JPH04227973A - 染料混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、式

【０００２】

【化３】

【０００３】の１つ又はそれ以上の染料及び式

【０００
４】

【化４】

【０００５】の１つ又はそれ以上の染料を含有する、但
し式中Ｐｃは銅フタロシアニン又はニッケルフタロシア
ニンの基を示し、Ｒ１、Ｒ２はＨ、置換又は未置換Ｃ１
〜Ｃ４アルキル、或いは一緒になってヘテロ原子を含ん
でいてもよい５又は６員環を示し、ＲはＨ、置換又は未
置換アルキルを示し、Ｂは架橋員、好ましくは置換又は
未置換の或いはヘテロ原子又はヘテロ原子基の介在した
Ｃ１〜Ｃ６アルキレンを示し、又は置換又は未置換のフ
ェニレンを示し、ａ、ｂは０〜３を示し、ｃは０．８〜
２を示し、但しａ＋ｂ＋ｃ＝３〜４、Ｄはジアゾ成分の
基、好ましくは置換又は未置換のフェニレン又はナフチ
レンを示し、Ｒ３、Ｒ４はＨ、置換又は未置換Ｃ１〜Ｃ
６アルキル、或いは置換又は未置換フェニルを示し、そ
してＺ、Ｚ１は繊維反応性基を示す、染料混合物に関す
る。

【０００６】適当な繊維反応性基Ｚ及びＺ１、即ち染色
条件下に共有結合の生成を伴って繊維のＯＨ又はＮＨ基
と反応するものは特に５又は６員の芳香族複素環族環例
えばモノアジン、ジアジン又はトリアジン環、特にピリ
ジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン
、オキサジン或いは非対称又は対称トリアジンに結合し
た、又は１つ又はそれ以上の融合した芳香族炭素環族環
例えばキノリン、フタラジン、シノリン、キナゾリン、
キノキサリン、アクリジン、フェナジン及びフェナンス
リジン環系に結合した少なくとも１つの置換基を含有す
るものである。

【０００７】複素環化合物の適当な反応性置換基の例は
、ハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ又はＦ）、アンモニウム、ヒド
ラジニウム、ピリジニウム、ピコリニウム、カルボキシ
ピリジニウム、スルホニウム、スルホニル、アジド（Ｎ
２）、チオシアナト、メルカプトエーテル、ヒドロキシ
エーテル、スルフィン酸及びスルホン酸である。

【０００８】２，４−ジフルオルトリアジン−６−イル
、２，４−ジクロルトリアジン−６−イル、モノハロゲ
ノ−ｓｙｍ−トリアジニル基、特にアルキル、アリール
、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ア
ラルキルアミノ、アリールアミノ、モルフォリノ、ピペ
リジノ、ピロリジノ、ピペラジノ、アルコキシ、アリー
ロキシ、アルキルチオ、アリールチオで置換されたモノ
クロル及びモノフルオルトリアジニル基、但しアルキル
基が好ましくは置換又は未置換のフェニル−Ｃ１〜Ｃ４
アルキルであり、アラルキルが好ましくは置換又は未置
換のフェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてアリ
ールは好ましくは置換又は未置換のフェニル又はナフチ
ルであり、またアルキルに対する好適な置換基がハロゲ
ン、ヒドロキシル、シアノ、ビニルスルホニル、置換ア
ルキルスルホニル、ジアルキルアミノ、モルフォリノ、
Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ビニルスルホニル−Ｃ２〜Ｃ４
アルコキシ、置換アルキルスルホニル−Ｃ２〜Ｃ４アル
コキシ、カルボキシル、スルホ又はスルファトであり、
そしてフェニル及びナフチルに対する置換基が好ましく
はスルホ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ
、カルボキシル、ハロゲン、アシルアミノ、ビニルスル
ホニル、置換アルキルスルホニル、ヒドロキシル、アミ
ノ、モノ、ジ及びトリハロゲノピリミジニル例えば２，
４−ジクロル−、２，４，５−トリクロルピリミジン−
４−イル、２，６−ジフルオル−５−クロル−及び６−
フルオル−５−クロルピリミジン−４−イルであるもの
は個々の例として言及しうる。

【０００９】更にビニルスルホニル基及びその誘導基、
例えば−ＳＯ２−ＣＨ＝ＣＨ２及びＸが脱離しうる基（
例えばＣｌ、ＯＳＯ３Ｈ）を示す−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２
Ｘも言及しうる。

【００１０】反応性基Ｚ及びＺ１、基Ｒ１及びＲ２、並
びに基Ｒ３及びＲ４は同一でも異なってもよい。

【００１１】複素環族基の場合、基Ｚ及びＺ１は好まし
くは−ＮＨ−又は−ＮＲ−を介してＢに或いは所望によ
り架橋員を介してＤで芳香族環Ｃ原子に結合し、基−Ｓ
Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２Ｘ又は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２は好まし
くはＢ又はＤで芳香族又は脂肪族Ｃ原子に結合する。

【００１２】適当な基Ｂは特にＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ
１〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、特にＣｌ、ニトロ、シ
アノ、ＣＯＯＨ、ＳＯ３Ｈ、カルボキサミド、スルホン
アミド、アシルアミノ、特にＣ１〜Ｃ４アルキルカルボ
ニルアミノ又は−ＮＨＣＯＮＨ２或いはＣ２〜Ｃ６アル
キレンで置換されていても、置換されていなくてもよい
フェニレンである。

【００１３】次の基Ｂは例として言及しうる：１，２−
フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン
、３−メチル−１，４−フェニレン、２−メチル−１，
４−フェニレン、２−メチル−５−クロル−１，４−フ
ェニレン、４−メトキシ−１，３−フェニレン、３−メ
トキシ−１，４−フェニレン、４−クロル−１，３−フ
ェニレン、２−クロル−１，４−フェニレン、５−カル
ボキサミド−１，３−フェニレン、２−スルホ−１，４
−フェニレン、４−スルホ−１，３−フェニレン、５−
カルボキシル−１，３−フェニレン、４−カルボキシル
−１，３−フェニレン。アルキレン基の例は−ＣＨ２−
ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ−、｜ＣＨ３−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−である。好適
な基Ｒ２はＨ、未置換でも、ＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＯＳＯ３
Ｈ、ＣＯ２Ｈ、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）、Ｃ１〜Ｃ
４アルコキシ、脂環族Ｃ３〜Ｃ６炭化水素基で置換され
ていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、未置換でも、ＳＯ
３Ｈ、ＣＯ２Ｈ、ＣＨ３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＣＨ３、ＯＣ
２Ｈ５、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）で置換さ
れていてもよいフェニル又はヘターリルである。

【００１４】好適な置換基Ｒ４はＨ、ＯＨ、未置換でも
、Ｃｌ、ＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＯＳＯ３Ｈ、ＣＯ２Ｈで置換
されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、未置換でも、
ＳＯ３Ｈ、ＣＯ２Ｈ、ＣＨ３、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＣＨ３、
ＯＣ２Ｈ５、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）又は
ＣＯ２Ｈで置換されていてもよいフェニル又はベンジル
基であり、そしてＤは好ましくはベンゼン、アゾベンゼ
ン、又はナフタレン系のスルホ含有基を表わし且つ更に
通常の置換基例えばＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４ア
ルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、アシルア
ミノ例えばＣ１〜Ｃ４アルキルカルボニルアミノ、Ｃ１
〜Ｃ４アルキルスルホニルアミノ、置換又は未置換のフ
ェニルカルボニルアミノ、及びウレイドを含んでいても
よい。

【００１５】好適な染料（Ｉ）及び（ＩＩ）はフルオル
ピリミジル反応性基特に５−クロル−６−フルオルピリ
ミド−４−イル基を有するものである。

【００１６】好適な染料（Ｉ）は、式

【００１７】

【化５】

【００１８】［式中、Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキレン又はフ
ェニレン、Ｚ＝フルオルピリミジル、特に５−クロル−
２，６−ジフルオルピリミド−４−イル及び５−クロル
−６−フルオルピリミド−４−イル、ａ＝１．５〜３、
好ましくは１．５〜２．５ｂ＝０〜１．５ｃ＝０．８〜
２．０及びａ＋ｂ＋ｃ＝３〜４］のものである。

【００１９】特に好適な染料は式

【００２０】

【化６】

【００２１】［式中、Ｚ′＝フルオルピリミジル、特に
５−クロル−６−フルオルピリミド−４−イル、ａ＝１
．５〜３、好ましくは１．５〜２．５、ｂ＝０〜１．５
、ｃ＝０．８〜１．２、及びａ＋ｂ＋ｃ＝３〜４］のも
のである。

【００２２】好適な染料（ＩＩ）式

【００２３】

【化７】

【００２４】［式中、Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、
Ｃｌ、Ｒ５、Ｒ７＝Ｃ１〜Ｃ４アルキル］のものである
。

【００２５】本発明による混合物は、固体、特に粉末形
で又は粒状形で存在しうる。概してそれは更に電解質の
塩例えば合成に起源しうるＮａＣｌ、ＫＣｌ、Ｎａ２Ｓ
Ｏ４、更に緩衝剤物質例えば酢酸アルカリ金属、燐酸ア
ルカリ金属又は燐酸水素アルカリ金属、或いはホウ酸ナ
トリウムを含有する。更に染料の製造に通常の他の物質
例えば親水性剤、湿潤剤、染着剤、シッケイティブ（ｓ
ｉｃｃａｔｉｖｅ）、殺菌剤、及び染色助剤が存在して
いてもよい。

【００２６】混合物はｐＨが一般に約４〜９である水性
又は水性−有機溶液としても存在しうる。

【００２７】混合物は更に異なった構造及び色相の繊維
反応性染料を含有していてもよく、これによって普通の
方法により混合された色相を得る。

【００２８】好適な混合物は、唯の発色性反応性物質と
して染料（Ｉ）及び（ＩＩ）並びに式Ｉｂ及びＩＶの染
料の混合物を含有するものである。

【００２９】本発明による染料混合物は公知の方法で例
えば合成溶液の塩析又は噴霧乾燥により合成から得られ
る個々の固体染料成分を混合することによって、或いは
個々の染料成分の合成溶液を混合し、続いて塩析又は噴
霧乾燥により一緒に単離することによって製造しうる。 この操作において通常の上述した添加剤は適当ならば噴
霧乾燥前に溶液に、或いは固体の個々の成分又はこれら
の混合物に添加することができる。

【００３０】本発明による染料混合物において、染料（
Ｉ）及び染料（ＩＩ）は一般に９５：５〜５：９５の重
量比で存在する。好適な混合比は７０：３０〜３０：７
０、特に６０：４０〜４０：６０である。

【００３１】染料（Ｉ）及び（ＩＩ）は公知であるか、
又はその化学構造が公知の染料に同様であり、従って今
までに記述されていない染料は記述されている染料と同
様にして製造することができる。

【００３２】染料（Ｉ）は例えば独国特許公報第１，６
４４，６８１号、第２，８５３，８２３号、第３，５０
３，７４７号及び第３，６０３，１２４号に記述されて
いる。

【００３３】染料（ＩＩ）は例えば独国特許公報第２，
１６２，６１２号、第２，１６２，８５８号及び第２，
０５０，９０１号に記述されている。

【００３４】本発明による混合物は、ヒドロキシル及び
アミド含有物質、特にセルロースの染色及び捺染に使用
される。

【００３５】フタロシアニン染料と黄色アゾ染料との組
合せはしばしば不利である。即ち例えばフタロシアニン
染料はアゾ染料と完全に異なった親和性を有し、これが
しばしば所望の色調からの偏差又は不均一な染色物に至
らしめる。いくつかの場合、これらの染料はこれが個々
の成分の物質が与えられると予期されないであろうが、
単に二色性形で繊維上に存在する。これらの欠点の少く
ともいくつかを排除するために、非常に特別な染色条件
を維持しなければならない。この狭い条件の範囲からの
逸脱は実質的に貧弱な染色物を与える。

【００３６】これに対し、本発明による混合物は驚くこ
とに、より魅力的な外観を有し且つ多くの染色工程で容
易に使用できる均一なしっかりした色相を繊維上に生成
する。

【００３７】次のことを言及することができる：ａ）炭
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、又はＮａＯＨを添
加して４０〜８０℃まで加熱することによる、ｂ）炭酸
ナトリウム又は炭酸ナトリウム／ＮａＯＨを添加して一
定温度例えば８０℃での、 ｃ）「オール−イン（ａｌｌ−ｉｎ）」法、即ち染料混
合物を５０℃下にアルカリと共に溶解し、次いでこれを
８０℃まで加熱することによる、長液からの染色。

【００３８】

【実施例】実施例１式

【００３９】

【化８】

【００４０】のフタロシアニン染料６２重量％及び式

【
００４１】

【化９】

【００４２】のアゾ染料３８重量％を含んでなる染料混
合物３２０ｍｇを水２００ｍｌに溶解した。食塩１０ｇ
を添加した後、ニットの木綿布１０ｇを溶液に添加した
。染色液を８０℃まで加熱し、一定に撹拌しながら３０
分間８０℃に維持した。２０％炭酸ナトリウム溶液２ｍ
ｌ及びさらに３０分後に１０％水酸化ナトリウム溶液１
ｍｌを染色浴に添加し、そして染色を９０分間にわたり
８０℃で完結した。染色した物質を染色液から取出し、
最初に冷水で、次いで熱水で、ゆすぎ液が最早や色がつ
かなくなるまで完全にゆすいだ。次いで染色した物質を
、２回以上沸とう下に水で１０分間処理した。更なるゆ
すぎと６０〜７０℃での乾燥により、明緑色に染色され
たニットの木綿布を得た。

【００４３】実施例２ 炭酸ナトリウム溶液と水酸化ナトリウム溶液を５０℃で
すでに添加し、次いで８０℃まで加熱することにより染
色を完了する以外同一量の染料を含む染色液を調製して
実施例１を繰返し、同一のゆすぎ工程の後に実施例１と
同一の明るい緑色の色相のニット木綿布を得た。

【００４４】実施例３式

【００４５】

【化１０】

【００４６】のフタロシアニン染料を用いる以外実施例
１又は２の方法を繰返すことにより、優秀な堅牢性の明
るい緑色の色相を得た。

【００４７】実施例４式

【００４８】

【化１１】

【００４９】のフタロシアニン染料を用いる以外実施例
１又は２の方法を繰返すことにより、明るい緑色の色相
のニット木綿布を得た。

【００５０】実施例５式

【００５１】

【化１２】

【００５２】のフタロシアニン染料を用いる以外実施例
１の方法を繰返すことにより、明緑色の色相のニット木
綿布を得た。

【００５３】実施例６式

【００５４】

【化１３】

【００５５】のフタロシアニン染料０．５ｇの熱水１０
０ｍｌ中溶液及び式

【００５６】

【化１４】

【００５７】のアゾ染料０．２ｇの熱水４０ｍｌ中溶液
を、２０％食塩溶液１６０ｍｌ及び２０％炭酸ナトリウ
ム溶液４ｍｌと一緒に水１５０ｍｌ中に注いだ。ニット
の木綿布２０ｇを添加した後、染色浴を一定に撹拌しな
がら３０分間５０℃に維持し、次いで３０分間にわたっ
て８０℃まで加熱した。８０℃において、２０％炭酸ナ
トリウム溶液３６ｍｌ及び１０％水酸化ナトリウム溶液
５．４ｍｌを添加し、次いで染色を９０分間にわたり８
０℃で完結させた。実施例１と同様にゆすぎ且つ乾燥し
て、明緑色の色相のニット木綿布を得た。

【００５８】実施例７式

【００５９】

【化１５】

【００６０】のフタロシアニン染料及び式

【００６１】

【化１６】

【００６２】のアゾ染料を用いる以外実施例１の方法を
繰返し、明緑色の色相に染色されたニット木綿布を得た
。

【００６３】実施例８式

【００６４】

【化１７】

【００６５】のフタロシアニン染料を用いる以外実施例
１の方法を繰返し、優秀な堅牢性を有する明緑色の色相
を得た。

【００６６】本発明の特徴及び態様は以下の通りである
：１．式

【００６７】

【化１８】

【００６８】の１つ又はそれ以上の染料及び式

【００６
９】

【化１９】

【００７０】の１つ又はそれ以上の染料を含有する、但
し式中Ｐｃは銅フタロシアニン又はニッケルフタロシア
ニンの基を示し、Ｒ１、Ｒ２はＨ、置換又は未置換Ｃ１
〜Ｃ４アルキル、或いは一緒になってヘテロ原子を含ん
でいてもよい５又は６員環を示し、ＲはＨ、置換又は未
置換アルキルを示し、Ｂは架橋員、好ましくは置換又は
未置換の或いはヘテロ原子又はヘテロ原子基の介在した
Ｃ１〜Ｃ６アルキレンを示し、又は置換又は未置換のフ
ェニレンを示し、ａ、ｂは０〜３を示し、ｃは０．８〜
２を示し、但しａ＋ｂ＋ｃ＝３〜４、Ｄはジアゾ成分の
基、好ましくは置換又は未置換のフェニレン又はナフチ
レンを示し、Ｒ３、Ｒ４はＨ、置換又は未置換Ｃ１〜Ｃ
６アルキル、或いは置換又は未置換フェニルを示し、そ
してＺ、Ｚ１は繊維反応性基を示す、染料混合物。

【００７１】２．式

【００７２】

【化２０】

【００７３】［式中、Ｂ＝Ｃ２〜Ｃ６アルキレン又はフ
ェニレン、Ｚ＝フルオルピリミジル、特に５−クロル−
２，６−ジフルオルピリミド−４−イル及び５−クロル
−６−フルオルピリミド−４−イル、ａ＝１．５〜３、
好ましくは１．５〜２．５ｂ＝０〜１．５ｃ＝０．８〜
２．０及びａ＋ｂ＋ｃ＝３〜４］の１つ又はそれ以上の
染料を含有する上記１の染料混合物。

【００７４】３．式（ＩＩＩ）

【００７５】

【化２１】

【００７６】［式中、Ｚ′＝フルオルピリミジル、特に
５−クロル−６−フルオルピリミド−４−イル、ａ＝１
．５〜３、好ましくは１．５〜２．５、ｂ＝０〜１．５
、ｃ＝０．８〜１．２、及びａ＋ｂ＋ｃ＝３〜４］の１
つ又はそれ以上の染料Ｉ、及び式（ＩＶ）

【００７７】

【化２２】

【００７８】［式中、Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、
Ｃｌ、Ｒ５、Ｒ７＝Ｃ１〜Ｃ４アルキル］の１つ又はそ
れ以上の染料ＩＩを含有する上記１の染料混合物。

【００７９】４．Ｒ＝Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５の上記１〜
３の少くとも１つの染料混合物。

【００８０】５．Ｚ、Ｚ１が５又は６員芳香族複素環に
少くとも１つの反応性置換基を有する反応性基、ビニル
スルホニル基、又はこれらの誘導体である上記１〜４の
少くとも１つの染料混合物。

【００８１】６．Ｚ、Ｚ１が５−クロル−２，６−ジフ
ルオルピリミド−４−イル及び５−クロル−６−フルオ
ルピリミド−４−イルである上記１〜５の少くとも１つ
の染料混合物。

【００８２】７．混合物が染料Ｉ及びＩＩをただの発色
性反応物質として含有する上記１〜６の少くとも１つの
染料混合物。

【００８３】８．染料Ｉが下式

【００８４】

【化２３】

【００８５】の１つを有し、そして染料ＩＩが下式

【０
０８６】

【化２４】

【００８７】の１つを有する上記１〜７の少くとも１つ
の染料混合物。

【００８８】９．染料Ｉ：ＩＩの重量比が９５：５〜５
：９５である上記１〜８の少くとも１つの染料混合物。

【００８９】１０．上記１〜９の少くとも１つの染料混
合物を用いるヒドロキシル又はアミド含有物質の、該染
料混合物での染色法。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式 【化１】 の１つ又はそれ以上の染料及び式 【化２】 の１つ又はそれ以上の染料を含有する、但し式中Ｐｃは
   銅フタロシアニン又はニッケルフタロシアニンの基を示
   し、Ｒ１、Ｒ２はＨ、置換又は未置換Ｃ１〜Ｃ４アルキ
   ル、或いは一緒になってヘテロ原子を含んでいてもよい
   ５又は６員環を示し、ＲはＨ、置換又は未置換アルキル
   を示し、Ｂは架橋員、好ましくは置換又は未置換の或い
   はヘテロ原子又はヘテロ原子基の介在したＣ１〜Ｃ６ア
   ルキレンを示し、又は置換又は未置換のフェニレンを示
   し、ａ、ｂは０〜３を示し、ｃは０．８〜２を示し、但
   しａ＋ｂ＋ｃ＝３〜４、Ｄはジアゾ成分の基、好ましく
   は置換又は未置換のフェニレン又はナフチレンを示し、
   Ｒ３、Ｒ４はＨ、置換又は未置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル、
   或いは置換又は未置換フェニルを示し、そしてＺ、Ｚ１
   は繊維反応性基を示す、染料混合物。
2. 【請求項２】　　請求項１の染料混合物を用いるヒドロ
   キシル又はアミド含有物質の、該染料混合物での染色法
   。