JPS60208367A - ピリミジン化合物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少なくとも１個の下式 原子を介して結合している脱離可能な基を表Ｙは、ハロ
ゲン原子または空量原子を介して結合している脱離可能
な基を表わす。

である。） で示される繊維反応性基を含む化合物と、それを用いて
繊維材料を染色または捺染する方法に関する。

反応染料は繊維材料の染色および捺染の為に広く使用さ
れているが、現在の所、特定の染色法に対する適合性お
よび染色堅牢度に関する高い要求の点から見て、公知技
術による染料はまだ満足すべきものではなく、さらに改
良された（３） 反応染料の提供が強く望まれている。本発明は反応染料
に対して要求される要件を広く満足する新規な化合物を
提供することを目的とする。

本発明化合物の一群は下記一般式（１）（式中、Ｄは有
機染料残基を、ｋ工は水素原子または置換されていても
よい低級アルキル基を表わし、ＸおよびＹは前記の意味
を有する。） で示される。

又、本発明化合物の別の一群は、下記一般式（） （式中、Ｄ、Ｒよ、Ｘ、Ｙは前記の意味を有（４） する。） で示される。

ここに脱離可能な基とは、染色条件下で、アニオン或い
は中性分子として脱離することができる基を意味する。

Ｄで表わされる有機染料残基としては例えば、モノアゾ
系、ポリアゾ系、金属錯体アゾ系、アントラキノン系、
フタロシアニン系、ホルマザン系、アゾメチン系、ジオ
キサジン系、フェナジン系、ニトロアニリン系またはス
チルベン系の染料の残基がこれに相当し、Ｄ　ＮＨＲ工
で表わされる化合物としては例えば次の様なものをあげ
ることができる。

式中、Ｗは直接結合、家たは脂肪族、脂環式もしくは芳
香族の架橋基を表わす。

（１）　式（イ）で示されるアントラキノン化合物：（
５） 式中、アントラキノン核は５−．６−．７−又は８−位
に付加的にスルホン酸基を有することができ、■は特に
ベンゼン系の２価の基、例えばフェニレン基、ジフェニ
レン基又は４．４’−２価スチルベン基又はアゾベンゼ
ン基である架橋基を表わし、ＷＲは前記のものを表わす
。■は存在するそれぞれのベンゼン環に１個のスルホン
酸基を含有するのが有利である。

（１１）　式（ロ）で示されるモノアゾ化合物；式中、
Ｄ２はアゾ基から遊離された一環式アリール基又は二環
式アリール基を表わし、Ｗ　ＮＨＲ基は特にナフタリン
核の６−１７−又は８−位に結合しかつナフタリン核の
５−又は６−位１こスルホン酸基を有することができる
。

（６） Ｂ２　はアゾ置換基から遊離されたナフタリン又はベン
ゼン系の基、例えばスチルベン基、ジフェニル基、ベン
ズチアゾリル／フェニル基又はジフェニルアミン基を表
わすことができる。また、この種類においても、Ｎ）（
Ｒ基がナフタリン核に結合する代り１こナフタリン核の
６−９７−又は８−位に結合するベンゾイルアミノ基又
はアニリノ基に結合している関連ある染料が考慮される
。

特に有利な染料は、Ｂ２がスルホン化フェニル基又はナ
フチル基、殊にアゾ結合に対してオルト位に一５Ｏ６Ｈ
基を有する基を表わし；フェニル基は例えば塩素原子の
ようなハロゲン原子、メチル基のようなアルキル基、ア
セチルアミノ基のようなアシルアミノ基及びメトキシ基
のようなアルコキシ基によってさらに置換する仁とがで
きる。

（町　式仲）で示されるジスアゾ化合物：前記式（ロ）
において、Ｂ２はアゾベンゼン、アゾナフタリン又はフ
ェニルアゾナフタリン（７） 系の基を表わし、ナフタリン核はＮＨＫ基及び場合１こ
よっては（１１項に記載したスルホン酸によって置換さ
れている。

ｅＶｌ　式（ハ）で示されるモノ又はジスアゾ化合物：
Ｂ２−Ｎ−Ｎ　Ｂ３−Ｗ−ＮＨＫ　（ハ）式中、Ｂ２　
は（１１）項又は（組積に定義された基を表わし、Ｂ３
は１：４−フェニレン基又はスルホ−１＝４−ナフチレ
ン基又はスチルベン基であり：Ｄ２及びり、のベンゼン
核はさらに置換基例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、カルボン酸基及びアシルアミノ基を有して
いてもよい。

（ｖ）　式に）で示されるモノ又はジアスアゾ化合物：
Ｈ−Ｎ二Ｗ　Ｂ２−Ｎ側Ｎ−Ｋ　（ニ）且 式中、Ｂ２はアリーレン基例えばアゾベンゼン、アゾナ
フタリン又はフェニルアゾナフタリン系の基、又は特に
ベンゼン又はナツタ（８） リン系の多くて二環式のアリーレン基を表わし、Ｋはナ
フトールスルホン酸基、又はアゾ茶に対してオルト位に
水酸基を有するエノール化された又はエノール化し得る
ケトメチレン化合物（例えばアセトアセトアリーリド、
５−ピラゾロン又は６−ヒトロキシピリドー２−オン）
の基を表わす。　Ｂ２は特にスルホン酸基を有するベン
ゼン系の基を表わす。

（ｖｌ）　式陣）で示されるモノ又はジスアゾ化合物：
式中、Ｂ２は前記した（１１）及び（組積に定義した　
Ｂ２の型の基を表わし、Ｋ２　はアゾ基に対してα位に
水酸基を有するエノール化し得るケトメチレン化合物（
例えばアセトアセトアリーリド又は５−ピラゾロン）の
基を表わす。

位…　含金属アゾ化合物： １：１−金属錯体、殊に銅錯体、Ｄ、のアゾ基に対して
オルト位に金属化し得る基（例（９） えば、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基又はカルボン酸
基）を有する式（ロ）、に）及び沖）（式中、Ｂ２　、
Ｋ及びに２はそれぞれ前記のものを表わす）の染料化合
物。

（ｖｉ）式（へ）で示されるフタロシアニン化合物：式
中、Ｐｃは特に銅フタロシアニンのフタロシアニン核を
表わし、ωはヒドロキシ基及び／又は置換又は非置換ア
ミノ基を表わし、Ｖよは架橋基、特に脂肪族、脂環式又
は芳香族架橋基を表わし、ｎは１．２又は３を表わす。

ＩＸＩ　式（ト）で示されるニトロ染料：式中、Ｂ□及
びＢ２は一環式アリール核を表わし、Ｂよのニトロ基は
ＮＨ基に対してオルト位に存在する。

（１０） （×）　式例で示されるホルマザン染料二１ ２ 式中、Ｍは銅又はニッケルであり、Ａ及びＢは互いにオ
ルト位の炭素原子で結合している単又は多核のアリール
基であり、Ｒ２基は置換されていてもよいヒドロカルビ
ル基であり、基Ａ、Ｂ又はＲ２の１つは基−Ｎ−Ｈ又門 （Ｘ１）　式（す）で示されるニトロスチルベン染料：
式中、ｎ及びｍはそれぞれ独立１こ１又は２である。

（ＸＩ）式（ヌ）および四で示されるトリフエンジオキ
サジン染料二式中、ｍは０又は１、及びｎは０又は１で
ある。又は、 式中、ＡＩ！には特に２〜６個の炭素原子のアルキレン
基である。

（ｘｌｌｌ）次式オ）で示されるフェナジン染料：式中
、ｎは１又は２及びｍは１又は２であり、ｋ　は水素原
子又は置換されていてもよい　ＣエルＣ４アルキルであ
り　Ｒ２は置換されていてもよいＣエルＣ４アルキル、
置換されていてもよいアラルキル基又は置換されていて
もよいアリール基であり、ベンゼン環へ□はさらに、例
えば塩素原子、ｃＨ３基又はＯＣＨ３基によって置換さ
れていてもよい。

第（１）〜（ｘｌｌｌ）項の化合物の詳細な例として、
次のものが挙げられる： 第（１）項 １−アミノ−４−（４’−アミノアニリノ）アントラキ
ノン−２，２′−ジスルホン酸１−アミノ−４−（４’
−メチルアミノアニリノ）アントラキノン−２，３′−
ジスルホン酸 （１３） １−アミノ−４−（３−アミノ−２，４゜６′−トリメ
チルアニリノ）アントラキノン−２，５−ジスルホン酸 １−アミノ−４−（４’−アミノアセチルアミノアニリ
ノ）アントラキノン−２，２′−ジスルホン酸 ■−アミノー４−　（３’−アミノアニリノ）アントラ
キノン−２，４′−ジスルホン酸第（１１）項 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−スルホフェ
ニルアソ）ナフタリン−３−スルホン酸 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２−スルホフェニ
ルアゾ）ナフタリン−３，６−ジスルホン酸 ７−アミノ−２−（２’　、　５’−ジスルホフェニル
アゾ）−１−ヒドロキシナフタリン−３−スルホン酸 ７−メチルアミノ−２−（２’−スルホフェニルアゾ）
−１−ヒドロキシナフタリン−３（１４） −スルホン酸 ７−メチルアミノ−２−（４’−メトキシ−２−スルホ
フェニルア／）−１−ヒドロキシ−ナフタリン−３−ス
ルホン酸 ８−　（３’−アミノベンゾイルアミノ）−１−ヒドロ
キシ−２−（２’−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン
−３，６−ジスルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキシ−
２，２′−アゾナフタリン−１’、３．５’、６−テト
ラスルホン酸 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−アセチルア
ミノ−２−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３−ス
ルホン酸 ６−メチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（４′−メト
キシ−２１−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３−
スルホン酸 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−フェニルアゾナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキ
シ−２，２′−アゾナフタリン−１’、３．６−１リス
ルホン酸（１５） ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−メトキシ−
２−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３−スルホン
酸 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾナフタリ
ン−１’、３．５’−トリスルホン酸６−アミノ−１−
ヒドロキシ−２，２′−アゾナフタリン−１’、　３　
、５’　−トリスルホン酸６−メチルアミノ−１−ヒド
ロキシ−２゜２′−アゾナフタリン−１’、３．５’−
トリスルホン酸 ７−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾナフタリ
ン−１′、３−ジスルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキ
シ−２−（４’−ヒドロキシ−３′−カルボキシフェニ
ルアゾ）ナフタリン−３，６−ジスルホン酸 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２＜　４７−ヒドロキシ
−３′−カルボキシフェニルアゾ）−ナフタリン−３，
５−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−８−ω−（Ｎ−ブチルア（１６） ミノ）−プロピオニルアミノナフタリン−３゜６−ジス
ルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２−イル
アゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセチルアミ
ノナフタリン−３，５−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセチルア
ミノ−ナフタリン−３゜６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（２’−スルホフェニルアゾ）−
８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチルアミノ−ナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’　、　５’−ジスルホナフ
ト−２′−イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）
−アセチルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−フェニルアゾ−８−ω−（Ｎ−メ
チルアミノ）アセチルアミツナ（１７） フタリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（４’−メトキシ−２′−スルホ
フェニルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセ
チルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（２’　、　５’−ジスルホフェ
ニルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチル−
アミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−８−ω−アミノアセチルアミノナフタリン−
３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２Ｃ１７−スル
ホナフト−２′−イルアゾ）−８−ω−アミノプロピル
アミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキ
シ−２−（１’　、　５’−ジスルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−６−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセチルア
ミノナフタリン−３−スルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’、５’−ジスルホｔ１Ｑ） ナフト−２−イルアゾ）−６−ω−（Ｎ−メチルアミノ
）−アセチル−Ｎ−メチルアミノナフタリン−３−スル
ホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’、５’−ジスルホナフト−
２′−イルアゾ）−７−ω−（Ｎ−メチルアミン）−ア
セチルアミックフタリン−３−スルホン酸 １−ヒドロキシ−２・＝（１′−スルホナフト−２′−
イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−プロピルアに））アセチル
アミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−８−ω−（Ｎ−ブチルアミノ）アセチルアミ
ノナフタリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１−スルホナフト−２′−イル
アゾ）−８−ω−（Ｎ−ベンジルアミノ）アセチルアミ
ノナフタリン−３，６−ジスルホン酸 第（組積 （１９） ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−［４’−（２１−ス
ルホフェニルアゾ）　−２’−メトキシ−５′−メチル
フェニルアソ］ナフタリン−３゜６−ジスルホン酸 ４．４′−ビス（８′−アミノ−１′−ヒドロキシ−３
”、６’−ジスルホ−２１−ナフチルアゾ）−３，３’
−ジメトキシジフェニル ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−（２′−ス
ルホフェニルアゾ）　−２’−メトキシ−５−メチルフ
エニルアソ〕ナフタリン−３゜５−ジスルホン酸 ８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチルアミノ−１−ヒ
ドロキシ−２−（４’−（２’、５’−ジスルホフェニ
ルアゾ）−２′−メトキシ−５′−メチルフェニルアゾ
〕ナフタリン−３゜６−ジスルホン酸 ４．４′−ビス〔８′−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセ
チルアミノ−１′−ヒドロキシ−３９゜６′−ジスルホ
ナフト−２１−イルアゾ〕−３゜３−ジメトキシジフェ
ニル （２０） 第（ＩＶＩ項 ２−　（４’−アミノ−２′−メチルフェニルアゾ）ナ
フタリン−４，８−ジスルホン酸２−　（４’−アミノ
−２′−アセチルアミノフェニルアゾ）ナフタリン−５
，７−ジスルホン酸 ２−　（４’−アミノ−２′−ウレイドフェニルアゾ）
ナフタリン−３，６，８−トリスルホン酸 ４−ニトロ−４’−（４’−メチルアミノフェニルアゾ
）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸 ４−ニトロ−４’−（４’−アミノ−２１−メチル−５
′−ω−メトキシフェニルアゾ）−スチルベン−２，２
′−ジスルホン酸 ２−（４’−アミノ−２′−アセチルアミノフェニルア
ゾ）ナフタリン−４，８−ジスルホン酸 ４−アミノ−２−メチルアゾベンゼン−２′。

５′−ジスルホン酸 （２１） ４−（４’−（２’、５’−ジスルホフェニルアゾ）−
２’、５’−ジメチルフェニルアゾクー１−ナフチルア
ミン−８−スルホン酸 ４−　（４’−（２’、　５’、　？’−トリスルホナ
フトー１ｍ−イルアゾ）−２′、５′−ジメチルフェニ
ルアゾクー１−ナフチルアミン−６−スルホン酸 ２−（４’−メチルアミノアセチルアミノ−２′−ウレ
イドフェニルアゾ）ナフタリン−３゜６．８−トリスル
ホン酸 ４−　（４’　−（２’、　５’、　？’　−１−ジス
ルホナフト−１１−イルアゾ）　−２’　、　５’−ジ
メチルフェニルアゾクー１−ナフチルアミン−７−スル
ホン酸 ４−　（４’−（２’、　５’、７’−トリスルホナフ
ト−１１−イルアゾ）−２′、５′−ジメチルフェニル
アゾクー１−ナフチルアミン−７−スルホン酸 ４−　（４’　−（２’、　５’、　７’−）ジスルホ
ナフト−１１−イルアゾ）ナフト−１′−イルアゾ〕−
１−ナフチルアミン−６−スルホン酸４−（４’−（２
’、５’−ジスルホフェニルアゾ）　−６’−スルホナ
フト−１−イルアソ〕−１−ナフチルアミン−８−スル
ホン酸 ４−（４’−（４’−スルホフェニルアゾ）−２′−ス
ルホフェニルアゾクー１−ナフチルアミン−６−スルホ
ン酸 第（ｖ）項 １−　（２’　、　５’−ジクロル−４′−スルホフェ
ニル）−３−メチル−４−（３’−アミノ−４＃−スル
ホフェニルアゾ）−５−４’ラゾロン１−　（４’−ス
ルホフェニル）−３−カルボキシ−４−（４’−アミノ
−３′−スルホフェニルアゾ）−５−ピラゾロン １−　（２’−メチル−５１−スルホフェニル）−３−
メチル−４−（４’−アミノ−３′−スルホフェニルア
ゾ）−５−ピラゾロン １−（２’−スルホフェニル）−３−メチル−４−（３
’−アミノ−４１−スルホフェニルアゾ）−５−ピラゾ
ロン （２３） ４−アミノ−４−（３−メチル−５−オキソ−１′−フ
ェニルピラゾリン−４”−イノげゾ）スチルベン−２，
２′−ジスルホン酸 ４−アミノ−４’−（２’−ヒドロキシ−３′。

６“−ジスルホ−１１−ナフチルアゾ）スチルベン−２
，２′−ジスルホン酸 ８−アセチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（３′−ア
ミノ−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３，６
−ジスルホン酸 ７−　（３’−スルホフェニルアミノ）−１−ヒドロキ
シ−２−（４’−アミノ−２′−カルボキシフェニルア
ゾ）−ナフタリン−３−スルホン酸 ８−フェニルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（４′−ア
ミノ−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３，６
−ジスルホン酸 ６−アセチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（５′−ア
ミノ−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３−ス
ルホン酸 ６−ウレイトー１−ヒドロキシ−２−（５’（２４） 一アミノー２“−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３
−スルホン酸 ８−ベンゾイルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（５’−
アミノ−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３，
６−ジスルホン酸 １−　（４’　、　８’−ジスルホナフト−２′−イル
）−３−メチル−４−（５’−アミノ−２′−スルホフ
ェニルアゾ）−５−ピラゾロン １−　（２’−スルホフェニル）−３−カルボギシー４
−（５’−アミノ−２′−スルホフェニルアゾ）−５−
ピラゾロン １−　（２’　、　５’−ジクロル−４′−スルホフェ
ニル）−３−メチル−４−（５’−アミノ−２″−スル
ホフエニルアゾ）−５−ピラゾロン５−　（３’−アミ
ノ−４′−スルホフェニルアゾ）−４−メチル−３−シ
アノ−６−ヒトロキシビリドー２−オン ５−　（３’−アミノ−４′−スルホフェニルアゾ）−
４−メチル−３−カルボンアミド−６−ヒドロキシ−Ｎ
−エチルピリド−２−オン（２５） ５−　（３’−アミノ−４′−スルホフェニルアゾ）−
４−メチル−６−ヒトロキシピリドー２−オン ５−　（３’−アミノ−４′−スルホフェニルアゾ）−
４−メチル−５−シアノ−６−ヒドロキシ−Ｎ−メチル
ビリド−２−オン ５−　（４’−アミノ−３′−スルホフェニルアゾ）−
４−メチル−３−シアノ−６−ヒドロキシ−Ｎ−エチル
ピリド−２−オン ５−（４’−アミノ−２′、５′−ジスルホフェニルア
ゾ）−４−メチル−３−シアノ−６−ヒドロキシ−Ｎ−
エチルピリド−２−オン５−（３−７ミノー４−スルホ
フェニルアゾ）−３，４−ジメチル−６−ヒドロキシ−
１−ニープロピル−ピリド−２−オン ５−（４−アミノ−２，５−ジスルホフェニルアゾ）　
−１−ｎ−ブチル−６−ヒドロキシ−４−メチル−３−
スルホメチルビリド−２−オン ５−（３−アミノ−４−スルホフェニルア（２６） ゾ）−１−エチル−６−ヒドロキシ−４−メチル−３−
スルホピリド−２−オン ５−（３−アミノ−４−スルホフェニルアゾ）−３−ク
ロル−１−エチル−６−ヒドロキシ−４−メチルピリド
−２−オン ５−（３−アミノ−４−スルホフェニルアゾ）−３−シ
アノ−１−エチル−６−ヒドロキシ−４−スルホメチル
ビリド−２−オン５−（３−アミノ−４−スルホフェニ
ルアゾ）−３−アミノカルボニル−６−ヒドロキシ−４
−メチル−１−（２−（４−スルホフェニル）エチル〕
ピリドー２−オン ニーヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５′−アミノメ
チルナフト−２′−イルアゾ）−８−ベンゾイルアミノ
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸 １−　（２’　、　５’−ジクロル−４′−スルホフェ
ニル）−３−メチル−４−（１’−スルホ−５′−アミ
ノメチルナフト−２′−イルアゾ）−５−ピラゾロン （２７） １−（４’−スルホフェニル）−３−カルボキシ−４−
（１’−スルホ−５′〜アミノメチルナフト−２１−イ
ルアゾ）−５−ピラゾロン１−ヒドロキシ−２−（１’
−スルホ−５′−アミノメチルナフト−２′−イルアゾ
）−６−アセチルアミノナフタリン−３−スルホン酸１
−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５′−アミノメチ
ルナフト−２′−イルアゾ）−８−ベンゾイルアミノナ
フタリン−３，５−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５′−アミノメ
チルナフト−２７−イルアゾ）−６−（Ｎ−アセチル−
Ｎ−メチルアミノ）ナフタリン−３−スルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５′−アミノメ
チルナフトー２′−イルアゾ）−７−アセチルアミノナ
フタリン−３−スルホン酸１−ヒドロキシ−２−（４’
−（１’−スルホ−５−アミノメチルナフト−２１−イ
ルアゾ）−６−スルホナフト−１′−イルアゾ〕−８−
（２８） アセチルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５１−アミツメ
チルナフドー２１−イルアゾ）−７−（２’、５“−ジ
スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタリン−３，６
−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（２’−スルホ−
５′−アミノフェニルアゾ）　−７−（４”−スルホフ
ェニルアゾ）−８−アミノナフタリン−３゜６−ジスル
ホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５１−アミノメ
チルナフト−２′−イルアゾ）−８−アセチルアミノナ
フタリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（４’　−（５’−アミノメチル
−４１−メチル−２−スルホフェニルアゾ）−６′−ス
ルホナフト−１′−イルアゾ〕−６−アセチルアミノナ
フタリン−３−スルホン酸 ５−　（５’−アミノエチル−４′−メチル−２′（２
９） 一スルホフェニルア／）−１−エチル−６−ヒドロキシ
−４−メチル−３−スルホピリド−２−オン １−ヒドロキシ−２（５’−アミノメチル−４１−メチ
ル−２′−スルホフェニルア／）　−７−（１’、５’
−ジスルホナフト−２１−イルアゾ）−８−アミノナフ
タリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（４’−アミノアセチルフェニル
アゾ）−６−アセチルアミノナフタリン−３，５−ジス
ルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（４’−（４’−アミノメチル−
２１−スルホフェニルアゾ）−２’−メトキシフェニル
アゾ〕ナフタリン−３，６゜８−トリスルホン酸 １−（４’−スルホフェニル）−３−カルボキシ−４−
（４’−メチルアミノアセチルアミノ−２１−スルホフ
ェニルアゾ）−５−ピラゾロン １−　（３’−メチルアミノアセチルアミノフ（３０） ェニル）−３−カルボキシ−４−（１’、５’−ジスル
ホナフト−２′−イルアゾ）−５−ピラゾロン １−ヒドロキシ−２−（４’−β−アミノエチルフェニ
ルアゾ）−８−アセチルアミノナフタリン−３，６−ジ
スルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（４’−Ｎ−β−アミノエチル−
Ｎ−アセチルアミノフェニルアゾ）−８−アセチルアミ
ノナフタリン−３，６−２ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（４’−アミノメチルフェニルア
ゾ）−６−アセチルアミノナフタリン−３，５−ジスル
ホン酸 １−ヒドロキシ−２−（３’−β−アミノエチルスルホ
ニルフェニルアゾ）−６−アセチルアミノナフタリン−
３，５−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（３’−β
−アミノエチルスルホニルフェニルアゾ）−８−アセチ
ルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロ
キシ−２−（４’−β−アミノエ（３１） チルカルバモイルフェニルアゾ）−８−アセチルアミノ
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（３’−β−アミノエチルカルボ
ニルフェニルアゾ）−６−アセチルアミノナフタリン−
３，５−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（３’−β
−アミノエチルスルファモイルフェニルアゾ）−８−ア
セチルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１−スルホ−５１−β−アミノ
エチルスルファモイルナフト−２−イルアゾ）−８−ベ
ンゾイルアミノ−３゜６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１−スルホ−５−β−アミノエ
チルスルファモイルナフト−２−イルアゾ）−８−アセ
チルアミノ−３，５−ジスルホン酸 第（ｖｌ）項 １−　（３’−アミノフェニル）−３−メチル（３２） −４−（２’、５’−ジスルホフェニルアゾ）−５−ピ
ラゾロン １−（３’−アミノフェニル）−３−カルボキシ−４−
（２’−カルボキシ−４′−スルホフェニルアゾ）−５
−ピラゾロン １−　（３’−アミノアセチルアミノフェニル）−３−
メチル−４−（２’　、　５’−ジスルホフェニルアゾ
）−５−ピラゾロン ４−アミノ−４’−（３’−メチル−４’−（２’、５
−ジスルホフェニルアゾ）−１′−ピラゾール−５１−
オニル〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸 １−　（３’−アミノフェニル）−３−カルボキシ−４
−（４’　−（２”、　５’−ジスルホフェニルアゾ）
　−２’−メトキシ−５′−メチルフェニルアゾ〕−５
−ピラゾロン １−（２−アミノエチル）−３−（１，５−ジスルホナ
フト−２−イルアゾ）−６−ヒドロキシ−４−メチル−
ピリド−２−オン１−（２−アミノエチル）−３，４−
ジメ（３３） チル−５−（１，５−ジスルホナフト−２−イルアゾ）
−６−ヒトロキシピリドー２−オン ３−アミノカルボニル−１−（２−アミノエチル）−６
−ヒドロキシ−４−メチル−５−（３，６，８−トリス
ルホナフト−２−イルアゾ）−ピリド−２−オン １−（２−アミノエチル）−３−シアノ−５−（２，５
−ジスルホフェニルアゾ）−６−ヒドロキシ−４−メチ
ルビリド−２−オン第（ｖｌ）項 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシ
−５′−スルホフェニルアゾ〕ナフタリン−３，６−ジ
スルホン酸の銅錯体。

６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシ
−５′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３−スルホ
ン酸の銅錯体。

６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシ
−５７−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３，５−ジ
スルホン酸の銅錯体。

（３４） ８−アミノ−１，１′−ジヒドロキシ−２゜２′−アゾ
ナフタリン−３、４’　、　６　、８’−テトラスルホ
ン酸の銅錯体。

８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−（２′−ス
ルホフェニルアゾ）　２１−メトキシ−５′−メチルフ
ェニルアゾツナフタリン−３゜６−ジスルホン酸の銅錯
体。

６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４−（２’、５’
−ジスルホフェニルアゾ）−２′−メトキシ−５′−メ
チルフェニルアゾツナフタリン−３，５−ジスルホン酸
の銅錯体。

１−　（３’−アミノ−４′−スルホフェニル）−３−
メチル−４−（４’−（２’、／’−ジスルホフェニル
アゾ）　−２’−メトキシ−５′−メチルフェニルアゾ
クー５−ピラゾールの銅錯体。

７−　（４’−アミノ−３−スルホアニリノ）−１−ヒ
ドロキシ−２−（４’−（２’、ｃニージスルホフェニ
ルアゾ）−２’−メトキシ−５′−メチルフェニルアゾ
ツナフタリン−３−スルホン酸の錯銅体。

（３５） ６−（４−アミノ−３−スルホアニリノ）−１−ヒドロ
キシ−２−（２’−カルボキシフェニルアゾ）ナフタリ
ン−３−スルホン酸の銅錯体。

１−ヒドロキシ−２−（４’−（５’−アミノメチル−
４′−メチル−２１−スルホアニリノ／　）　−５’−
メチル−２′−ヒドロキシフェニルアゾ〕−８−アセチ
ルアミノナフタリン−３゜６−ジスルホン酸の銅錯体。

１−ヒドロキシ−２（３′−クロル−５７−スルホ−２
′−ヒドロキシフェニルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチル
アミノ）アセチルアミノナフタリン−３，６−ジスルホ
ン酸の銅錯体。

１−ヒドロキシ−２−（３’　、　５’−ジスルホ−２
′−ヒドロキシフェニルアゾ）−６−ω−（Ｎ−メチル
アミノ）アセチルアミノナフタリン−３−スルホン酸の
銅錯体。

１−ヒドロキシ−２−［４’−（２’、５’−ジスルホ
フェニルアゾ）−５′−メチル−２′−ヒドロキシフェ
ニルアゾ〕−６−ω−（Ｎ−メ（３６） チルアミノ）アセチルアミノナフタリン−３−スルホン
酸の銅錯体の三ナトリウム塩。

第（ｖｌｌ）項 ３−　（３’−アミノ−４′−スルホフェニル）スルフ
ァミル銅フタロシアニン−トリー３−スルホン酸 ４−　（３’−アミノ−４′−スルホフェニル）スルフ
ァミル銅フタロシアニン−トリー４−スルホン酸 ３−　（３’−又ハ４’−アミノフェニル）スルファミ
ル銅フタロシアニン−３−スルホンアミド−ジー３−ス
ルホン酸 ３−（２−アミノエチル）スルファミル銅フタロシアニ
ン−トリー３−スルホン酸第（１ｘ）項 ４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン−３，４’−
ジスルホン酸 ４−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチルアミノ−２−ニ
トロジフェニルアミン−３，４′−ジスルホン酸 （３７） 第（Ｘ）項 Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホ−３−アミノフェニ
ル）−Ｎ’−（２’−カルボキシ−４′−スルホフェニ
ル）−ｍｓ−フェニルホルマザンの銅錯体。

Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホ−３−アミノフェニ
ル）−Ｎ’−（２’−カルボキシ−４′−スルホフェニ
ル）　−ｍｓ　−（４’−スルホフェニル）ホルマザン
の銅錯体。

Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ’−
（２’−カルボキシ−４′−アミノフェニル−ｍｓ　−
（２′−スルホフェニル）ホルマザンの銅錯体。

Ｎ−（２−１＝ドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ’
−（２’−カルボキシ−４１−アミノフェニル）　−ｍ
ｓ　−（２’−クロル−５′−スルホフエニル）ホルマ
ザンの銅錯体。

Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ’−
（２’−カルボキシ−４′−スルホン酸第Ｊｌ／　）　
−ｍｓ　−（４’−アミノフェニル）ホ（３８〕 ルマザンの銅錯体。

Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−”−（
２’−カルボキシ−４−スルホフェニル）　ｍｓ−（４
’−アミノ−２′−スルホフェニル）ホルマザンの銅錯
体。

Ｎ−（２−カルボキシ−４−アミノフェニル−Ｎ’（２
’−ヒドロキシ−４′−スルホナフト−１′−イル）　
−ｍｓ　−（２’−スルホフェニル）ホルマザンの銅錯
体。

Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ’−
（２’−カルボキシ−４′−スルホフェニル）　−ｍｓ
　−（４’−アミノアセチルアミノフェニル）ホルマザ
ンの銅錯体。

第（×１）項 ４−アミノ−４′−二トロスチルベン−２゜２′−ジス
ルホン酸 ４−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチルアミノスチルベ
ン−２，２′−ジスルホン酸第（ｘｌ）項 ３．１０−ジアミノ−６，１３−ジクロルトリフエンジ
オキサジン−４，１１−ジスルホン酸 ３．１０−ビス（４′−アミノ−３′−スルホアニリノ
）−６，１３−ジクロルトリフエンジオキサジン−４，
１１−ジスルホン酸３．１０−ビス（４′−アミノ−２
′、５′−ジスルホアニリノ）−６，１３−ジクロルト
リフエンジオキサジン−４，１１−ジスルホン酸 ３−　（４’−アミノ−３′−スルホアニリノ）−１０
−（４’−アミノ−２’　、　５’−ジスルホアニリノ
）−６、１３−ジクロルトリフエンジオキサン−４，１
１−ジスルホン酸 ３．１０−ジー（２′−アミノエチルアミノ）−６、１
３−ジクロルトリフエンジオキサジン−４，１１−ジス
ルホン酸 ３．１０−ビス（３′−アミノ−４′−スルホアニリノ
）−６、１３−ジクロルトリフエンジオキサン−４，１
１−ジスルホン酸 第（ｘｌｌ）項 アンヒドロ−９−（４−アミノ−３−スルホアニリノ）
−５−アニリノ−７−フェニル−（４−スルホ又は２．
４−４．１１−ジスルホ）ベンズ〔α〕フエナジニウム
ヒドロキシド アンヒドロー９−（４−アミノ−３−スルホアニリノ）
−５−ｐ−）ルイジノー７−ｐ−トリル−２，４−ジス
ルホベンズ〔α〕フエナジニウムヒドロキシド アンヒドロー９−（４−アミノ−３−スルホアニリノ）
−５−Ｐ−）ルイジノー７−Ｐ−メトキシフェニル−２
，４−ジスルホベンズ〔α〕フェナジニウムヒドロキシ
ド アンヒドロー３−（４−アミノ−３−スルホアニリノ）
７Ｎ−エチル−Ｎ−（３又は４−スルホベンジル−アミ
ノ−５−（２゜３又は４−スルホフェニル）ツェナジニ
ウムヒドロキシド アンヒドロー３−（４−アミノ−３−スルホアニリノ−
７Ｎ−エチル−Ｎ−（３又は（４１） ４−スルホベンジル）アミノ−１−メチル又はメトキシ
−５−（２−スルホフェニル）−ツェナジニウムヒドロ
キシド アンヒドロー３−（４−アミノ−３−スルホアニリノ）
７Ｎ−エチル−Ｎ−（３又は４−スルホベンジル）−ア
ミノ−５−（４−クロル、メトキシ又はメチル−３−ス
ルホフェニル）ツェナジニウムヒドロキシドアンヒドロ
−５−（４−アミノ−２，５−ジスルホアニリノ）−９
−ジエチルアミノ−７−フェニル−１０−スルホベンズ
〔α〕フェナジニウムヒドロキシド アンヒドロー３，７−ビス〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３又は
４−スルホベンジル））−５−（３−又は４−アミノ−
４又は３−スルホフェニル）ツェナジニウムヒドロキシ
ド アンヒドロ−３−（４−アミノ−３−スルホアニリノ）
−７−Ｎ−エチル−Ｎ−、（２−スルホエチル）−アミ
ノ−５−（２，３又は４−スルホフェニル）ツェナジニ
ウムヒドロ（４２） キシド アンヒドロ−３−（４−アミノ−３−スルホアニリノ）
　７−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−スルホエチル）−５−（
３又は４−アミノ−４又は３−スルホフェニル）ツェナ
ジニウム脱離可能な基は下式Ｃｍ）または（ＩＶ）で示
される。

（式中、Ｑエ　と９２はメチル基を、Ｑ３ｉｔ置換また
は非置換の脂肪族基を表わすか、またｉｔ結合と二重結
合とを介してこれらの複素環中１こ存在する炭素原子に
連なるものとする。）（式中、Ｑ４　と　９６はそれぞ
れメチル基を、Ｑ６と９７はそれぞれ独立に水素原子ま
たはメチル基を表わすか、ｑ６　と９７　がそれぞれ水
素原子を表わす場合にはＱ４とＱ、は−緒に結合してデ
トラメチレン基またはペンタメチレン基を形成するか、
またはＱ４とＱ６およびＱ６とＱ７が一緒に結合してそ
れぞれトリメチレン基を形成する。） 式（Ｉ［［）において、Ｑ３の表わす置換または非置換
の脂肪族基の例としては、アリル基の様なアルケニル基
、アルキル基例えば低級アルキル基であるメチル基、エ
チル基、プロピル基やブチル基、置換アルキル基例えば
置換低級アルキル基であるヒドロキシエチルやヒドロキ
シプロピル基の様なヒドロキシ低級アルキル基、メトキ
シエチルやエトキシエチル基の様なアルコキシ低級アル
キル基、ベンジルやβ−フェニルエチル基の様なアリー
ル置換低級アルキル基、β−ジメチルアミノエチルやＴ
−ジメチルアミノプロピルやＴ−ジエチルアミノプロピ
ル基の様な置換アミノ低級アルキル基、カルボキシメチ
ルやカルボキシエチル基の様なカルボキシ低級アルキル
基が挙げられ、特に低級アルキルなかんずくメチル基が
好ましい。

を介してこれら複素環の炭素原子に連なるものの例とし
てはピロリジン、ビロリン、ピペリジン、モルホリン、
ピペラジンおよびビロール環（４５） 原子を含まないことである。この様な多環式複索構造の
例としてはピロリジジン、１−アザビシクロ−（２，２
．１）−へブタン、キヌクリジン、１−アザビシクロ−
（３，２．１）−オクタン、１−アザビシクロ−（３，
２．２）−ノナン、１−イングラナタニン、コニジン、
１。

５−ジアザビシクロ−（３，３．１）−ノナン、３、７
−ジアザビシクロ−（３，３．１）−ノナン、ユロリジ
ン、ヘキサヒドロユロリシン、リロリジンおよびなかん
ず＜１．４−ジアザビシクロ−（２，２．２）−オクタ
ン環構造が挙げられる。

Ｎが一重結合と二重結合とを介してその複素環の炭素原
子に連なっているものの例としては、置換分を含有する
かまたは縮合環系の一部を形成する不飽和６員複素環が
挙げられる。この様な複素環の例としてはイソキノリン
および殊にピリジン環を挙げることができるが、これら
の（４６） 環は例えばアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、アル
デヒド基、カルバモイル基、ビニル基、水酸基、β−ヒ
ドロキシエチル基、カルボン酸基やスルホン酸基又はそ
のエステルによって置換されていてもよく、特にカルボ
ン酸基で置換されたピリジン環が好ましい。

式（ＩＶ）においては、Ｑ４　＋　Ｑ５　がメチル基で
Ｑ６．Ｑ７が水素原子の場合とＱ４−Ｑ６がテトラメチ
レン基を形成し、Ｑ６．Ｑ７が水素原子の場合が好まし
い。

ｋよにおいて、低級アルキル基としては、■−４個の炭
素原子を有するアルキル基が好ましく、置換されていて
もよい基としてはヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ
基、ハロゲン基、カルボキシ基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、ス
ルホ基、スルファモイル基が好ましい。

特に好ましいに□としては、たとえば、水素原子、メチ
ル基、エチル基、ｎ＝プロピル基、１ｓｏ−プロピル基
、ｎ−ブチル基、ｉｍｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基
、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基
、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基
、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、
２．３−ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキ
シブチル基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、３
−シアノプロピル基、メトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、
３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル１，２
−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、クロロメチル
基、ブロモメチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモ
エチル基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル
基、４−クロロブチル基、４−ブロモブチル基、カルボ
キシメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキ
シプロピル基、４−カルボキシブチル基、１，２−ジカ
ルボキシエチル基、カルバモイルメチル基、２−カルバ
モイルエチル基、３−カルバモイルプロピル基、４−カ
ルバモイルブチル基、メトキシカルボニルメチル基、エ
トキシカルボニルメチル基、２−メトキシカルボニルエ
チル基、２−エトキシカルボニルエチル基、３−メトキ
シカルボニルプロピル基、３−エトキシカルボニルプロ
ビル基、４−メトキシカルボニルブチル基、４−エトキ
シカルボニルブチル基、メチルカルボニルオキシメチル
基、エチルカルボニルオキシメチル基、２−メチルカル
ボニルオキシエチル基、２−エチルカルボニルオキシエ
チル基、３−メチルカルボニルオキシプロピル基、３−
エチルカルボニルオキシプロビル基、４−メチルカルボ
ニルオキシブチル基、４−エチルカルボニルオキシブチ
ル基、スルホメチル基、２−スルホエチル基、３−スル
ホプロピル基、４−スルホブチル基、スルフ７モイルメ
チル基、２−スルファモイルエチル基、３−スルファモ
イルプロピル基、４−スルファモイルブチル基をあげる
ことができる。

前記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表わされる化合物は
、下記一般式（Ｖ） （４９） （式中、Ｄ、Ｒ工は前記の意味を有する。ｙは水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルスルホニル基、
ゾはハロゲン原子を表わす、） あるいは、下記一般式（Ｖｌ） （式中、Ｄ、Ｒ２，マ、Ｙは前記の意味を有する。） で示される化合物に、下記一般式（■）（式中、Ｑ□　
＊　Ｑ２　＊　Ｑ３は前記の意味を有（５０） する。） あるいは下記一般式（■） （式中、Ｑ４　、Ｑ５　−　Ｑ６−　Ｑ７は前記の意味
を有する。） で示される化合物を縮合させることにより得られること
ができる。この反応は水性媒体中、１０〜１００℃でさ
らに好ましくは５０〜９５℃で、かつｐＨ２〜１０で、
さらに好ましくは３〜８で行うことができる。

前記一般式（Ｖ）または（ＶＩ）における基としては、
トリハロゲノピリミジニル基、アルキルジハロゲノピリ
ミジニル基、アルキルスルホニルジハロゲノピリミジニ
ル基が挙げられる。

特に好ましい基としては、２，４．６−ドリクロルビリ
ミジニル基、５−クロル−２，４−ジフルオロピリミジ
ニル基、５−クロル−２−フルオロ−４−メチルピリミ
ジニル基、５−クロル−２−フルオロ−４−メチルスル
ホニルピリミジニル基等が例示される。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、特ｔ
こソーダ塩、カリ塩、カルシウム塩が好ましい。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染１こ使
用できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材
料の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース
繊維はたとえばビスコース・ステーブル及びフィラメン
トビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹□、皮革、ポリアミド−６
，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミ
ド−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加でき（５３） る。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でノずラドし乾燥後、スチーミン
グ又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性
浴１こ通過させ、又はアルカリ性電解質含有／４ジング
液でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理して
実施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させ（５４） るに適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカ
リ遊離する化合物との水溶性塩基性塩である。特ｌこア
ルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機
又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に
、ソーダ塩及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤
として、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソー
ダ、燐酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げら
れる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成
するために通常の均染剤、例えは塩化シアヌルと３倍モ
ルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンス
ルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミ
ンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることも
できる。

さらに本発明化合物は酸結合剤の不存在下で、もしくは
染浴のｐＨを４〜１０に保持するのに必要なｐＨ＃衝作
用を示す程度のわずかな量の酸結合剤の存在下に於いて
、ヒドロキシ基含有材料特にセルロース繊維材料または
セルロース含有繊維材料を染色または捺染することがで
きる。ここでセルロース含有繊維材料とは例えはセルロ
ース／ポリエステル、セルロース４毛、セルロース／ア
クリル等の混合繊維材料である。

本発明化合物を用いて吸尽法によりセルロース繊維材料
またはセルロース含有繊維材料を染色する場合、例えば
、酸結合剤の不存在下で、もしくは染浴のｐＨを４〜１
０に保持するのに必要なｐＨ緩衝作用を示す程度のわず
かな量の酸結合剤の存在下で、場合により中性塩例えば
芒硝または食塩を加え、所望によっては溶解助剤、浸透
剤または均染剤を併用して、６０〜１５０℃の温度で染
色することができる。

特に、セルロース含有繊維材料例えばセルロース／ポリ
エステル混合繊維材料を染色する場合には、分散染料の
分解を生じさせず、同浴で染色できるので有利である。

この場合、ポリエステル側を高温染色法やキャリー染色
法により分散染料で染色した後１こ同浴で本発明化合物
でセルロース側を染色するか、またはその逆にセルロー
ス側を本発明化合物により染色した後に同浴で分散染料
でポリエステル側を染色することができる。あるいは、
本発明化合物と分散染料を同浴に存在させて同時にセル
ロース側とポリエステル側を染色することもできる。

また、セルロース含有繊維材料がセルロース／羊毛混合
材料である場合には、本発明化合物と酸性染料を用いる
ことにより羊毛に損傷を与えずに両繊維を同色に染色で
きる。

また、セルロース含有繊維材料がセルロース／アクリル
混合材料である場合には、本発明化合物とカチオン染料
を用いることにより同浴か（５７） ら染色できる。

本発明化合物を用いて、酸結合剤の不存在下セルロース
繊維材料またはセルロース含有繊維材料をパジング法に
より染色するか捺染を行なう場合は、例えば、酸結合剤
を含まないバジング液または捺染糊で処理した繊維材料
を、要すれは８０〜１００℃で乾燥した後、１５０℃以
上に加熱することにより行なうことができる。１５０℃
以上の加熱は通常１６０〜２５０℃、特に１８０〜２３
０℃の温度で行なわれ、例えば約２００℃の数分間のベ
ーキングまたは１８０℃の５〜１０分間のスチーミング
による。

この染色法は特にセルロース／ポリエステル混合繊維材
料の捺染に有利である。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカリ性、さら１
こ（５８） 良好な耐摩擦性と耐アイロン性を有する。また優れたビ
ルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ性、さらＩこ
良好な溶解性と高い吸尽・固着性を有する点、染色温度
や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した品質の
染色物が得られる点において特徴を有する。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

例中の「部」は「重量部」を示す。

実施例１ ジアゾ化された１−アミノ−４−（４’　、　８’−ジ
スルホナフト−２′−アゾ）−ナフタレン−７−スルホ
ン酸１０．７部を塩酸水溶液中で、１−アミノナフタレ
ン−８−スルホン酸とカップリングさせることにより得
たアミノ染料の水３００部中の中性溶液に２．４．６−
ト！Ｊフルオロ−５−クロルピリミジン３．４部を滴下
し、０〜２０℃でＰＨ６〜７に調整しなから縮合が終了
するまで攪拌した。この溶液に、ニコチン酸３．０部を
加え、ｐＨ５〜８に調整し、９０℃まで昇温し、この温
度で約１０時間攪拌を行ない、遊離酸の形で下記構造式
の褐色の染料を得た。

（λｍａｘ＋−ｗ４８５　ｎｍ　但し水性媒体中で測定
、以下同条件で測定〕 実施例２ ジアゾ化された、２−アミノナフタレン−３，６，８−
トＪスルホン酸７．７部を塩酸水溶液中で、３−ウレイ
ドアニリン３．０部とカップリングさせることにより得
たアミノ染料の水２００部中の中性溶液に２，４−ジフ
ルオロ−５−クロル−６−メチルピリミジン３．３部を
滴下し、３０〜５０℃でＰＨ６〜７に調整しなから縮合
が終了するまで攪拌した。この溶液にイソニコチン酸３
．０部を加え、ＰＨ５〜８に調整し、９０℃まで昇温し
、この温度で約１０時間攪拌を行ない、遊離酸の形で下
記構造式の赤黄色の染料を得た。

（ｉｍａｘｍ４１Ｑ　ｎｍ） 実施例３ １−アミノ−４−（３’−アミノ−２’　、　４’　。

６′−トリメチルフェニルアミノ）−アントラキノン−
２，５１−ジスルホン酸２５．６部の水２００部中の中
性水溶液に２．４，５．６−テトラクロルピリミジン１
０．９部をアセトン２０部に溶解した液を加え、ｐＨ５
〜７に調整しながら室温で、縮合が終了するまで攪拌し
た。この溶液にニコチン酸３０．８部を加え、９５℃に
昇温後、同温度で、ＰＨ６〜７に調整しながら１５時間
攪拌し、遊離酸の形で下記構造式の青色の染料を得た。

（６１） （ｉｍａＸ−ａａｏ　ｎｍ） 実施例４ 銅フタロシアニン−３，３’、３’−１リスルホン酸−
３−（２−アミノエチル）スルホアミド３７．４部の水
２００部中の中性溶液に２゜４　、５−１リクロルー６
−メチルスルホニルビリミジン１０゜５部を加え、ＰＨ
６〜７に調整しながら、室温で１０時間攪拌した。この
反応液にピリジン３０部を加え、ｐＨ７に調整後９０℃
に昇温し、同温度でＰＨ６〜８１こ調整しながら約１０
時間攪拌し、遊離酸の形で下記構造式のトルコ青色の染
料を得た。

／Ａ’）） （１ｍａｘ−（３７Ｑ　ｎｍ） 次表の第２欄に挙げたアミノ染料を第３欄に挙げたピリ
ミジン化合物の当量と、そして続いて第４欄に挙げた３
級アミンと、実施例１〜実施例４Ｉこ述べたように縮合
させることによって染料を同様１こ得ることができた。

この表において、ピリミジン化合物は以下の様に略す。

２．４，５．６−テトラクロルビリミジン・・・・・・
・・Ｐ工 ２．４．５−トリクロル−６−メチルスルホニルピリミ
ジン　・・・聞、　Ｐ２ ５−クロル−２，４，ロートリフルオロピリミジン　・
・・・ＩＰ３ ５−クロル−２，４−ジフルオロ−６−メチルピリミジ
ン　、、、、、、、、　Ｐ４また、３級７ｉンは以下の
様に略す （６３） ピ　リ　ジ　ン　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・　ａニコチン酸・・・・・・・…・・・・・・・
…ｂイソニコチン酸・・・・・出回・甲…・Ｃピコ　リ
　ン酸・・・・・・・曲・・・・曲・ｄキ　ノ　リ　ン
酸・・曲・・・・曲・・・・・・ｅルチジン酸・・・・
・・・川・・・・・・・・・・ｆシンコメロン酸・・曲
・曲回曲・ｇ シニコチン酸…・−……川用…ｈ イソシンコメロン酸　・・・・・・・・・・・・・・１
トリメチルアミン　曲・曲回・ｊ トリエタノールアミン・・・・・・・・・・・・・・ｋ
Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドラジン曲、、曲１以下の実施例の
表においても同様の意味を有する。

（６４） 実施例５ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸６．４部を水１５０部に加え、１０〜３０℃、
ｐＨ４〜５に調整しながら、２，４．ロートリフルオロ
−５−クロルピリミジン３．４部を滴下し、同温度、同
ｐＨで遊離の１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
３，６−ジスルホン酸が認められなくなるまで攪拌を行
なった後、通常の方法でジアゾ化した２−アミノナフタ
レン−１，５−ジスルホン酸６．１部を加え、カップリ
ングした。さらにこの溶液に、ニコチン酸４．９部を加
え、ｐＨ４〜７１こ調整し９５℃まで昇温した。同温度
で約５時間攪拌することによって遊離酸の形で下記構造
式の赤色の染料を得た。

（１ｍ１）Ｃ＋−５４９ｎｍ） 実施例６ ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸４．８部を水１５０部に加え、１０〜２０℃、ｐＨ３
〜６に調整しなから５−クロル−２，４−ジフルオロ−
６−メチルピリミジン３．３部を滴下し、同温度、同ｐ
Ｈで遊離の２−アミノ−５−ヒドロキシ−７−スルホン
酸が認められなくなるまで攪拌を行った後、通常の方法
でジアゾ化した４−メトキシアニリン−２−スルホン酸
４．１部を加え、カップリングを行ない、ｐＨ５〜８に
調整した後、ピリジン６．４部を加え、ｐＨ４〜７に調
整し、９０℃まで昇温した。同温度で約１０時間攪拌す
ることによって、遊離酸の形で下記構造式の深紅色の染
料を得た。

（λｍａｘｍ５ＱＱ　ｎｍ） 実施例５〜６に従って第２欄のカップリング成分と第３
欄のピリミジン化合物を反応させ、次に第５欄のジアゾ
成分とのカップリング反応を行ない、その後第３級アミ
ンと縮合を行ない染料を同様１こ得た。

（８２） 実施例７ １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸１８．８部
の水２００部中の中性水溶液を２゜４．５．６−テトラ
クロルピリミジン２１．９部の水５０部中の懸濁液に加
え、ｐＨ５〜６に調整しながら室温で５時間攪拌した。

この反応液に亜硝酸ナトリウム６．９部と水５０部の溶
液を添加し、この反応混合物を３５チ塩酸１０部と氷１
００部との混合物に注入した。

こうして得られたジアゾ溶液を、１−プロピオニルアミ
ノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸
３７．５部の水１００部中の中性水溶液に加え、ｐＨ６
〜７に調整しながら５〜１０℃で３時間攪拌した。さら
１どこの反応液にピリジン３０．０部を加えｐＨ５に調
整後８０℃に昇温し、同温度でｐＨ４〜５に調整しなが
ら２時間攪拌し、下記構造式の赤色の染料を得た。

（８３） （１ｍａｘ−５１Ｑ　ｎｍ） 実施例８ 実施例７と同様の方法により、１，３−ジアミノベンゼ
ン−４−スルホン酸９．４部と２．４，５．６−テトラ
クロルビリミジン１１．０部を縮合させてジアゾ化した
溶液に１−エチル−３−カルバモイル−４−メチル−６
−ヒドロキシピリドン９．１部の水５０部中の中性溶液
を加え、　ｐ）（６〜７に調整しながら１０〜１５℃で
２時間攪拌した。さらにこの反応液ｌこＮ、Ｎ−ジメチ
ルヒドラジン１８部を加え、６０℃に昇温後、同温度で
２時間攪拌し遊離酸の形で下記構造式の黄色の染料を得
た。

（１ｍａｘ−４２０ｎｍ） 実施例７〜８の方法に従って、第２欄のピリミジン化合
物と１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸との縮
合が終った後、カップリング成分とジアゾカップリング
させ、第３欄の３級アミンと縮合させることによって染
料を同様に得た。

ｌ０八Ｘ マタ同様に、１．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン
酸の代りに、第４欄のジアミノベンゼンスルホン酸を用
い、ピリミジン化合物と縮合させ、カップリング成分と
ジアゾカップリングさせ、第３欄の３級アミンと縮合さ
せることにより染料を同様に得た。

５４３− （ｖＯ） 実施例９ アミノ染料、３，１０−ビス（２′−アミノエチルアミ
ノ）−６，１３−ジクロルトリフエツジオキサジン−４
，１１−ジスルホン酸２５．３部の水１００部中の中性
溶液に５−クロル−２、４、６−１リフルオロピリミジ
ン１３．６部を滴下し、ＰＨ６〜７に調整しながら５〜
２０℃で縮合が終了するまで攪拌し、さらにこの反応液
Ｉこニコチン酸１０．５部を加えＰＨ６〜８に調整しな
がら９５℃まで昇温し、同温度、同ｐＨで約１０時間攪
拌すること１こよって遊離酸の形で下記構造式の青色の
染料を得た。

ネ色例１ 実施例１により製造した染料の０．１　、０．３および
０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０部と木綿
１０部を加え、６０℃に昇温し、炭酸ソーダ４部を加え
、同温度で１時間染色する。水洗、ソーピング、水洗そ
して乾燥して、諸堅牢度に優れ良好なビルドアツプ性を
有する褐色染色物を得た。

この染料は溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再現性
を有する。

また、６０℃に昇温する代わりに３５℃、８０℃に昇温
しても同様の染色物が得られた。

さらに同様の結果は、木綿／ポリエステル１：１の混紡
割合の木綿上でも得られた。

家 十色例２ 実施例１により製造した染料４．５部、尿素１０．０部
、アルギン酸ナトリウム、糊料の１０チ水溶液５０．０
部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０部
、重曹１．０部に水を加え１００部とした捺染糊を用い
て、木綿上に捺染し、この捺染されたものを乾燥後、１
０２℃で５分間スチーミングする。この捺染物を冷水お
よび熱湯で洗い乾燥する。

得られた捺染物は良好な洗濯堅牢度を有する褐色の染色
を示す。

また、１０２℃で５分間スチーミング行、なう代わりに
１７５℃で６分間スチーミングしても同様の染色物が得
られた。

さらに同様の結果は木綿／ポリエステルにｍ−二トロベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部を添加して実施例
１１こよって得た染料２．０部を水１００部１こ溶解す
る。得られた溶液で木綿織物を含浸して重量増加７５チ
となるようにし、次に乾燥する。次にこの織物を苛性ソ
ーダ５９／ｌおよび食塩３００ｙ／Ｖを含有している２
０℃の温溶液に含浸し、重量増加７５％に絞り、この染
色物を２００℃で３０秒間スチーミングし、すすぎ、非
イオン性洗（９６） 剤の３０％沸騰溶液中で１５分間ソーピング処理し、す
すぎ、乾燥することにより、褐色の染色物を得た。乾燥
後、２００℃で３０秒間行なうスチーミングを次の任意
のものに代える場合にも同様の染色物が得られた。

（１１２１０℃で１分間ベーキング （ｂ）　ｌａｏ℃で３分間ベーキング ｆｃｌ　１５０℃で５分間ベーキング さらに同様の結果は、木綿／ポリエステルの実施例１に
より製造した染料０．１　、０．３および０．６部を各
々水２００部に溶解し、芒硝１２部と木綿１０部を加え
８０℃に昇温し、同温度で１時間染色する。染色後、水
洗、ソーピング、水洗そして乾燥して、諸堅牢度に優れ
、良好なビルドアツプ性を有する褐色染色物を得た。

この染料は、溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再現
性を有する。

ｒ０７） ここでより良い染色の再現性を得る為に、緩衝剤として
、ＮａＨＰＯｉ　ｏ　１２Ｈ，００，４部とＫＨ２Ｐ０
．　０．１部を加えても同様の結果を得た。

また、８０℃に昇温する代わりに３０分間で１２０℃ま
で昇温しでも同様の結果を得た。

さらに同様の結果は、木綿／ポリエステルの１：１混紡
割合の木綿上でも得られた。

ｔ’ＱｆＪ５ 実施例１により製造された染料５部、尿素２０部、アル
ギン酸ナトリウム糊料の１０％水溶液５０部に水を加え
１００部とした捺染糊を用いて、木綿に捺染し、この捺
染されたものを乾燥後１８０℃で１０分間スチーミング
する。この捺染物を冷水および熱湯で洗い乾燥する。得
られた捺染物は、良好な洗濯堅牢度を有する褐色の染色
を示す。

また１８０℃で１０分間スチーミングを行なう代わりに
、２００℃で１分間ベーキングを行なっても同様の染色
物が得られた。

さらに同様の結果は、木綿／ポリエステルの１＝１混紡
割合の木綿上でも得られた。

京 才色例６ ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムの０．５部を
添加して実施例１によって得た染料２．０部を水１００
部に溶解する。得られた溶液で木綿織物を含浸して重量
増加７５％となるようにし、次に乾燥する。この染色物
を２００℃で２分間スチーミングし、すすぎ、非イオン
性洗剤の３０チ沸騰溶液中で１５分間ソーピング処理し
、すすぎ、乾燥することにより、褐色の染色物を得た。

乾燥後、２００℃で２分間行なうスチーミングを次の任
意のものに代える場合も同様の染色物が得られた。

（ａｌ　２１０℃で３分間ベーキング （ｂｌ　１８０℃で５分間ベーキング （Ｃ）　１５０℃で７分間ベーキング ここでよりよい染色の再現性を得る為に、緩衝剤を加え
てｐＨを４〜１０に保っても同様の結果を得た。

さら１こ同様の結果は、木綿／ポリエステル実施例２〜
９の染料を実施例１の染料の代わりＩＣ用い染色例１〜
６の方法に準じて染色することによっても同様な性能を
有する染色表２中の化合物置１の染料０．５部Ｓｕｍｉ
ｋａｒｏｎＢｒ、Ｒｅｄ　５Ｅ−ＢＬ　（住人化学製分
散染料、ｃ。

Ｉ　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　１１３４）　１部、芒
硝６ｏ部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１
部、ナフタリンスルホン酸のホルマリン縮金物からなる
分散剤２部、酢酸及び酢酸ナトリウムから成る緩衝剤で
ｐ）１６　ｌこ調整された全容１０００部の水性染浴に
、綿／ポリエステル３５：６５混紡布５０部を繰り入れ
、２０分間で１４０℃まで昇温し、この温度で６０分間
染色した。染色後は徐冷し、８０℃で排液した後再び水
１０００部を加えて水洗し排液する。

（１００） 次いで、アニオン系界面活性剤２部及びソーダ灰２部を
含む水１０００部中で１００℃の温度で２０分間ソーピ
ングを行なった後、水洗、乾燥を施した。染色に供され
た、綿／ポリエステル混紡布に強い染色力を示し、ポリ
エステルと木綿の側繊維材料を一浴一段法によって同色
に染めろことができ、染色物は良好な耐湿潤堅牢度と耐
光性を示した。

（１０１完） 第１頁の続き ０発　明　者　原　１）　尚　樹　大阪市此花区春日会
社内 出生３丁目１番９８号　住人化学工業株式手続補正！（
方式） １、事件の表示 昭和５９年特許願第６６５７２号 ２、発明の名称 ピリミジン化合物およびそれを用いる繊維材料の染色ま
たは捺染法 ３、補正をする名 事件との関係　特許出願人 大阪市東区北浜５丁目１５番地 （２０９）　住友化学工業株式会社 代表者　土　方　武 ４、代理人 大阪市東区北浜５丁目１５番地 ５、補正命令の日付 昭和５９年　６月２６日　（発送日） ６、補正の対象 願書および明細書 ″−°王の内容 頭書および明細書の浄書（内容に変更なし）以上 手続補正書（自発） 昭和５９年７月　７７日 １、事件の表示 昭和５９年　特許願第６６５７２号 ２、発明の名称 ピリミジン化合物およびそれを用いる繊維材料の染色ま
たは捺染法 ８、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市東区北浜５丁目１５番地名　称　（２０
９）住友化学工業株式会社代表者　土　方　武 ４、代理人 住　所　大阪市来区北浜５丁目１５番地６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、　補正の内容 （１）　明細書の第４頁第５行の一般式（１）を、［ 凡 」と補正する。

（２）　明細書の第４頁第５行および最下行に「Ｒ１」
とあるを夫々ｒｌＬＪと補正する。

（８）明細書の第４頁下から第２行の一般式（川を、［ 」と補正する。

（４）　明細書の第５頁第１１行にＵｉ）−ＮＨＲｒＪ
　とあるを［Ｄ−ＮＨ月　と補正する。

（５）明細書の第６頁第１１行の式（ロ）を、」と補正
する。

（６）明細書の第１８頁第１行の式（３）を、と補正す
る。

（７）明細書の第５０頁第１行および同第７行の一般式
（ｖ）および（ロ）を夫々、 」。

１０　） る。

（８）　明細書の第５０頁第２行および同第８行に「凡
ｌ」とあるを夫々「凡」と補正する。

以上 （４完）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）少なくとも１個の下式 （式中、Ｘは、水素原子、）１０ゲン原子、して結合し
   ている脱離可能な基を表わす。 基である。） で示される繊維反応性基を含む化合物。 （１） ２）少なくとも１個の下式 （式中、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、して結合して
   いる脱離可能な基を表わす。 な基である。） で示される繊維反応性基を含む化合物を用いることを特
   徴とする繊維材料を染色または捺染する方法。