JPH02222463A

JPH02222463A - 三原色染色法

Info

Publication number: JPH02222463A
Application number: JP1329747A
Authority: JP
Inventors: Walter B Egger; バルター　ブルノ　エッガー; Ernst Schnider; エルンスト　シュニダー
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1988-12-22
Filing date: 1989-12-21
Publication date: 1990-09-05
Also published as: FR2640988B1; IT8948683A1; GB2226336A; GB2226336B; GB8928680D0; US5032142A; IT8948683A0; FR2640988A1; IT1238861B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は三原色染色法、三原色染料混合物およびこの方
法により染色されたヒドロキシ基含有または窒素含有有
機基材の如き材料に関する。

本発明によれば、ヒドロキシ基含有または窒素含有有機
基材の三原色染色法が提供される。この方法は、（１）　　オレンジ色成分として少なくとも１種の下記
式Ｉａ。

〔上式中、Ｒｏは水素またはＣ０−４アルキルを表し、
Ｒ１は水素または置換されていないかまたは置換された
Ｃｌ−４アルキルを表し、Ｒ１およびＲ４は同一であっ
ても、相異なっていてもよく、それぞれ水素または置換
されていないかまたは置換されたＣｌ−６アルキル、ま
たはその塩を表す〕で示される染料またはその塩、または黄色成分として少
なくとも１種の下記式Ｉｂ、〔上式中、Ｒ３゜は水素またはＣ！−、ヒドロキシアル
キルを表し、ＲｏはＣ８−、ヒドロキシアルキルを表し
、またはＲ１０は水素を表し、Ｒｏは−ＣＨｘＣＨｚＯ
ＣＪＣＨｔＯＨを表す〕で示される染料またはその塩を、（２）赤色成分として少なくとも１種の下記式■、〔上
式中、Ｒ３はそれぞれ独立に水素またはＣ３−４アルキ
ルを表し、Ｒ，はそれぞれ独立に水素、ｃ＋−４アルキ
ルまたはＣ２−４ヒドロキシアルキルを表し、ＸはＣ２
−＆アルキレンまたはモノヒドロキシ−またはジヒドロ
キシ−置換Ｃ１−６アルキレンを表し、ＤおよびＤ″は
同一であっても、相異なっていてもよく、それぞれ下記
式（ａ）または（ｂ）（ａ）（上式中、ｍは１または２である）に相当するジアゾ成分の基を表す〕で示される染料またはその塩、および（３）青色成分として少なくとも１種の下記式ｍ、〔上
式中、Ｒ７はそれぞれ独立に水素またはＣ２−４ヒドロ
キシアルキルを表し、Ｒ１はそれぞれ独立に、１個また
は２個のヒドロキシ基によりまたは一０Ｒ１（式中Ｒ１
はＣ１−４アルキルまたはＣｚ−ａヒドロキシアルキル
を表す）により置換されたＣ！−４アルキルを表す〕で示される染料またはその塩、とともに用いることを特徴とする。

式Ｉａの化合物において、Ｒ１は好ましくは水素、メチ
ルまたはエチルであり、最も好ましくはメチルである。

Ｒｔが置換されたアルキル基である場合、好ましくはＲ
２は塩素、シアノまたはヒドロキシによりモノ置換され
たＣ２−３アルキルである。好ましくはＲ２はＲ０即ち
水素、メチル、エチルまたは２−ヒドロキシエチルであ
り、さらに好ましくはＲ□即ち水素またはメチルであり
、最も好ましくはＲ２は水素である。Ｒ２またはＲ４が
置換されていないアルキルである場合、好ましくはそれ
らはＣｌ−４アルキルであり、最も好ましくはメチルま
たはエチルであり、置換されたアルキルである場合、好
ましくはそれらは１〜４個の炭素原子を含み、１個また
は２個の鴫ドロキシ基により、シアノまたはヒドロキシ
エトキシ基により、または−ＣＯＯＨ、−ＳＯ２計また
は一０８０３Ｈにより置換されている。

好ましくはＲ３はＲ３ｍ即ち水素、メチル、エチル、Ｃ
２−４ヒドロキシアルキル、−Ｃ！ｂＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
ｚＯＨ。

−ＣＨｚＣＨＪＣＨｚＣＨ＊ＯＨ，−（ＣＨｔ）＋−ｚ
ｃＯＯＨ、−（ＣＨｚ）＋−ｇＳｏ３Ｈまたは−（ＣＨ
ｚ）　＋−ｚＯ５ＯＪであり、さらに好ましくはＲ３に
即ち水素、メチル、エチル、−ｃｎｚｃｏｚｏ。

または−ＣＨｔＣＨｚＯＣＨｚＣＨｔＯＨであり、さら
に好ましくはＲｓｃ即ち水素、メチルまたは−ＣＨｚＣ
ＨｚＯＨであり０、最も好ましくは水素である。

好ましくはＲ１はＲ４ｍ即ち水素、メチル、エチル、−
ＣＨｚＣＨｚＯＨまたは−ＣＩ、ＣＨ，ＣＮであり、最
も好ましくは水素である。

弐ｌｂの化合物において、好ましくはＲｏ。はＲ１゜、
即ち水素または−ＣＩ（ｚｃＨｚＯＨであり、Ｒ１１は
好ましくは−ＣＨｚＣＨｔＯＨである。式ＩＩの化合物
において、好ましくは基りおよびＤ゛は相異なり、それ
ぞれ下記式（ａｌ）または（ｂｌ）、に相当する。

好ましくはＲ２はそれぞれ水素である。

好ましくはＲ４はそれぞれ独立に水素またはメチルであ
る。

好ましくは、架橋員Ｘは直鎖または分枝鎖Ｃｔ−Ｘアル
キレンまたはＣ３−４ヒドロキシアルキレンである。

式ＩＩＩの化合物において、好ましくはＲ７はＲｊｓ即
ち水素または−ＧＨｚＣＨｔＯＨである。

好ましくはＲ３はＲ１１ｍ即ちＣ２−、ヒドロキシアル
キル、−（ＣＨｚ）ｚ−ｓＯｃ＋−ｚアルキルまたは−
ＣＨｔｅｌ（ｚＯｃＨｚＣＨ，ＯＨであり、さらに好ま
しくはｌ？ｓｂ即ち−ＣＨ＊ＣＩｈＯＨまたは一〇Ｉｂ
ＣＨｚＯＣ１（＊ＣＨｚＯＨである。

特に好ましい三原色混合物は、（ｌｏ）　　オレンジ色成分として少なくとも１種の下
記式Ｉａ’、Ｃ式中、履、はＯまたは１である）〔上式中、Ｒ３ｃは水素、メチルまたは−Ｃ１ｈＧＨｚ
ＯＨを表し、Ｒ４ｍは水素、メチル、エチル、−Ｃｌｈ
ＣＨｚＯＨまたは−Ｃ）ＩｚＣ）ｈＣＮを表す〕で示さ
れる染料またはその塩を、（２′）赤色成分として少なくとも１種の下記式で示さ
れる基を表す〕で示される染料またはその塩、および（３°）青色成分として少なくとも１種の下記式〔上式
中、Ｒ６ｍはそれぞれ独立に水素またはメチルを表し、
Ｘ、は直鎖または分枝鎖の０２−、アルキレンまたは−
ＧＨｚＣＨ（ＯＨ）ＣＨｘ−を表し、Ｄ、およびり、”
　は互いに他と相異なり、それぞれ式（ａｌ）または（
ｂ、）、（式中、■、は０またはｌを表す）〔上式中、Ｒｊｓは水素または−ＣＦＩｚＧＨｚＯＨを
表し、Ｒ１１ｂは−ＣｔｂＣＨｚＯＨまたは−ＣＩ（Ｚ
ＣＨ！０ＣＨ２ＣＨ２０Ｈを表し、基Ｒ’Ｆａはともに
同一であり、基Ｒ１はともに同一であるものとする〕で示される染料またはその塩、とともに用いる。

特記しない限り、式Ｉａ、Ｉｂ、［およびＩＩＩの染料
に対して規定される、置換されていないまたは置換され
たアルキルまたはアルキレン基は直鎖でも分枝鎖であっ
てもよい、窒素に結合されたヒドロキシ置換アルキルま
たはアルキレン基において、ヒドロキシ基は好ましくは
窒素に直接結合された炭素原子上にない、アルキルまた
はアルキレン基に置換されている場合、それらの２つの
置換基は同一の炭素原子上にないものとする。

式Ｉａ　、Ｉｂ　、ｎおよびＩＩＩの化合物が塩形で存
在する場合、スルホ基および任意のカルボキシ基は繊維
反応性染料の化学に通常の非発色性カチオンを伴うもの
であってよい。好ましいカチオンは水溶性の塩を形成す
るものである。適当なカチオンの例は、アルカリ金属イ
オンまたは置換されていないかまたは置換されたアンモ
ニウムイオン、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、アンモニウム、モノ−、ジー　トリーおよびテトラ
−メチルアンモニウム、トリエチルアンモニウムおよび
七ノー、ジーおよびトリーエタノールアンモニウムであ
る。

式Ｉａ、Ｉｂ、ＩｔおよびＩＩＩの化合物は、公知であ
るかまたは公知の方法と同様にして得られるものである
。例えば、式Ｉａの化合物は英国特許２０６６２８２に
記載されたようにして得ることができ、式Ｉｂの化合物
は英国特許２１２７８４０　、式ＩＩの化合物は英国特
許２０８５９０８　、および式ＩＩＩの化合物は英国特
許２１５１２５１に記載されたようにして製造すること
ができる。

本発明は、さらに、式ＩａまたはＩｂ、ＩＩおよびＩＩ
Ｉの染料を含むことを特徴とする三原色染料混合物に関
する。

好ましい三原色混合物においては、個々の染料の割合は
、１００部の合計重量に対して、オレンジ色または黄色
成分　　２５〜６５重量部赤色成分　　　　　　　　　
　３〜３５重量部青色成分　　　　　　　　　　２０〜
７０重量部の範囲にある。

三原色染料として染色に用いるためには、個々の染料は
一緒に混合される。染料混合物は、従って、染色プロセ
スのためのストック溶液として個々に製造されてもよく
、または好ましくは単一のストック溶液として一緒に調
製されてもよい。

そのような三原色混合物は、例えば、適当な市販の乾燥
（粉末または粒状）または液体系の混合物、そのような
混合物を含み、例えば水で希釈することにより、得られ
るストック水溶液、および式ＩａまたはＩｂ、Ｉ［また
はＩＩＩの染料を三原色混合物として含む染料液であっ
てよい。

染料混合物は前述したように適当な商業形態にあっても
よい。それらは、水溶性塩の如き適当な通常の標準化剤
（特に塩化ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび硫酸ナト
リウム）、デキストリンおよび尿素の如き非電解質タイ
プの標準化剤、および所望ならば固体または液体製剤の
調製のために適する他の添加剤を含んでいてよい、電解
質の特に少ない染料が望まれる場合、それらは公知の浸
透手段により精製することにより得ることができる。ま
た、冷水に可溶であり、高濃度であり、注ぎ入れ可能で
あり、輸送の間に安定な、ダストを形成しない粒子の形
の染料を用いるのが有利である。

ヒドロキシ基含有または窒素含有有機基材、特に天然の
または再生のセルローズ、並びに皮革が本発明に係る三
原色染色法に適する。これらの基材は特に水性媒体から
の染色に用いられる通常の形、例えば、バラ毛、糸、フ
ィラメント、カセ、織物および編物、並びに半製品また
はレディーメイド製品の形で存在することができる。天
然のまたは再生のセルローズ、特に木綿からなるかまた
はそれを含む繊維材料を染色するのが好ましい。

これらの基材は通常の方法、好ましくは水性浴からの吸
尽方法により、または木綿を染色する場合にはマイグレ
ーションまたはオールイン法（シルケットされていない
木綿に対して好ましい）により染色することができる。

本発明に係る三原色混合物は、８５〜９８°Ｃの範囲の
染色温度において、対比可能な染色特性を有する、高温
染色のための三原色混合物である。この三原色混合物は
、極めて広い範囲の色相、例えば、灰色、茶色、緑色の
範囲の混合色相、および個々の染料の良好なビルドアツ
プ性のために特に中間〜濃色の色相をカバーするので、
極めて経済的である。

ヒドロキシ基含有または窒素含有有機基材、特に繊維材
料の三原色染色の間においては、用いられる成分染料の
相溶性が極めて重要である。三原色染色法に用いるため
の本発明の染料混合物は、従って、色の均一な付着を与
え、一定の色相、種々の濃度の再生可能な染色物および
個々の成分の良好な相溶性を達成する。これらの特性は
この発明の染料の特定の混合物の驚くべき結果であると
いうことが見出されたのである。

この混合物における各成分の親和性、マイグレーション
挙動および固着挙動は、用いられる染色温度においてバ
ランスしており、その結果それらは十分に複合すること
ができる。これらは、電解質を含む染浴中においても良
好な溶解性を有し、トーンイントーンで吸尽され、接触
退色を示さず、異なる濃度で用いる場合に良好な均一性
および完全染色を有する、常に安定な色相の、再生可能
な染色物を与える。

本発明に係る三原色染色物は、良好な日光および湿潤堅
牢度特性を有し、染料の未固着部分は容易に洗浄除去す
ることができる。また、染色物は酸化性のもの、例えば
、活性塩素、過硼酸ナトリウム、次亜塩素酸塩漂白また
は過酸化物漂白に対して比較的耐性である。

下記の例は本発明をさらに説明するためのものである０
部は重量であり、温度は摂氏度を示す。

染料成分は市販の粉末系で用いられ、％で示す染料成分
の量は基材の乾燥重量に対する純粋な染料の濃度として
示す。

１　マイグレーション５部の木綿（シルケット加工した）を１０００部の水、
６０部の塩化ナトリウムおよび１．０部の１−二トロベ
ンゼン−３−スルホネートのナトリウム塩からなる染浴
に入れた。浴を１０分間で９８°に加熱し、次いで成分
ＩＡ、Ｉ［ＡおよびＩ［ＩＡからなる下記の組成の三原
色染料混合物を添加した。

１．８３％のオレンジ色成分■＾（式Ｉ＾においてＲ２がＣＨ，であり、Ｒ２、Ｒ１およ
びＲ４がＨであり、スルホ基がナフチル基の４位置にあ
る化合物に相当、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　、　１９８５年１月、Ｎｏ、　２４９．４９〜５
１頁２４９１８の表の例８として開示）、０．４７％の赤色成分ＩＩＡ（式■においてＤが１−スルホナフチル−２−であり、
Ｄｏが１．５−ジスルホナフチル−２−であり、Ｒ５お
よびＲｈのいずれもがＨであり、Ｘがエチレンである化
合物に相当。英国特許２０８５９０Ｂの表の例４４とし
て開示）、０．５９％の青色成分１１１［Ａ（弐■においてＲ７がそれぞれＨであり、Ｒ８がそれぞ
れ−ＧＨｚＧＨｚＯＨである化合物に相当。英国特許２
１５１２５１の例１として開示）。

これをナトリウム塩形で用いた。

９８°で３５分後、１５部の焼成ソーダを、３つに分け
、第２回目をさらに５分後に、そして第３回目をさらに
１０分後に添加して、１５分間で添加した。

ソーダの添加後、染色を沸騰において３０〜６０分間（
所望の色濃度による）で完了した。次に、染色された材
料を染浴から取り出し、流水下に高温濯ぎ洗いし、アニ
オン界面活性剤として０．２５部のマルセル石鹸の存在
下に５００部の脱イオン水中で沸騰において１５分間洗
浄した。濯ぎ洗い（高温および低温）および乾燥後、均
一に完全染色された茶色の木綿染色物が得られた。これ
は日光および湿潤堅牢性を有し、酸化性のものに対して
耐性を有していた。

゛　　２　オールイン１０００部の水、８０部の塩化ナトリウム、２０部のソ
ーダ（焼成）および１．０部の１−二トロベンゼン−３
−スルホネートのナトリウム塩からなる染浴に、５０部
の木綿（シルケット加工せず）を入れ、これを５０〜６
０°に加熱した。下記組成、１．００％のオレンジ色成
分ＩＡ０．４９％の赤色成分Ｉ［Ａ、および１゜７０％の青色成分１１［Ａを有する三原色混合物をナトリウム塩形で添加した。染
浴を５０〜６０°で３０分間保持し、次いで３０分間で
９８°に上げ、この温度で６０分間で染色を完了した。

染色物を浴から取り出し、熱時濯ぎ洗いし、沸騰で例１
に述べた方法と同様にして洗浄した。

濯ぎ洗いおよび乾燥後、良好な日光および湿潤堅年度特
性を有し、酸化性のものに対して耐性を有する均一な灰
色の木綿染色物が得られた。

上記の染料混合物の変形として、灰色を得るように、赤
味を有する青色成分１１１Ｂを用いた。これは、９３．
２３部の青色成分ｍＡおよび６．７７部のＣＩリアクテ
ィブレッド５５　（Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ　Ｒｕｂｉｎｏ
ｌｅ　Ｘ−３ＬＲ）からなるものであった。相当する混
合物は下記の組成を有していた（ナトリウム塩として）
。

１．００％のオレンジ色成分ＩＡ０．３１％の赤色成分ＩＩＡ、および２．０５％の青色成分ＩＩ［Ｂこの灰色の木綿染色物は上記と同等の堅牢度特性を有し
ていた。

盈且皿主例２の染色方法を用い、染料混合物として下記の組成物
を選んだ（ナトリウム塩として）。

２．８０％のオレンジ色成分Ｉ＾０．３１％の赤色成分ｍＡ１．３８％の青色成分ＩＩ［Ａまたは２．７％のオレンジ色成分ＩＡ０．２％の赤色成分ｎＡ１．６％の青色成分ＩＩ［Ｂいずれの場合にも、濃く、均一なボトルグリーン色の木
綿染色物が良好な堅牢度特性をもって得られた。

１里皿土例２の染色方法を用い、下記の組成の染料混合物を選ん
だ（ナトリウム塩として）。

１．８０％のオレンジ色成分ＩＡ０．８６％の赤色成分■＾１．３６％の青色成分ＤＩＡまたは１．７５％のオレンジ色成分ＩＡ０．７２％の赤色成分■＾１．５６％の青色成分ＩＩ［Ｂいずれの場合にも、均一な茶色の木綿染色物が良好な堅
牢度特性をもって得られた。

Claims

【特許請求の範囲】１、ヒドロキシ基含有または窒素含有有機基材を繊維反
応性染料混合物で三原色染色するに当たり、（１）オレンジ色成分として少なくとも１種の下記式
I ａ、 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ〔上式中、Ｒ＿１は水素またはＣ＿１＿−＿４アルキル
を表し、Ｒ＿２は水素または置換されていないかまたは
置換されたＣ＿１＿−＿４アルキルを表し、Ｒ＿３およ
びＲ＿４は同一であっても、相異なっていてもよく、そ
れぞれ水素または置換されていないかまたは置換された
Ｃ＿１＿−＿６アルキル、またはその塩を表す〕で示される染料またはその塩、または黄色成分として少
なくとも１種の下記式 I ｂ、 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｂ〔上式中、Ｒ＿１＿０は水素またはＣ＿２＿−＿３ヒド
ロキシアルキルを表し、Ｒ＿１＿１はＣ＿２＿−＿３ヒ
ドロキシアルキルを表し、またはＲ＿１＿０は水素を表
し、Ｒ＿１＿１は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿
２ＯＨを表す〕で示される染料またはその塩を、（２）赤色成分として少なくとも１種の下記式II、▲数
式、化学式、表等があります▼II〔上式中、Ｒ＿５はそ
れぞれ独立に水素またはＣ＿１＿−＿４アルキルを表し
、Ｒ＿６はそれぞれ独立に水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキ
ルまたはＣ＿２＿−＿４ヒドロキシアルキルを表し、Ｘ
はＣ＿２＿−＿６アルキレンまたはモノヒドロキシ−ま
たはジヒドロキシ−置換Ｃ＿３＿−＿６アルキレンを表
し、ＤおよびＤ’は同一であっても、相異なっていても
よく、それぞれ下記式（ａ）または（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ （上式中、ｍは１または２である）に相当するジアゾ成分の基を表す〕で示される染料またはその塩、および（３）青色成分として少なくとも１種の下記式III、▲
数式、化学式、表等があります▼III 〔上式中、Ｒ＿７はそれぞれ独立に水素またはＣ＿２＿
−＿４ヒドロキシアルキルを表し、Ｒ＿８はそれぞれ独
立に、１個または２個のヒドロキシ基によりまたは−Ｏ
Ｒ＿９（式中Ｒ＿９はＣ＿１＿−＿４アルキルまたはＣ
＿２＿−＿４ヒドロキシアルキルを表す）により置換さ
れたＣ＿２＿−＿４アルキルを表す〕で示される染料またはその塩、とともに用いることを特徴とする方法。２、（１’）オレンジ色成分として少なくとも１種の下
記式 I ａ’、 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ’ 〔上式中、Ｒ＿３＿ｃは水素、メチルまたは−ＣＨ＿２
ＣＨ＿２ＯＨを表し、Ｒ＿４＿ａは水素、メチル、エチ
ル、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨまたは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
ＣＮを表す〕で示される染料またはその塩を、（２’）赤色成分として少なくとも１種の下記式II’、 ▲数式、化学式、表等があります▼II’ 〔上式中、Ｒ＿６＿ａはそれぞれ独立に水素またはメチ
ルを表し、Ｘ＿１は直鎖または分枝鎖のＣ＿２＿−＿３
アルキレンまたは−ＣＨ＿２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ＿２−を
表し、Ｄ、およびＤ＿１’は互いに他と相異なり、それ
ぞれ式（ａ＿１）または（ｂ＿１）、▲数式、化学式、
表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍ＿１は０または１を表す）で示される基を表す〕で示される染料またはその塩、および（３’）青色成分として少なくとも１種の下記式III’
、 ▲数式、化学式、表等があります▼III’ 〔上式中、Ｒ＿７＿ａは水素または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
ＯＨを表し、Ｒ＿８＿ｂは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨまた
は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨＣ＿２ＣＨ＿２ＯＨを表し、
基Ｒ＿７＿ａはともに同一であり、基Ｒ＿８＿ｂはとも
に同一であるものとする〕で示される染料またはその塩、とともに用いる、請求項１記載の染色方法。３、オレンジ色または黄色成分として少なくとも１種の
式 I ａまたは I ｂの染料と並びに赤色成分として少な
くとも１種の式IIの染料および青色成分として少なくと
も１種の式IIIの染料からなる三原色混合物。４、混合物中に用いられる個々の染料の割合が、１００
部の合計重量に対して、オレンジ色または黄色成分２５〜６５重量部赤色成分３
〜３５重量部青色成分２０〜７０重量部の範囲にある、
請求項３記載の混合物。５、天然のまたは再生セルローズを含むかまたはそれか
らなる繊維材料を吸尽方法により染色するための、請求
項１または２記載の方法。