TWI415902B - 鹼性雙偶氮基化合物及彼等之製造方法與用途 - Google Patents

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Description

鹼性雙偶氮基化合物及彼等之製造方法與用途
本發明係關於鹼性雙偶氮基化合物，其鹽及此等可於內部或外部以鹽的形式存在之化合物的混合物。其適合用作染料。
GB1296857或GB2173210揭示無磺酸基之鹼性無金屬或金屬化雙偶氮吡啶酮染料可用於紙張、紡織品及皮革染色。
然而仍需要生產具有改良性質之染料。令人吃驚地，人們發現如本申請案下文所示之式(I)染料具有所需之各種性質。
本發明提供式(I)化合物 R0 表示經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基，R1 表示H、N(R7' R7" )、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基或CN，R2 或R2' 表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基，或式－[(CR8 R8' )－(CR9' R9' )m －(CR10 R10' )n －(CR11 R11' )o ]－NR12 R12' 之基團，其中m、n及o意謂1或0，且R8 、R8' 、R9 、R9' 、R10 、R10' 、R11 或R11' 獨立表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基；且R12 或R12' 獨立表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基。R3 表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基、經取代之C1 至C4 烷氧基或未經取代之C1 至C4 烷氧基，R4 表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基、經取代之C1 至C4 烷氧基或未經取代之C1 至C4 烷氧基，R5 表示經取代之H、C1 至C9 烷基或未經取代之C1 至C9 烷基，R6 表示經取代之C1 至C9 烷基或未經取代之C1 至C9 烷基、未經取代之芳基或經取代之芳基，R7' 或R7" 獨立表示經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基，或R7' 及R7" 連同氮原子形成五或六員芳族或五或六員環脂族基，其中該等五或六員環經C1 至C4 烷基取代，或該等五或六員環未經進一步取代，R5 及R6 總共之碳原子總數為至少4個碳原子較佳，總共具有至少5個碳原子更佳。R5 及R6 總共之碳原子總數為5或6或7或8或9個碳原子再佳。當取代基R6 表示H時，取代基R6 表示H較佳。
於較佳之式(I)化合物中R0 表示經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基，R1 表示N(R7' R7" )、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基，R2 或R2' 表示式－[(CR8 R8' )－(CR9' R9' )m －(CR10 R10' )n－(CR11 R11' )o ]－NR12 R12' 之基團，其中m、n及o意謂1或0，且R8 、R8' 、R9 、R9' 、R10 、R10' 、R11 或R11' 獨立表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基；且R12 或R12' 獨立表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基，R3 表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基、經取代之C1 至C4 烷氧基或未經取代之C1 至C4 烷氧基，R4 表示H、C1 至C4 烷基、C1 至C4 烷氧基R5 表示經取代之H、C1 至C9 烷基或未經取代之C1 至C9 烷基，R6 表示經取代之C1 至C9 烷基或未經取代之C1 至C9 烷基、未經取代之芳基或經取代之芳基，R7' 及R7" 連同氮原子形成五或六員芳族基，其中該五或六員環經C1 至C4 烷基取代，或該五或六員環未經進一步取代，R1 較佳表示 其中＊ 表示與該分子之其餘部分之連接點，且其中R13 表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基、經取代之C1 至C4 烷氧基或未經取代之C1 至C4 烷氧基。較佳基團R13 表示H或甲基。較佳基團R13 連接於氮之對位。該取代基較佳連接於氮原子之對位。
較佳地，R2 或R2' 表示式－[(CR8 R8' )－(CR9' R9' )－(CR10 R10' )]－NR12 R12' 之基團，其中R8 、R8' 、R9 、R9' 、R10 或R10' 獨立表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基；且R12 或R12' 獨立表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基，且R8 、R8' 、R9 、R9' 、R10 或R10' 獨立表示H再佳，且R12 或R12' 彼此獨立表示H、甲基或乙基，甲基更佳。於極佳化合物中，R2 及R2' 具有相同意義。
芳基意謂苯基或萘基，苯基較佳，經取代之芳基意謂經－COOH、－OH、C1－4 烷基或C1－4 烷氧基取代之芳基。
通常，烷基或烷氧基較佳為C1－4 烷基或C1－4 烷氧基；可進一步經C1－4 烷基、－COOH、－OH取代之C1－4 烷基或C1－4 烷氧基。較佳之烷基為甲基或乙基。烷基或烷氧基之較佳取代基為OH。當R8' 、R8" 、R9' 、R9" 為經取代之烷基時，較佳取代基為－OH。較佳烷氧基為甲氧基或乙氧基。烷基及烷氧基為支鏈或直鏈。
然而，對於R5 及R6 更佳之烷基或烷氧基表示經取代之C1 至C9 烷基或未經取代之C1 至C9 烷基，且為支鏈或直鏈，且取代基係可選自－COOH、－OH之組。最佳之烷基為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、庚基、辛基、或壬基。
本發明進一步提供製備式(I)化合物之方法，其包括使式(II)二胺之雙－重氮鹽 與一當量式(III)化合物及一當量式(III' )化合物反應， 其中R0 、R1 、R2 、R2' 、R3 、R4 、R5 及R6 係為上文所定義。
重氮化及偶合作用可根據習知方法實現。最好使偶合反應於含水反應介質中，在0－60℃之溫度範圍(於0－40℃較佳，於0－10℃更佳，於0－5℃再佳)且在2至9之pH值範圍(於pH 3至6較佳)內進行。所有溫度係以攝氏溫度給出。
由此獲得的包括式(I)化合物之反應混合物可藉由超濾脫鹽作用轉化為具有改良長期穩定性之穩定的液體調配物。
由此獲得之式(I)化合物可根據已知之方法分離。
含有游離鹼基之式(I)化合物可藉由與任一無機或有機酸(舉例而言，與乳酸，或乙酸，或甲酸，或與鹽酸，或與硫酸)反應完全或部分轉化成為水溶性鹽。
此外，亦可藉由應用無機或有機酸混合物(舉例而言，選自乳酸、乙酸、甲酸、鹽酸、及硫酸中兩個或兩個以上的酸之混合物)轉化含有不同鹽的游離鹼基之式(I)化合物。因此，含有游離鹼基之式(I)化合物用乳酸及鹽酸處理後可由帶有氯離子及乳酸根陰離子之複鹽組成，或含有游離鹼基之式(I)化合物用乙酸及鹽酸處理後可由帶有氯離子及乙酸根陰離子之複鹽組成。
原料化合物，式(II)胺及式(III)化合物之胺，為已知或可根據已知之方法自可得到之起始物質製備。適合之方法描述於例如DE399149；DE505475；DE1220863；DE1793020(GB1129306)，DE3226889，DE4014847中。
然而，式(II)之新穎胺可根據揭示於DE399149；DE505475；DE1220863；DE1793020(GB1129306)，DE3226889，DE4014847中之方法製備，因此，更確切地說，自式 之醛(當R5 為H且R6 不為H)或酮(當R5 及R6 兩者皆不為H)開始藉由與兩當量式 之芳胺於高溫及高壓在酸性條件下反應，形成式(II)二胺
使反應混合物於密閉高壓釜內在120℃－250℃加熱，140℃－200℃較佳，140℃至150℃更佳，使該反應混合物在此溫度下保持3－8小時，4－5小時較佳。高溫使密閉高壓釜內達到高壓。另外，可使該合成於添加酮基化合物之胺基化合物－鹽酸鹽熔融物中在高溫200至250℃及壓力為大氣壓力下執行。
根據本發明之酸加成鹽形式或第四銨鹽形式的化合物可用於使陽離子可染材料染色，諸如：丙烯腈、酸改質聚酯或聚醯胺之均聚物或混聚物；羊毛；包含低親和性植物鞣製皮革之皮革；棉花；諸如大麻、亞麻、劍麻、黃麻、椰皮纖維及稻草之韌皮纖維；再生纖維素纖維，包括玻璃纖維之玻璃或玻璃製品；及包括纖維素(例如，紙及棉花)之基材。其亦可根據已知之方法用來印染包括任何上述之材料的纖維、長絲及紡織品。印染可由利用包括本發明之一或多種化合物之適合印染糊浸漬待印染之材料而實現。所使用之印染糊之種類可視待印染之材料而變化。適合之市售印染糊之選擇或適合糊料之生產，對於熟習此項技術者係為常規。另外，本發明之化合物可根據習知方法用於製備適用於(例如)噴墨印刷之墨。
該等染料最佳用於紙之染色或印染，例如，施膠或未施膠的，無木漿或含木漿紙或諸如紙板之紙基產品。其可用於紙漿之連續染色，施膠壓榨、習知之浸漬或表面著色過程之染色。紙之染色及印染係由已知之方法實現。
染色及印染及特定言之於紙上獲得之彼等，展示了優良的牢度性質。
尤其地，當將紙或紙基產品染色或印染成中等或深色色調時，廢水評估極為優良。
式(I)化合物可轉化為染料製劑。使之成為穩定液體，含水較佳，或固體(顆粒或粉末狀)染料製劑之加工可在通常已知之方式下進行。有利地，適合之液體染料製劑可經由於適合之溶劑或適合之溶劑之混合物(諸如無機酸或有機酸，舉例而言，鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、乳酸、乙醇酸、檸檬酸及甲磺酸)中溶解該染料製得。此外，可連同水使用甲醯胺、二甲基甲醯胺、尿素、乙二醇及其醚、糊精或硼酸與山梨醇之加成產物，視情況可添加輔助劑，例如穩定劑。該等製劑可如(例如)FR1572030(US4023924)中所述而獲得。
式(I)化合物(以相應之鹽的形式)具有優良的溶解度(特別是在冷水中)。由於其高直接染色性，本發明之化合物幾乎於數量上耗光且顯示優良之積累能力。其可以乾粉或顆粒直接添加於紙漿中，意即之前不必溶解，而不會降低色澤或上色率。其亦可用於軟水中而不會損失上色率。當用於紙時，其不呈雜色，不傾向於引起紙之兩面色差，且對填充劑或pH值變化幾乎不敏感。其起作用於寬的pH值範圍，在pH 3至10範圍內。當生產施膠或未施膠紙時，廢水為基本無色。自環境觀點極其重要之此特徵，當與類似已知之染料相比較時，顯示了明顯的改良。施膠紙染色與相應的未施膠紙染色相比強度方面未顯示任何下降。
以根據本發明之化合物產生之紙染色或印染光亮且鮮豔且具有優良之耐光性。當長時間暴露於光下，染色之色調逐漸褪色。其顯示極優良之耐濕性；於水、奶、果汁、加糖礦泉水、奎寧蘇打水、肥皂及氯化鈉溶液、尿等不褪色。此外，其具有優良之耐醇性。與顯示其他類似性質之已知染料相比耐濕性得以改良。其不顯示兩面性趨勢。
以本發明之化合物染色或印染之紙可經氧化或還原漂白，一種對於廢紙及廢紙產品再循環重要之特徵。
本發明之化合物亦可用於含木漿紙的染色，獲得具有優良牢度性質均勻之染色。此外，其可根據已知之方法用於塗層紙之生產。較佳地，為得到單面塗層紙，塗佈時使用適合之填充劑，例如高嶺土。
本發明之化合物亦適合於與其他染料結合染色，例如，其他陽離子或陰離子染料。當與其他市售染料混合用作染料時，本發明之化合物之相容性可根據習知方法測定。由此獲得之染料具有優良之牢度性質。
本發明還進一步提供本發明之化合物用於染色或印染任何上述基材的用途。
本發明進一步提供已被本發明之化合物染色或印染之基材。該基材係可選自任何上述基材。較佳之基材為包括纖維素的基材，諸如棉花或紙或紙基產品。
本發明之染料製劑亦可用於木材染色及調色。木材可為物品之形式，諸如碗、器皿、玩具，亦可為固體條板及橫樑，且亦可為削片、木片或碎木片板之形式。建築物的構件可用本發明之染料製劑類似地處理，如傢具。施加本發明之液體染料製劑可用於調整木材或膠合板之色差，亦可用於完全改變木材或膠合板之顏色。本發明之液體染料製劑可用作含水色料(在此情況下，水為主要之溶劑)，乙醇－水色料(意即溶劑為乙醇－水之混合物)或用作包括有機溶劑之色料(約30－95%有機溶劑；該等色料亦可用水稀釋)。
隨附實例進一步用來說明本發明。在該等實例中，除非相反指出，否則所有份數及所有百分數係以重量或體積計，且給出之溫度為攝氏溫度。
現本發明將以隨附實例說明，其中所有份數係以重量計，且所有溫度係以攝氏溫度為單位。
實例1： (方法A)將106 g苯甲醛、400 g鄰胺基苯甲醚、450 g鹽酸(大約30%)及800 ml水於高壓釜內在140℃加熱6小時。
將反應混合物倒於1 kg冰及500 g氫氧化鈉溶液(30%)上。使有機層分離，且用甲苯分離過量之鄰胺基苯甲醚。將殘餘物自甲苯中再結晶，且用冷乙醇洗滌濾餅。獲得式(1)化合物)；產率：41%
實例2： (方法B)於1.5 l反應容器中在氮氣條件下於220℃熔融780 g(6 mol)之鹽酸苯胺，且向內緩慢添加100 g(1 mol)之2－乙基丁醛，同時攪拌4小時。
由於回流，熔融物之溫度從初始大約200℃降至185℃。
於185℃保溫一小時，且將熱熔融物倒於1.6 kg冰及1.05 kg氫氧化鈉溶液(30%)之混合物上。
使有機層分離，且以脫礦質水洗滌至無鹽。過量之苯胺經水蒸汽蒸餾萃取。
將大約180 g殘餘物自甲苯中再結晶，且用冷乙醇洗滌濾餅。獲得式(2)化合物)；產率：48%
實例40： (方法A)將101 g乙基－丙基酮、500 g鄰胺基苯甲醚、500 g鹽酸(大約30%)及1000 ml水於高壓釜內在140℃加熱6小時。
將反應混合物倒於1 kg冰及600 g氫氧化鈉溶液(30%)上。
使有機層分離，且用甲苯萃取過量之鄰胺基苯甲醚。將殘餘物自甲苯中再結晶，且用冷乙醇洗滌濾餅。獲得式(3)化合物；產率：33%
實例41： (方法B)於1 l反應容器中在氮氣條件下於220℃熔融780 g(6 mol)之鹽酸苯胺，且向內緩慢添加86 g(1 mol)3－戊酮，同時攪拌3－4小時。
由於回流，熔融物之溫度從初始大約200℃降至185℃。
於185℃保溫一小時，且將熱熔物倒於1.6 kg冰及1.05 kg氫氧化鈉溶液(30%)之混合物上。
使有機層分離，且用脫礦質水洗滌至無鹽。過量之苯胺經水蒸汽蒸餾萃取。
將大約160 g殘餘物自甲苯中再結晶，且用冷乙醇洗滌濾餅。獲得式(4)化合物；產率：52%
實例68： 根據已知之方法於0－5℃200份水及60份鹽酸(大約30%)中以13.8份(0.2 mol)亞硝酸鈉將26.8份(0.1 mol)1,1－雙－(4－胺基苯基)－2－乙基－丁烷(橋－實例2)四氮化。
將溶於250份水中之64.4份(0.2 mol)下式 化合物經30分鐘添加至冰冷的四氮化溶液中。藉由添加30% NaOH溶液將pH值調至3－4.5，生成式(5)染料，且該染料為溶液形式。λmax＝459 nm。
該染料可藉由於真空下濃縮或於丙酮/乙醇中沈澱而分離。
然而可直接將該反應混合物用於染色而不分離該產品。
式(5)染料具有令人吃驚之極高的在水中之溶解度，且產生具有極優良牢度性質之黃色染色。
實例69： 於0－5℃200份水及60份鹽酸(大約30%)中根據已知之方法以13.8份(0.2 mol)亞硝酸鈉將33.4份(0.1 mol)雙－(3－甲氧基－4－胺基苯基)－甲苯(橋－實例1)四氮化。
將溶於250份水中之64.4份(0.2 mol)下式 化合物經30分鐘添加至冰冷的四氮化溶液中。藉由添加30% NaOH溶液將pH值調至3－4.5，生成式(6)染料，且該染料為溶液形式。λmax＝475 nm。
該染料可藉由於真空下濃縮或於丙酮/乙醇中沈澱而分離。
然而可直接將該反應混合物用於染色而不分離該產品。
式(6)染料具有極高的在水中之溶解度，且產生具有令人吃驚之極優良牢度性質之黃色染色。
表3：以表1之二胺合成染料 展示於表3a中之下列化合物係根據實例68或69用二胺重氮組分合成，且與偶合組分反應。λ max(lambda max)係以nm(奈米；於1%乙酸溶液中量測)表示。
表4：以表1之二胺合成染料 展示於表4中之下列化合物係根據實例68或69用二胺重氮組分合成，且與偶合組分反應。λ max(lambda max)係以nm(奈米；於1%乙酸溶液中量測)表示。
表5：以表2之二胺合成染料 展示於表5中之下列化合物係根據實例68或69用二胺重氮組分合成，且與偶合組分反應。λ max(lambda max)係以nm(奈米；於1%乙酸溶液中量測)表示。
表6：以表2之二胺合成染料 展示於表6中之下列化合物係根據實例68或69用二胺重氮組分合成，且與偶合組分反應。λ max(lambda max)係以nm(奈米；於1%乙酸溶液中量測)表示。
應用實例A： 於打漿機(Hollander)中將70份得自松木之化學漂白亞硫酸鹽纖維素及30份得自樺木之化學漂白纖維素攪拌入2000份水中。將0.2份實例68之染料噴入此紙漿中。混合10 min後，自此紙漿中產生紙。以此方法獲得之吸水紙被染為黃色。廢水為無色。
應用實例B 將0.2份根據實例68之染料粉末溶於100份熱水中，且冷卻至室溫。將該溶液添加至100份已於打漿機中用2000份水研磨之化學漂白亞硫酸鹽纖維素中。充分混合15分鐘之後，向內添加樹脂漿及硫酸鋁。以此方法生產之紙具有黃色色調，且顯示出理想的耐光性及耐濕性。
應用實例C 未施膠紙之吸收段(absorbent length)經具有下列組分之染液於40－50℃拉製：0.3份根據實例68之染料0.5份澱粉及99.0份水。
過量之染液經兩個滾筒擠出。將紙之乾燥段(length)染色為黃色色調。
實例69至159之染料亦可藉由類似於應用實例A至C之方法用於染色。獲得之紙之染色顯示優良的牢度性質。
應用實例D 將0.2份酸加成鹽形式之實例68之染料於40℃溶於4000份脫礦質水中。添加100份預濕棉紡織品基材，且經30分鐘將染浴升高至沸點，且保持沸騰一小時。不斷地替換染色期間蒸發之任何水。將經染色基材自染浴中移除，且漂洗及乾燥後，獲得具有優良耐光性及耐濕性之黃色染色。該染料幾乎完全用至纖維上，且廢水為幾乎無色。
根據實例69－159之染料可用應用實例D所述之類似方式用於棉花染色。
應用實例E 將100份新鞣製且中和之鉻革於容器中與由250份55℃水及0.5份酸加成鹽形式之實例68之染料組成之液體一起攪拌30分鐘，且然後於相同染浴中以2份基於磺化鯨油之陰離子脂液處理30分鐘。然後以常規方法乾燥且製備皮革，產生均勻染為黃色色調之皮革。
根據實例69－159之染料可用應用實例E所述之類似方式用於皮革染色。
其他低親和性之植物－鞣製皮革可用如本文所述之染料根據已知方法染色。
應用實例F 向打漿機中之由60%(按重量計)機械木紙漿及40%(按重量計)未漂白之亞硫酸鹽纖維素組成之乾紙漿添加水，且攪拌入漿液從而獲得略超過2.5%之固體含量，且具有40° SR(肖伯爾－瑞格勒打漿度(degrees Schopper－Riegler))之打漿度。然後藉由添加水將漿液精確調節至2.5%之高密度固體含量。於200份上述產生之漿液中添加5份2.5%根據實例68之染料之水溶液。將該混合物攪拌約5分鐘，添加2%(按重量計)之樹脂漿且然後添加4%(按重量計)明礬(基於乾重)後，進一步攪拌幾分鐘直至均勻。產生之紙漿用約500份水稀釋至700份之量，然後藉由紙頁成形器之吸力用於紙張之生產。產生之紙張為黃色。
藉由類似於應用實例F所述之方法，實例69－159中之任何一種染料可代替實例68之彼等而使用。於所有情況下，廢紙基本上顯示低殘留染料濃度。
應用實例G 向打漿機中之由50%(按重量計)得自松木之化學漂白亞硫酸鹽纖維素及50%(按重量計)得自樺木之化學漂白亞硫酸鹽纖維素組成之乾紙漿添加水，且將漿液研磨至粉碎度達35° SR。然後藉由添加水將漿液調節至2.5%之高密度固體含量，且調節此懸浮液之pH值至7。於200份上述產生之漿液中添加10份0.5%根據實例68之染料之水溶液，且將該混合物攪拌5分鐘。產生之紙漿用500份水稀釋，然後藉由紙頁成形器之吸力用於紙張之生產。由此獲得之紙張具有黃色色調。
藉由類似於應用實例G所述之方法，可使用由實例69－159中之任何一種染料組成之其他染料混合物。於所有情況下，形成之紙張具有黃色色調。
應用實例H 在室溫下於20.0份二乙二醇及67.4份脫礦質水之攪拌混合物中滴加12.6份實例68之染料。產生之墨顯示出優良的耐光性及耐水性。可用應用實例H所述之類似方式使用實例69－159中之任何一種染料。
應用實例I 將由挪威雲杉組成之屋面木條及由山毛櫸材組成之屋面木條鋸成長5 cm之塊，且將一塊雲杉木屋面木條及一塊山毛櫸材屋面木條浸漬於根據實例68之反應溶液的稀溶液中(30重量份水及1重量份反應溶液，因此不分離該染料)。乾燥後獲得黃色之屋面木條塊。可用應用實例I所述之類似方式使用實例69－159中之任何一種染料。

Claims (8)

  1. 一種式(I)化合物， 其特徵在於R0 表示經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基，R1 表示H、N(R7' R7" )、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基或CN，R2 或R2' 表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基，或式-[(CR8 R8' )-(CR9' R9' )m -(CR10 R10' )n -(CR11 R11' )o ]-NR12 R12' 之基團，其中m、n及o為1或0，且R8 、R8' 、R9 、R9' 、R10 、R10' 、R11 或R11' 獨立表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基；且R12 或R12' 獨立表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基，R3 表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基、經取代之C1 至C4 烷氧基或未經取代之C1 至C4 烷氧基，R4 表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基、經取代之C1 至C4 烷氧基或未經取代之C1 至C4 烷氧基，R5 與R6 一起表示經取代之C5 至C9 烷基或未經取代之C5 至C9 烷基、未經取代之芳基或經取代之芳基，R7' 或R7" 獨立表示經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基，或R7' 及R7" 連同氮原子形成五或六員芳族或五或六員環脂族基，其中該等五或六員環經C1 至C4 烷基取代，或該等五或六員環未經進一步取代。
  2. 如請求項1之化合物，其特徵在於R1 表示N(R7' R7" )、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基，R2 或R2' 表示式-[(CR8 R8' )-(CR9' R9' )m -(CR10 R10' )n -(CR11 R11' )o ]-NR12 R12' 之基團，其中m，n及o為1或0，且R8 、R8' 、R9 、R9' 、R10 、R10' 、R11 或R11' 獨立表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基；且R12 或R12' 獨立表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基，R4 表示H、C1 至C4 烷基、C1 至C4 烷氧基，R7' 及R7" 連同氮原子形成五或六員芳族基，其中該五或六員環經C1 至C4 烷基取代，或該五或六員環未經進一步取代。
  3. 如請求項1之化合物，其特徵在於R1 表示 其中*表示與該分子之其餘部分之連接點，且其中R13 表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基、經取代之C1 至C4 烷氧基或未經取代之C1 至C4 烷氧基。
  4. 如請求項3之化合物，其特徵在於R2 或R2' 表示式-[(CR8 R8' )-(CR9' R9' )-(CR10 R10' )]-NR12 R12' 基團，其中R8 、R8' 、R9 、R9' 、R10 或R10' 獨立表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基；且R12 或R12' 獨立表示H、經取代之C1 至C4 烷基或未經取代之C1 至C4 烷基。
  5. 一種製造如請求項1或2或3或4之化合物之方法，其特徵在於：使具有下式 之式(II)二胺之雙-重氮鹽與一當量式(III)化合物及一當量式(III' )化合物反應， 其中R0 、R1 、R2 、R2' 、R3 、R4 、R5 及R6 係為上文所定義。
  6. 一種如請求項1或2或3或4之式(I)化合物或其混合物的用途，係用於製備供陽離子可染材料染色或印染之液體染料製劑或用於製備噴墨之墨。
  7. 一種液體染料製劑或噴墨之墨，其包括如請求項1或2或3或4之式(I)化合物或其混合物。
  8. 一種陽離子可染材料，其已用如請求項1或2或3或4之式(I)化合物或其混合物染色或印染。
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