JPH0611948B2 - ポリエステル／セルロ−ス混紡品の染色方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロース系繊維とポリエステル系合成繊維と
の混用繊維材料の吸尽染色法に関するものである。

従来、ポリエステル系合成繊維とセルロース系繊維の混
紡品、交織品などの混用繊維材料の染色には、ポリエス
テル系繊維用染料としては分散染料、セルロース系式用
染料としては反応染料が用いられる例が多いが、分散染
料の最適染色条件が染色温度100℃〜140℃で、かつ染浴
のｐＨが弱酸性〜中性であるのに対し、反応染料の最適
染色条件が４０℃〜９０℃で染浴のｐＨがアルカリ性で
ある事から、ポリエステル系繊維とセルロース系繊維を
一浴で同時に染色する事は困難であった。

工業的な染色に於いては、ポリエステル系繊維とセルロ
ース系繊維をそれぞれ別浴で最適染色条件下で染色する
二浴二段法、又は同浴で先ずポリエステル又はセルロー
スのどちらかの側を最適条件下で染色し、引き続き染浴
の条件を他の一方の最適染色条件に変更して染色す一浴
二段染色法のいずれかが採用されているが、二浴二段染
色法は染色工程が長く染色に長時間を要すると共に所要
エネルギーの消費量も大きく、染色コストが高くつくと
いう欠点を有している。一方、一浴二段染法は染色時間
の面等で二浴二段法の欠点をある程度は解決している
が、両サイドの染色条件が著しく異なるために染色条件
変更時の条件の多少の振れによる不均染や染色の再現性
の悪さ、あるいは必らずしも最適染色条件が完全に再現
出来ない点から生ずる堅ろう度低下等の問題点を残して
いる。

本発明者らは、ポリエステル系繊維とセルロース系繊維
の混用繊維材料をより合理的に効率良く染色する方法に
ついて鋭意検討を重ねた結果、本発明の方法を見い出し
たものである。

即ち、本発明はポリエステル系合成繊維とセルロース系
繊維との混用繊維材料を染色するに当り、セルロース用
反応染料として、一般式（Ｉ）または（II）、 〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染料の残基、Ｒ
₁およびＲ₂はそれぞれ水素原子、又は低級アルキル基、
Ｒ₃は第４級窒素原子を持った非芳香族又は芳香族の第
３級窒素化合物基、Ａはセルロースと反応しない置換基
又はハロゲン原子、Ｚ₁，Ｚ₂はそれぞれ水素原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボ
ン酸基又はスルホン酸基、Ｙはビニル基又は−CH₂CH₂OZ
（Ｚはアルカリの作用で脱離する基である。）を表わ
す。〕 を用い、分散染料との共存下で染浴のｐＨが４以上８未
満の範囲で100℃以上150℃以下の温度で処理した後、冷
却プロセスで４０℃〜９０℃の温度範囲でｐＨが８以上
１４以下の範囲で処理する事を特徴とする吸尽染色方法
である。

本発明方法においてセルロース繊維用反応染料として用
いる同一分子内に求核置換反応型反応基と求核付加反応
型反応基をそれぞれ１個以上含有し、かつ求核置換反応
型反応基の脱離基が第４級窒素含有基である異種二官能
型反応染料は、分散染料染色条件に相当する弱酸性〜中
性のｐＨ領域かつ100℃〜150℃の温度範囲の条件下で、
脱離基とし第４級窒素置換基を有する求核置換反応型反
応基がセルロースのＯＨ基と反応して染着する特性を有
している。このプロセスだけでは、使用反応染料のかな
りの部分を染色する事が出来るが、染色温度が高い点が
影響して平衡染着率が低く、染浴中の塩濃度の影響を受
け易い。一方求核付加反応型反応基は弱酸性〜中性のｐ
Ｈ領域で100℃〜150℃の温度範囲の条件下では安定に存
在し、アルカリ添加によりはじめて活性化されるため冷
却プロセスで９０℃〜４０℃の温度範囲でｐＨをアルカ
リ性に調整すれば、このプロセスで染浴中に残存してい
る反応染料が求核的付加反応機構で染着し、最終的に染
着濃度の高い染色物が、均一に再現性良く得られるので
ある。本発明はこの様な知見に基づいて行なわれたもの
で、具体的な方法としては、ポリエステル繊維用分散染
料と、同一分子内に脱離基として第４級窒素置換基を有
する求核置換反応型反応基と、求核付加反応型反応基を
それぞれ１個以上含有する異種二官能型セルロース繊維
用反応染料を同浴で用い、ポリエステル系繊維とセルロ
ース系繊維の混用繊維材料を先ず弱酸性〜中性のｐＨ領
域で100℃〜150℃の温度範囲の条件下で染色し、ポリエ
ステル用分散染料を染色すると共に、セルロース用反応
染料のかなりの部分をも染色する。引き続き冷却プロセ
スで９０℃以下で染浴のｐＨをアルカリ性とし、未染着
の反応染料を染着させる事から成っている。

本発明に於いて用いる分散染料としては、ポリエステル
繊維用として用いられる分散染料であれば良く、例えば
COLOUR INDEX Third Editiou Volume 2(The Society ofDyers and Col
ourists，1971）に記載の分散染料等を挙げる事が出来
る。

一方本発明の方法に用いるセルロース用反応染料は、同
一分子内に求核置換反応型反応基と、求核付加反応型反
応基を有し、かつ求核置換反応型反応基の脱離基が第４
級窒素含有基である染料を指し、求核置換反応型反応基
としては、ピリジン系、ピリダジン系、ピリダゾン系、
ピリミジン系、ｓ−トリアジン系、１，２，４−トリア
ジン系、チアゾール系、ベンゾオキサゾール系、ベンゾ
チアゾール系、キノリン系、イソキノリン系、キノキサ
リン系、キナゾリン系、フタラシン系等の反応基が挙げ
られる。また脱離基として用いられる第３級窒素化合物
としては第３級アミン系及び相当するヒドラジン系のも
のが用いられる。

第３アミンは脂肪族系または複素関系のものであって、
例えば一般式 または一般式 〔式中、Ｒ₄及びＲ₅は脂肪族基、例えばアルキル基、オ
キシアルキル基またはアルコキシアルキル基であり、Ｒ
₆は脂肪族基例えばアルキレン基またはアルケニレン
基、Ｗは水素原子、場合によっては置換されても良いＯ
Ｈ基、または式 または式 〔式中、ｎは１〜４の整数〕 で表わされる基、または置換されていても良いアリール
基であり、Ｒ₇，Ｒ₈及びＲ₉は脂肪族基例えばアルキレ
ン基であり、Ｚは窒素原子又は三ＣＨ基である。〕に相
当する化合物である。このアミンは１個以上の第３アミ
ノ基の他に反応染料と反応しない置換基を有していても
良い。この様な置換基としては例えばハロゲン原子、ニ
トロ基、アルコキシ基、またはヒドロキシル基が挙げら
れる。

前記一般式（III）で表わされる脂肪族アミンとして
は、例えば一般式 〔式中、Ｒ₆は前記と同じ意味を示し、Ｖ₁は水素原子、
又はヒドロキシル基である。〕 で表わされる化合物が適している。例えばジメチルアリ
ルアミン、ジメチル−β−ヒドロキシルエチルアミン、
ジメチル−β−エトキシエチルアミンなどの化合物を挙
げることができる。

同様に一般式 〔式中、Ｒ₆及びｎは前記と同じ意味を示す。〕 で表わされる脂肪族アミンも有効である。この種の化合
物としては、例えばペンタメチルジエチレントリアミ
ン、ヘキサメチレントリエチレンテトラアミンなどのポ
リアルキレンポリアミンが挙げられる。

更に一般式 〔式中、Ｒ₁₀はアルキレン基を示す。〕 で表わされるアミン、例えば１，２−ビス−ジメチルア
ミノエタン、１，４−ビス−ジメチルアミノブタン、
１，６−ビス−ジメチルアミノヘキサンなどが挙げられ
る。

一般式 〔式中、Ｒ₁₁はアルキル基を示す。〕 で表わされる化合物、例えばジメチルエチルアミン、ジ
メチルプロピルアミン、ジメチルイソプロピルアミン、
トリメチルアミンなどが挙げられる。

前記一般式（IV）で表わされる複素環式アミンとして
は、例えば一般式 〔式中、Ｚ₃およびｎは前記と同じ意味を示し、ｍ，γ
は１〜４の整数を表わす。〕 で表わされるアミン類やピロリジデイン、１−アザビシ
クロ−（２，２，１）−ヘプタン、キヌクリジン、キヌ
クリドン、１−アザビシクロ−（３，２）−オクタン、
１−アザビシクロ（３，２）−ノナン、１，４−ジアザ
ビシクロ−（２，２，２）−オクタン（トリエチレンジ
アミン）及び構造式 で表わされる化合物等が挙げられる。

一方ヒドラジン系の化合物として用いられるものは少な
くとも１個の第３級窒素原子を有する必要があり、ヒド
ラジン基の２個の窒素原子の内の１つが第３級窒素原子
として２個の炭素原子と結合している必要があるが、他
の窒素原子は置換されていても良く非置換であても良
い。

このようなヒドラジンとしては、例えば一般式 〔式中、Ｒ₁₂，Ｒ₁₃は脂肪族炭化水素基で、Ｒ₁₄は脂肪
族炭化水素基又は スルフォン酸基または式 （式中、Ｒ₁₂，Ｒ₁₃は前記の意味を有しＲ₁₅はアルキレ
ン基を示す。）で表わされる基、または水素原子を表わ
す。〕 で表わされる化合物であり、より好ましくは一般式 〔式中、ｍ及びｎは前記の意味を有し、Ｐは１〜５の整
数を示す。〕 で表わされる化合物が挙げられる。これらのヒドラジン
化合物の脂肪族炭化水素は分岐状のものであっても良い
が、より好ましくは直鎖状のものが挙げられる。

あるいは一般式 〔式中、ｑ₁及びｑ₂は３〜４の整数を示す。〕で表わさ
れる化合物で例えばＮ，Ｎ′−ジメチルヒドラジン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチルヒドラジン、Ｎ−アミノピペ
リジン構造式 で表わされる化合物などが挙げられる。

または構造式 〔式中、Ｒ₁₆はアルキル基を示す。〕 で表わされる化合物、または構造式 〔式中、Ｒ₁₆は前記と同じ意味を示す。〕 で表わされる化合物等を挙げる事が出来る。

更に第３級窒素原子を複素環内に有する化合物として
は、例えばピリジン及びその誘導体が挙げられ、一般式 〔式中、Ｒ₁₇及びＲ₁₈はそれぞれ独立して水素原子、ハ
ロゲン原子、非置換又は置換されたアルキル基又はアル
コキシ基、カルボン酸基及びそのアルカリ金属塩、カル
ボン酸エステル、カルボン酸アミド、スルフォン酸基及
びそのアルリ金属塩、スルフォン酸アミド、シアノ基、
アルデヒド基、水酸基などを表わし、カルボン酸を有す
る化合物の内、ニコチン酸及びそのアルカリ金属塩は除
く。〕 で示される化合物、例えばピリジン、２−クロルピリジ
ン、３−クロルピリジン、４−クロルピリジン、α−ピ
コリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、３−エチル−４
メチルピリジン、４−エチル−２メチルピリジン、５−
エチル−２−メチルピリジン、６−エチル−３メチルピ
リジン、４−メトキシピリジン、ピコリン酸、キノリン
酸、シンコメロン酸、イソジンコメロン酸、ジピコリン
酸、ジニコチン酸、α−カルボキシメロン酸、β−カル
ボキシコメロン酸、メチルニコチン酸等のピリジンカル
ボン酸及びそのナトリウムカリウム塩のアルカリ金属
塩、及びこれらのカルボン酸のエステル類、ニコチン酸
アミド、ピコリン酸アミド、イソニアジド等のピリジン
カルボン酸アミド、３−ピリジンスルフォン酸、３−ピ
リジンスルフォン酸、３−ピリジンスルフォン酸アミ
ド、スルファピリジン、３−ピリジル酢酸、メチリジ
ン、ピリジンアルデヒド、α−ピリドン、β−ピリド
ン、３−シアン化ピリジンなどの化合物が挙げられる。

更に第３級窒素原子を複素環内に有する化合物として、
例えばピリダジン、ピリミジン、ピラジン、４−Ｈ−１
−２−オキサジン、６−Ｈ−１−２−オキサジン、２−
Ｈ−１−３−オキサジン、４−Ｈ−１−３−オキサジ
ン、２−Ｈ−インダゾール、ベンゾイミダゾール、イミ
ダゾール、トリアゾール、チアゾール、イソチアゾー
ル、オキサゾール、イソオキサゾール、フラザン、ベン
ゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、プタン、キノリ
ン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサ
リン、フタラジン、１−８−ナフチリジン、プチリジン
等の化合物が挙げられ、これらの化合物は式(ＸＸ)の場
合と同様に置換されていても良い。

本発明の方法に用いるセルロース用反応染料の求及核付
加反応型反応基としては、例えば飽和アルカンモノカル
ボン酸アミド系、飽和アルカンジカルボン酸アミド系、
飽和アルカンモノカルボン酸系、シクロアルカンカルボ
アミド系、アルケンモノカルボアミド系、アルケンジカ
ルボキシアミド系、飽和脂肪族ケトン系、飽和脂肪族ス
ルホン酸アミド系、ビニルスルホアマイド系、β−飽和
エチルスルホン系、ビニルスルホン系等の反応基を挙げ
る事が出来る。

本発明の反応染料に於ける発色用としては、アゾ系、含
金層アゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、ホ
ルマザン系、オキサジン系等の色素母体が用いられ、こ
れらは少なくとも１個以上のスルホン酸基又はカルボン
酸基の様な水溶性基を有するものが挙げられる。

本発明の方法に用いられる染料の例を示すと例えば一般
式 〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染料の残基、Ｒ
₁およびＲ₂はそれぞれ水素原子又は低級アルキル基、Ｒ
₃は第４級窒素原子を持った非芳香族又は芳香族の第３
級窒素化合物残基、Ｚ₁，Ｚ₂はそれぞれ水素原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボ
ン酸基又はスルホン酸基、Ｙはビニル基又は−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＺ（Ｚはアルカリの作用で脱離する基である。）
を表わす。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ，Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｚ₁，Ｚ₂は前記と同じ意
味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ，Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｚ₁，Ｚは前記と同じ意味
を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ，Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｚ₁，Ｚ₂は前記と同じ意
味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ，Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｚ₁，Ｚ₂は前記と同じ意
味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ，Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｚ₁Ｚ₂は前記と同じ意味
を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ，Ｒ₁，Ｒ₃は前記と同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ，Ｒ₁，Ｒ₃，Ｙは前記と同じ意味を示し、Ａ
はセルロースと反応しない置換基又はハロゲン原子を示
す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ，Ｒ₁，Ｒ₃，Ｙは前記と同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ，Ｒ₁，Ｒ₃，Ａは前記と同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ，Ｒ₁，Ｒ₃は前記と同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ，Ｒ₁，Ｒ₃，Ａは前記と同じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ，Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｚ₁，Ｚ₂，Ｙは前記と同
じ意味を示し、Ｂは２個のアミノ基によってｓ−トリア
ジニル核に結合しているジアミノ残基を、Ｒ₁₉，Ｒ₂₀は
それぞれ水素原子又は低級アルキル基を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ，Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｙは前記と同じ意味を示
す。〕 あるいは一般式 〔式、Ｄ，Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₁₉，Ｒ₂₀，Ｙは前記と同
じ意味を示す。〕 あるいは一般式 〔式中、Ｄ，Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₁₉，Ｒ₂₀，Ｚ₁，Ｚ₂，
Ｙは前記と同じ意味を示す。〕 等を挙げる事が出来る。

一般式（II），（XXVIII），（XXX）に於けるセルロー
スと反応しない置換基Ａは、反応染料染色条件でセルロ
ースと反応しない置換基を指し、例 〔式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₄，Ｚ₁，Ｚ₂は前記と同じ意味を
示す。〕 等の置換基を挙げることが出来る。

一般式（Ｉ），（II），（XXI）〜（XXXIV）で表わされ
る染料については、Ｒ₃がハロゲン原子である染料が特
公昭37−17790号、特公昭38−10188号、特公昭45−1919
0号、特公昭38−23287号、特公昭39−18184号、特開昭5
6−163153号、特開昭58−49752号、特開昭58−8034号、
特公昭40−17113号、特開昭53−46328号、特開昭57−42
985号、特開昭57−49663号、特公昭42−2626号、特開昭
50−178号、特開昭56−92961号、特開昭56−103247号、
特開昭57−128373号、特開昭57−143570号、特開昭58−
49752号、特開昭58−80348号、特開昭52−121039号、特
公昭38−23287号、特開昭56−155250号、特開昭57−577
54号、特開昭56−90857号、特開昭57−18762号、特開昭
57−212259号、特開昭56−120769号、特開昭54−722262
号、特開昭54−73827号、特開昭57−78458号等で公知で
あり、これらの染料から次の様な方法により合成するこ
とが出来る。

即ち一般式（Ｉ），（II），（XXI）〜（XXXIV）に於い
てＲ₃がハロゲン原子である公知染料に一般式（IV）〜
（XX）で表わされる化合物を縮合させる事によって得る
ことができ、この反応は水性媒体中、１０〜100℃で、
さらに好ましくは、４０〜９０℃で、かつｐＨ２〜１０
で、さらに好ましくは３〜８で行なう事が出来る。

本発明の方法は、通常水性媒体からポリエステル／セル
ロース混紡材料の染色に適用され、好ましくは以下の様
に行なわれる。

即ち、前述のポリエステル繊維用分散染料及び一般式
（Ｉ），（II），（XXI〜（XXXIV）で表わされる反応染
料の所定量及び必要に応じて、硫酸ナトリウム又は塩化
ナトリウムなどの電解質１〜150ｇ／、及び必要に応
じて分散染料用分散・均染剤０．１〜２．０ｇ／を含
む浴を調整する。染浴のｐＨを４〜８の範囲に調整する
ために必要に応じてｐＨ緩衝作用を示す物質、例えば炭
酸、リン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸などの酸及びこれ
らのナトリウム塩、カリウム塩、又はアンモニウム塩な
どの単一又は混合物を加える事が出来るが、必らずしも
これらのｐＨ調節剤の添加は必須ではない。

この様にして調整した染浴中にポリエステル／セルロー
ス混紡材料をくり入れ100℃〜140℃の温度で１０〜120
分間染色を行なった後、染浴を４０℃〜９０℃に冷却
し、炭酸ナトリウムや第３燐酸ナトリウム、苛性ソーダ
等のアルカリ剤を添加し、染浴のｐＨを８〜１４の範囲
に調整する。この場合に使用するアリカリ剤は例示した
化合物に限定されるものではない。

引き続き４０℃〜９０℃にて５分〜６０分間処理する事
により染色を完了する。この方法により染着率の高い染
色物が均一に再現性良く得られる。

この様にして染色されたポリエステル／セルロース混紡
繊維材料は通常の洗浄工程によりすぐれた堅ろう性を有
する染色物として得られる。

次に本発明を実施例にて詳説するが、例中の「部」は
「重量部」を示す。

実施例−１ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料２部及び下記構造式 で表わされる分散染料２．５部、硫酸ナトリウム（無
水）100部、第一リン酸ナトリウム４部、第二リン酸ナ
トリウム１部、アニオン系分散均染剤（Sumipon Ｔ
Ｆ：住友化学製品）２部を含む浴2000部を調整した（こ
の時点での染浴のｐＨは５．０であった）。

この浴に３０℃でポリエステル／綿混紡ニット（５０／
５０：綿側は未シルケット加工）100部をくり入れ４０
分間で130℃に昇温し、この温度で３０分間染色後、２
０分間で６０℃に冷却し、炭酸ナトリウム４０部を添加
し、ｐＨ１１．５とし、更に６０℃で３０分間染色を行
なった。染色後水洗し、アニオン活性剤４部を含む浴20
00部中で９５℃で１０分間ソーピング処理を行ない、次
いで水洗、乾燥を行なった所、堅牢度のすぐれた赤味黄
色の染色物が得られた。

なお本実施例に使用したセルロース繊維用反応染料は次
の方法により得られた。即ち、ジアゾ化された２−アミ
ノナフタレン−３，６，８−トリスルホン酸７．７部を
塩酸溶液中で、３−ウレイドアニリン３．０部（カップ
リングさせる事によって得たアミノ染料の水200部中の
中性浴液に塩化シアヌル３．７部を加え、０〜２０℃で
ｐＨ４〜７に調整しながら縮合が終了するまで撹拌し
た。

この溶液に１０〜４０℃でｐＨ４〜７に調整しながら、
アニリン−３−β−スルファトエチルスルホン４．４を
加え、同ｐＨ、同温度で縮合が終了するまで撹拌した。
更にこの反応液にニコチン酸６．２部を加え、ｐＨ５〜
８に調整し、９０℃でこの温度で約１０時間撹拌し、遊
離の酸の形で前記構造の黄色染料を得た。

実施例−２ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料３部、及び下記構造式 で表わされる分散染料３部、硫酸ナトリウム（無水）10
0部、アニオン系分散均染剤 （Sumipon ＴＦ：住友化学製品）２部を含む浴2000部
を調整した（この時点での染浴のｐＨは７．０であっ
た）。

この浴にポリエステル／綿混紡ニット（５０／５０、綿
側はシルケット加工ずみ）100部をくり入れ、４０分間
で130℃に昇温し、この温度で３０分間染色後、８０℃
に冷却し、炭酸ナトリウム４０部を添加しｐＨを１１．
５とした後同温度で４０分間処理した。染色後水洗し、
アニオン活性剤４部を含む浴2000部中で９５℃で１０分
間ソーピング処理を行ない、次いで水洗、乾燥を行なっ
た所、堅牢度のすぐれた緑味鮮明青色の染色物が得られ
た。

なお、本実施例に使用したセルロース繊維用反応染料は
次の様にして得られた。即ち、銅フタロシアニン−３，
３′，３″−トリスルホン酸−３−（２−アミノエチ
ル）スルホアミド３７．４部の水200部中の水性溶液に
塩化シアヌル７．４部を加えｐＨ５〜６に調整しながら
０〜５℃で５時間撹拌した。この液にアニリン−４−β
−スルファトエチルスルホン８．８部を加え、ｐＨ６〜
７に調整しながら、４０℃で４時間撹拌した。更にこの
反応液にイソニコチン酸19.5部を加えｐＨ７に調整後９
０℃に昇温し、同温度でｐＨ６〜８に調整しながら約１
０時間撹拌した。この反応終了液に塩化ナトリウムを加
え塩析し、別後真空中で乾燥して、遊離の酸の形で前
記の緑味鮮明青色の染料を得た。

実施例−３ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料１部、及び下記構造式 で表わされる分散染料２部、塩化ナトリウム（無水）10
0部、第一リン酸ナトリウム４部、第二リン酸ナトリウ
ム１部、アニオン系分散均染剤（Sumipon ＴＦ：住友
化学製品）２部を含む浴2000部を調整した（この時点で
染浴のｐＨは５．０であった） この浴にポリエステル／綿混紡布（６５／３５）100部
をくり入れ、130℃で２０分間染色後、６０℃に冷却
し、炭酸ナトリウム４０部を添加しpHを１１．５とし同
温度で３０分間染色を行なった。染色後アニオン活性剤
４部を含む浴2000部中で９５℃で１０分間ソーピング処
理を行ない、次いで水洗、乾燥を行なった所、堅牢度の
すぐれた鮮明赤色の染色物が得られた。

なお、本実施例に使用したセルロース繊維用反応染料は
次の様にして得られた。即ち、１，３−ジアミノアゾベ
ンゼン−４−スルホン酸１８．８部の水200部中の中性
水溶液を、塩化シアヌル１８．５部の氷水５０部中に加
えｐＨ２〜３に調整しながら０〜５℃で２時間撹拌し
た。この反応液に、アニリン−３−β−スルファトエチ
ルスルホン２８．１部を加えｐＨ５〜６に調整しながら
３０℃で４時間撹拌した。次いで、亜硝酸ナトリウム
６．９部を添加し、完全に溶解した後この反応混合物を
３５％塩酸１０部を氷100部との混合液に注入した。こ
うして得られたジアゾ溶液に、１−プロピオニルアミノ
−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸３
７．５部の水100部中の中性水溶液に加え、ｐＨ６〜７
に調整しながら５〜１０℃で３時間撹拌した。更にこの
反応液にピリシン１５．８部を加えｐＨ５に調整後８０
℃に昇温し、同温度でｐＨ４〜５に調整しながら２時間
撹拌した。この反応終了液に塩化ナトリウムを加え塩析
し、別後、５０℃で通気乾燥して遊離酸の形で前記構
造の鮮明赤色染料を得た。

実施例−４ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料２部、及び下記構造式 で表わされる分散染料２部、硫酸ナトリウム（無水）10
0部、第一リン酸ナトリウム４部、第二リン酸ナトリウ
ム１部、アニオン系分散均染剤（Sumipon ＴＦ：住友
化学製品）２部を含む浴2000部で調整した（この時点で
の染浴のｐＨは５．０であった） この浴にポリエステル／綿混紡ニット（50／50）100部
をくり入れ、130℃で３０分間染色後、６０℃に冷却
し、炭酸ナトリウム４０部を添加しｐＨを１１．５と
し、同温度で３０分間染色を行なった。染色後、アニオ
ン活性剤４部を含む浴2000部中で９５℃で１０分間ソー
ピング処理を行ない、次いで水洗、乾燥を行なった所、
堅牢度のすぐれた鮮明緑味黄色の染色物が得られた。

実施例−５ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料２．５部、及び下記構造式 で表わされる分散染料３部を用い、実施例１と同様にし
て染浴2000部を調整した（この時点での染浴のｐＨは
５．０であった。

この浴にポリエステル／レーヨン混紡糸（65／35）をく
り入れ130℃で３０分間染色後、５０℃に例核し、炭酸
ナトリウム４０部を添加しｐＨを１１．５とし、同温度
で３０分間染色を行なった。染色後、実施例１と同様に
して洗浄、乾燥を行なった所、堅牢度のすぐれた濃度の
高い紺色の染色物が得られた。

実施例−６ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料２部、及び下記構造式 で表わされる分散染料３部を用い実施例−１と同様にし
て染浴2000部を調整した（この時点での染浴のｐＨは
５．０であった）。

この浴にポリエステル／麻混紡布（65／35）をくり入
れ、130℃で３０分染色後、５０℃に冷却し、炭酸ナト
リウム４０部を添加しｐＨを１１．５とし、同温度で３
０分間染色を行なった。染色後、実施例−１と同様にし
て洗浄、乾燥を行なった所、堅牢度のすぐれた緋赤色の
染色物が得られた。

実施例−７ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料１部、及び下記構造式 で表わされる分散染料１部を用い、実施例−１と同様に
して染浴2000部を調整した（この時点での染浴のｐＨは
５．０であった）。

この浴にポリエステル／綿混紡ニット（50／50）100部
をくり入れ、130℃で３０分間染色後、６０℃に冷却
し、炭酸ナトリウム４０部を添加しｐＨを１１．５と
し、同温度で３０分間染色を行なった。染色後、実施例
−１と同様にして洗浄、乾燥を行なった所、堅牢度のす
ぐれた鮮明青色の染色物が得られた。

実施例−８ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料２部、及び下記構造式 で表わされる分散染料２部を用い、実施例−１と同様に
して染浴2000部を調整した（この時点での染浴のｐＨは
５．０であった）。

この浴にポリエステル／綿混紡ニット（50／50）をくり
入れ、実施例−１と同様のプロセス染色、洗浄を行なっ
た所、堅牢度のすぐれた濃青味赤色の染色物が得られ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエステル系合成繊維とセルロース系繊
   維との混用繊維材料を染色するに当り、セルロース用反
   応染料として下記一般式（Ｉ）または（II）、 〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染料の残基、Ｒ
   ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原子、又は低級アルキル基、
   Ｒ₃は第４級窒素原子を有する非芳香族又は芳香族の第
   ３級窒素化合物残基、Ａはセルロースと反応しない置換
   基又はハロゲン原子、Ｚ₁，Ｚ₂はそれぞれ水素原子、低
   級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、カル
   ボン酸基又はスルホン酸基、Ｙはビニル基又は−CH₂CH₂
   OZ（Ｚはアルカリの作用で脱離する基である。）を表わ
   す。〕 で示される染料を用い、分散染料との共存下で染浴のｐ
   Ｈが４以上８未満の範囲で、100℃以上150℃以下の温度
   で処理した後、冷却プロセスで４０℃〜９０℃の温度範
   囲で、ｐＨが８以上14以下の範囲で吸尽染色する事を特
   徴とするポリエステル／セルロース混紡品の染色方法。