JP2002114926A - ビスアゾ化合物又はその塩及びそれらの繊維材料への適用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルロース繊維を紺色に染色するに有用な反
応染料の提供。 【解決手段】 下式のビスアゾ化合物（1）又はその
塩。 【化１】 〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素等、Ｕはビニルスルホン系反応
基を含む特定の基、Ｘ¹〜Ｘ³はクロロ又は置換可ピリジ
ニオ、Ｔは特定の非繊維反応基、Ｗ¹、Ｗ²は一方がアミ
ノ、他方がヒドロキシである。［ ］内に示した２つの
＊印は、一方は−Ｕとの結合であり、他方は−Ｔとの結
合を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セルロース系繊維
材料等の染色又は捺染に有用な紺色のビスアゾ化合物又
はその塩、及び、それらの繊維材料への適用に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】セルロース系繊維材料等の染色及び捺染
の分野に使用される紺色の反応染料は、例えば、特開昭
５７−７８４５８号や特開昭５７−１９８７５７号公報
等により公知である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】本発明者らは、セルロース系繊維材料等の染色
等において、低塩濃度での染色性、染色再現性、均染性
及び染色性能（ビルドアップ性、有効染着率及びウォッ
シュオフ性等）がより良好であり、且つ、諸堅牢度（耐
塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解
性、耐アルカリ性、耐洗濯性及び耐過酸化洗濯性等）に
優れた紺色の染色物を与えるようなビスアゾ化合物又は
その塩を開発すべく鋭意研究した結果、３つのトリアジ
ン環を有し、一端のトリアジン環の特定位置にビニルス
ルホン系繊維反応基を有し、且つ、他端のトリアジン環
の対応位置に非繊維反応性基を有する特定構造の化合物
又はその塩が上記目的を達成することを見出して、本発
明を完成した。

【０００４】即ち、本発明は、イ）下記一般式（１）で
示されるビスアゾ化合物又はその塩、及び、ロ）該化合
物又はその塩を用いて繊維材料を染色又は捺染する方法
を提供するものである。

【０００５】

【化８】

【０００６】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、同一又
は相異なり、水素又は置換されていてもよいアルキルを
表し、Ｕは下記式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ）で示
される繊維反応性基を表す。

【化９】 〈ここで、Ｒ⁵は水素又は置換されていてもよいアルキ
ルを表し、Ｒ⁶及びＲ⁷は、同一又は相異なり、水素、置
換されていてもよいアルキル、又は置換されていてもよ
いフェニルを表し、Ａ¹は置換されていてもよいフェニ
レン又は置換されていてもよいナフチレンを表し、Ａ²
は置換されていてもよいアルキレンを表し、Ｑ¹は−Ｏ
−、−Ｓ−又は−ＮＲ⁸−を表し、ここに、Ｒ⁸は水素、
置換されていてもよいアルキル又は置換されていてもよ
いフェニルを表し、ｒ及びｓは、同一又は相異なり、
２、３又は４を表し、Ｚ¹、Ｚ²及びＺ³は同一又は相異
なり、下記式（３ａ）又は（３ｂ）で示されるビニルス
ルホン系反応基を表す。

【化１０】 ［式中、Ｙ¹及びＹ²は−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｌを表し、Ｌはアルカリの作用で脱離する基であり、Ｒ
⁹は水素又は置換されていてもよいアルキルを表し、ｍ
は１〜６の整数である。］〉Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は、同一
又は相異なり、フルオロ、クロロ、又は置換されていて
もよいピリジニオであり、Ｔは下記式（４ａ）、（４
ｂ）又は（４ｃ）で示される非繊維反応性基を表す。

【化１１】 ｛式中、Ｒ¹⁰は水素又は置換されていてもよいアルキル
を表し、Ｒ¹¹は、水素、置換されていてもよいシアノ、
置換されていてもよいアルキル又は置換されていてもよ
いフェニルを表し、Ｒ¹²は水素、置換されていてもよい
アルキル又は置換されていてもよいフェニルを表し、Ｑ
²は−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ
¹³−を表し、Ｒ¹³は水素又は置換されていてもよいアル
キルを表し、ｎは１、２又は３である。｝ Ｗ¹及びＷ²は、いずれか一方がアミノであり、他方がヒ
ドロキシである。但し、［ ］内に示した２つの＊印
は、一方は−Ｕとの結合であり、他方は−Ｔとの結合を
表す。〕

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明におけるビスアゾ化合物又
はその塩は、前記式（１）で示されるものであり、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、同一又は相異なり、水素又は
置換されていてもよいアルキルを表す。当該アルキルは
好ましくは炭素数１〜４のものであり、アルキルの置換
基としては、例えば、ヒドロキシ、シアノ、炭素数１〜
４のアルコキシ、炭素数１〜４のヒドロキシアルコキ
シ、ハロゲノ、カルバモイル、カルボキシ、アルコキシ
（炭素数１〜４）カルボニル、アルキル（炭素数１〜
４）カルボニルオキシ、スルホ及びスルファモイル等を
挙げることができる。上記アルキル、該アルキルの置換
基としての炭素数１〜４のアルコキシ、同じくアルコキ
シ（炭素数１〜４）カルボニル及びアルキル（炭素数１
〜４）カルボニルオキシは、直鎖状でもよく、又、分岐
状でもよい。

【０００９】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で表される置換され
ていてもよいアルキルの具体例としては、例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、２−ヒ
ドロキシエチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチ
ル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピ
ル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、２
−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、１−ヒド
ロキシメチル−１−メチルエチル、１，１−ジ（ヒドロ
キシメチル）エチル、１，１−ジ（ヒドロキシメチル）
−２−ヒドロキシエチル、 ４−ヒドロキシブチル、
２,３−ジヒドロキシプロピル、３,４−ジヒドロキシブ
チル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シアノプ
ロピル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキ
シエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピ
ル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メト
キシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−クロ
ロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、３
−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブチ
ル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カ
ルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１,２−ジ
カルボキシエチル、カルバモイルメチル、２−カルバモ
イルエチル、３−カルバモイルプロピル、４−カルバモ
イルブチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカル
ボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エ
トキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロ
ピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキシ
カルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メ
チルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシ
メチル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチ
ルカルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオキ
シプロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、４
−メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカルボニ
ルオキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、３
−スルホプロピル、４−スルホブチル、スルファモイル
メチル、２−スルファモイルエチル、３−スルファモイ
ルプロピル及び４−スルファモイルブチル等を挙げるこ
とができる。

【００１０】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴としては、水素、メ
チル又はエチルが好ましく、水素がより好ましい。

【００１１】本発明のビスアゾ化合物（１）又はその塩
において、Ｕは前記式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ）
で示される繊維反応性基を表し、Ｒ⁵は水素又は置換さ
れていてもよいアルキルを表し、Ｒ⁶及びＲ⁷は、同一又
は相異なり、水素、置換されていてもよいアルキル又は
置換されていてもよいフェニルを表すが、当該アルキル
としては、前記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で例示したものと
同様のものが挙げられる。又、フェニルの置換基として
は、例えばヒドロキシ、スルホ、ハロゲン等が挙げられ
る。Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷としては、水素、メチル又はエチ
ルが好ましい。

【００１２】前記式（２ａ）中、Ａ¹は置換されていて
もよいフェニレン又は置換されていてもよいナフチレン
を表すが、かかる置換されていてもよいフェニレンとし
ては、例えば、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４
のアルコキシ、スルホ及びハロゲノの群から選ばれる１
又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニレ
ン等を挙げることができる。好ましい置換されていても
よいフェニレンとしては、メチル、エチル、メトキシ、
エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レンが挙げられる。

【００１３】かかるフェニレンの具体例としては、例え
ば、

【００１４】

【化１２】

【００１５】〔上式中、＃印は、−ＮＲ⁵−（Ｒ⁵は前記
の意味を有する。）に接続する結合を意味する。〕等を
挙げることができる。Ａ¹で表される好ましい置換され
ていてもよいフェニレンは、メチル及びメトキシから選
ばれる１又は２個の基で置換されていてもよいフェニレ
ンである。

【００１６】前記式（２ａ）中、Ａ¹で表される置換さ
れていてもよいナフチレンとしては、例えば、炭素数１
〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、スルホ及
びハロゲノの群から選ばれる１又は２個の置換基により
置換されていてもよいナフチレン等を挙げることができ
る。Ａ¹で表される置換されていてもよいナフチレンと
しては、好ましくは、１又は２個のスルホにより置換さ
れていてもよいナフチレンである。かかるナフチレンの
具体例としては、例えば、

【００１７】

【化１３】

【００１８】〔この式中、＃印は、−ＮＲ⁵−（Ｒ⁵は前
記の意味を有する。）に接続する結合を意味する。〕等
を挙げることができる。

【００１９】Ａ¹は、好ましくは、メチル及びメトキシ
から選ばれる１又は２個の基で置換されていてもよいフ
ェニレンであり、無置換のフェニレンが特に好ましい。

【００２０】前記式（２ｂ）中、Ａ²は置換されていて
もよいアルキレンを表すが、かかるアルキレンとして
は、炭素数１〜４のアルキル、ハロゲノ、ヒドロキシ、
スルホ、シアノ、炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数１
〜４のアルコキシカルボニル、炭素数１〜４のアルキル
カルボニルオキシ及びカルバモイルの群から選ばれる置
換基により置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキ
レン等が挙げられる。Ａ²で表される置換されていても
よいアルキレンとしては、好ましくは、無置換の炭素数
２〜４のアルキレンが挙げられ、中でも、エチレン及び
トリメチレンが特に好ましい。

【００２１】式（２ｃ）中、Ｑ¹は−Ｏ−、−Ｓ−又は
−ＮＲ⁸−を表し、Ｒ⁸は水素、置換されていてもよいア
ルキル又は置換されていてもよいフェニルを表すが、Ｒ
⁸で表される置換されていてもよいアルキルとしては、
例えば、前記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で例示したものと同
様の炭素数１〜４のアルキル等を挙げることができる。
又、Ｒ⁸で表される置換されていてもよいフェニルとし
ては、例えば、スルホで置換されていてもよいフェニル
を挙げることができる。Ｒ⁸は、好ましくは、水素原
子、メチル又はエチルである。式（２ｃ）中、ｒ及びｓ
は同一又は相異なり２、３又は４であるが、該式で示さ
れる基としては、Ｑ¹が−Ｏ−であり、且つ、ｒ及びｓ
が同一又は相異なり２又は３であるものが好ましく、具
体的には、 ＊＊−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− ＊＊−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− ＊＊−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− ＊＊−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− 〔式中、＊＊印は−ＮＲ⁷−（Ｒ⁷は前記の意味を有す
る。）に接続する結合を意味する。〕が好ましい。とり
わけ、 ＊＊−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− 〔式中、＊＊印は前記の意味を有する。〕が好ましい。

【００２２】Ｕで示される繊維反応性基としては、前記
式（２ａ）又は（２ｂ）で示される基が好ましく、式
（２ａ）で示される基が特に好ましい。Ｕが式（２ａ）
で示される基である場合、Ａ¹が置換されていてもよい
フェニレンであり、且つ、Ｒ⁵が水素、メチル又はエチ
ルであるものが好ましい。又、Ｕが式（２ｂ）で示され
る基である場合、Ａ²がエチレン又はトリメチレンであ
り、且つ、Ｒ⁶が水素、メチル又はエチルであるものが
好ましい。

【００２３】式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ）中のＺ
¹、Ｚ²及びＺ³は、前記式（３ａ）又は（３ｂ）で示さ
れるビニルスルホン系の反応基を表し、Ｙ¹及びＹ²は−
ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌ（Ｌはアルカリの作用
で脱離する基）を表すが、Ｌとしては、例えば硫酸エス
テル、チオ硫酸エステル、燐酸エステル、酢酸エステル
等の基、ハロゲノなどを挙げることができる。中でも、
硫酸エステル基およびクロロが好ましい。Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ
³は、好ましくは−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ又は
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈなどを挙げることができ、特に
−ＣＨ＝ＣＨ₂及び−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈが好ましい。
前記式（３ｂ）中のｍは１〜６の整数であり、Ｒ⁹は水
素又は置換されていてもよいアルキルを表すが、かかる
置換されていてもよいアルキルとしては、例えば、前記
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で例示したものと同様の炭素数１
〜４のアルキル等を挙げることができる。式（３ｂ）で
示される基としては、Ｒ⁹が水素であり、且つ、ｍが２
又は３であるものが特に好ましい。Ｚ¹、Ｚ²及びＺ³で
示される基としては、前記式（３ａ）で示される基が特
に好ましい。

【００２４】前記式（１）におけるＸ¹、Ｘ²及びＸ
³は、同一又は相異なり、フルオロ、クロロ、置換され
ていてもよいピリジニオを表すが、上記置換されていて
もよいピリジニオとしては、例えば、ピリジニオ、２
−、３−又は４−カルボキシピリジニオ、２−、３−又
は４−カルバモイルピリジニオ、３−スルホピリジニ
オ、４−（２−スルホエチル）ピリジニオ、３−（２−
ヒドロキシエチル）ピリジニオ、４−クロロピリジニ
オ、３−メチルピリジニオ、３，５−ジカルボキシピリ
ジニオ等を挙げることができる。特に、３−又は４−カ
ルボキシピリジニオが好ましい。上記Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³
で示される基としては、フルオロ、クロロが特に好まし
い。

【００２５】前記式（１）におけるＴは、前記式（４
ａ）、（４ｂ）又は（４ｃ）で示される非繊維反応性基
を表すが、式（４ａ）におけるＲ¹⁰は、水素又は置換さ
れていてもよいアルキルを表し、該アルキルは直鎖又は
分岐状の炭素数１〜４のものが好ましい。かかる置換さ
れていてもよいアルキルとしては、例えば、炭素数１〜
４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、スルファモイ
ル、カルバモイル、ヒドロキシ、ハロゲノ（クロロ、ブ
ロモ等）、シアノ、カルボン酸エステル及びスルホン酸
エステルの群から選ばれる１又は２個の置換基により置
換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル等を挙げる
ことができる。Ｒ¹⁰で表される置換されていてもよいア
ルキルの具体例としては、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴におい
て例示したものと同様の基等を挙げることができる。こ
の置換されていてもよいアルキルとして、好ましくは、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−スルホエチル、２−メトキシエチル、２−カル
ボキシエチル、２−カルバモイルエチル、２−スルファ
モイルエチル等が例示される。

【００２６】前記式（４ａ）におけるＲ¹¹は、水素、置
換されていてもよいシアノ、置換されていてもよいアル
キル又は置換されていてもよいフェニルを表す。Ｒ¹¹で
表される置換されていてもよいアルキルの具体例として
は、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴において例示したものと同様
の基等を挙げることができ、好ましくは、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、sec−ブチル、tert−ブチル、２−ヒドロキシエ
チル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、１−ヒ
ドロキシメチル−１−メチルエチル、１，１−ジ（ヒド
ロキシメチル）エチル、１，１−ジ（ヒドロキシメチ
ル）−２−ヒドロキシエチル、 ２−スルホエチル、２
−メトキシエチル、２−カルボキシエチル、２−カルバ
モイルエチル、２−スルファモイルエチル等が例示され
る。Ｒ¹¹で表される置換されていてもよいフェニルの具
体例としては、例えば、炭素数１〜４のアルキル、炭素
数１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ハロゲ
ノ、ヒドロキシ、シアノ、カルバモイル、スルファモイ
ル、カルボン酸エステル、２−ヒドロキシエチルスルホ
ニル、アミノ、アシルアミノ［好ましくは、アルキル
（炭素数１〜４）カルボニルアミノ］及びアルキル（炭
素数１〜４）アミノの群から選ばれる１又は２個の置換
基により置換されていてもよいフェニル等を挙げること
ができる。かかる置換されていてもよいフェニルとして
は、好ましくは、フェニル、２−、３−又は４−メチル
フェニル、２−、３−又は４−メトキシフェニル、２
−、３−又は４−エチルフェニル、２−、３−又は４−
エトキシフェニル、２−、３−又は４−イソプロピルフ
ェニル、２−、３−又は４−カルボキシフェニル、２
−、３−又は４−カルバモイルフェニル、２−、３−又
は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−スルホフェ
ニル、２−、３−又は４−ヒドロキシフェニル、２−ス
ルホ−４−メトキシフェニル、２−スルホ−４−アセチ
ルアミノフェニル、２−カルボキシ−４−アセチルアミ
ノフェニル、２−メトキシ−５−メチルフェニル、２，
４−ジメトキシフェニル、２，５−ジメトキシフェニル
等が挙げられる。

【００２７】式（４ａ）としては、Ｒ¹⁰が水素、メチル
又はエチルであって、Ｒ¹¹が置換されていてもよいアル
キル又は置換されていてもよいシアノである場合が好ま
しく、中でもＲ¹⁰が水素であって、Ｒ¹¹が置換されてい
てもよいアルキル又は置換されていてもよいシアノであ
る場合が特に好ましい。

【００２８】前記式（４ｃ）におけるＲ¹²は水素、置換
されていてもよいアルキル又は置換されていてもよいフ
ェニルを表すが、かかる置換されていてもよいアルキル
としては、 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で例示したものと同
様の置換されていてもよいアルキルが挙げられる。又、
Ｒ¹²で表されるかかる置換されていてもよいフェニルと
しては、Ｒ¹¹で例示したものと同様の置換されていても
よいフェニルが挙げられる。

【００２９】前記式（１）におけるＴが式（４ａ）で示
される基である場合、この基を形成するのに用いられる
式 ＨＮＲ¹⁰Ｒ¹¹で示されるアミン化合物としては、例
えば次のようなものを挙げることができる。

【００３０】イ）下記の芳香族アミン類：１−アミノベ
ンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メチルベ
ンゼン、１−アミノ−２,４−、−３,４−又は−３,５
−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−エチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は
−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又
は−４−プロピルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−
又は−４−イソプロピルベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−クロロベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−ブロモベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−フルオロベンゼン、１−アミノ−２，
４−又は−２，５−ジメトキシベンゼン、１−アミノ−
２−メトキシ−５−メチルベンゼン、２−、３−又は４
−アミノ安息香酸、２−、３−又は４−カルバモイルア
ニリン、１−アミノ−２−カルボキシ−４−アセチルア
ミノベンゼン、５−アミノベンゼン−１,３−ジカルボ
ン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベ
ンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４−メチルベン
ゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼ
ン、１−メチルアミノ−２−、−３−又は−４−クロロ
ベンゼン、１−エチルアミノ−２−、−３−又は−４−
クロロベンゼン、１−（２−ヒロドキシエチル）アミノ
−３−メチルベンゼン、３−又は−メチルアミノ安息香
酸、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、
１−アミノ−２,５−ジメトキシベンゼン、２−、３−
又は４−アミノフェノール、１−アミノ−３−又は−４
−アセチルアミノベンゼン。 ロ）シアナミド。 ハ）下記の脂肪族アミン類：メチルアミン、エチルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブ
チルアミン、イソブチルアミン、sec−ブチルアミン、t
ert−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロエ
チルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノエ
タノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２
−メチルアミノエタノール、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）アミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２
−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２
−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジ
オール、２−アセチルアミノエチルアミン、１−アミノ
−２−プロパノール、３−メトキシプロピルアミン、１
−アミノ−３−ジメチルアミノプロパン、２−アミノエ
タンスルホン酸アミド、２−アミノエタンスルホン酸、
アミノメタンスルホン酸、（２−メチルアミノ）エタン
スルホン酸アミド、（２−メチルアミノ）エタンスルホ
ン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−スル
ファートエチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢
酸、３−アミノプロピオン酸、３−アミノプロピオン酸
アミド、３−メチルアミノプロピオン酸、３−メチルア
ミノプロピオン酸アミド、e−アミノカプロン酸、ベン
ジルアミン、２−、３−又は４−スルホベンジルアミ
ン、２−、３−又は４−クロロベンジルアミン、２−、
３−又は４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジ
ルアミン、１−フェニルエチルアミン、２−フェニルエ
チルアミン、１−フェニル−２−プロピルアミン。

【００３１】上記イ）、ロ）及びハ）のアミン類とし
て、好ましくは、例えば１−アミノベンゼン、Ｎ−メチ
ルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、１−メ
チルアミノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、
１−エチルアミノ−２−、−３−又は−４−クロロベン
ゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メチルベン
ゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−エチルベン
ゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベ
ンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシ
ベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−プロピ
ルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−イソ
プロピルベンゼン、２−、３−又は４−アミノフェノー
ル、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、２−、３−又
は４−カルバモイルアニリン、１−アミノ−２，４−又
は−２，５−ジメトキシベンゼン、１−アミノ−２−カ
ルボキシ−４−アセチルアミノベンゼン、１−アミノ−
２−メトキシ−５−メチルベンゼン、シアナミド、メチ
ルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、イソブチル
アミン、sec−ブチルアミン、tert−ブチルアミン、ジ
エチルアミン、メチルエチルアミン、２−アミノ−２−
メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３
−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチ
ル−１，３−プロパンジオール、２−アミノエタンスル
ホン酸、（２−メチルアミノ）エタンスルホン酸、２−
メチルアミノエタノール、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）アミン、２−スルファモイルエチルアミン、２−カ
ルバモイルエチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢
酸、３−アミノプロピオン酸等を挙げることができる。
これらのうち、１−アミノベンゼン、Ｎ−メチルアミノ
ベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−アミノ−２
−、−３−又は−４−エチルベンゼン、２−、３−又は
４−アミノ安息香酸、シアナミド、メチルアミン、エチ
ルアミン、ジメチルアミン、tert−ブチルアミン、２−
アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メ
チル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒ
ドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミ
ノエタンスルホン酸、（２−メチルアミノ）エタンスル
ホン酸、２−メチルアミノエタノール、ビス（２−ヒド
ロキシエチル）アミン、アミノ酢酸等が、特に好まし
い。

【００３２】Ｒ¹²としては、水素又は炭素数１〜４のア
ルキルが好ましく、中でも、メチル又はエチルが特に好
ましい。

【００３３】式（１）におけるＴが式（４ｃ）で示され
る基である場合、この基を形成するのに用いられるＨＯ
Ｒ¹²で示される化合物としては、例えば次のようなもの
を挙げることができる。

【００３４】ニ）下記のフェノール類：フェノール、１
−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼ
ン、１−ヒドロキシ−３，４−又は−３，５−ジメチル
ベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エ
チルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４
−メトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又
は−４−エトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−
３−又は−４−クロロベンゼン、３−又は４−ヒドロキ
シフェニルメタンスルホン酸、３−又は４−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３
−ジスルホン酸、２−ヒドロキシベンゼン−１，４−ジ
スルホン酸、４−ヒドロキシベンゼン−１，２−ジスル
ホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン−１，２
−ジスルホン酸、３−又は４−ヒドロキシ安息香酸、５
−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジカルボン酸、５−ヒ
ドロキシ−２−エトキシベンゼンスルホン酸。

【００３５】ホ）下記の脂肪族アルコール類：メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノー
ル、２−クロロエタノール、２−メトキシエタノール、
２−エトキシエタノール、３−メトキシプロパノール、
３−エトキシプロパノール、２−ヒドロキシエタンスル
ホン酸、３−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸、２
−シアノエタノール、２−スルファートエタノール、グ
リコール酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、ベンジルア
ルコール、２−、３−又は４−クロロベンジルアルコー
ル、４−メチルベンジルアルコール、２−、３−又は４
−スルホベンジルアルコール、２−フェニルエタノー
ル、１−フェニル−２−プロパノール。

【００３６】一般式（４ｂ）において、Ｑ²は−ＣＨ
₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ¹³−（Ｒ¹³
は水素又は置換されていてもよいアルキル）を表し、ｎ
は１、２又は３であるが、Ｒ¹³で表されるアルキルとし
ては、炭素数１〜４のものが好ましく、該アルキルの置
換基としては、例えば、ハロゲノ（クロロ、ブロモ等）
や炭素数１〜４のアルコキシが挙げられる。Ｒ¹³として
は、水素、直鎖もしくは分岐状の炭素数１〜４のアルキ
ル等が例示され、とりわけ、水素、メチル、エチルが好
ましい。式（４ｂ）で表される基としては、例えば、ピ
ロリジン、ピペリジン、ピペラジン、ｎ−アルキルピペ
ラジン及びモルホリンなどから導かれる残基を挙げるこ
とができる。中でも、ｎが２であって、且つ、Ｑが−Ｏ
−又は−ＣＨ₂−である場合、即ち、モルホリノ又はピ
ペリジノが特に好ましい。

【００３７】Ｔで示される基としては、前記式（４ａ）
又は（４ｃ）が特に好ましい。Ｗ¹及びＷ²は、一方がア
ミノであり、他方がヒドロキシである。

【００３８】本発明のビスアゾ化合物（１）又はその塩
としては、それらの混合物の形であってもよい。好まし
くは、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びこれら
を含有する混合物の形であり、特に好ましくは、ナトリ
ウム塩、カリウム塩、リチウム塩及びそれらを含有する
混合物が好ましい。

【００３９】本発明におけるビスアゾ化合物（１）とし
ては、下式（１ａ）

【００４０】

【化１４】

【００４１】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ¹、Ｘ²、
Ｘ³、Ｗ¹、Ｗ²、Ｕ、Ｔ及び＊印は、上記の意味を表
す。］で示されるものが好ましく、具体的には、下記式
（１ａ−１）、（１ａ−２）、（１ａ−３）又は（１ａ
−４）で示されるものがより好ましい。

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】〔Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、
Ｕ及びＴは、前記の意味を表す。］

【００４７】式（１ａ−１）、（１ａ−２）、（１ａ−
３）又は（１ａ−４）の化合物のうち、（一）Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴が水素であり、（二）Ｕが式（２ａ）
であり、該式中のＡ¹がフェニレンであり、Ｒ⁵が水素、
メチル及びエチルであり、Ｚ¹が−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂及
び−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈであり、（三）Ｘ¹、Ｘ²
及びＸ³がフルオロ又はクロロであり、（四）Ｔが式
（４ａ）又は（４ｃ）であり、式（４ａ）中のＲ¹⁰が水
素であり、Ｒ¹¹が置換されていてもよいアルキル又は置
換されていてもよいシアノであるか、或いは、Ｔが式
（４ｃ）であり、該式中のＲ¹²がメチル又はエチルであ
る化合物が、特に好ましい。

【００４８】本発明のビスアゾ化合物（１）又はその塩
は、例えば、次のようにして製造することができる。先
ず、ビスアゾ化合物（１）のうち、 Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³が
クロロ又はフルオロであるものは、例えば、遊離酸の形
が下記式（５）

【００４９】Ｈ−Ｕ （５） 〔式中、Ｕは前記の意味を有する。〕で示される化合
物、下記式（６）

【００５０】

【化１９】

【００５１】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は前記の意味を有す
る。〕で示されるジアミン化合物、下記式（７）

【００５２】

【化２０】

【００５３】〔式中、Ｒ³は前記の意味を有する。〕で
示されるジアミン化合物及び２,４,６−トリハロゲノ−
ｓ−トリアジンを公知の方法に準じてそれぞれ縮合させ
ることにより、下記式（８）

【００５４】

【化２１】

【００５５】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＵは前記の意
味を表し、Ｘ¹ａ及びＸ²ａはフルオロ又はクロロを表
す。〕に示す化合物を得ることができる。上記縮合にお
いては、２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンと
の縮合は２回行われる。

【００５６】別途、次式 Ｈ−Ｔ （９） ［式中、Ｔは前記の意味である。］で示される化合物、
下式（10）

【００５７】

【化２２】

【００５８】〔式中、Ｒ⁴は前記の意味を有する。〕で
示されるジアミン化合物及び２,４,６−トリハロゲノ−
ｓ−トリアジンを公知の方法に準じて縮合させることに
より、下記式（１１）

【００５９】

【化２３】

【００６０】〔式中、Ｒ⁴及びＴは前記の意味を表し、
Ｘ³ａはフルオロ又はクロロを表す。〕で示される化合
物を得ることができる。

【００６１】上記方法で得た式（８）及び（１１）で示
されるアミン化合物を各々常法に従ってジアゾ化し、得
られたジアゾ化物のうち前者のものを、遊離酸の形で下
記式（１２）

【００６２】

【化２４】

【００６３】で示される１−アミノ−８−ナフトール化
合物と、温度−１０℃〜３０℃でｐＨ０〜４に調整しな
がらカップリングし、次いで、得られたカップリング反
応生成物に後者のジアゾ化物を、０℃〜４０℃でｐＨ２
〜８に調整しながらカップリングすることにより、下式
（１３）

【００６４】

【化２５】

【００６５】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｕ及びＴは
前記の意味を表し、Ｘ¹ａ、Ｘ²ａ及びＸ³ａはフルオロ
又はクロロを表す。〕で示される化合物又はその塩を得
ることができる。

【００６６】また、式（１３）で示される化合物を得る
方法において、式（８）及び（１１）で示されるアミン
化合物から誘導されたジアゾ化物のカップリング順序を
入れ替えることより、下記式（１４）

【化２６】

【００６７】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｕ、Ｔ、Ｘ
¹ａ、Ｘ²ａ及びＸ³ａは、前記の意味を表す。〕で示さ
れる化合物又はその塩を得ることができる。

【００６８】更に、本発明のビスアゾ化合物（１）は、
例えば次のようにして製造することもできる。先ず、遊
離酸の形が上式（６）、（７）及び（９）で示される化
合物を、２,４,６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンと公
知の方法に準じて縮合させることにより、下式（１５）

【００６９】

【化２７】

【００７０】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＴは前記の意
味を表し、Ｘ¹ａ及びＸ²ａはフルオロ又はクロロを表
す。〕で示される化合物を得ることができる。

【００７１】別に、上式（５）及び（１０）で示される
化合物を、各々２,４,６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ンと公知の方法に準じて縮合させることにより、下式
（１６）

【００７２】

【化２８】

【００７３】〔式中、Ｒ⁴及びＵは前記の意味を表し、
Ｘ³ａはフルオロ又はクロロを表す。〕で示される化合
物を得ることができる。

【００７４】上式（１５）及び（１６）で示されるアミ
ン化合物を、各々常法に従ってジアゾ化し、得られたジ
アゾ化物のうち前者のものを、遊離酸の形が式（１２）
で示される１−アミノ−８−ナフトール化合物と、温度
−１０℃〜３０℃でｐＨ０〜４に調整しながらカップリ
ングさせ、次いで、得られた生成物を前者のジアゾ化物
と、０℃〜４０℃でｐＨ２〜８に調整しながらカップリ
ングすることにより、下式（１７）

【００７５】

【化２９】

【００７６】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｕ、Ｔ、Ｘ
¹ａ、Ｘ²ａ及びＸ³ａは前記の意味を表す。〕で示され
る化合物又はその塩を得ることができる。

【００７７】又、式（１７）で示される化合物を得る方
法において、式（１５）及び（１６）で示されるアミン
化合物から誘導されたジアゾ化物のカップリング順序を
入れ替えることより、下式（１８）

【００７８】

【化３０】

【００７９】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｕ、Ｔ、Ｘ
¹ａ、Ｘ²ａ及びＸ³ａは前記の意味を表す。〕で示され
る化合物又はその塩を得ることができる。

【００８０】更には、本発明のビスアゾ化合物（１）の
うち、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³が置換されていてもよいピリジ
ニオであるものは、例えば、遊離酸の形が上式（１３）
で示される化合物を上述と同様の方法で合成し、置換さ
れていてもよいピリジニオに対応するピリジン化合物を
温度１０℃〜１００℃でｐＨ２〜９の条件下で反応させ
ることにより、下式（１９）で示される化合物を得るこ
とができる。

【００８１】

【化３１】

【００８２】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｕ及びＴは
前記の意味を表し、Ｘ¹ｂ、Ｘ²ｂ及びＸ³ｂは置換され
ていてもよいピリジニオを表す。〕 上述した製造方法において２,４,６−トリハロゲノ−ｓ
−トリアジンとの縮合反応においては、その順序や反応
条件は特に制限されないが、例えば、一番目の縮合反応
は温度−１０℃〜４０℃、ｐＨ１〜１０の条件下で実施
し、二番目の縮合反応は温度０℃〜７０℃、ｐＨ２〜１
０の条件下で実施することができる。本発明のビスアゾ
化合物（１）又はその塩のうち、式（３ａ）及び（３
ｂ）中のＹ¹及びＹ²で表される基が−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌであ
って、該Ｌが硫酸エステルや燐酸エステルのようなエス
テル基であるビスアゾ化合物又はその塩は、例えば、前
記縮合反応の後に得られるβ−ヒドロキシエチルスルホ
ニル基を有する前駆体化合物と硫酸や燐酸とのエステル
化反応により前記エステル基に変換しても、一般式
（１）の化合物又はその塩を得ることができる。

【００８３】２,４,６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジン
としては、塩化シアヌル又はフッ化シアヌルが好まし
い。式（１２）で示される１−アミノ−８−ナフトール
化合物としては、Ｈ酸及びＫ酸が好ましく、Ｈ酸が特に
好ましい。

【００８４】本発明のビスアゾ化合物（１）又はその塩
は、例えば、繊維材料を染色又は捺染する染料として用
いることができる。かかる材料としては、ヒドロキシ基
及び／又はカルボンアミド基を含有するものであれば特
に限定されないが、例えば、天然又は再生セルロース繊
維材料、天然又は合成ポリアミド繊維材料、ポリウレタ
ン繊維材料、皮革、及びこれらを含有する混紡材料等を
挙げることができる。天然セルロース繊維材料として、
具体的には、木綿、あるいはその他の植物繊維、例えば
リネン、麻、ジュート及びラミー繊維等を挙げることが
できる。再生セルロース繊維材料としては、例えばレー
ヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、及び商品名「テン
セル」、「タフセル」、「モダール」、「セルティマ」
等を挙げることができる。天然又は合成ポリアミド繊維
材料として、具体的には、羊毛、その他の動物毛、絹、
ポリアミド−６,６、ポリアミド−６、ポリアミド−１
１、ポリアミド−４等を挙げることができる。又、これ
らを含有する混紡材料としては、これらの繊維材料の混
紡材料の他、これらの繊維材料と、ポリエステル、ナイ
ロン、アクリル等の合成繊維との混紡材料等も例示する
ことができる。

【００８５】本発明化合物は、上述の材料上に、特に上
述の繊維材料上に、物理化学的性状に応じた方法で染色
又は捺染することができる。具体的には、例えば、上述
の繊維材料上に、吸尽染色法、コールドバッチアップ
法、連続染色法、捺染法等の方法により染色又は捺染す
る方法を挙げることができる。例えばセルロース繊維材
料上に吸尽染色する場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソー
ダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダのような酸結合剤の存在
下、必要に応じて、芒硝や食塩等の中性塩を加え、さら
に必要に応じて、溶解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用
し、３０〜１００℃程度の温度で染色する方法等が例示
される。ここで酸結合剤、中性塩等の添加は、一度に行
ってもよく、又常法により分割して行ってもよい。セル
ロース繊維上にコールドバッチアップ法で染色する場合
においては、芒硝や食塩等の中性塩、及び、苛性ソーダ
やケイ酸ソーダ等の酸結合剤を用いてパジング後、密閉
包装材料中に一定温度で放置して処理する方法等が例示
される。セルロース繊維上に連続染色法で染色する場合
においては、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ等の酸結合剤の
存在下、公知の方法で室温又は高められた温度でパジン
グ後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パジン
グ法や、本発明の化合物が溶解されているパジング液に
繊維を浸漬後、芒硝や食塩等の中性塩、及び、苛性ソー
ダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤をパジングし、スチーミ
ング又は乾熱することにより処理する二相パジング法等
が例示される。セルロース繊維上に捺染を行う場合にお
いては、一相で、重曹等の結合剤を含有する捺染ペース
トで印捺し、次い８０℃以上の高温でスチーミングする
方法や、二相で、例えば中性又は弱酸性の捺染ペースト
で印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させ
た後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバ
ーパジングし、その後スチーミング又は乾熱することに
より処理する方法等が例示される。ここで、捺染ペース
トには、例えばアルギン酸ソーダや澱粉エーテル等の糊
剤及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に応
じて、例えば尿素等の捺染助剤及び／又は分散剤を含ん
でいてもよい。セルロース繊維上に本発明化合物を染色
又は捺染する場合、用いられる酸結合剤は特に限定され
ないが、例えば、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属と無機又は有機酸との水溶性塩
基性塩、あるいは加熱状態でアルカリを遊離する化合物
等を例示できる。特に、アルカリ金属の水酸化物及び弱
ないし中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属塩
が挙げられ、これらの中でも、ナトリウム又はカリウム
の水酸化物、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましい。
このような酸結合剤として具体的には、上述した炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、炭
酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、重曹の他に、苛性カリ、蟻酸
ソーダ、炭酸カリ、第一又は第二燐酸ソーダ、トリクロ
ロ酢酸ソーダなども挙げられる。合成又は天然のポリア
ミド繊維上や、ポリウレタン繊維上に吸尽染色する場合
においては、酸性〜弱酸性の染浴中、ｐＨ値の制御下、
本発明の化合物を吸尽させ、次いで６０〜１２０℃程度
の温度下、中性〜アルカリ性のｐＨ値に変化させる方法
等が例示される。ここで必要に応じて、均染剤等、例え
ば塩化シアヌルと３倍モル量のアミノベンゼンスルホン
酸又はアミノナフタレンスルホン酸との縮合生成物ある
いは、例えばステアリルアミンとエチレンオキサイドと
の付加生成物等の均染剤等を用いても差し支えない。

【００８６】本発明化合物は、特にセルロース繊維材料
を染色又は捺染する際に、再現性に優れており、均染性
やウオッシュオフ性が良好であり、高いビルドアップ性
を有し、且つ、有効染着率が高いものである。又、低塩
濃度で染色し得るという利点がある。さらに、本発明化
合物を用いることにより、各種の堅牢度、特に耐塩素
性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐
アルカリ性、耐洗濯性や耐過酸化洗濯性が良好な染色物
及び捺染物が得られる。

【００８７】本発明化合物は、所望の色相を得るため
に、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他
の染料と混合して使用することができる。混合して使用
する染料としては、反応染料であれば特に制約はない
が、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン
基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノ
フルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、
ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジ
ン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくとも１
種を、少なくとも１つ以上有する染料、又はＳｕｍｉｆ
ｉｘ、ＳｕｍｉｆｉｘＳｕｐｒａ、Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｈ
Ｆ、Ｒｅｍａｚｏｌ、Ｌｅｖａｆｉｘ、Ｐｒｏｃｉｏ
ｎ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ、Ｂａｓｉｌｅｎ、Ｄｒｉｍａｒ
ｅｎｅ、Ｋａｙａｃｉｏｎ、Ｋａｙａｃｅｌｏｎ Ｒｅ
ａｃｔなどの冠称名で市販されている染料、更には、特
開昭50-178号、特開昭51-17538号、特開昭56-9483号、
特開昭56-15481号、特開昭56-118976号、特開昭56-1283
80号、特開昭57-2365号、特開昭57-89679号、特開昭57-
143360号、特開昭58-191755号、特開昭59-15451号、特
開昭59-96174号、特開昭59-161463号、特開昭60-6754
号、特開昭60-123559号、特開昭60-229957号、特開昭
60-260654号、特開昭61-126175号、特開昭61-155469
号、特開昭61-225256号、特開昭63-77974号、特開昭63-
225664号、特開平1-185370号、特開平3-770号、特開平5
-247366号、特開平6-287463号の各公報に記載されてい
る染料及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ１９、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ５で表される染
料等が例示される。

【００８８】

【発明の効果】本発明のビスアゾ化合物(１)は、反応染
料として有用であり、例えば、ビルドアップ性や均染性
等の染色性に優れており、又、本発明の方法によれば、
諸堅牢度に優れた紺色の染色物や捺染物が、再現性よく
得られる。

【００８９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によって限定されるもので
はない。例中、部は重量部を表す。

【００９０】例１ 塩化シアヌル３．６９部と１−アミノベンゼン−４−β
−スルファートエチルスルホン５．６３部を水性媒体中
で、ｐＨ２〜６，温度−５℃〜２０℃で縮合させ、次
に、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸３．７６部
を、ｐＨ３〜７、５℃〜４０℃で縮合させることによ
り、下記式（２０）

【００９１】

【化３２】

【００９２】に示される化合物を得た。

【００９３】次に、塩化シアヌル３．６９部と２，４−
ジアミノベンゼンスルホン酸３．７６部を水性媒体中で
ｐＨ１〜４、−１５℃〜２０℃で縮合させ、次に、シア
ナミド０．８４部をｐＨ８〜１２、０℃〜５０℃で縮合
させることにより、下記式（２１）

【００９４】

【化３３】

【００９５】に示される化合物を得た。

【００９６】更に、前記式（２１）の化合物と、塩化シ
アヌル３．６９部をｐＨ２〜５、−５℃〜３０℃で縮合
させ、次に、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸３．
７６部をｐＨ３〜７、５℃〜４０℃で縮合させることに
より、下記式（２２）

【００９７】

【化３４】

【００９８】に示される化合物を得た。

【００９９】前記式（２０）の化合物を常法によりジア
ゾ化し、得られたジアゾ化物を１−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホン酸６．３９部と、
ｐＨ１〜４、０℃〜３０℃でカップリングさせ、カップ
リング生成物を得た。別途、式（２２）の化合物を常法
によりジアゾ化し、該ジアゾ化物を上記カップリング生
成物とｐＨ４〜９、０℃〜３０℃でカップリング反応さ
せ、次いで、得られた生成物を常法により塩析又は蒸発
乾燥することにより、遊離酸の形が式（２３）

【０１００】

【化３５】 （λｍａｘ＝６１０ｎｍ、水性媒体中）

【０１０１】で示される化合物を得た。

【０１０２】例２ 上式（２２）の化合物の代わりに下記の表１〜３におけ
る第２欄の化合物を、１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸の代わりに同表の第３欄
の化合物を、式（２０）の化合物の代わりに同表の第４
欄の化合物を、各々用いる以外は例１と同様の方法で合
成すると、各々、対応するビスアゾ化合物が得られる。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【表３】

【０１０６】例３ 例１において、式（２２）及び式（２０）の該ジアゾ化
物のカップリング順序を入れ替え、最初のカップリング
反応条件はｐＨ１〜４、０℃〜３０℃、次のカップリン
グ反応条件はｐＨ４〜９、０℃〜３０℃とすること以外
は例１と同様の方法で合成し、得られた生成物を常法に
より塩析又は蒸発乾燥することにより、遊離酸の形が式
（２４）

【０１０７】

【化３６】

【０１０８】で示される化合物が得られる。

【０１０９】例４ 例２において、前記の表１〜３における第２欄及び第４
欄の該ジアゾ化物のカップリング順序を入れ替える以外
は例３と同様の方法で合成すると、各々、対応するビス
アゾ化合物が得られる。

【０１１０】例５ 塩化シアヌル３．６９部と２，４−ジアミノベンゼンス
ルホン酸３．７６部を水性媒体中でｐＨ１〜４、−１５
℃〜２０℃で縮合させ、次に、２−エチルアニリン２．
４２部をｐＨ３〜７、５℃〜４０℃で縮合させることに
より、下式（２５）

【０１１１】

【化３７】

【０１１２】で示される化合物が得られる。

【０１１３】次に、例１と同様に式（２０）の化合物を
合成し、これに塩化シアヌル３．６９部をｐＨ２〜５、
−５℃〜３０℃で縮合させ、次に、２，４−ジアミノベ
ンゼンスルホン酸３．７６部をｐＨ３〜７、５℃〜４０
℃で縮合させることにより、式（２６）

【０１１４】

【化３８】

【０１１５】で示される化合物が得られる。

【０１１６】式（２５）の化合物を常法によりジアゾ化
し、得られたジアゾ化物を１−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸６．３９部と、ｐＨ
１〜４、０℃〜３０℃でカップリングさせ、カップリン
グ生成物を得た。別途、式（２６）の化合物を常法によ
りジアゾ化し、該ジアゾ化物を上記カップリング生成物
とｐＨ４〜９、０℃〜３０℃でカップリング反応させ、
次いで、得られた生成物を常法により塩析又は蒸発乾燥
することにより、遊離酸の形が式（２７）

【０１１７】

【化３９】

【０１１８】で示される化合物が得られる。

【０１１９】例６ 上式（２５）の化合物の代わりに下記の表４〜６におけ
る第２欄の化合物を、１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸の代わりに同表の第３欄
の化合物を、式（２６）の化合物の代わりに同表の第４
欄の化合物を、各々用いる以外は例５と同様の方法で合
成すると、各々、対応するビスアゾ化合物が得られる。

【０１２０】

【表４】

【０１２１】

【表５】

【０１２２】

【表６】

【０１２３】例７ 例５において、式（２５）及び式（２６）の該ジアゾ化
物のカップリング順序を入れ替え、最初のカップリング
反応条件はｐＨ１〜４、０℃〜３０℃、次のカップリン
グ反応条件はｐＨ４〜９、０℃〜３０℃とすること以外
は例５と同様の方法で合成し、得られた生成物を常法に
より塩析又は蒸発乾燥することにより、遊離酸の形が下
式（２８）

【０１２４】

【化４０】

【０１２５】で示される化合物が得られる。

【０１２６】例８ 例６において、前記の表４〜６における第２欄及び第４
欄の該ジアゾ化物のカップリング順序を入れ替える以外
は例７と同様の方法で合成すると、各々、対応するビス
アゾ化合物が得られる。

【０１２７】例９ 例１と同様に式（２３）の化合物を合成し、これに３−
カルボキシピリジン７．３８部をｐＨ２〜４，４０℃〜
１００℃で縮合させて得られる生成物を、塩析又は蒸発
乾燥すると、遊離酸の形が下式（２９）

【０１２８】

【化４１】

【０１２９】で示される化合物が得られる。

【０１３０】例１０ 式（２３）の化合物の代わりに下記の表７、８における
第２欄の化合物を、３−カルボキシピリジニンの代わり
に同表の第３欄の化合物を、各々用いる以外は例９と同
様の方法で合成すると、各々、対応するビスアゾ化合物
が得られる。

【０１３１】

【表７】

【０１３２】

【表８】

【０１３３】染色例１ 例１で得た化合物０.３部を、各々２００部の水に溶解
し、芒硝２０部を加え、さらに木綿１０部を加えて６０
℃に昇温する。６０℃に達してから、３０分経過後、炭
酸ソーダ４部を加え、同温度で１時間染色し、次いで水
洗い及びソーピングを行った。水洗い時及びソーピング
時のウォッシュオフ性は良好であり、染色排水の着色量
はわずかであった。得られた染色物は、均一で、濃い紺
色であった。又、得られた染色物の諸堅牢度（耐塩素
性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐
アルカリ性、耐洗濯性、耐過酸化洗濯性）は、いずれも
良好であった。 染色例２ 芒硝の使用量を２０部から１０部に変更する以外は染色
例１と同様に染色を行う。得られる染色物は、各々、染
色例１で得た染色物と同等の品質である。 染色例３ 芒硝の使用量を20部から４部に変更する以外は染色例１
と同様に染色を行う。得られる染色物は、各々、染色例
１で得た染色物と同等の品質である。 染色例４ 染色温度を６０℃から７０℃に変更する以外は染色例１
〜３と同様に染色を行う。得られる染色物は、各々、染
色例１〜３と同等の品質である。 染色例５ 染色温度を６０℃から８０℃に変更する以外は、染色例
１〜３と同様に染色を行う。得られる染色物は、各々、
染色例１〜３の染色物と同等の品質である。 染色例６ 各化合物０.３部を用いる代わりに、各化合物０.３部及
びメチルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮
合物のナトリウム塩（スルホン化度１１０％、平均重合
度１．８）０．０６部の混合物を用いる以外は染色例１
〜５と同様に染色を行う。得られる染色物は、各々染色
例１〜５の染色物と同等の品質である。 捺染例１ 例１で得られる各ビスアゾ化合物を用い、以下の組成を
もつ色糊を作る。

【０１３４】色糊組成 化合物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部 バランス（水） １３部 この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗
い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、仕上げる。
この捺染物は均一で、濃い紺色である。又、該捺染物の
諸堅牢度（耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐
酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性）は、いずれも良好である。 捺染例２ 例１のビスアゾ化合物の代わりに例２〜８のビスアゾ化
合物又は混合物を用いる以外は、染色例１〜６又は捺染
例１と同様に染色又は捺染を行う。得られる染色物又は
捺染物は、各々、上記例で得られる染色物又は捺染物と
同等の品質である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 戸石 好治 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4H056 JA06 JB02 JB03 JE02 4H057 AA02 BA07 DA01 DA24 FA17 GA21 HA01 JA10 JB02

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（1）で示されるビスアゾ化合
   物又はその塩。 【化１】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、同一又は相異なり、
   水素又は置換されていてもよいアルキルを表し、Ｕは下
   記式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ）で示される繊維反
   応性基を表す。 【化２】 〈Ｒ⁵は水素又は置換されていてもよいアルキルを表
   し、Ｒ⁶及びＲ⁷は、同一又は相異なり、水素、置換され
   ていてもよいアルキル又は置換されていてもよいフェニ
   ルを表し、Ａ¹は置換されていてもよいフェニレン又は
   置換されていてもよいナフチレンを表し、Ａ²は置換さ
   れていてもよいアルキレンを表し、Ｑ¹は−Ｏ−、−Ｓ
   −又は−ＮＲ⁸−を表し、ここに、Ｒ⁸は水素、置換され
   ていてもよいアルキル又は置換されていてもよいフェニ
   ルを表し、ｒ及びｓは、同一又は相異なり、２、３又は
   ４を表し、Ｚ¹、Ｚ²及びＺ³は同一又は相異なり、下記
   式（３ａ）又は（３ｂ）で示されるビニルスルホン系反
   応基を表す。 【化３】 ［式中、Ｙ¹及びＹ²は−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂
   Ｌを表し、Ｌはアルカリの作用で脱離する基であり、Ｒ
   ⁹は水素又は置換されていてもよいアルキルを表し、ｍ
   は１〜６の整数である。］〉 Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は、同一又は相異なり、フルオロ、ク
   ロロ、又は置換されていてもよいピリジニオであり、Ｔ
   は下記式（４ａ）、（４ｂ）又は（４ｃ）で示される非
   繊維反応性基を表す。 【化４】 ｛式中、Ｒ¹⁰は水素又は置換されていてもよいアルキル
   を表し、Ｒ¹¹は、水素、置換されていてもよいシアノ、
   置換されていてもよいアルキル又は置換されていてもよ
   いフェニルを表し、Ｒ¹²は水素、置換されていてもよい
   アルキル又は置換されていてもよいフェニルを表し、Ｑ
   ²は−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ
   ¹³−を表し、Ｒ¹³は水素又は置換されていてもよいアル
   キルを表し、ｎは１、２又は３である。｝ Ｗ¹及びＷ²は、いずれか一方がアミノであり、他方がヒ
   ドロキシである。但し、［ ］内に示した２つの＊印
   は、一方は−Ｕとの結合であり、他方は−Ｔとの結合を
   表す。〕
2. 【請求項２】下記一般式（１ａ）で示される請求項１に
   記載の化合物又はその塩。 【化５】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｗ¹、Ｗ
   ²、Ｕ及びＴは請求項１に記載の意味を表し、［ ］内
   に示した２つの＊印は、一方は−Ｕとの結合であり、他
   方は−Ｔとの結合を表す。〕
3. 【請求項３】下記一般式（１ｂ）で示される請求項１に
   記載の化合物又はその塩。 【化６】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｗ¹、Ｗ
   ²、Ｕ及びＴは請求項１に記載の意味を表す。〕
4. 【請求項４】下記一般式（１ｃ）で示される請求項１に
   記載の化合物又はその塩。 【化７】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｗ¹、Ｗ
   ²、Ｕ及びＴは請求項１に記載の意味を表す。〕
5. 【請求項５】Ｗ¹がアミノ、Ｗ²がヒドロキシである請求
   項１〜４のいずれかに記載の化合物又はその塩。
6. 【請求項６】Ｗ¹がヒドロキシ、Ｗ²がアミノである請求
   項１〜４のいずれかに記載の化合物又はその塩。
7. 【請求項７】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴が、水素である請求
   項１〜６のいずれかに記載の化合物又はその塩。
8. 【請求項８】Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³が、同一又は相異なり、
   フルオロ又はクロロである請求項１〜７のいずれかに記
   載の化合物又はその塩。
9. 【請求項９】Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³が、置換されていてもよ
   いピリジニオである請求項１〜７のいずれかに記載の化
   合物又はその塩。
10. 【請求項１０】Ｕが、式（２ａ）又は（２ｂ）で示され
    る繊維反応性基である請求項１〜９のいずれかに記載の
    化合物又はその塩。
11. 【請求項１１】Ｚ¹及びＺ²が、式（３ａ）で示される基
    である請求項１０に記載の化合物又はその塩。
12. 【請求項１２】Ｔが、式（４ａ）で示される非繊維反応
    性基である請求項１〜１１のいずれかに記載の化合物又
    はその塩。
13. 【請求項１３】Ｔが、式（４ｂ）で示される非繊維反応
    性基である請求項１〜１１のいずれかに記載の化合物又
    はその塩。
14. 【請求項１４】Ｔが、式（４ｃ）で示される非繊維反応
    性基である請求項１〜１１のいずれかに記載の化合物又
    はその塩。
15. 【請求項１５】請求項１〜１４のいずれかに記載の化合
    物又はその塩を用いることを特徴とする繊維材料の染色
    又は捺染方法。