JPS60181373A - セルロ−ス系繊維材料の染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロース系繊維材料を弱酸性〜中性のＰＨ領
領域染浴中で、９０°Ｃ以下の低温度で吸尽染色法によ
り染色する方法に関する。

従来Ｓ−トリアジニル基を反応基とする反応染料を用い
て酸結合剤の存在下にアルカリ性のｐＨ範囲で染色する
方法は公知であり工業的に広く行なわれている。この場
合酸結合剤を添加し染浴のｐＨをアルカリ性にする事が
必須であるが、工業的な染色に於いては、酸結合剤の染
浴への添加操作が煩雑であるばかりではなく、酸結合剤
の染浴への添加量や添加条件の振れが、染色の再現性や
均染性等の染色結果に影脣を生じ易い欠点を有している
。更にセルロース系繊維と他種繊維との混紡交織品など
を染色する場合、他種繊維の最適染色条件が多くの場合
弱酸性〜中性の染浴中で染色するものであるため、同一
の染浴中で染色する一浴染色法を採用しようとする場合
適性ｐＨ範囲の差＾を克服する目的でｐ　Ｈの二段調節
法を採用したり、二浴染色法を採用する場合にも充分な
中和及び洗浄を必要とするため操作上からも不利な点が
多い。従がって反応染料を用いて弱酸性〜中性のｐ　Ｈ
範囲で染色する方法の開発がのぞまれていた。

この様な要求に対応して、反応性基にアセタール基を用
い、酸性触媒の存在下で酸性のｐＨ領域で染色する方法
や、反応性基にリン酸エステル基を用い、ジシアンジア
ミドを結合剤に用いて酸性のｐＨ領域で染色する方法等
が検討され、工業的に利用されている例もあるが、これ
らの染色法は、連続染色法や捺染法に対して有効である
が、吸尽染色法には過用出来ない欠点を有している。

一万、第４級窒素置換基を有する１個以上のＳ−トリア
ジニル基を用いて酸結合剤なしでセルロース系ＩＮ維を
染色する方法は、特開昭５６−４７８４号で公知である
が、染色条件は１５０℃以上の高温に加熱するもので、
この方法も又、捺染法及び連続染色法に適用範囲が限定
されるものである。又、第４級窒素置換基としてニコチ
ン酸を有する１個以上のＳ−トリアジニル基を有する染
料を用いて弱酸性〜アルカリ性のｐＨ領域で１００°Ｃ
−１４０℃の高温で吸尽染色法で染める方法は、特開昭
５８−１８６６８２号にて公知であるが、適用ＰＨ範囲
がアルカリ性に及ぶ点ならびに染色温度を１００°Ｃ以
上で行なう必要がある点で、汎用的な吸尽染色法として
は問題を残していた。

本発明音は、この様な問題点を改善し、より実用上の要
求に合致した合理的な吸尽染色法を開発すべく鋭意倹躬
の結果、一般式［Ｉ］〔式中Ａは更に置換基を有してい
てもよい。〕で示される基を少なくとも１個有し、更に
親水性基を有する反応染料が、驚くべきことに、酸結合
剤の存在しない染浴からｐＨ４〜８の弱酸性〜中性のｌ
）　Ｈ範囲で２０℃〜９０”Ｃの低い温度範囲で、吸尽
染色法によりセルロース系繊維材料を染色できる小を見
い出し本発明を完成したものである。

第４級窒素置換基を；ぼするＳ−トリアジニル基を含有
する反応染料は、特開昭５７−８０７６４号、特開昭５
６−６１４５９号、特ＩＪｒＪ昭５２−１８７８２号、
特開昭４７−１８８２号、特公昭５０−２４８２８号、
特公昭４４−９７８７号、特公昭４　Ｂ−２２７８９号
、持分１７３８９−２１７５０号等で公知であるが、本
発明に用いられる染料は一般式［ｊＩ］ 丑拵毒を示し、Ｂはセルロースと反応しない置換基、又
は、セルロースと酸結合剤の存在下で反応する基を有す
る置換基を表わし、Ａは前記と同じ意味を示す。〕 で表わされる染料、あるいは一般式［１１１）［式中、
Ｄ、Ｂはそれぞれ前記と同じ意味を表わす、Ｙｌ及びＹ
２は、いずれもか又は一方子を表わし、Ａは前記と同じ
意味を示す。］で表わされる染料、あるいは一般式［Ｗ
）〔式中、Ｄ　、　Ｂ　、　Ｙｔ　、　Ｙｚはそれぞれ
前記と同じ意味を表わし、Ｘは２個のアミノ基によって
トリアジニル核に結合しているジアミノ残基を表わす。

〕 で表わされる染料、あるいは一般式［Ｖ］〔式中、Ｄ　
、　Ｘ　、　Ｙｔ　、　Ｙ２はそれぞれ前記と同じ意味
を表わす。］ で表わされる染料等が挙げられる。

式［Ｉ［］〜〔■〕に於いてＤで示される発色団として
は、アゾ系、含金アゾ系、アントラキノン系、フタロシ
アニン系、ホルマザン系、オキサジン系等の色素母体が
用いられ、これらは少なくとも１個以上のスルフォン酸
基又はカルボン酸基やような水溶性基を有するものであ
る。

一方置換基Ｂの例としては、アルキル又はアリールチオ
基、アルコキシ基又はアリールオキシ基、及び場合によ
っては置換されていても良いアミノ基等が挙げられる。

又、Ｘで示されるジアミノ残基としては、例えば、複素
環式ジアミン、脂肪族ジアミン、ナフチレンジアミンス
ルフォン酸、ベンゼン系モノ及びジ環式化合物のジアミ
ン誘導体、式［Ｕｃ式中、ｐ及びｑはそれぞれＯ又は！
でありＥは直接結合又は３０２基、０ＣＨ２基、Ｃ２Ｈ
２基、ＣｇＨａ基、開基、ＮＨＣＯＮＨ基を表わす。〕
で示されるジアミン、及び低級アルキル基の上記ジアミ
ンのＮ−Ｎ’　ジ（低級アルキル）誘導体等が挙げられ
る。

本発明の一般式〔１〕において、式 におけるＡに更に置換していても良い置換基としては、
ハロゲン原子、非置換又は置換されたアルキル基又はア
ルコキシ基、カルボン酸基及びそのアルカリ金属塩、カ
ルボン酸エステル、カルボン酸アミド、スルフォン酸基
及びそのアルカリ金Ｒｍ、スルフオン酸アミド、シアノ
基、アルデヒド基、水酸基等が挙げられ、具体的には例
えば次のものがあげられる。

ピリジン、２−クロルピリジン、８−クロルピリジン、
４−クロルピリジン、α−ピコリン。

β−ピコリン、ｒ−ピコリン、８−エチル−４メチルビ
リジン、４−エチル−２メチルピリジン、５−エチル−
２−メチルピリジン、６−エチル−８メチルピリジン、
４−メトキシピリジン、ピコリン酸、ニコチン酸、イソ
ニコチン酸。

キノリン酸、ルチジン酸、シンコメロン酸、イソシンコ
メロン酸、ジピコリン酸、ジニコチン酸、α−カルボキ
シコメロン酸、β−カルボキシコメロン酸、メチルニコ
チン酸１等のピリジンカルボン酸及びそのナトリウム、
カリウム塩のアルカリ金属塩、及びこれらのカルボン酸
のエステル類、ニコチン酸アミド、ピッリン酸アミド、
イソニアシト等のピリジンカルボン酸アミド、８−ピリ
ジンスルフォン酸、８−ピリジンスルフオン酸アミド、
スルファピリジン、８−ピリジル酢酸、メチリジン、ピ
リジンアルデヒド、α−ピリドン、β−ピリドン、８−
シアン化ピリジン等である。

本発明は通常水性媒体からＷａ１ｍ材料に適用され、好
ましくは以下のように行なわれる。

すなわち、式［Ｉ［］〜［Ｖ］で表わされる染料の所定
量及び必要に応じて硫酸ナトリウム又は塩化ナトリウム
などの電解質ｔ　−ｔ　５０　ｙｙｔを含む染浴を調整
する、染浴のｐＨを４〜８の範囲に調整するために必要
に応じてｐ　ＨＭ（ｌｉＪ作用を示す物質、例えば度酸
、リン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの酸
及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩、又はアンモニ
ウム塩の単−又は混合物を加える事が出来るが、必らず
しもこれらのｐＨ調節剤の添加は必須ではない。

この様にして調整した染浴中にセルロース系繊維材料を
くり入れ、２０℃〜９０℃好ましくは４０°Ｃ〜８０℃
の温度でｌＯ分〜９０分間染色を行なう。

本発明に於いては、一般式［１［］〜［Ｖ］の染料につ
いて第４級蓋素ｉδ換基が結合した位置が、ハロゲン原
子であるハロゲノ−５−トリアジニル基が結合した反応
染料と式〔■〕 〔式中、Ａは前記と同じ意味を示す。〕で表わされる化
合物を染浴中に入れ、一般式［ＩＩ］〜［Ｖ］の染料を
形成させながら染色する事も可能である。仁の場合式〔
■〕で表わされる化合物の使用量は、ハロゲノ−３−）
リアジニル基が結合した反応染料のハロゲン原子に対し
て０．１〜ｌＯ倍モル量が適当であり、好ましくは１，
０〜５．０倍モル量が効果的である。

この様にして染色されたセルロース系繊維材料は通常の
洗浄処理により、すぐれた堅ろう性を有する染色物とし
て得られる。

なお、セルロース系材料と他龜維との混紡品を染色する
場合などでは、２０℃〜９０°Ｃの温度範囲もセルロー
ス系材料を染色した後、９０°Ｃ以上の温度で処理して
も何ら支障はなく、更にセルロース糸材料の染色終了後
ｐＨを４〜８の範囲以外に杏調整して処理しても良い事
は当然である。

次に、本発明を実施例につき詳説するが、例中の１部」
は「重量部」を示す。

実施例−１ 遊離の酸の形で下記構造式 で設わされる染料５部、硫酸ナトリウム１００部、第一
“リン酸ナトリウム４部、及び第ニリン酸ナトリウム１
部を含む浴２０００部を調整する。この浴に２０℃で綿
ニット（精紳・Ｃ（白ずみ、未シルケット加工）１００
部をくり入れ攪拌しながら３０分間で８０℃に昇温しこ
の温度で６０分間染色した。染色後水洗し、アニオン系
界面活性剤５部を含む浴２０００　Ｗｉ中にて９５℃で
１０分間ソーピングを行ない、次いで水洗・乾燥を行な
った所、染着濃度が高く、かつ湿潤堅ろう度の秀れた胃
色の染色物がｆ４）られた。

なお、本実施例で染浴１！整時のＰＨは７であり、染色
終了時の染浴のｐ　Ｈも中性に保たれていた。

なお本実施例の染料は、特開昭５０−１０９１２８号で
公知の方法により合成することが出来る。

実施例−２ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料５部、硫酸ナトリウム１００部、第一
リン酸ナトリウム４部、第ニリン酸ナトリウム１部を含
む浴２０００部を調整した。この浴のｐＨは７であった
。次いで２０℃で綿糸（未シルケット加工）１００部を
くり入れ、８０分間で６０°Ｃまで昇温し、この温度で
６０分間染色を行なった。染色後の染浴のｐＨは中性に
保たれていた。染色後、実施例１の方法に従がい水洗、
ソーピング、水洗、乾燥を行なった所、染着濃度が高く
かつ湿潤堅ろう度のすぐれた緋紅色の染色物が得られた
。

実施例−３ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料４部、硫酸ナトリウム１００部、酢酸
ナトリウム４．５部、酢酸１．０部を含むＰＨ６の浴２
０００部を＃整し、この中に綿ニット（シルケット加工
ずみ）１００部をくり入れ、６０℃で６０分間染色した
。

染色後は、実施例１の方法に従がって水洗、ソーピング
、水洗、乾燥を行なった所、染着濃度が高く、かつ湿潤
堅ろう性のすぐれた青味赤色の染色物が得られた。

実施例−４ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料８部、硫酸ナトリウム１５０部、を含
む浴２０００部を調整し、この中に綿ニット（シルケッ
ト加工ずみ）１００部をくり入れ、８０℃で６０分間染
色した。

染色後は、実施例１の方法に従がって水洗ソーピング、
水洗、乾燥を行なった所、染着濃度が高く、かつ湿潤堅
ろう度のす−ぐれた黄色の染色物が得られた。

実施例−５ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料６部、硫酸ナトリウム１００部、第一
リン酸ナトリウム２部、第ニリン酸ナトリウム０．５部
を含む浴１０００部を調整した。次いで綿糸（未シルケ
ット加工）１００部をくり入れ、８０分間で８０℃まで
昇温し、この温度で６０分間染色を行なった。

染色後実施例１の方法に従がい水洗、ソーピング、水洗
、乾燥を行なった所、染着濃度の高い青色の染色物が得
られた。

実施例−６ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料５部、硫酸ナトリウム１００部、第一
リン酸ナトリウム４部、第ニリン酸ナトリウム１部を含
む浴２０００部を調整した。仁の浴のｐＨは７であった
。次いで２０℃で綿ニット１００部（米シルケット加工
）をくり入れ８０分間で７０℃まで昇温しこの温度で３
０分同染色した。染色後実施例１の方法に従がい、水洗
、ソーピング、水洗、乾燥を行なっｔコ所、染着濃度が
高く、かつ湿潤堅ろう度のすぐれた青色の染色物が得ら
れた。

実施例−７ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料６部、硫酸ナトリウム１００部を含む
浴２０００部を調整した。この浴に綿糸（シルケット加
工ずみ）１００部をくり入れ６０℃で６０分間染色を行
なった。

染色後、実施例１の方法に従がい水洗、ソーピング、水
洗、乾燥を行なった所、染着濃度の高い、湿潤堅ろう性
にすぐれた濃紺色の染色物が得られた。

実施例−８ 遊離の酸の形で下記イｙｔ造式 で表わされる染料１部、Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ　Ｙｅｌ　
ｌｏｗ　５Ｅ−８ＧＬ（住人化学製品：　Ｃ，１，Ｄｉ
ｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ６４）、２部、メタニトロ
ベンゼンスルフオン酸ソーダ１部、硫酸ナトリウム８０
部、Ｓｕｍｉｐｏｎ　ＴＦ　（住友化学製晶：アニオン
活性剤）２部を含む浴２０００部を調製し、酢酸及び酢
酸ナトリウムを用いて染浴のｐＨを６に調節した。この
染浴に８０℃でポリエステル／綿（６５／８５　）混紡
布をくり入れ、１５分間でβ０℃まで昇温し、８０℃で
２０分間染色した。この時点でポリエステル／綿（６５
／８５）混紡布の幅側は濃度の高い黄色に染着し染色は
完了していた。引き続き同じ染浴を３０分間で１８０’
Ｃに昇温し、この温度で８０分間処理してポリエステル
側を染色した。染色後、実施例１の方法に従がって水洗
、ソーピング、水洗、乾燥を行なった所、ポリエステル
／綿の両側共に濃い黄色に染着し、湿潤堅ろう度も良好
であった。

実施例−９ 遊離の酸の形で下記構造式 〔式中、Ｐｃ　は銅フタロシアニン、Ｘ、ｙ。

Ｉは０〜４の整数を示し、ｘ＋ｙ＋ｚ中４〕で示される
染料５部、を用い実施例１と同じ条件で綿ニットを染色
した所、染着濃度が高く、かつ湿潤堅ろう度のすぐれた
鮮明な緑味青色の染色物が得られた。

実施例−１０ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされる染料３部を用い実施例１と同じ条件で綿ニ
ットを染色した所、染着濃度が高く、湿潤堅ろう度のす
ぐれた鮮明な青色の染色物が得られた。

実施例−１１ 遊ｎｔの酸の形で下記構造式 で表わされる染料４部を用い実施例２と同じ条件で綿糸
を染色した所、染着濃度が高く、湿潤堅ろう度のすぐれ
た黄色の染色物が得られた。

実施例−１１〜１９ 遊離の酸の形で下記構造式 で表わされＹは下表に示す通りである染料４部を用いて
実施例１と同一の条件で染色した所、それぞれ染着濃度
の扁い湿潤堅ろう度のすぐれた染色物が得られた。

表−１ 手続補正書（方式） １、事件の表示 昭和５９年特許願第３１１３０号 ２、発明の名称 セルロース系繊維材料の染色法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪市東区北浜５丁目１５番地 （２０９）　住友化学工業株式会社 代表者　土　方　武 ４、代理人 ６、補正の対象 願書および明細書 ７、補正の内容 願書および明細δの浄書（内容に変更なし）以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式［Ｉ］ （式中、Ａは更に置換基を有していても良い。）で示さ
   れる基を少なくとも１個と、更に親水性基とを有する染
   料を用い、染浴のＰＩ４が弱酸性〜中性の範囲で、かつ
   染色湿度が２０〜９０”Ｃに於いて、水性染浴から吸尽
   染色法により染色する事を特徴とするセルロース系ａｍ
   材料の染色法。