応混合物を４時間攪拌し、水酸化ナ
トリウム水溶液を用いてそのpH価を９乃至１０まで上げ
る。このあと２０乃至２５℃において硫酸ジメチル５．
８部を３０分間かけて滴加する。エタノール１６０部を
添加した後に、さらに２時間攪拌を続け、沈殿した染料
を吸引濾過し、最初にエタノールで次ぎにアセトンで洗
う。６０℃で真空乾燥して、下記式の染料を稀ギ酸に可
溶性の粉末の形態で得る。
トリウム水溶液を用いてそのpH価を９乃至１０まで上げ
る。このあと２０乃至２５℃において硫酸ジメチル５．
８部を３０分間かけて滴加する。エタノール１６０部を
添加した後に、さらに２時間攪拌を続け、沈殿した染料
を吸引濾過し、最初にエタノールで次ぎにアセトンで洗
う。６０℃で真空乾燥して、下記式の染料を稀ギ酸に可
溶性の粉末の形態で得る。
【化３１】
【化３２】 Ａ はＣｌ とＣＨ3ＯＳＯ3
【００４８】この染料は紙を黄橙色に染色する。得られ
る紙の染色物は耐光堅牢性および湿潤堅牢性にすぐれて
いる。
る紙の染色物は耐光堅牢性および湿潤堅牢性にすぐれて
いる。
【００４９】
【実施例２】実施例１（Ａ）の操作をｐ−ニトロベンゾ
イル・クロライドの代りに等量のｍ−ニトロベンゾイル
・クロライドを使用して繰り返した。下記式の化合物を
得た。
イル・クロライドの代りに等量のｍ−ニトロベンゾイル
・クロライドを使用して繰り返した。下記式の化合物を
得た。
【化３３】 この化合物の５．７部を使用して実施例１（Ｂ）の操作
を繰り返した。下記式の染色を稀ギ酸に可溶性の粉末の
形で得た。
を繰り返した。下記式の染色を稀ギ酸に可溶性の粉末の
形で得た。
【化３４】
【００５０】この染料は紙を黄橙色に染色する。得られ
る紙染色物は耐光堅牢性および湿潤堅牢性にすぐれてい
る。
る紙染色物は耐光堅牢性および湿潤堅牢性にすぐれてい
る。
【００５１】
【実施例３】（Ａ）トルエン１７４部中のｐ−ニトロベ
ンゾイル・クロライド４７部の溶液に、ジエチルアミノ
プロピルアミンの６５．７部を１５分間で滴下する。反
応は発熱反応であり、温度９０℃まで上昇する。温度が
３５℃まで低下した後に、水１００部を添加し、そして
この混合物を攪拌する。相分離するのを待って有機相を
水洗し、乾燥し、そして蒸発させて濃縮する。この残留
物をメタノール４５部と３２％塩酸２８．５部との混合
物に溶解し、そして水素化を実施例１（Ａ）に記載した
ように実施して、下記式の化合物を得る。
ンゾイル・クロライド４７部の溶液に、ジエチルアミノ
プロピルアミンの６５．７部を１５分間で滴下する。反
応は発熱反応であり、温度９０℃まで上昇する。温度が
３５℃まで低下した後に、水１００部を添加し、そして
この混合物を攪拌する。相分離するのを待って有機相を
水洗し、乾燥し、そして蒸発させて濃縮する。この残留
物をメタノール４５部と３２％塩酸２８．５部との混合
物に溶解し、そして水素化を実施例１（Ａ）に記載した
ように実施して、下記式の化合物を得る。
【化３５】
【００５２】この化合物の５．５部を使用して実施例１
（Ｂ）の操作を繰り返した。下記式の染料を稀ギ酸に可
溶性の粉末の形で得た。
（Ｂ）の操作を繰り返した。下記式の染料を稀ギ酸に可
溶性の粉末の形で得た。
【化３６】
【００５３】この染料は紙を黄橙色に染色する。得られ
る紙染色物は耐光堅牢性および湿潤堅牢性にすぐれてい
る。
る紙染色物は耐光堅牢性および湿潤堅牢性にすぐれてい
る。
【００５４】
【実施例４】５−ニトロイソフタル酸ジメチルの６３．
９部とジメチルアミノプロピルアミンの８７．１部とを
一緒にして４５乃至５０℃において１２時間攪拌する。
真空蒸留によってメタノールと過剰のアミンとを除去す
る。この残留物を水１８０部に溶解し、この溶液を炭素
担体パラジウム触媒を使用して水素化する。これにより
得られる水溶液は下記式の化合物を含有する。
９部とジメチルアミノプロピルアミンの８７．１部とを
一緒にして４５乃至５０℃において１２時間攪拌する。
真空蒸留によってメタノールと過剰のアミンとを除去す
る。この残留物を水１８０部に溶解し、この溶液を炭素
担体パラジウム触媒を使用して水素化する。これにより
得られる水溶液は下記式の化合物を含有する。
【化３７】
【００５５】この化合物６．２部を含有する水溶液１
８．３部を使用して実施例１（Ｂ）の操作を繰り返し
た。下記式の化合物を水または稀酸に可溶性の粉末の形
で得る。
８．３部を使用して実施例１（Ｂ）の操作を繰り返し
た。下記式の化合物を水または稀酸に可溶性の粉末の形
で得る。
【化３８】
【００５６】この染料は紙を黄橙色に染色する。得られ
る紙染色物は耐光堅牢性および湿潤堅牢性にすぐれてい
る。
る紙染色物は耐光堅牢性および湿潤堅牢性にすぐれてい
る。
【００５７】
【実施例５−１２】後記の第１表の２欄に記載したアニ
リン誘導体および３欄に記載したカップリング成分をそ
れぞれ実施例１の場合と同等量使用して実施例１を繰り
返した。これにより良好な染色堅牢性を有する第１表の
４欄に記載した色に紙を染色する下記式の染料を得た。
リン誘導体および３欄に記載したカップリング成分をそ
れぞれ実施例１の場合と同等量使用して実施例１を繰り
返した。これにより良好な染色堅牢性を有する第１表の
４欄に記載した色に紙を染色する下記式の染料を得た。
【化３９】
【００５８】
【表１】
【表２】
【００５９】
【実施例１３−１９】後記の第２表の２欄に記載したア
ニリン誘導体および３欄に記載したカップリング成分を
それぞれ実施例４の場合と同等量使用して実施例４を繰
り返した。これにより良好な染色堅牢性を有する第２表
の４欄に記載した色に紙を染色する下記式の染料を得
た。
ニリン誘導体および３欄に記載したカップリング成分を
それぞれ実施例４の場合と同等量使用して実施例４を繰
り返した。これにより良好な染色堅牢性を有する第２表
の４欄に記載した色に紙を染色する下記式の染料を得
た。
【化４０】
【００６０】
【表３】
【表４】
【００６１】
【実施例２０−２３】後記第３表の２欄に記載したアニ
リン誘導体および３欄に記載したカップリング成分をそ
れぞれ実施例３の場合と同等量使用して実施例３を繰り
返した。これにより良好な染色堅牢性を有する第３表の
４欄に記載した色に紙を染色する下記式の染料を得た。
リン誘導体および３欄に記載したカップリング成分をそ
れぞれ実施例３の場合と同等量使用して実施例３を繰り
返した。これにより良好な染色堅牢性を有する第３表の
４欄に記載した色に紙を染色する下記式の染料を得た。
【化４１】
【表５】
【００６２】
【実施例２４】化学漂白されたブナ亜硫酸塩パルプ５０
部を、漂白されたエゾマツパルプＲＫＮ１５（ＳＲ濾水
度２２°）および実施例１で得られた染料２部と水中で
攪拌混合した（pH６、水硬度１０°dH、温度２０°、浴
比１：４０）。１５分間攪拌後に、この染色パルプをフ
ランク（Frank ）抄紙機にかけて抄紙した。得られた紙
は非常に濃い黄金色に染色されていた。廃水は実質的に
無色であった。吸尽率はほぼ１００％であった。耐光堅
牢性および湿潤堅牢性は優秀であった。
部を、漂白されたエゾマツパルプＲＫＮ１５（ＳＲ濾水
度２２°）および実施例１で得られた染料２部と水中で
攪拌混合した（pH６、水硬度１０°dH、温度２０°、浴
比１：４０）。１５分間攪拌後に、この染色パルプをフ
ランク（Frank ）抄紙機にかけて抄紙した。得られた紙
は非常に濃い黄金色に染色されていた。廃水は実質的に
無色であった。吸尽率はほぼ１００％であった。耐光堅
牢性および湿潤堅牢性は優秀であった。
【００６３】
【実施例２５】漂白ブナ亜硫酸塩パルプ（２２°ＳＲ）
から連続式実験用製紙機を使用して紙ウエッブを製造し
た。原液調製１０秒前に実施例１により製造された染料
の水溶液を強力渦流攪拌しながら稀薄パル液に連続的に
添加した（０．５％着色、浴比１：４００、水硬度１０
°dH、pH６、温度２０℃）。得られた紙ウエッブは濃度
均一な濃いオレンジ色に染料された。廃水は完全に無色
であった。
から連続式実験用製紙機を使用して紙ウエッブを製造し
た。原液調製１０秒前に実施例１により製造された染料
の水溶液を強力渦流攪拌しながら稀薄パル液に連続的に
添加した（０．５％着色、浴比１：４００、水硬度１０
°dH、pH６、温度２０℃）。得られた紙ウエッブは濃度
均一な濃いオレンジ色に染料された。廃水は完全に無色
であった。
【００６４】
【実施例２６】木綿布（漂白シルケット加工木綿）１０
部を実験用ビーム染色機を使用して実施例１の染料０．
０５部を含有している染浴２００部中で染色した（水硬
度１０°dH、pH４、染浴循環３回／分）。温度は６０分
間で２０℃から１００℃まで上げ、そのあと１５分間一
定温度に保持した。染浴は完全に吸尽され、そして木綿
布は鮮明で濃いオレンジ色に染色された。この染色物は
耐光堅牢性が良好であり、そして湿潤堅牢性も非常に優
秀であった。
部を実験用ビーム染色機を使用して実施例１の染料０．
０５部を含有している染浴２００部中で染色した（水硬
度１０°dH、pH４、染浴循環３回／分）。温度は６０分
間で２０℃から１００℃まで上げ、そのあと１５分間一
定温度に保持した。染浴は完全に吸尽され、そして木綿
布は鮮明で濃いオレンジ色に染色された。この染色物は
耐光堅牢性が良好であり、そして湿潤堅牢性も非常に優
秀であった。
【００６５】同様方法で再生セルロース（ビスコース）
の織物を実施例１の染料を使用して染色した場合にも、
良好な耐光堅牢性と非常に優秀な湿潤堅牢性とを有する
鮮明で濃いオレンジ色に染色された染色物を得た。
の織物を実施例１の染料を使用して染色した場合にも、
良好な耐光堅牢性と非常に優秀な湿潤堅牢性とを有する
鮮明で濃いオレンジ色に染色された染色物を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09B 44/00 - 44/20 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (8)
- 【請求項１】 下記式の非スルホン化カチオンアゾ染料 【化１】 ［式中、 Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は互いに独立的に置換されていないか
または置換されたアルキル基板を意味するか、またはＲ
1 とＲ2 とはそれらが結合している窒素原子と一緒で、
あるいはＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 はそれらと結合している窒素
原子と一緒で複素環式基を意味し、 Ａは２乃至６個の炭素原子を有するアルキレン基であ
り、 ＶとＸとは互いに独立的に水素、それぞれ置換されてい
ないかまたはヒドロキシル、ハロゲン、シアノまたはＣ
1−Ｃ4−アルコキシによって置換されたＣ1−Ｃ4−アル
キルまたはＣ1−Ｃ4−アルコキシであり、 Ｙは水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキルまたはＣ1−Ｃ4−アルコ
キシ、ハロゲンまたはシアノであり、 Ｚは水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキルまたはＣ1−Ｃ4−アルコ
キシ、ハロゲン、シアノまたは下記式の基 −ＮＨ−ＣＨＯ −ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ2 −ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｑ −ＮＨ−ＣＯ−（Ｏ）m−Ｑ （ここで、ｍは０また１の数、そしてＱは置換されてい
ないかまたは置換されたＣ1−Ｃ4−アルキルまたはフェ
ニルである）であり、 Ｗは置換されていないかまたは置換されたアルキル基で
あり、 Ｋは下記式のカップリング成分 【化２】 （式中、 Ｙ1 とＹ2 とは互いに独立的に＝Ｏ、＝ＮＨまたは＝Ｎ
−Ｃ1−Ｃ4−アルキルであり、 Ｙ3は＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲまたは＝Ｎ−ＣＮであり、こ
こでＲは水素またはＣ1−Ｃ4−アルキルである、 Ｒ4 とＲ5 とは互いに独立的に水素、置換されていない
かまたは置換されたアルキル、または置換されていない
かまたは置換されたフェニルである）、 ｎは１または２の数であり、 【化３】 Ａｎ は陰イオンである］。 - 【請求項２】Ｒ1 がメチルまたはヒドロキシエチル、 Ｒ2 とＲ3 が互いに独立的にＣ1−Ｃ3−アルキル、 Ａがエチレン、プロピレンまたはブチレン、 Ｖが水素、 Ｘが水素、メチルまたはメトキシ、 Ｙが水素、メチル、メトキシまたは塩素、 Ｚがメチル、メトキシ、エチル、エトキシ、アセチルア
ミノ、プロピオニルアミノ、メトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、または下記式のいずれ
かの基 【化５】 ＷがＣ1−Ｃ4−アルキル、またはヒドロキシル、シア
ノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、フェニルまたはカルバモイ
ルによって置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、 Ｋが下記式のカップリング成分 【化６】 （式中、 Ｙ1 とＹ2 とは互いに独立的に＝Ｏまたは＝ＮＨ、 Ｙ3 は＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＨまたは＝Ｎ−ＣＮ、 Ｒ4 とＲ5 とは互いに独立的に水素またはＣ1−Ｃ4−ア
ルキルである）、 ｎが１または２、そして 【化７】 Ａｎ が陰イオンである請求項１記載のアゾ染料。 - 【請求項３】 請求項１記載の式Ｉのアゾ染料の製造方
法において、式 【化８】 のアミンをジアゾ化し、そのジアゾ化物を、式 【化９】 のカップリング成分と反応させ、得られたアミノアゾ化
合物をジアゾ化し、そしてそのジアゾ化物を、式 【化１０】 のカップリング成分にカップリングし、そして次にこの
カップリング生成物を互いに同じ意味を基有するＲ3 お
よびＷを導入するアルキル化剤と反応させることを特徴
とする方法（前記各式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ａ、Ｖ、
Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、ｎ、Ｗお
よび 【化１１】 Ａｎ は請求項１で定義した意味を有する）。 - 【請求項４】 式 【化１２】 の染料を基Ｗを導入するアルキル化剤と反応させる請求
項１記載の式Ｉのアゾ染料の製造方法（なお、式Ｖ中、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ａ、ｎ、Ｖ、Ｘ、Ｚ、Ｙ、Ｋ、 【化１３】 Ａｎ およびＷは請求項１で定義した意味を有する）。 - 【請求項５】 請求項１記載の式Ｉのアゾ染料を使用し
て繊維材料、紙、皮革を染色または捺染する方法、およ
びインクを製造する方法。 - 【請求項６】 請求項１記載の式Ｉのアゾ染料を使用し
て各種の紙、特に漂白された未サイズでリグニンを含有
していない紙を染色または捺染する方法。 - 【請求項７】 請求項１記載の式Ｉのアゾ染料を使用し
てポリアクリロニトリル材料を染色または捺染する方
法。 - 【請求項８】 請求項１記載の式Ｉのアゾ染料で染色ま
たは捺染された材料。
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