JPS60181376A - セルロ−ス系繊維材料の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロース系繊維材料を弱酸性〜中性のｐＨ領
域の染浴中で１４０°Ｃ以下の温度で吸尽染色する方法
に関する。

従来Ｓ−トリアジニル基を反応基をする反応染料を用い
て酸結合剤の存在下にアルカリ性のｐＩＩ範囲で染色す
る方法は公知であり、工業的に広く行なわれている。こ
の場合酸結合剤を添加し染浴のｐＨをアルカリ性にする
事が必須であるが、工業的な染色に於いては、酸結合剤
の染浴への添加操作が煩雑であるばかりではなく、酸結
合剤の染浴への添加量や添加条件の振れが、染色の再現
性や均染性等の染色結果に影響を生じ易い欠点を有して
いる。更にセルロース系繊維と他種繊維との混紡交織品
などを染色する場合、他種繊維の最適染色条件が多くの
場合弱酸性〜中性の染浴中で染色するものであるため、
同一の染浴中で染色する一浴染色法を採用しようとする
場合適性ｐＨＪ囲の差異を克服する目的でｐＨの二段調
節法を採用したり、二浴染色法を採用する場合にも充分
な中和及び洗浄を必要とするため操作上からも不利な点
が多い。従がって反応染料を用いて弱酸性〜中性のｐＨ
範囲で染色する方法の開発がのぞまれていた。

この様な要求に対応して、反応性基にアセタール基を用
い、酸性触媒の存在下で酸性のｐＨ領域で染色する方法
や、反応性基にリン酸エステル基を用い、ジシアンジア
ミドを結合剤に用いて酸性のｐＨ領域で染色する方法等
が検討され、工業的に利用されている例もあるが、これ
らの染色法は連続染色法や捺染法に対して有効であるが
、吸尽染色法には適用出来ない欠点を有している。

一方、第４級窒素置換基を有する１個以上の８−）リア
ジニル基を用いて酸結合剤なしでセルロース系繊維で染
色する方法は、特開昭５６−４７８４号で公知であるが
、染色条件は１５０℃以上の高温に加熱するもので、こ
の方法も又、捺染法及び連続染色法に適用範囲が限定さ
れるものである。又、第４級窒素置換基としてニコチン
酸を有する１個以上の８−トリアジニル基を有する染料
を用いて弱酸性〜アルカリ性のｐＨ領域で１００℃〜１
４０℃の高温で吸尽染色法で染める方法は、特開昭５８
−１８６６８２号にて公知であるが、適用ｐＨ範囲がア
ルカリ性の領域にまで及ぶ点で汎用的な吸尽染色法とし
ては問題を残していた。

本発明者らはこの様な問題点を改善し、より実用上の要
求に合致した合理的な吸尽染色法を開発すべく鋭意検討
の結果一般式 （式中几は第４級窒素原子を持って、芳香族系の第８級
窒素化合物の基を示す。） で表わされる基を少なくとも１個有し、かつ親水性基を
有する染４：４が、驚＜−〈きことに酸結合剤の存在し
ない染浴からｐｕ４〜８の弱酸性〜中性の範囲で、２０
℃〜１４０℃の温度範囲で、吸尽染色法によりセルロー
ス系繊維材料を染色出来る事を見い出し、本発明を完成
しｔこものである。

第４級窒素置換基を有する８−）リアジニル基を含有す
る反応染料は、特開昭５７−８０７６４号、特開昭５６
−６１４５９号、特開昭５２−１８７８２号、特開昭４
７−１８８２号、特公昭５０−２４８２８号、特公昭４
４−９７８７号、特公昭４８−２２７８９号、特公昭８
９−２１７５０号、等で公知であるが、本発明に用いら
れる染料番よ、一般式 −ｔｔｉを示し、Ｎはセルロースと反応しなＬ）置換基
、又は、セルロースと酸結合剤の存在下で反応する基を
有する置換基を表わし、几は前記と同じ意味を表わす。

〕 で表わされる染料、あるいは一般式 〔式中、Ｄ及びＡはそれぞれ前記と同じ意味を表わす。

Ｙ、又はＹ２は、いずれもかあるし）は一方か一几であ
り、他の一方がハロゲン原子を表わし、Ｒは前記と同じ
意味を表わす。〕で表わ−される染料、あるいは一般式 〔式中Ｄｓ　Ａｓ　Ｙｌ　ｓ　Ｙｌはそれぞれ前記と同
じ意味を表わし、Ｘは２個のアミノ基によって８−トリ
アジニル核に結合しているジアミノ残基を表わす。〕 で表わされる染料、あるいは一般式 〔式中り、　Ｘ、　Ｙｌ、Ｙｌはそれぞれ前記と同じ意
味を表わす。〕 で表わされる染料等が挙げられる。

式（Ｉ）〜（Ｖ）に於いてＤで示される発色団としては
、アゾ系、含金属アゾ系、アントラキノン系、フタロシ
アニン系、ホルマザン系、オキサジン系等の色素母体が
用いられ、これらは少なくとも１個以上のスルフォン酸
基又はカルボン酸基の様な水溶性基を有するものである
。

一方、置換基ムの例としては、アルキル又はアリールチ
オ基、アルコキシ基又はアリールオキシ基、及び場合に
よっては置換されていても良いアミノ基等が挙げられる
。

又、Ｘで示されるジアミノ残基として−は、例えば、複
素環式ジアミン、脂肪族ジアミン、ナフチレンジアミン
スルフォン酸、ベンゼン系モノ及びジ環式化合物のジア
ミン誘導体、式〔式中Ｐ及びｑはそれぞれ０又は！であ
りＥは直接結合又はＳＯ２基、ＯＯＨ，基、０．Ｈ２基
、０２Ｈ１基、ＮＨ基、ＮＨＯＯＮＨ基を表わす。〕で
示される６アミン、及び低級アルキル基の上記ジアミン
のＮ−Ｎ’ジ（低級アルキル）　Ｆｌｌｊ導体等が挙げ
られる。

第４級窒素化合物としては、第８級窒素原子を芳香環内
に有する化合物であり、例えばピリジン及びその誘導体
として、例えば下式（■）〔式中几ｌ及び几２はそれぞ
れ独立しで水素原子、ハロゲン原子、非置換又は置換さ
れたアルキル基又はアルコキシ基、カルボン酸基及びそ
のアルカリ金属塩、カルボン酸エステル、カルボン酸ア
ミド、スルフォン酸基及びそのアルカリ金属塩、スルフ
オン酸アミド、シアノ基、アルデヒド基、水酸基などを
表イ）し、カルボン酸を有する化合物の内、ニコチン酸
及びそのアルカリ金属塩は除く） で示される化合物、例えばピリジン、２−クロルピリジ
ン、８−クロルピリジン、４−クロルピリジン、α−ピ
コリン、β−ピコリン、γ−ビコリ、ン、８−エチル−
４メチルピリジン、４−エチル−２−メ壬ルピリζ多ン
−几−１手１シー２−メチルビリジン、６−エチル−８
−メチルピリジン、４−メトキシピリジン、ピコリン酸
、キノリン酸、シンコメロン酸、イソシンコメ口　゛ン
酸、ジピコリン酸、ジピコリン酸、α−カルボキシコメ
ロン酸、β−カルボキシコメロン酸、メチルニコチン酸
、等のピリジ効ルボン酸及びそのナトリウム、カリウム
塩のアルカリ金属塩、及びこれらのカルボン酸のエステ
ル類、ニコチン酸アミド、ピコリン酸アミドイソニアシ
ト等のピリジンカルボン酸アミド、８−ピリジンスルフ
ォン酸、３−ピリジンスルフオン酸アミド、スルファピ
リジン、８−ピリジル酢酸、メチリジン、ピリジンアル
デヒド、α−ピリドン、β−ピリドン、８−シアン化ピ
リジン、などの化合物が挙げられる。

更に第８級窒素原子を芳香環内に有する化合物として、
例えばピリダジン、ピリミジン、ピラジン、２−■−イ
ンダゾール、ベンゾイミダゾール、イミダゾール、トリ
アゾール、チアゾ−ル、イソチアゾール、オキサゾール
、イソオキサゾール、フラザン、ベンゾオキサゾール、
ベンゾチアゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、
シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、フタラジン、
■−８・ナフチリジン、ブチリジン等の化合物が挙げら
れ、これらの化合物は式（■）の場合と同様に置換され
ていても良い。

前記一般式１）〜α）で表わされる第４級窒素の基を有
する染料は、Ｓ−トリアジニル基にハロゲン原子が結合
した形のそれぞれ対応する染料と、芳香性の第３級窒素
化合物とを反応させて作ることが出来る。

本発明は通常水性媒体から繊維材料に適用され、好まし
くは以下のように行なわれる。すなわち、式（１）〜（
Ｖ）で表わされる染料の所定量及び必要に応じて硫酸ナ
トリウム又は塩化ナトリウムなどの電解質１′〜１５０
　ｆ／ｌを含む染浴を調整する、染浴のｐｍを４〜８の
範囲に調整するために必要に応じぞｐＨ緩衝作用を示す
物質、例えば炭酸、リン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの酸及びこれらのナトリウム塩、カリウム
塩、又はアンモニウム塩の単−又は混合物を加える事が
出来るが、必らずしもこれらのｐＨ調節剤の添加は必須
ではない。

この様にして調整した染浴中にセルロース系繊維材料を
くり入れ、２０℃〜１４０℃の温度で１０〜１２０分間
染色を行なう。

本発明に於いては式（１）〜（Ｖ）の染料について第４
級窒素置換基が結合した位置がハロゲン原子である　ハ
ロゲノ−８−）リアジニル基を有する反応染料と、芳香
族系の第８級窒素化合物を染浴中に添加し、式（１）〜
（Ｖ）の染料を形成させながら染色する事も可能である
。この場合芳香族系の第８級窒素化合物の使用量は　ハ
ロゲノ−８−トリアジニル基が結合した反応染料のハロ
ゲン原子に対して０．１〜１０倍モル量が適当である。

本発明で適用する事の出来るセルロース系繊維材料とし
ては、木綿、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニウ
ムレーヨン、麻などが挙げられ、これらのセルロース繊
維を含有するポリエステル、トリアセテート、ポリアク
リロニトリル、ポリアミド、絹、羊毛などとの混合繊維
にも適用する事が出来る。

本発明化於いては、セルロース系繊維材料以外の＃ａｍ
材料を染色するに必要な染料、例えば分散染料、塩基性
染料、カチオン染料、酸性染料、酸性含金属染料等を同
時に染浴に添加して染色する事もできる。

この様にして染色されたセルロース系繊維材料は通常の
洗浄処理によりすぐれた堅ろう性を有する染色物として
得られる。

次に、本発明を実施例により詳説するが、例中の「部」
は「重量部」を示す。

実施例１ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料４部、硫酸ナトリウム１００部、第一
リン酸ナトリウム４部、第ニリン酸ナトリウム１部を浴
２０００部を調°製しこの浴に２０℃で綿ニット（シル
ケット加工済み）１００部をくり入れ６０分間で１８０
℃まで昇温し、この温度で６０分間染色した。

染色後水洗し、アニオン活性剤４部を含む浴２０００部
中にて９５℃で１０分間ソーピング処理を行ない次いで
水洗、乾燥を行なった所、堅ろう度のすぐれた赤味黄色
の染色物が得られた。

なお、本実施例で染浴調整時のｐＨは７であり染色終了
後のｐＨも中性に保たれていた。

本実施例の染料は、上記構造式の染料の８−トリアジニ
ル基に結合した第４級窒素置換基の部分が塩素原子であ
る公知の染料８部を水２００部に溶解し、この溶液にピ
リジン８部を加え９０°Ｃで１時間攪拌を続けた後、食
塩にて塩析濾過する事により得る事ができた。

実施例２ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料５部を用い実施例１と同一の条件で染
色を行ない、堅ろうな青味赤色の染色物を得た。

実施例８ 遊隙の酸の形で下記構造式 で表わされろ染料５部を用い実施例１と同一の条件で染
色を行ない、堅ろうな青色染色物を得た。

実施例４ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料２部、及び８部ｍｉｋａｒｏｎＢｌｕ
ｅ　Ｅ−ＦＢＬ　（住人化学製粉分散染料・Ｃ０Ｉ・Ｄ
ｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　５６　）　２部、硫酸ナト
リウム１００部、第一リン酸ナトリウム４部、第ニリン
酸ナトリウム１部、８部ｍｉｐｏｎ　Ｔ　Ｆ（住人化学
製アニオン活性剤）２部を含む浴２０００部を調整した
。

この浴にポリエステル／＆’Ｂ（６５／ａ５）　混紡布
を８０°Ｃでｎり入れ、６０分間で１８０°Ｃまで昇温
し、この温度で２０分間染色を行なった。染色後実施例
１と同様の条件にて水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行
なった所、ポリエステル／綿の両側が鮮明な青色に染着
した堅ろうな染色物が得られた。

実施例５ 遊離の酸の形で下記構造式 （式中Ｐｃは銅フタロシアニン、Ｘ＊３’ｅ　Ｚは１〜
４の整数を示し、Ｘ＋７＋Ｚ’＝：；４）で示される染
料８部、Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ　ＴｃｕｑｕｏｉｓｅＢｌ
ｕｅ　８−ＧＬ　、（住人化学製分散染料、ｃ、Ｉ・Ｄ
ｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　６０　）　８部を用い、実
施例５と同じ条件でポリエステル／Ｉ（６５／８５）混
紡ニットを染色した所、ポリエステル／綿の両サイドが
鮮明な緑味青色の染色物が得られた。

実施例６ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料１部、８部ｍｉｋａｒｏｎ　Ｙｅｌｌ
ｏｖｒＢＥ−９ＧＬ（住人上手製品：　０．１．Ｄｉｓ
ｐｅｒｓｅＹ’ｅｌｌｏｖｒ　６４　）　２部、メタニ
トロベンゼンスルフオン酸ソーダ１部、硫酸ナトリウム
１００部、８部ｍｉｐｏｎ　ＴＦ（住人化学製品：アニ
オン活性剤）２部を含む浴２０００部を調製し、酢酸ナ
トリウム及び酢酸を用いて染浴のｐＨを６に調整した。

この浴に８０℃でポリエステル／綿（６５／８５　）混
紡ニットをくむ入れ、６０分間で１８０℃まで昇温し、
この温度で１０分間染色を行なった。染色後実施例１と
同様の条件で水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行なった
所、ポリエステル／綿の両サイドが鮮明な緑味黄色に染
着した堅ろうな染色物が得られた。

実施例７ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料５部、硫酸ナトリウム１００部、第一
リン酸ナトリウム４部、第ニリン酸ナトリウム１部を含
む２０００部を調製した。この浴のｐＨは７であった。

次いで綿糸（シルケット加工ずみ）１００部をくり入れ
３０分間で８０℃まで昇温し、この温度で６０分間染色
を行なった。染色後、実施例１の方法に従がい水洗、ソ
ーピング、水洗、乾燥を行なった所、堅ろう度のすぐれ
た緋紅色の染色物が得られた。

実施例８ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料５部を用い、実施例７と同一の条件で
染色した所、堅ろうな青色染色物を得た。

実施例９ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料８部を用い、実施例１と同様の条件で
染色した所、堅ろうな黄色染色物が得られた。

実施例１０〜１９ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされ几は下表に示す通りである染料５部を用い実
施例１と同一条件で染色した所堅ろうな青色染色物が得
られた。

第　１　表 手続補正ｔ（方式） １、事件の表示 昭和５９年特許願第３２２１３号 ２、発明の名称 セルロース系繊維材料の染色方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪市東区北浜５丁目１５番地 （２０９）　住友化学工業株式会社 代表者　土　方　式 ％式％ ６、補正の対象 願書および明細書 ７、補正の内容 願書および明細書の浄書（内容に変更なし）以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 （式中孔は８−トリアジニル基の炭素原子と結合してい
   る第４級窒素原子を持った芳香族系の第８級窒素化合物
   の基を示す。）で表わされる基を一個以上有し、かつ親
   水性基を有する染料を用い、染浴のｐＥＩが弱酸性〜中
   性の範囲内で、１４０℃以下の条件下で、水性染浴から
   吸尽染色法により染色する事を特徴とするセルロース系
   繊維材料の染色法。 ２）芳香族系の第８級窒素化合物が、置換基を有しても
   よいピリジン誘導体にコチン酸及びそのアルカリ金属塩
   を除く）である染料を用いて１００°〜１４０°Ｃの温
   度範囲で染色する事を特徴とする特許請求の範囲１項に
   記載の方法。 ８）芳香族系第８級窒素化合物がピリジン誘導体以外の
   化合物である特許請求の範囲１項に記載の方法。