KR20090012371A - 염기성 모노- 및 비스아조 화합물 - Google Patents

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KR20090012371A
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Abstract

본 발명은 모든 치환체가 청구항 제 1 항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 염기성 모노- 및 비스아조 화합물, 이것의 제조 방법, 염료로서 뿐만 아니라 이들 염료로 염색된 물질로서의 용도와 관련된 것이다.

Description

염기성 모노- 및 비스아조 화합물{BASIC MONO- AND BISAZO COMPOUNDS}
본 발명은 내부 또는 외부 염의 형태로 될 수 있는, 염기성 모노- 및 비스아조 화합물, 또는 이의 염 또는 이의 혼합물에 관한 것이다. 이들은 염료(dyestuff) 용도로 적합하다.
미국 특허 제 4764175 호는 1-하이드록시-5, 6-, 7- 또는 8- 치환된 1,3,5-트리아지닐아미노-3- 또는 4-설폰산 커플링 성분 라디칼을 갖는 모노아조 및 비스아조 화합물을 제공한다.
그러나, 개선된 특성을 갖는 염료의 생산에 대한 필요성이 여전히 남아 있다. 놀랍게도, 본 출원의 하기 화학식 1에 따른 염료가 바람직한 특성들을 가짐을 발견하였다.
본 발명에 따라, 화학식 1의 화합물, 및 이의 염 및/또는 혼합물이 제공된다:
Figure 112009001756620-PAT00001
상기 식에서,
R1은 수소, C1-4 알킬 또는 -OH로 모노치환된 C1-4 알킬이고,
X1 및 X2는 서로 독립적으로 지방족, 지환족, 방향족 또는 헤테로사이클릭 아미노기이고, 이 때 하나 이상의 아미노기가 양성자화가능한 질소 원자 또는 4급 암모늄기를 포함하는 것으로서, C1-4 알킬기가 비치환되거나 할로겐, C1-4 알콕시, C1-4 알킬, 페닐 또는 하이드록시로 모노치환된 지방족, 지환족, 방향족 또는 헤테로사이클릭 모노(C1-4 알킬)-아미노기; C1-4 알킬기가 독립적으로 비치환되거나 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, 페닐 또는 하이드록시로 모노치환된 지방족, 지환족, 방향족 또는 헤테로사이클릭 디(C1-4 알킬)-아미노기; 사이클로알킬기가 비치환되거나 1 또는 2개의 C1-2 알킬기로 치환된 C5-6 사이클로알킬아미노기; 페닐 고리가 비치환되거나 할 로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, 하이드록시 및 페녹시로부터 선택된 1 또는 2개의 기로 치환된 페닐아미노기; 또는 헤테로사이클릭 고리가 비치환되거나 1 또는 2개의 C1-4 알킬기로 치환된, 1 또는 2개의 헤테로 원자(N 외에도, O 또는 S)를 함유하는 5- 또는 6-원 고리이거나; 또는 하기로부터 독립적으로 선택되는 Z 기이고:
Figure 112009001756620-PAT00002
[상기 식에서,
p는 0 또는 1, 2 또는 3의 정수이고,
R2는 각각 독립적으로 수소; 비치환된 C1-4 알킬; 또는 하이드록시, 할로겐, 시아노 또는 C1-4 알콕시로 모노치환된 C1-4 알킬이고,
R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소; 비치환된 C1-6 알킬; 하이드록시 또는 시아노로 모노치환된 C2-6 알킬; 페닐 또는 페닐-C1-4 알킬(이 때, 페닐 고리는 비치환되거나 염소, C1-4 알킬, C1-4 알콕시로부터 선택된 1 내지 3개의 기에 의해 치환됨); 비치환된 C5-6 사이클로알킬 또는 1 내지 3개의 C1-4 알킬기로 치환된 C5-6 사이클로알킬; 또는 피리디늄 고리이거나, 또는
R3 및 R4는 이들이 부착된 질소원자와 함께 1 내지 3개의 헤테로 원자(N 외에도, 1 또는 2개의 추가의 N, O 또는 S)를 함유하는 5- 또는 6-원 고리를 형성하고, 이 때 헤테로사이클릭 고리는 비치환되거나 1 또는 2개의 C1-4 알킬기로 치환되고,
R5 및 R6은 각각 독립적으로 R3 및 R4의 의미들 중 하나(단, 수소를 제외함)를 갖고,
R7은 C1-4 알킬 또는 벤질(R5 및 R6이 R3 및 R4의 사이클릭 의미들 중 하나를 갖는 경우, R7은 벤질이 아닌 것을 제외함)이거나, 또는
R5, R6 및 R7은 그들이 부착되는 질소원자와 함께, 비치환되거나 1 또는 2개의 메틸기로 치환된 피리디늄 고리를 형성하고,
Q1은 C2-8 알킬렌; 분지형 C2-8 알킬렌; 1 또는 2개의 하이드록시기로 치환된 C2-6 알 킬렌; C1-6 알킬렌-1,3-페닐렌; 또는 C1-6 알킬렌-1,4-페닐렌이고,
Q2는 C2-8 알킬렌; 분지형 C2-8 알킬렌; 1 또는 2개의 하이드록시기로 치환된 C3-6 알킬렌; C1-6 알킬렌-1,3-페닐렌; C1-6 알킬렌-1,4-페닐렌; 1,3- 페닐렌; 또는 1,4-페닐렌이고,
Q3은 C2-8 알킬렌이고,
R8은 수소; 비치환된 C1-6 알킬; 또는 하이드록시, 시아노, 염소 또는 페닐로 모노치환된 C1-6 알킬이고,
R9는 비치환된 C1-6 알킬; 또는 하이드록시, 시아노 또는 염소로 모노치환된 C1-6 알킬이고,
Anθ는 비-발색(non-chromophoric) 음이온이다]
E는 NH 또는 직접 결합(direct bond)이고,
m은 0 또는 1이고, m이 1인 경우 페닐기는 메타 또는 파라에서 치환되고,
n은 1 또는 2이고, 단
(i) n이 1인 경우, DK는 하기 화학식 1aa 또는 하기 화학식 1ab의 라디칼이거나, 또는 DK는 각 고리가 서로 독립적으로 5- 또는 6-원 고리이고 비사이클릭 고리시스템이 추가의 아조기에 의해 치환되지 않는 비사이클릭 고리시스템일 수 있고:
Figure 112009001756620-PAT00003
[상기 식에서,
R10은 S02-Y 또는 -O-Y이고, 이 때 Y는 -CN, -OH, -OS03H, 할로겐 또는 -NR11R12로 선택적으로 치환된 C2-4-알케닐기 또는 C2-4-알킬기이고, 상기 R11 및 R12는 서로 독립적으로 수소, C1-4 알킬 또는 치환된 C1-4 알킬이거나, R11 및 R12는 그들이 부착되는 질소 원자와 함께 1 내지 3개의 헤테로 원자(N 외에도, 1 또는 2개의 추가의 N, O 또는 S)를 함유하는 5- 또는 6-원 고리를 형성하고, 이 때 헤테로사이클릭 고리는 비치환되거나, 바람직하게는 1 또는 2개의 C1-4 알킬기로 치환되고,
R'10 및 R"10은 서로 독립적으로 수소; C1-2 알킬; OC1-2 알킬; -S03H; -OH 또는 -CN이다]
Figure 112009001756620-PAT00004
[상기 식에서,
R13은 수소; C1-4 알킬; 치환된 C1-4 알킬; O-C1-4 알킬; 치환된 O-C1-4 알킬; -S03H; -OH; -CN; -COOR11; -NR11R12 또는 할로겐이고, 이 때 R11 및 R12는 상기 정의된 바와 동일한 의미를 갖고,
R14 및 R15는 R13의 정의와 같고(수소는 제외함),
R13, R14 또는 R15 중 하나 이상은 -S03H이다]
(ii) n이 2인 경우, DK는 2가의 라디칼 B이다.
화합물은 내부 또는 외부 염의 형태일 수 있다.
제시된 임의의 알킬 또는 알킬렌은 별도로 지시되지 않는 한, 선형 또는 분지형이다. 질소 원자에 결합된 임의의 하이드록시- 또는 알콕시-치환된 알킬 또는 알킬렌기에서, 하이드록시 또는 알콕시기는 C1-원자 이외의 다른 탄소 원자에 결합된다. 두 개의 하이드록시기로 치환된 임의의 알킬렌기에서, 하이드록시은 서로 다른 탄소 원자에 결합한다.
치환된 트리아지닐 라디칼이 나프톨 라디칼의 6 또는 7번 위치에 부착되는 것이 바람직하다.
m이 1인 경우, [-N(R1)-C(O)-E-페닐렌-]-기의 페닐렌기의 치환은 메타 위치가 바람직하다.
또한 설폰산기는 나프톨 라디칼의 3번 위치에 부착되는 것이 바람직하다.
DK가 비사이클릭 고리시스템인 경우, 각 고리는 하나 이상의 헤테로원자, 바람직하게는 N, O 및/또는 S를 포함할 수 있다. 각 고리는 방향족 또는 지방족일 수 있다. 각 고리는 치환될 수 있다.
R1으로서의 임의의 알킬은 바람직하게는 1 또는 2개의 탄소 원자를 함유하고, 보다 바람직하게는 메틸이다. 하이드록시로 모노치환된 임의의 알킬은 바람직하게는 선형 또는 분지형 C1-3 알킬이다.
R1은 바람직하게는 R1a이고, R1a는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸 또는 2-하이드록시-에틸이다.
X1 또는 X2가 지방족 아미노기인 경우, 이 기는 바람직하게는 각 알킬기가 독립적으로 비치환되거나 할로겐(특히 염소 또는 브롬), C1-4 알콕시, 페닐 또는 하이드록시로 모노치환된(이중 하이드록시 치환체가 가장 바람직함) 모노(C1-4 알킬)- 또는 디(C1-4 알킬)-아미노기이다. X1 또는 X2로서 임의의 지환족 아미노기는 사이클로알킬기가 비치환되거나 1 또는 2개의 C1-2 알킬기로 치환된 C5-6 사이클로알킬-아미노기가 바람직하다.
X1 또는 X2가 방향족 아미노기인 경우, 이 기는 페닐 고리가 비치환되거나 할로겐(보다 바람직하게는 염소), C1-4 알킬, C1-4 알콕시, 하이드록시 및 페녹시에서 선택된 1 또는 2개의 기로 치환된 페닐아미노기가 바람직하다.
X1 또는 X2가 헤테로사이클릭 아미노인 경우, 이 기는 헤테로사이클릭 고리가 비치환되거나 1 또는 2개의 C1-4 알킬기로 치환된, 1 또는 2개의 헤테로 원자(N 외에도, O 또는 S)를 함유하는 포화 5- 또는 6-원 고리가 바람직하다. 보다 바람직하게는 피페리디노- 또는 모르폴리노-기이다.
R3 또는 R4로서 임의의 비치환된 C1-6 알킬기는 바람직하게는 메틸 또는 에틸이다. R3 또는 R4로서 임의의 치환된 C2-6 알킬기는 바람직하게는 2- 또는 3-번 위치에서 시아노 또는 하이드록시로 모노치환된 에틸 또는 프로필이다.
R3 또는 R4로서 임의의 페닐은 비치환된 것이 바람직하다. 임의의 페닐알킬기는 페닐 고리가 바람직하게 비치환된 벤질이 바람직하다. R3 또는 R4로서 임의의 사이클로알킬이 바람직하게는 사이클로헥실이고; 임의의 알킬치환된 사이클로알킬이 바람직하게는 1 내지 3개의 메틸기로 치환된 사이클로헥실이다.
R3 또는 R4가 바람직하게는 R3a 또는 R4a이고, 여기서 R3a 또는 R4a는 각각 독립적으로 수소, 비치환된 C1-4 알킬, 선형 하이드록시-C2-3 알킬, 페닐, 벤질 또는 피리디늄 고리이다.
보다 바람직하게는, R3 또는 R4가 R3b 또는 R4b이고, 여기서 R3b 또는 R4b는 각각 독립적으로 수소, 비치환된 C1-4 알킬, 2-하이드록시에틸 또는 피리디늄 고리이 다.
가장 바람직하게는, R3 및 R4가 각각 R3C 및 R4C이고, 여기서 R3C 및 R4C는 각각 독립적으로 수소, 메틸 또는 에틸이다.
특히 바람직하게는, 비-사이클릭 의미를 갖는 R3 및 R4가 동일한 기이다.
R5 및 R6은 바람직하게는 각각 R5a 및 R6a이고, 여기서 R5a 및 R6a는 각각 독립적으로 비치환된 C1-4 알킬, 선형 하이드록시-C2-3 알킬 또는 벤조일이거나, 또는 R5a 및 R6a가 이들이 부착되는 질소와 함께 서로 피페리딘-, 모르폴린-, 피페라진- 또는 N-메틸-피페라진-고리를 형성한다.
보다 바람직하게는, R5 및 R6가 각각 R5b 및 R6b이고, 여기서 R5b 및 R6b는 각각 독립적으로 비치환된 C1-4 알킬 또는 2-하이드록시-에틸이다.
R7으로서 임의의 알킬은 메틸 또는 에틸이고, 특히 메틸이다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 상기 Z는 Za의 의미를 갖고, 이 때 Za는 각각 독립적으로 하기 화학식의 기들로부터 선택된다:
Figure 112009001756620-PAT00005
상기 식에서,
p'는 0 또는 1이고,
R2b는 수소, 메틸 또는 2-하이드록시에틸이고,
Q1b는 비치환된 C2-6 알킬렌, 모노하이드록시-치환된 C3-4 알킬렌, -(CH2)1-4-1,3- 페닐렌, -(CH2)1-4-1,4-페닐렌, 1,3-페닐렌; 또는 1,4-페닐렌이고,
Q2b 및 Q3b는 각각 선형 C2-6 알킬렌 기이고,
R3b 및 R4b는 각각 독립적으로 수소, 비치환된 C1-4 알킬 또는 2-하이드록시-에틸이거나, 또는 피리디늄 고리이고,
R5b 및 R6b는 각각 독립적으로 비치환된 C1-4 알킬 또는 2-하이드록시-에틸이고,
R7b는 C1-4 알킬 또는 벤질이거나, 또는
R5b, R6b 및 R7b는 그들이 부착되는 질소원자와 함께, 비치환되거나 1 또는 2개의 메틸기로 치환된 피리디늄 고리를 형성하고,
R8b는 수소, 메틸, 에틸 또는 2-하이드록시에틸이고,
R9b는 메틸, 에틸 또는 2-하이드록시에틸이고,
R10은 4번 위치에 있고,
Anθ는 비-발색(non-chromophoric) 음이온이다.
본 발명의 바람직한 화합물에서, R10이 -S02-Y 또는 -O-Y 라디칼이고, 이때 Y는 -Cl, -OH 또는 -OS03H로 모노치환된 C2-4-알킬기이다.
본 발명의 바람직한 화합물에서, R10은 4번 위치에 있다.
본 발명의 보다 바람직한 화합물에서, R10이 -S02-Y 또는 -O-Y 라디칼이고, 이때 Y는 -NR11R12로 모노치환된 C2-4-알킬기이고, 이 때 R11 및 R12는 그들이 부착되 는 질소 원자와 함께 1 내지 3개의 헤테로 원자(N 외에도, 1 또는 2개의 추가의 N 또는 O)를 함유하는 5- 또는 6-원 고리를 형성하고, 이 때 헤테로사이클릭 고리는 비치환된다.
본 발명의 보다 바람직한 화합물에서, R13이 수소, -CH3 또는 -OCH3이다.
본 발명의 보다 바람직한 화합물에서, R14 및 R15가 서로 독립적으로 -CH3; -CH2CH3; -OCH3; -OCH2CH3 또는 -S03H이다.
바람직한 비사이클릭 고리시스템들은 다음의 화학식 1ac 내지 화학식 1ai의 구조들을 갖는다:
Figure 112009001756620-PAT00006
[상기 식에서,
R16, R17 및 R18은 서로 독립적으로 수소; -S03H; -OH; 또는 -NR11R12이고, 이 때 R11 및 R12는 상기에서 정의된 바와 같은 의미를 갖는다]
Figure 112009001756620-PAT00007
[상기 식에서,
R19 및 R20은 서로 독립적으로 수소; -OH; 할로겐; C1-2 알킬 또는 O-C1-2 알킬이다]
Figure 112009001756620-PAT00008
[상기 식에서,
R21 및 R22는 서로 독립적으로 수소; C1-4-알킬; 페닐이거나 C1-4-알킬, C1-4-알콕시, 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록실, CF3, CONH2, CONH(C5-6-사이클로알킬), CON(C1-4-알킬)2, CONH(C1-4)-알킬, COO(C1-4)-알킬, COO(C5-6-사이클로알킬) 및 CONH(페닐)로 구성된 군에서 선택된 1 내지 5개의 치환체로 치환된 페닐기이고,
R23은 수소; 트리플루오로메틸기; 할로겐 원자; C1-4-알킬; C1-4-알콕시; 니트로 또는 시아노기이고,
R19는 상기에서 정의된 바와 같다]
Figure 112009001756620-PAT00009
[상기 식에서,
R24는 수소, 메틸, 메톡시, 에톡시, 클로로 또는 브로모이다]
Figure 112009001756620-PAT00010
[상기 식에서,
R25 및 R26은 서로 독립적으로 수소; C1-4-알킬이거나 치환된 C1-4-알킬이고, R19가 상기 정의된 바와 같다]
[상기 식에서,
A는 S 또는 O이고,
R19는 상기 정의된 바와 같다]
Figure 112009001756620-PAT00012
[상기 식에서,
A는 S 또는 O이고,
R19는 상기 정의된 바와 같다].
바람직하게는, -N=N- 기가 화학식 1ah 및 화학식 1ai의 파라-위치에 존재한다.
본 발명의 보다 바람직한 화합물에서, n이 2이면 B는 하기 2가 라디칼 중 하나이다:
Figure 112009001756620-PAT00013
또는
Figure 112009001756620-PAT00014
상기 식에서,
T는 각각 독립적으로 직접 결합; C1-4 알킬렌기; 치환된 C1-4 알킬렌기; C2-4 알케닐렌기 또는 치환된 C2-4 알케닐렌기이고,
V는 하기 라디칼들 중 하나이다:
Figure 112009001756620-PAT00015
[상기 식에서,
R1, R19 및 T는 각각 상기 정의된 바와 같은 의미를 갖는다].
특히, 본 발명에 따른 바람직한 화합물은 하기 화학식 구조를 갖는다:
Figure 112009001756620-PAT00016
상기 식에서,
DK는 상기 화학식 1aa 내지 화학식 1ai의 라디칼 중 하나
[상기 식에서,
R10은 S02Y 또는 -O-Y이고, 이때 Y는 -OH로 치환된 C2-4-알킬기이거나, Y는 -NR11R12로 모노치환된 C2-4-알킬기이고, R11 및 R12는 그들이 부착되는 질소 원자와 함께 1 또는 2개의 헤테로 원자(N 외에도, 하나의 추가의 N 또는 O)를 함유하는 5- 또는 6-원 고리를 형성하고, 이 때 헤테로사이클릭 고리는 비치환되고,
R'10 및 R"10은 서로 독립적으로 수소; C1-2 알킬; OC1-2 알킬이고,
R11 및 R12는 서로 독립적으로 수소; -CH3 또는 -CH2CH3이고,
R13은 수소; -CH3 또는 OCH3이고,
R14 및 R15는 서로 독립적으로 -CH3; -CH2CH3; -OCH3; -OCH2CH3 또는 -S03H이고,
R16, R17 및 R18는 서로 독립적으로 수소; -NH2; -OH 또는 -S03H이고,
R19 및 R20은 서로 독립적으로 수소; -CH3 또는 -OCH3이고,
R21 및 R22는 서로 독립적으로 수소; -CH3 또는 -CH2CH3이고,
R23은 수소; -CH3 또는 -CH2CH3이고,
R24는 수소; -CH3 또는 -OCH3이고,
R25 및 R26은 서로 독립적으로 수소; -CH3 또는 -CH2CH3이다]이고,
X1 및 X2는 서로 독립적으로 상기 정의된 바와 같은 Za이다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 화합물은 하기 화학식 구조를 갖는다:
Figure 112009001756620-PAT00017
상기 식에서,
DK는
Figure 112009001756620-PAT00018
로 구성된 군에서 선택될 수 있는 2가 라디칼 B이고,
V는 하기 라디칼 중 하나이고:
Figure 112009001756620-PAT00019
Figure 112009001756620-PAT00020
[상기 식에서,
R1 및 R19는 각각 상기 정의된 바와 같은 의미를 갖고,
T는 각각 독립적으로 직접 결합; C1-4 알킬렌기; 치환된 C1-4 알킬렌기; 상기 정의된 바와 같은 C2-4 알케닐렌기 또는 치환된 C2-4 알케닐렌기이다]
X1 및 X2는 서로 독립적으로 상기 정의된 바와 같은 Za기이다.
본 발명은 화학식 2의 아민의 디아조늄염을 화학식 3의 화합물과 반응시켜 상기 개시된 바와 같은 바람직한 화학식 1의 화합물을 제조하는 것을 포함하는 화학식 1의 화합물의 제조 방법을 추가로 제공한다:
DK- NH2
[상기 식에서,
DK는 상기 정의된 바와 같다]
Figure 112009001756620-PAT00021
[상기 식에서,
R1, X1 및 X2는 상기 정의된 바와 같다].
DK가 B인 경우, 화학식 3의 화합물의 몰 농도는 화학식 2의 화합물의 몰 농도의 2배 이상이 되어야 한다.
디아조화 및 커플링은 통상적인 방법으로 실시될 수 있다. 유리하게 커플링 반응은 0 내지 60℃(바람직하게는 20 내지 50℃)의 범위의 온도, 및 pH 3 내지 pH 9(바람직하게는 pH 4 내지 pH 6)의 범위에서 수성 반응 매질 중에서 수행될 수 있다. 모든 온도는 섭씨온도로 주어졌다.
이와 같이 수득된 화학식 1의 화합물을 포함하는 반응 혼합물은 한외 여과를 통해 탈염하여 개선된 장기간의 안정성을 갖는 안정된 액체 제제로 전환될 수 있다.
이와 같이 수득된 화학식 1의 화합물은 공지된 방법에 따라 단리될 수 있다.
유리 염기성 기를 함유하는 화학식 1의 화합물은 무기 또는 유기 산, 예를 들면 락트산, 아세트산, 포름산, 염산, 또는 황산으로 반응시켜 전체적으로 또는 부분적으로 수용성인 염으로 전환될 수 있다.
출발 물질인 화학식 2의 아민은 공지되거나 이용가능한 출발 물질로부터 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다. 화학식 3의 화합물은 염화 시아누르(cyanuric chloride)의 염소 원자의 단계적 치환에 의해 제조하는데 제 1 단계 및 제 2 단계에서 염화 시아누르가 화학식 4 및 화학식 5(이후에 정의된 바와 같음)의 디아민과 각각 반응된다:
Figure 112009001756620-PAT00022
Figure 112009001756620-PAT00023
상기 식에서,
R2b는 상기에서 정의된 바와 같고,
Q는 상기 Q1, Q2, Q3의 의미 중 하나를 가질 수 있고,
X는 X1의 의미를 갖는다.
동일한 디아미노기가 도입되어야만 하는 경우, 상기 제 1 단계 및 제 2 단계는 하나의 단계로 결합될 수 있다. 적절하게는, 단일 단계가 0 - 20℃의 온도 및 바람직하게 pH 4 내지 6에서 수행된다.
서로 다른 디아미노기가 도입되는 경우, 적절하게는, 축합 반응에 대해 보다 높은 선택성을 보이는 디아민이 제 1 단계에서 바람직하게는 0 내지 20℃, 보다 바람직하게는 0 내지 5℃의 온도에서 도입된다. 두 축합 단계는 pH의 상한이 7인 통상적인 반응 매질을 이용하여 수행될 수 있다. 제 2 단계는 바람직하게는 10 내지 40℃, 보다 바람직하게는 12 내지 30℃의 온도에서 실시된다.
최종 제 3 단계인, 아미노나프톨 성분과의 축합은 60 내지 100℃의 상승된 온도 및 pH 2 내지 3에서 수행된다.
화학식 4 및 5의 출발 물질은 공지되거나 시판되는 출발 물질로부터 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다.
산 부가 염의 형태 또는 4급 암모늄 염의 형태로 된 본 발명에 따른 화합물은 다음과 같은 양이온성 염료성 물질을 염색하는데 이용될 수 있다: 아크릴로니트릴의 호모- 또는 혼합-중합체, 산 개질된 폴리에스테르 또는 폴리아미드; 울; 저친화성 식물성-무두질된(vegetable-tanned) 가죽을 포함하는 가죽; 면; 삼, 아마(flax), 사이잘(sisal), 황마(jute), 코이어(coir) 및 짚과 같은 인피 섬유(bast fiber); 재생된 셀룰로스 섬유, 유리 또는 유리 섬유를 포함하는 유리 제품; 및 종이 및 면과 같은 셀룰로스를 포함하는 기재. 이들은 또한 공지된 방법에 따른 상기 물질 중 임의의 것을 포함하는 날염 섬유, 필라멘트 및 직물용으로도 이용될 수 있다. 본 발명의 화합물 하나 이상을 포함하는 적당한 날염 페이스트로 날염될 물질을 함침시켜 날염을 실시할 수 있다. 사용된 날염 페이스트의 유형은 날염될 물질에 따라 변할 수 있다. 상업적으로 이용가능한 적당한 날염 페이스트 또는 적당한 페이스트의 선택은 당업자에게 통상적인 것이다. 또한, 본 발명의 화합물은 통 상적인 방법에 따라 예를 들면 제트 날염용으로 적당한 잉크의 제조에 이용될 수 있다.
보다 바람직하게는, 염료는 종이, 예를 들면 사이즈화된(sized) 또는 비사이즈화된(unsized), 목재를 함유하지 않는 종이 또는 목재를 함유하는 종이 또는 종이 기재 제품, 예를 들면 보드지(cardboard)의 염색 또는 날염용으로 이용된다. 이들은 연속적인 스톡(stock)에서의 염색, 사이즈 프레스(size press)에서의 염색, 통상적인 디핑 또는 표면 착색 공정에 이용될 수 있다. 종이의 염색 및 날염은 공지된 방법으로 이루어진다.
염료 및 날염 및 특히 종이에서 수득된 염색 및 날염은 우수한 견뢰성을 보인다.
화학식 1의 화합물은 염색 제제로 전환될 수 있다. 안정된 액체(바람직하게는 수성), 또는 고체(미립자형 또는 분말형) 염색 제제로의 가공은 일반적으로 알려진 방법으로 수행된다. 바람직하게는, 적당한 액체 염색 제제는 염료를 적당한 용매, 예를 들면 무기산 또는 유기산(예: 염산, 황산, 인산, 포름산, 아세트산, 락트산, 글리콜산, 시트르산 및 메탄설폰산) 중에 용해시켜 제조할 수 있다. 또한, 포름아미드, 디메틸포름아미드, 우레아, 글리콜 및 이들의 에테르, 덱스트린 또는 붕산과 소비트(sorbit)의 부가 생성물을 물과 함께 사용할 수 있고, 선택적으로 보조제, 예를 들면 안정화제를 첨가할 수 있다. 이러한 제제는 예를 들면 프랑스 특허 명세서 제 1,572,030 호에 기술된 바와 같이 수득될 수 있다.
화학식 1의 화합물(대응하는 염형)은 특히 냉수에서 우수한 용해도를 갖는 다. 이들은 직접 물드는 성질(substantivity)이 높기 때문에, 본 발명의 화합물은 양적으로 실질적으로 대부분 흡진되고, 우수한 증착력을 보인다. 휘도의 감소 또는 탈색 없이 건조 분말 또는 미립자로서 이들은 스톡에 직접, 즉 미리 용해시킬 필요 없이 첨가될 수 있다. 또한, 이들은 수율의 손실 없이 연수에서 이용될 수 있다. 이들은 또한 종이에 적용시에 얼룩지지 않고, 종이에 2-면 염색을 일으키는 경향이 없고, 실제적으로 충진제 또는 pH 변화에 민감하지 않다. 이들은 광범위한 범위의 pH(pH 3 내지 10)에서 조작된다. 사이즈화 또는 비사이즈화 종이 생산 시에, 폐수는 필수적으로 무색이다. 환경적 관점에서 상당히 중요한 상기 특징은 공지된 유사한 염료와 비교시에, 중요한 개선점을 보인다. 대응하는 비사이즈화 종이 염색과 비교 시에 사이즈화 종이 염색은 강도에서 어떠한 감소도 보이지 않았다.
본 발명에 따른 화합물을 이용하여 만들어진 종이 염색 또는 날염은 투명하고 광택이 나며, 우수한 광 견뢰성(fastness)을 갖는다. 장시간 빛에 노출되면, 염색의 색조가 점점 희미하게 된다. 이들은 매우 우수한 습윤 견뢰성을 보인다; 즉 물, 우유, 과일 주스, 감미된 미네랄 워터, 토닉 워터, 비누 및 염화 나트륨 용액, 소변 등에 의해 바래지지 않는다. 더욱이, 이들은 우수한 알콜 견뢰성을 갖는다. 다른 유사한 특성을 보이는 공지된 염료와 비교시에 습윤 견뢰성이 개선된다. 이들은 2-면성 경향을 보이지 않는다.
본 발명의 화합물로 염색되거나 날염된 종이는 산화적으로 또는 환원적으로 표백될 수 있는데, 이는 폐지 및 오래된 종이 제품의 재활용에 중요한 특징이 된 다.
또한, 본 발명의 화합물은 염색시에서도 우수한 견뢰성이 얻어지는 목재-펄프를 함유하는 종이를 염색하기 위해 사용될 수 있다. 또한, 이들은 공지된 방법에 따라 코팅된 종이의 생산에 사용될 수 있다. 바람직하게는 코팅 시에, 1-면 코팅된 종이를 수득하기 위해 적당한 충진제, 예를 들면 카올린을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 다른 염료, 예를 들면 양이온성 또는 음이온성 염료와 결합하여 사용하기 적당하다. 다른 상업적으로 이용가능한 염료와 혼합되어 염료로서 사용되는 경우, 본 발명 화합물의 양립가능성은 통상적인 방법에 따라 결정된다. 이와 같이 얻어진 염색품은 우수한 견뢰성을 갖는다.
본 발명은 추가적으로 상기 기재 중 임의의 것을 염색 또는 날염하는 용도에 본 발명의 화합물을 사용하는 것에 관한 것이다.
본 발명은, 본 발명의 화합물로 염색 또는 날염된 기재를 제공한다. 기재는 상기 언급된 기재 중 임의의 것으로부터 선택될 수 있다. 바람직한 기재는 면 또는 종이 또는 종이 기재 제품과 같이 셀룰로스를 포함하는 기재이다.
다음의 실시예는 추가적으로 본 발명을 예시하기 위한 것이다. 특별히 지시되지 않는 한, 실시예에서의 모든 부 및 모든 퍼센트는 중량 또는 부피를 기준으로 하고, 온도는 섭씨로 주어진다.
실시예 1
168.5 부의 4-(2-하이드록시에톡시)-아닐린을 1760 부의 물 및 293 부의 30% 염산 용액과 혼합하고, 0 내지 5℃에서 1 시간 동안 4N 아질산 나트륨 용액 286.2 부와 디아조화시켰다. 1시간 동안, 반응 혼합물을 다음 화학식의 커플링 성분 534.2 부를 함유하는 수성 용액 4803 부에 펌핑했다:
Figure 112009001756620-PAT00024
커플링 반응 동안, 30%의 수산화 나트륨을 첨가하여 pH 4.5 내지 5를 유지시켰다. 반응 혼합물을 실온 및 pH 4.5 내지 5에서 추가적으로 10 내지 14 시간 동안 교반하였다. pH가 pH 8.2로 상승된 후, 침전된 염료를 여과해 내고, 5%의 중탄산 나트륨 용액 2000 부, 2%의 중탄산 나트륨 용액 1000 부 및 1%의 중탄산 나트륨 용액 2000 부로 세척하였다. 하기 구조식의 염료 프레스케익 2043.1 부를 수득하였다(역가 약 31.4%):
Figure 112009001756620-PAT00025
(1 % 아세트산에서 λmax = 512 nm)
실시예 1a
실시예 1에서 얻은 염료 프레스케익 33.5 부를 80℃, 진공에서 하룻밤 동안 건조시키고, 밀링하여 11.5 부의 염료 분말을 수득하였다. 이를 사용하여 사이즈화 및 비사이즈화 종이를 진홍색으로 염색하였다. 수득된 견뢰성은 우수하였다.
실시예 1b
실시예 1에서 얻은 염료 프레스케익 300 부를 60 내지 65℃에서 100 부의 포름산 및 600 부의 물의 혼합물에 첨가하고, 추가적으로 30분간 교반하였다. 16 부의 하이플로-수퍼셀(Hyflo-Supercel)(여과 보조제)을 60 내지 65℃에서 첨가하고, 10분간 교반한 후 혼합물을 여과하였다. 장기간 안정성을 갖는 액체 염료 제제 1000 부를 수득하였다. 이를 사용하여 사이즈화 및 비사이즈화 종이를 진홍색으로 염색하였다. 수득된 견뢰성은 우수하였다.
실시예 2 내지 108
실시예 1, 1a 및 1b와 같은 방식으로 적당한 출발 물질을 이용하여, 화학식 1의 화합물을 추가로 제조하였다. 화합물은 하기 화학식 1a의 구조를 가지며, 이때 각 심볼들은 하기 표에 주어진 의미를 갖는다.
Figure 112009001756620-PAT00026
Figure 112009001756620-PAT00027
Figure 112009001756620-PAT00028
Figure 112009001756620-PAT00029
Figure 112009001756620-PAT00030
Figure 112009001756620-PAT00031
Figure 112009001756620-PAT00032
Figure 112009001756620-PAT00033
Figure 112009001756620-PAT00034
Figure 112009001756620-PAT00035
Figure 112009001756620-PAT00036
실시예 109
61.3 부의 4-(2-하이드록시에톡시)-아닐린을 640 부의 물 및 30% 염산 용액 106.5 부와 혼합하고, 0 내지 5℃에서 1 시간 동안 4N 아질산 나트륨 용액 102.4 부와 디아조화시켰다. 1시간 동안, 반응 혼합물을 다음 화학식의 커플링 성분 228.4부를 함유하는 수성 용액 1560 부에 펌핑했다:
Figure 112009001756620-PAT00037
커플링 반응 동안, 15%의 탄산 나트륨을 첨가하여 pH를 4.5 내지 5로 유지시켰다. 반응 혼합물을 실온 및 pH 4.5 내지 5에서 추가적으로 10 내지 14 시간 동안 교반하였다. pH를 4.0으로 조절한 후, 약 800 부의 염화 나트륨을 조금씩 첨가하였다. 침전된 염료를 여과하여, 염료 프레스케익 692.5 부를 수득하였다. 80℃에서 12 시간 동안 건조하여, 하기 화학식의 염료 429 부를 수득하였다(1 % 아세트산에서 λmax = 513 nm):
Figure 112009001756620-PAT00038
이를 사용하여 사이즈화 및 비사이즈화 종이를 진홍색으로 염색하였다. 수득된 견뢰성은 우수하였다.
실시예 110 내지 160
실시예 109와 같은 방식으로 적당한 출발 물질을 이용하여, 화학식 1의 화합물을 추가로 제조하였다. 화합물은 하기 화학식 1b의 구조를 가지며, 이때 각 심볼들은 하기 표에 주어진 의미를 갖는다.
Figure 112009001756620-PAT00039
Figure 112009001756620-PAT00040
Figure 112009001756620-PAT00041
Figure 112009001756620-PAT00042
Figure 112009001756620-PAT00043
Figure 112009001756620-PAT00044
실시예 161
12.2 부의 1,2 비스(4-아미노페녹시)-에탄을 250 부의 물 및 30% 염산 용액 40 부를 혼합하고, 0 내지 5℃에서 1 시간 동안 4N 아질산 나트륨 용액 25.7 부와 디아조화시켰다. 1시간 동안, 반응 혼합물을 다음 화학식의 커플링 성분 50.9 부를 함유하는 수성 용액 405 부에 펌핑했다:
Figure 112009001756620-PAT00045
커플링 반응 동안, 15%의 탄산 나트륨을 첨가하여 pH 4.5 내지 5를 유지시켰다. 반응 혼합물을 실온 및 pH 4.5 내지 5에서 추가적으로 10 내지 14 시간 동안 교반하였다. 침전된 염료를 여과하여, 241.7 부의 염료 프레스케익을 수득하였다. 80℃에서 12시간 동안 건조하여 하기 화학식의 염료 83.3 부를 수득하였다(1 % 아세트산에서 λmax = 556 nm):
Figure 112009001756620-PAT00046
이를 사용하여 사이즈화 및 비사이즈화 종이를 적색으로 염색하였다. 수득된 견뢰성은 우수하였다.
실시예 162 - 180
실시예 161와 같은 방식으로 적당한 출발 물질을 이용하여, 화학식 1의 화합물을 추가로 제조하였다. 화합물은 하기 화학식 1c의 구조를 가지며, 각 심볼들은 하기 표에 주어진 의미를 갖는다:
Figure 112009001756620-PAT00047
Figure 112009001756620-PAT00048
Figure 112009001756620-PAT00049
Figure 112009001756620-PAT00050
실시예 181
11.7 부의 1-디메틸아미노-2-(4-아미노페녹시)-에탄을 150 부의 물 및 27 부의 30% 염산 용액과 혼합하고, 0 내지 5℃에서 1 시간 동안 4N 아질산 나트륨 용액 15.8 부와 디아조화시켰다. 그 후에, 다음 화학식의 커플링 성분 46.5 부를 첨가했다:
Figure 112009001756620-PAT00051
실온에서 커플링 반응 동안 먼저 pH 4.0 내지 4.5를 2시간 동안 유지시킨 후, 15%의 탄산 나트륨 100부를 첨가하여 12시간 동안 pH 5.5 내지 6.0를 유지시켰다. 침전된 염료를 여과하여, 138.6 부의 염료 프레스케익을 수득하였다. 12시간 동안 60℃에서 건조시킨 후, 하기 화학식의 염료 60.9 부를 수득하였다(1 % 아세트산에서 λmax = 511 nm):
Figure 112009001756620-PAT00052
실시예 182 - 202
실시예 181와 같은 방식으로 적당한 출발 물질을 이용하여, 화학식 1의 화합물을 추가로 제조하였다. 화합물은 하기 화학식의 구조를 갖는다.
Figure 112009001756620-PAT00053
Figure 112009001756620-PAT00054
Figure 112009001756620-PAT00055
실시예 203 - 212
실시예 181와 같은 방식으로 적당한 출발 물질을 이용하여, 화학식 1의 화합물을 추가로 제조하였다. 화합물은 하기 화학식의 구조를 갖는다.
Figure 112009001756620-PAT00056
Figure 112009001756620-PAT00057
적용예 A
소나무로부터 수득된 화학적으로 표백된 설파이트 셀룰로스 70 부 및 자작나무로부터 수득된 화학적으로 표백된 셀룰로스 30 부를 2000부의 물이 있는 타해기(Hollander) 내에서 비팅(beating)했다. 실시예 1a의 염료 0.2 부를 이 펄프에 뿌렸다. 10분간 혼합한 후, 이 펄프로부터 종이를 수득하였다. 이러한 방식으로 수득된 흡수 종이는 밝은 진홍-적색으로 염색되었다. 폐수는 무색이었다.
적용예 B
실시예 1a의 염료 분말 0.2 부를 100부의 뜨거운 물에 용해시키고 실온에서 냉각시켰다. 타해기 내에서 2000 부의 물과 함께 갈아진, 화학적으로 표백된 설파이트 셀룰로스 100 부에 상기 용액을 첨가하였다. 15분 간 수지 사이징제를 혼합한 후, 여기에 알루미늄 설페이트를 첨가하였다. 이러한 방식으로 수득된 종이는 밝은 진홍-적색 뉘앙스를 갖고 완전 광 및 습윤 견뢰성을 보였다.
적용예 C
흡수성의 긴 비사이즈화 종이를 하기 조성을 갖는 염료 용액을 통해 40 내지 50℃에서 드로잉(draw)하였다:
실시예 1a에 따른 염료 0.3 부
전분 0.5 부
물 99.0 부
2개의 롤러를 통해 과량의 염료 용액을 짜내었다. 건조된 긴 종이는 밝은 진홍-적색으로 염색되었다.
또한 실시예 1a 내지 212의 혼합물 뿐만 아니라 실시예 2 내지 212의 염료를 적용예 A 내지 C의 방법과 동일한 방법으로 염색하기 위해 사용되었다. 수득된 종이 염색품은 우수한 견뢰성을 보였다.
적용예 D
산 부가 염 형태의 실시예 1a의 염료 0.2 부를 40℃의 탈무기질화된 물 4000부에 용해시켰다. 미리 적신 면 직물 기재 100 부를 첨가하고, 배쓰를 끓는점으로 30분 이상 가열하고, 1시간 동안 끓는점으로 유지하였다. 염색 동안 증발하는 임의의 물은 연속적으로 대체되었다. 염색된 기재를 배쓰로부터 제거하고, 세척 및 건조 후, 우수한 광 및 습윤 견뢰성을 갖는 밝은 진홍-적색의 염색품이 수득되었다. 염료는 실제적으로 전부 섬유 상으로 흡진되었고, 폐수는 거의 무색이었다.
적용예 D에 기술된 방법과 비슷하게, 면을 염색하기 위해 실시예 1a 내지 212의 혼합물 뿐만 아니라 실시예 2 내지 212의 염료를 사용할 수 있다.
적용예 E
55℃의 물 250 부 및 산 부가 염 형태의 실시예 1a의 염료 0.5 부로 구성된 리커(liquor)가 있는 용기에서 신선하게 무두질되고 중화된 크롬 가죽 100 부를 30분간 교반한 후, 같은 배쓰에서 설폰화된 고래 기름계 음이온성 지방 리커 2 부로 30분간 처리하였다. 그 후 가죽을 건조시키고, 일반적인 방법으로 제조하여, 밝은 진홍-적색으로 균일하게 염색된 가죽을 수득하였다.
적용예 E에 기술된 방법과 비슷하게, 가죽을 염색하기 위해 실시예 2 내지 212의 염료를 사용할 수 있다.
또한 낮은 친화성을 갖는 식물성-무두질된 가죽을 공지된 방법으로 본원에 기술된 바와 같은 염료를 사용하여 염색할 수 있다.
적용예 F
60 (중량)%의 기계적 목재 펄프 및 40 (중량)%의 비표백된 설파이트 셀룰로스로 구성된, 타해기 중의 건조 펄프에 물을 첨가하고, 건조 함량이 2.5%를 약간 초과하고 비팅도가 40°SR(쇼퍼-리글러 도수(degrees Schopper-Riegler)를 갖도록 슬러리를 비팅하였다. 그 후, 그 슬러리를 고 밀도 건조 함량이 2.5%가 되도록 물을 첨가하여 정확하게 조절하였다. 실시예 1a에 따른 염료의 2.5 %의 수성 용액 5부를 상기 생성된 슬러리 200 부에 첨가하였다. 그 혼합물을 약 5분간 교반하고, 2 (중량)% 수지 사이징제를 첨가한 후, 4(중량)%의 명반(건조 중량 기준)을 수 분간 균일해질 때까지 추가로 교반하였다. 생성된 펄프를 약 500 부의 물로 희석하여 700 부의 부피가 되게 한 후, 시트 형성기 상에서 흡입에 의한 종이 시트 생산을 위해 사용하였다. 생성된 종이 시트는 밝은 진홍-적색으로 염색되었다.
적용예 F에 기술된 방법과 동일하게, 실시예 1a 내지 212의 혼합물뿐만 아니라 실시예 2 내지 212의 염료 중 임의의 것을 실시예 1a의 염료 대신에 사용할 수 있다. 모든 경우에서, 폐 종이는 실질적으로 낮은 잔류 염료 농도를 보였다.
적용예 G
소나무로부터 얻은 화학적으로 표백된 설파이트 셀룰로스 50 (중량)% 및 자작나물로부터 얻은 화학적으로 표백된 설파이트 셀룰로스 50 (중량)%로 구성된 타해기 중의 건조 펄프에 물을 첨가하고, 그라인딩 도수가 35°SR에 이를 때까지 슬러리를 그라인딩했다. 다음, 물을 첨가하여 그 슬러리를 고 밀도 건조 함량이 2.5%가 되게 하고, 이 현탁액의 pH가 7이 되게 조절하였다. 실시예 1a에 따른 염료의 0.5 %의 수성 용액 10부를 상기 생성된 슬러리 200 부에 첨가하고, 그 혼합물을 약 5분간 교반하였다. 생성된 펄프를 약 500 부의 물로 희석한 후, 시트 형성기 상에서 흡입에 의한 시트 생산을 위해 사용하였다. 이와 같이 수득된 종이 시트는 밝은 진홍-적색을 가졌다.
적용예 G에 기술된 방법과 동일하게, 실시예 2 내지 212의 염료 중 임의의 하나로 이루어진 추가적인 염료 혼합물을 사용할 수 있다. 모든 경우에서, 밝은 진홍-적색을 갖는 종이 시트가 형성되었다.
적용예 H
실온에서 20.0 부의 디에틸렌글리콜 및 67.4 부의 탈무기질화된 물이 교반된 혼합물에 실시예 1의 염료 12.6 부를 적가하였다. 생성된 잉크는 우수한 광- 및 수-견뢰성(waterfastness)을 보였다. 표 1a 내지 1j, 표 2a 내지 2e, 표 3a 내지 3c, 표 4a 내지 4b, 및 표 5에 기술된 의 모든 화합물에 대해 적용예 H에 기술된 방법과 동일한 실시예가 적용될 수 있다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 1의 화합물:
    화학식 1
    Figure 112009001756620-PAT00058
    상기 식에서,
    R1은 수소, C1-4 알킬 또는 -OH로 모노치환된 C1-4 알킬이고,
    X1 및 X2는 서로 독립적으로, 하기로부터 독립적으로 선택되는 Z 기이고:
    Figure 112009001756620-PAT00059
    [상기 식에서,
    p는 0 또는 1, 2 또는 3의 정수이고,
    R2는 각각 독립적으로 수소; 비치환된 C1-4 알킬; 또는 하이드록시, 할로겐, 시아노 또는 C1-4 알콕시로 모노치환된 C1-4 알킬이고,
    R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소; 비치환된 C1-6 알킬; 하이드록시 또는 시아노로 모노치환된 C2-6 알킬; 페닐 또는 페닐-C1-4 알킬(이 때, 페닐 고리는 비치환되거나 염소, C1-4 알킬, 및 C1-4 알콕시로부터 선택된 1 내지 3개의 기에 의해 치환된다); 비치환된 C5-6 사이클로알킬 또는 1 내지 3개의 C1-4 알킬기로 치환된 C5-6 사이클로알킬, 또는
    R3 및 R4는 그들이 부착되는 질소 원자와 함께 1 내지 3개의 헤테로 원자(N 외에도, 1 또는 2개의 추가의 N, O 또는 S를 포함하거나 포함하지 않음)를 함유하는 5- 또는 6-원 고리를 형성하고, 이 때, 헤테로사이클릭 고리는 비치환되거나 1 또는 2개의 C1-4 알킬기로 치환되고,
    R5 및 R6은 각각 독립적으로 R3 및 R4의 의미들 중 하나(단, 수소를 제외함)를 갖고,
    R7은 C1-4 알킬 또는 벤질(R5 및 R6이 R3 및 R4의 사이클릭 의미들 중 하나를 갖는 경우, R7은 벤질이 아님)이거나, 또는
    R5, R6 및 R7은 그들이 부착되는 질소 원자와 함께, 비치환되거나 1 또는 2개의 메틸기로 치환된 피리디늄 고리를 형성하고,
    Q1은 C2-8 알킬렌; 분지형 C2-8 알킬렌; 1 또는 2개의 하이드록시기로 치환된 C2-6 알킬렌; C1-6 알킬렌-1,3-페닐렌; 또는 C1-6 알킬렌-1,4-페닐렌이고,
    Q2는 C2-8 알킬렌; 분지형 C2-8 알킬렌; 1 또는 2개의 하이드록시기로 치환된 C3-6 알 킬렌; C1-6 알킬렌-1,3-페닐렌; C1-6 알킬렌-1,4-페닐렌; 1,3- 페닐렌; 또는 1,4-페닐렌이고,
    Q3은 C2-8 알킬렌이고,
    R8은 수소; 비치환된 C1-6 알킬; 또는 하이드록시, 시아노, 염소 또는 페닐로 모노치환된 C1-6 알킬이고,
    R9는 비치환된 C1-6 알킬; 또는 하이드록시, 시아노 또는 염소로 모노치환된 C1-6 알킬이고,
    Anθ는 비-발색(non-chromophoric) 음이온이다]
    E는 NH 또는 직접 결합(direct bond)이고,
    m은 0 또는 1로서, m이 1인 경우 페닐기는 메타 또는 파라 치환되고,
    DK는 하기 화학식 1aa의 라디칼이다.
    화학식 1aa
    Figure 112009001756620-PAT00060
    [상기 식에서,
    R10은 S02-Y 또는 -O-Y 라디칼이거나(이 때, Y는 -Cl 또는 -OS03H로 모노치환된 C2-4 알킬기이다), 또는 -O-Y 라디칼이고(이 때, Y는 -NR11R12로 모노치환된 C2-4 알킬기이고, R11 및 R12는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-4 알킬이거나, 또는 R11 및 R12는 그들이 부착되는 질소 원자와 함께 1 내지 3개의 헤테로 원자(N 외에도, 1 또는 2개의 추가의 N 또는 O를 포함하거나 포함하지 않음)를 함유하는 5- 또는 6-원 고리를 형성하고, 이 때, 헤테로사이클릭 고리는 비치환된다),
    R'10 및 R"10은 서로 독립적으로 수소, C1-2 알킬, OC1-2 알킬, -OH 또는 -CN이다]
  2. 제 1 항에 있어서,
    치환된 트리아지닐 라디칼이 나프톨 라디칼의 6 또는 7번 위치에 부착되는 화합물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    R1이 R1a이고, 여기서 R1a는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸 또는 2-하이드록시에틸인 화합물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    Z가 Za이고, 여기서 Za는 각각 독립적으로 하기 화학식의 기로부터 선택되는 화합물:
    Figure 112009001756620-PAT00061
    상기 식에서,
    p'는 0 또는 1이고,
    R2b는 수소, 메틸 또는 2-하이드록시에틸이고,
    Q1b는 비치환된 C2-6 알킬렌, 모노하이드록시-치환된 C3-4 알킬렌, -(CH2)1-4-1,3-페닐렌 또는 -(CH2)1-4-1,4-페닐렌이고,
    Q2b 및 Q3b는 각각 선형 C2-6 알킬렌기이고,
    R3b 및 R4b는 각각 독립적으로 수소, 비치환된 C1-4 알킬 또는 2-하이드록시-에틸이고,
    R5b 및 R6b는 각각 독립적으로 비치환된 C1-4 알킬 또는 2-하이드록시-에틸이고,
    R7b는 C1-4 알킬 또는 벤질이거나, 또는
    R5b, R6b 및 R7b는 그들이 부착되는 질소원자와 함께, 비치환되거나 1 또는 2개의 메틸기로 치환된 피리디늄 고리를 형성하고,
    R8b는 수소, 메틸, 에틸 또는 2-하이드록시에틸이고,
    R9b는 메틸, 에틸 또는 2-하이드록시에틸이고,
    R10은 4번 위치에 있고,
    Anθ는 비-발색(non-chromophoric) 음이온이다.
  5. 제 1 항에 있어서,
    DK는 화학식 1aa의 라디칼인 화합물:
    R10은 S02Y 또는 -O-Y이고, 이 때, Y는 -Cl 또는 -OS03H로 치환된 C2-4 알킬기이고,
    R'10 및 R"10은 서로 독립적으로 수소, C1-2 알킬 또는 OC1-2 알킬이다.
  6. 하기 화학식 2의 아민의 디아조늄염을 하기 화학식 3의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하는, m은 0인, 제 1 항에 따른 화합물을 제조하는 방법:
    화학식 2
    DK-NH2
    [상기 식에서,
    DK는 제 1 항에서 정의된 바와 같다]
    화학식 3
    Figure 112009001756620-PAT00062
    [상기 식에서,
    R1, X1 및 X2는 제 1 항에서 정의된 바와 같다].
  7. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 1의 화합물 또는 이의 혼합물을 포함하는 액체 염색 제제 또는 잉크-제트 잉크.
  8. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 1의 화합물 또는 이의 혼합물로 염색 또는 날염된 양이온성 염료 물질.
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