JPS636181A - セルロ−ス系繊維の染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は繊維の染色法に関する。更に詳しくは特定の反
応性染料を用いるセルロース狽維材料又はこれを含有す
る繊維材料の染色法に関する。

従来の技術 現在、セルロース繊維と結合する反応性染料を吸尽法に
よりセルロースｍ維材料を染色する場合、−般には酸結
合剤又は熱などの作用をうけ、酸結合剤を放出する物質
、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸
三ナトリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸カリウム
、ピロリン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、トリクロ
ル酢酸ナトリウムなどを単独又はこれらを混合すること
により染浴ｐＨを１０以上とし、１００℃以下の染色温
度で、電解質、例えば塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム
などを含有する染浴から染色される。

かかる反応染料を用いてセルロース繊維材料、特にセル
ロース／ポリエステル混合繊維材料を染台する場合にお
いては主として分散染料との組合せで染色されるかこの
様な二つのタイプの染料を同一の工程で使用し染色を達
成するにはいくつかの問題点が挙げられる。例えばかか
る反応染料に必要とされる酸結合剤又は酸結合剤を放出
する物質は染色中に大部分の分散染料を凝集させるか分
解させるし、ポリエステル繊維材料を染色する為の染色
温度、例えば１３０℃では反応染料のＷ水分解を促進さ
せ満足な結果が得られない。よってこの様なセルロース
／ポリエステル混合繊維材料を染色する場合にはセルロ
ース又はポリエステルの一方の繊維材料をまず染色した
後、別浴から他の一方のｌＩｌ維材料を染色する二浴法
が一般に行われている。

また、セルロース／羊毛混合繊維材料をかかる反応染料
と酸性染料を用いて染色する場合、反応染料をセルロー
スに固着させるに必要な酸結合剤又は酸結合剤を放出す
る物質の添加は。

羊毛に損傷を与えるため、汚染防止剤を併用し酸結合剤
を必要としない直接染料と酸性染料で一浴法又は二浴法
で行われている。

更にセルロース／アクリル混合繊維材料の染色の場合に
はかかる反応染料と塩基染料又はカチオン染料を用いて
二浴法か、又は沈澱防止剤を用いて一浴二段法で染色が
行われている。

発明が解決しようとする問題点 セルロース繊維とセルロース繊維以外の繊維からなる混
合繊維材料を反応染料と他種属染料を用いて染色するＫ
あたって従来行われている一浴二段法又は二浴法に代え
て一浴一段での染色を可能にするような染色法の開発が
望まれている。

問題点を解決する為の手段 本発明者らはセルロース繊維を含有する混合繊維材料を
反応染料と他種属染料を併用して一浴一段で染色する方
法を開発すべく鋭意検討した結果１本発明に到ったもの
である。

即ち本発明は、式（１） で表される基を有する反応染料を用いることを特徴とす
るセルロース系繊維又はセルロース系繊維含有ＲＩ雄材
料の染色法を提供する。

式（１）の染料を用いセルロース繊維の染色を行った場
合良好な染色結果かえられるのみならずセルロースｍｓ
とこれ以外の線維との混合ｆＲａ材料、とりわけセルロ
ース／ポリエステル混合繊維材料を分散染料の併用下に
染色する場合疋は分散染料の分解を生じさせず、且つ反
応染料の加水分解が通常行われる反応染料染色法による
のと同程度のレベルでセルロース／ポリエステル混合繊
維材料を均一に染色することができる。またセルロース
含有繊維材料がセルロース／羊毛混合繊維材料である場
合には１式（１）の染料と酸性染料を用いることにより
羊毛に損傷を与えずにセルロースと羊毛の両繊維材料を
同色に染色することができる。更にはセルロース含有繊
維材料がセルロース／アクリル混合繊維材料の場合には
沈澱防止剤を併用し式（１）の染料と塩基染料を用いる
ことによりセルロースとアクリル繊維材料な同浴から染
色することができる。

式（１）で表される基の具体例としては次のものがあげ
られる。

また本発明において用いられる染料は次式（２）で〔式
（２）においてＤは染料母核を、ｎは１又２を表しＸ、
・Ｙは前記と同じ意味を表す〕表される染料でありその
具体例は次式（３１、（４）で表される染料である。

〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｄは前記と同じ意味ン表す。〕Ｃ式中
、Ｘ、Ｙ、Ｄは前記と同じ意味を表す。〕式（３）及び
（４）においてＤで示されろ染料母核としては例えば、
アゾ系、含金アゾ系、ホルマザン系、フタロシアニン系
、アントラキノン系、ジオキサジン系等の染料母核が挙
げられ、これらは少くとも１個のスルホン酸基を有する
ものであり、公知の染料母核が使用される。

更に具体的にＤで表される染料母体を説明する。

ａ）−吊代 「式（５）中、Ｒは−ＣＨ３かに◇ン、Ｒ１は−Ｈか−
Ｃ）′１３を表す。」 ｂ）−吊代 「式（６）中、Ｒ２は−Ｈ，−ＣＩ−１３か一〇〇Ｈ３
を表し山は−Ｈ０か−ＣＨ，を表す。」 Ｃ）−吊代 「式（７）中、Ｒ４は−ＮＨ２か−ＣＨ，を表す。」ｄ
）−吊代 「式中、Ｒ，ｔ　バーＣ０ＯＨカーＣＨ３−、）、Ｒｓ
　バーＨ。

−８Ｏ，Ｈか−Ｑを、亀は−Ｈ２か−（２）を表す。」
ｅ）−吊代 「式中、Ｒ８は−Ｈか一一を表す。」 ｆ）−吊代 「式中、馬は−Ｉ−１、−ＮＨ−、−８０３Ｈを表す。

」ｇノ　−吊代　　− 「式中、几、０は−Ｈ，Ｃの数１〜３のアルキル、又は
置換アルキル乞表す。」 ＼（８０２ＮＨＢ　ＮＨ）ｎ 「式（１３）中、２は１〜３．ｍは０〜２．　ｎは１〜
２を表し、Ｂは−Ｃ）１２ＣＨ２−又はスルホン酸基で
置換していてもよいフェニレン基を表す。」 ｊ） 「式（１４）中、Ａは−ＣＨ２Ｃ）（２＋、又はスルホ
ン酸基で置換していてもよいフェニレン基を表す。」 前記式（２）の化合物は、この式においてＸがＦの化合
物を水溶液中、ｐＨ４−１０，４０〜１００℃好ましく
は、ｐＨ５〜７、温度６０〜９０℃で、理論量の１〜３
倍のニコチン酸アミドまたはイソニコチン酸アミドと反
応させることによって製造できる。またＸがＱの化合物
を水溶液中ｐＨ５〜１１．６０〜１２０℃好ましくはｐ
Ｈ５〜９温度８０〜１１０℃で理論量の１〜３倍のニコ
チン酸アミドまたはイソニコチン酸アミドと反応させる
ことによっても製造できる。

本発明の方法が適用できろ好ましい繊維材料ハ木綿、ビ
スコ−暑レーヨン、キョプラアンモニウムレーヨン、麻
などのセルロース繊維、おヨヒセルロール繊維を含有す
るポリエステル、トリアセテート、ポリアクリロニトリ
ル、変性ポリアクリロニトリル、ポリアミド、羊毛、絹
などの混合繊維材料（セルロース含有繊維材料）であっ
て、繊維の形体も糸、布帛、認、ルーズファイバーなど
いずれの状態でありもよい。

本発明の方法はセルロース以外のｉＰＲ雄材料を染色す
るに必要な染料１例えばＣｏ１ｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ　第
３版及びそのＡｄｄｉｔｉｏｎｓ　ａｎｄ　Ａｍｍｅｎ
ｄｍｅｎｔｓに記載されている分散染料、塩基染料、カ
チオン染料、酸性染料、酸性含金染料などン併用してセ
ルロース含有混合材料を染色することができる。

次に前記式（２）で表される染料ヶ用いるセルロース糸
砿維又はセルロース系Ｒ１，維含有繊維材料の染色法に
つき説明する。

セルロース系繊維のみからなる砿維材料を浸染法で染色
する場合には、本発明のピリジニウム染料、無機塩（例
えば硫酸す）　ＩＪウム、塩化す）　ＩＪウム等）から
染浴を仕立て、繊維を浸漬し、４０°Ｃ〜８０℃で１０
〜６０分間染色した後、必要に応じて酸結合剤を添加し
、更に同温度で２０〜６０分間染臼、を行う。この場合
、酸結合剤を最初から染浴に加えておいて染色する方法
も採用できる。又浸染法の他１通常の方法に従ってパッ
ディング染色法、捺染法に依る染色も行うことが出来る
。

前記式（２）で表される染料と分散染料を併用したＴ／
Ｃ混の一浴一段染色は例えば次のように行われる。

前記式（２）で表されるピリジニウム染料１公散染料、
必要に応じて無機塩、ｐＨ値を５〜９に維持するような
緩衝剤、界面活性剤（分散剤、浸透剤ン、還元防止剤か
らなる染浴を仕立てこれｖｃＴ７ｃ混ｗ浸ａシｓ　ｏ　
〜１７０℃で２０〜９０分染臼、を行う。この場合アル
カリに対する耐性が十分たかい分散染料を用いることに
よって通常の酸結合剤乞存在させて染色を行うことも可
能である。

Ｔ／Ｃ混以外の混紡品例えばセルロース系ｓＩ維とポリ
アミド繊維（ナイロン、羊毛、絹等）、ポリアクリル繊
維、酸改質ポリエステル家維等との混紡品についても式
１２）で表されるビリミジウム染料と酸性染料、塩基性
染料等とｔ併用して前記同様に染台を行うことができる
。文武（２）で表される染料はこれらを２種又はそれ以
上混合して用いることも出来る。

前記の染色法において酸結合剤を存在させる場合には炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸性カリウム、メタケ
イ酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリウ
ム、ビロリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、重炭
酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム等が、又緩衝
剤を存在させる場合には酢酸−酢酸す）　ＩＪウム。

リン酸１ナトリウム−リン酸２ナトリウム、マレイン酸
−硼酸等が用いられる。

前記式（２）のピＩ７　ミジニウム染料は溶解性にすぐ
れセルロース糸憧維、又はセルロース糸繊維含有Ｓ紐材
料のうちのセルロース糸漬維に対してすぐれたカラーイ
ールド、各種堅牢度を与え特にカラーイールドの点にお
いて顕著な効果をあられす。

実施例 次に本発明を実施例に従い説明するが、実施例中の「部
」は特に説明のない限り「重量部」である。又、スルホ
ン酸基は遊離の形で表わすものとする。

染料の製造例１゜ ｒ゛ で表される化合物１６．７部を水３００部に溶解し、ニ
コチンアミド３．４部を加え田を６に設定し昇温して７
０℃とした。ｐＨを６±０．３に保ちつつこの温度で８
時間攪拌した。

次いで液量の１５％に相当する塩化ナトＩＪウムを加え
５時間攪拌後炉別した。炉別したプレスケーキな７０℃
で乾燥すると２５部の赤色の生成物が得られた。このも
のは、高速液体クロマトグラフによる分析で式（１６） の溝造のもの４％、その他１５％であった。

染料の製造例２゜ 式（１８） の化合物１６．０部を４００部の水に溶解し昇温し７０
℃としインニコチン酸アミド４．１部を加えｐＨを６．
５に調整した。液温を９５〜１００　℃として１０時間
反応させ、塩化ナトリウムを液量０１０％加え戸別した
。９０℃で乾燥し、背合の染料２６部を得た。これは式
（１９）で表される染料である。

染料の製造例３゜ 式（２０） で表される化合物１８．５部を４００部の水に廖かし、
昇温して８０℃とし、この中にニコチン酸アミド５部を
加えｐＨを６．５とし１０時間反応を行った。この間ｐ
）（を６．５±０．３に保った。

反応の終了後、塩化カリを液量の１５％■え、３時間攪
拌後濾過し戸別したプレスケーキな８０℃乾燥し、３２
部の式（２υ で表される染料を得た。

製造例（１）〜（３）と同様な方法で次の表のＹ′の化
合物にＹ′で示す化合物を加え、４級化された染料（式
（３）又は式（４）の染料）を合成した。えられた染料
につきλｍａｘは水中のλｍａｘを、色相はセルロ−ス
を染めた時の色相を表す。

実施例１２゜ 製造例１で得られた化合物（混合物）４部、芒硝８０部
、Ｋａｙａｋｕｂｕｆｆｅｒ　Ｐ　−７（日本化薬槽緩
衝剤）１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム
１部、及び水９１４部からなる染浴を調製した。

れ撹拌しながら３０分間で１３０℃まで昇温し、同温度
で３０分間染色した。染色後の染浴のｐＨ値は染色開始
前と同様７であった。染色後は水洗しアニオン系界面活
性剤２部を含む水溶液１０００部用い１００℃で１５分
間ソーピングし、次いで水洗、乾燥を行った。染色物は
良好な染着性を示し、その湿潤堅牢度がすぐれていた。

実施例１３、 製造例１で得られた化合物（混合物）２部、Ｋａｙａｃ
ｅｌｏｎ　Ｒｅｄ　Ｅ　−Ｂ　Ｆ　（日本化薬槽、分散
染料）１部、芒硝８０部、メタニトロベンゼンスルホン
酸ナトリウム１部、ナフタリンスルホン酸のホルマリン
縮合物（分散剤）２部を含み、Ｋａｙａｋｕｂｕｆｆｅ
ｒＰ−７１部で、ｐＨ７に調整された全容１０００部の
染浴にポリエステル繊維／木綿（５０１５０）混紡布（
Ｔ／Ｃ混）５０部を繰り入れ３０分間で１３０℃まで昇
温し、この温度で６０分間染色した。水洗後、アニオン
系界面活性剤２部、炭酸ナトリウム２部を含む水溶！１
０００部を用い。

１００℃で１５分間ソーピングし、次いで水洗乾燥した
。強い染着性を示し、同色性良好な耐湿潤堅牢度の優れ
た赤色の染θ物を与えた。

実施例１４゜ 製造例１で得られた目的化合物２部、芒硝６０部、Ｋａ
ｙａｋｕｂｕｆｆｅｒ　Ｐ　−７１部で、ｐＨ７に調整
された全容１０００部の染浴を仕立てた。この中へウー
ル／綿（５０１５０）混紡布５０部を繰り入れ２０分間
で１００℃まで昇温し、この温度で４０分間染色した。

染色後は水洗し、更に非イオン界面活性剤２部を含むソ
ーピング浴１０００部の中で９５℃の温度で２０分間ソ
ーピングし、次いで水洗、乾燥を行った。ウール及び木
綿の両繊維に良好な同色性染着力を示し、優れた耐湿潤
堅牢度を有する赤色の染色物が得られた。

実施例１５゜ 製造例２で得られた目的化合物４部、芒硝８゜部、Ｋａ
ｙａｋｕｂｕｆｆｅｒ　Ｐ−７１部で、ｐＨ７に調整さ
れた全容１０００部の染浴を仕立てた。この中へアクリ
ル／綿（５０１５０）混紡布を繰り入れ１００℃の温度
で６０分間染色した後、７０℃の温度まで徐冷し染色を
終了した。染色後は実施例１２の方法に従い水洗、ソー
ピング、水洗、乾燥を施した。本実施例では木綿に強い
染着力を示し霜降り状の染色物が得られ、優れた灯光及
び耐湿潤堅牢度を有する青色の染色物を与えた。

実施例１６゜ 製造例２で得られた目的化合物４部、芒硝８゜部、水１
０００部を用いて染浴を調整し、この染浴に５０部の精
練漂白済の無シルケット綿メリヤスを浸漬し、６０℃で
３０分間染ｅした後、炭酸す）　ＩＪウム２０部を添加
し、引続き同温度で６０分間染色した。次いで、実施例
１６の方法で洗浄した。染色物は良好な染着力を示し、
優れた灯光及び耐湿潤堅牢度を有する青色の染色物を与
えた。

実施例１７゜ 製造例３で得られた化合物（混合物）２部、Ｋａｙａｃ
ｅｌｏｎ　Ｎａｖｙ　Ｂｌｕｅ　Ｅ−ＥＸ　（日本化薬
製、分散染料）１部、芒硝６０部、キャリヤー４３０（
日華化学展、キャリヤー）５部、ナフタリンスルホン酸
のホルマリン縮合物（分散剤）を２部を含み、Ｋａｙａ
ｋｕｂｕｆｆｅｒ　Ｐ−７１部で、ｐＨ７に調整された
全容１０００部の染浴を仕立てた。この中へＴ／Ｃ（５
０１５０）混メリヤス布５０部を繰り入れ３０分間で１
００℃１で昇温し、この温度で６０分間染色した。水洗
後、アニオン系界面活性剤２部、炭酸ナトリウム１部を
含む水溶液１０００部を用い、１００℃で１５分間ソー
ピングし、次いで水洗乾燥゛した。ポリエステル及び木
綿の両ｍ維材料に対する同色性が良好で耐湿潤堅牢度の
浸れた紺色の染色物を与えた。

実施例１８゜ 製造例３で得られた目的化合物４部、芒硝８゜部、水１
０００部を用（・て染浴を調製し、この染浴に５０部の
精練漂白痢の無シルケット綿メリヤスを浸漬し、８０℃
で３０分間染０した後、炭酸す）　ＩＪウム２０部を添
加し、引続き同温度で６０分間染白した。次いで、実施
例１２の方法で洗浄した。染色物は良好な染着力を示し
、湿潤堅牢度の優れた紺巴の染色物が得られた。

発明の効果 セルロース繊維とセルロース繊維以外の繊維からなる混
合線維材料を反応染料と他種属染料を用いて染色するに
あたり一浴−段での染色法を可能にする染色法が見出さ
れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　１乃至２個の式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式（１）中、Ｘはハロゲン原子、▲数式、化学式、表
   等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼を、Ｙはハロゲ
   ン原子、ＣＨ＿３−、▲数式、化学式、表等があります
   ▼又は▲数式、化学式、表等があります▼を表すが、Ｘ
   、Ｙの内少くとも一つは▲数式、化学式、表等がありま
   す▼か▲数式、化学式、表等があります▼である。） で表される基を有する染料を用いることを特徴とするセ
   ルロース系繊維又はセルロース系繊維含有繊維材料の染
   色法。