TWI583743B - 新穎反應性染料 - Google Patents
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Description
本發明係關於一種新穎反應性染料,尤指一種適用於含羥基或含氮纖維冷壓染染程之新穎反應性染料。
反應性染料係於其結構上具有可與欲染色之材料上的官能基反應以形成鍵結之反應性基團,換言之,反應性染料係透過該反應性基團與材料上之官能基產生共價鍵結合,而達到染色之目的。已有許多含有一或多個反應性基團(例如,乙烯基碸等)的反應性染料被揭露。
反應性染料施染的材料具有濕牢度良好的特徵,但染色後需用大量的水用來洗除未和材料起反應(無法固著於材料)的水解染料。紡織工業染整廢水的色度高、生化需氧量高、溫度高且懸浮固體濃度高,容易造成嚴重的環境污染問題。再者,部分習知的反應性染料含有有機鹵素,更加有害於環境生態。隨著近年來對環境保護的重視,染整業廢水排放之標準也日益嚴格,故而研發不含有機鹵素且具高固著率等特性以能減少染整業廢水排放問題、達到綠色環保要求的反應性染料,為當前之重要課題。
因此,業界仍持續致力於尋求具高反應力、高安定性及良好的染深性、均染性、色牢度(濕牢度、耐酸牢度、日光牢度)、耐鹼溶解度、固著率、染液安定性,而能同時滿足經濟效益(提高品質、降低成本)與環境保護(低污染(不
含鹵素、重金屬,低鹽、低鹼性)、省能源、省資源)之需求的反應性染料。
本發明之目的係在於提供一種新穎反應性染料,其具有分離式雙反應基設計概念,俾可展現耐鹼溶解度佳、染液安定性高及短時程固色之優異特性,且具有高吸盡、高固著、低廢水、不含有機鹵素之綠色環保特點。
據此,本發明提供一種如下式(I)所示之新穎化合物,
其中,R為H、C1-3烷基、或經羥基、氰基、羧基、磺酸基、羰醯胺基(carbonamido)、烷氧羰基(alkoxycarbonyl)或烷氧基取代之C1-3烷基;A為偶氮色母基團;Z為-SO2-U、-CONH-(CH2)k-SO2-U、-O-(CH2)i-CONH-(CH2)j-SO2-U、-NH-CO-(CH2)k-SO2-U或β-硫代硫酸乙磺醯基(β-thiosulfatoethylsulfonyl);U為-CH=CH2或-CH2-CH2-W;W為加鹼可離去基,其可為-Cl、-OSO3H、-OPO3H、四級銨鹽(如,其中R9、R10、R11各自獨立分別為C1~4
烷基)、吡啶基、羧基吡啶基、甲基吡啶基或碳胺基吡啶基;以及k、i、j係各自獨立為2、3或4之整數。
於本發明之式(I)化合物中,R較佳為氫,Z較佳為-SO2-U或-CONH-(CH2)k-SO2-U,W較佳為-Cl、-OSO3H或羧基吡啶基。
於本發明之式(I)化合物中,該偶氮色母基團A可為單偶氮色母基團、雙偶氮色母基團、多偶氮色母基團或其衍生物,較佳為單偶氮色母基團、雙偶氮色母基團或其衍生物。
單偶氮色母基團具體實例可包括,但不限於:
其中,R’為CH3或NH2;R”為H或C2H4COOH;R”’為CH3、
C2H5或COOH;R1、R2、R3及R4各自獨立為H、OH、C1-3烷基、C1-2烷氧基、羧基、磺酸基、乙醯基、乙醯基胺基、胺基或脲基;M為H、Na、K或Li;m為0或1;n為0、1或2;且s為1或2(*係表示與Z鍵結的位置,**係表示與NR鍵結的位置)。
該雙偶氮色母基團具體實例可包括,但不限於:
其中,R1、R2、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11各自獨立為H、OH、C1-3烷基、C1-2烷氧基、羧基、磺酸基、乙醯基、乙醯基胺基、胺基或脲基;M為H、Na、K或Li;m為0或1;n為0、1或2;p、r及t各自獨立為0或1;且q為0、1、2或3(*係表示與Z鍵結的位置,**係表示與NR鍵結的位置)。
本發明為了說明方便,在說明書中化合物皆以自由酸的形式表示,但本發明中的化合物在被製造或使用時,常會以水溶性鹽的形式存在,合適的鹽可以是鹼金屬、鹼土金屬、銨鹽或有機胺鹽,其中較佳者為鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、銨鹽或三乙醇胺(triethanolamine)鹽。
本發明之式(I)化合物適用於各種基材之染色與印染,例如其適用於纖維材料,尤指纖維素纖維材料,此纖維材料並無特殊限制,其具體舉例包括,但不限於:天然纖維,如植物性纖維(如:棉、麻、亞麻、大麻、苧麻等)、動物性纖維(如絲、羊毛等);人造纖維,如再生纖維及合成纖維(如聚醯胺纖維、聚胺基甲酸酯纖維等);皮革;紙漿等。本發明之式(I)化合物亦適用於含上述纖維材料之混合纖維、混紡織物及混合織物等。尤其,本發明之式(I)化合物適用於含羥基或含氮纖維材料,例如其適用於含棉之基材染整製程。
本發明之化合物可單獨或以組成物或混合物的形式使用,例如可使用含有一或多種之式(I)化合物的組成物或混合物以作為染料,另外亦可與各種其他染料組合使用。舉例說明,根據所需顏色、滲透性、均染性、色牢度等要求,可使用含式(I)化合物之染料組成物或混合物,其可單獨配製不同的染料,然後混合;或者,可於染整過程中,混合各別染料。此外,本發明之化合物可視需要製備成各種形式,例如,但不限於:粉末、液體(例如:染料水溶液、墨水等),等等。舉例而言,本發明之化合物可用以製備噴墨印刷/印花用之墨水組成物。噴墨印刷/印花用之墨水可為水性(aqueous)、溶劑型(solvent)或相變化型(phase-change)。例如,可使用本發明之化合物製備,用於紡織纖維材料之噴墨印刷/印花墨水。
使用本發明之式(I)化合物作為染料時,若為提昇特殊性能,可視需要地加入添加劑(例如,但不限於:界面活性劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、抗氧化劑、固色劑、日光牢度增進劑),或者,與添加劑一起使用。
本發明之化合物可以用各種方式固色於基材上,特別是以水性染料溶液和印染糊形式。並可藉由浸染、連染、冷壓染、印染、拔染、數位噴印等方式進行染色與印花。
本發明之染色或印染可照一般習知、慣用的方法進行,浸染法(exhaustion dyeing)是採用熟知的無機中性鹽(如無水硫酸鈉及氯化鈉)及熟知的酸結合劑(如碳酸鈉、氫氧化鈉)單獨或混合使用。無機中性鹽和鹼的用量並不是很
重要,無機中性鹽和鹼可以依傳統方法一次或分次加入染浴中。此外,也可以依傳統方法加入助染劑(如均染劑、緩染劑等),染色溫度通常是介於40℃-90℃,較佳的是40℃-70℃。
冷壓染法是使欲染色的物質,利用熟知的無機中性鹽(如無水硫酸鈉及氯化鈉)及熟知的酸結合劑(如碳酸鈉、氫氧化鈉)軋染,然後在室溫下,使所得的物質成捲置形式進行染色。
連續染色法是使熟知的酸結合劑(如碳酸鈉或碳酸氫鈉)和軋染液混合,依常法使欲染色之物質進行軋染,然後使所得物質乾熱或汽蒸固色;兩浴軋染法是以染料使欲染色之物質進行軋染,然後以熟知的無機中性鹽(如硫酸鈉或矽酸鈉)處理,最好依常法將處理過的物質乾燥或汽蒸固色。
織物印花法,例如有單相印花法,係以含有熟知酸結合劑(如碳酸氫鈉)之印花漿,印在欲印花的物質上,並用乾燥或汽蒸固色;兩相印花法包含以印花漿欲印花的物質,將所得物質浸入在高溫(90℃或以上)之含無機中性鹽(如氯化鈉)及熟知的酸結合劑(如氫氧化鈉或碳酸鈉)之溶液中固色。
本發明並不侷限前述之染印方法及條件,但本發明之式(I)化合物較佳係應用於含羥基及/或含氮纖維之冷壓染染程,尤其適用於棉織物之冷壓染染程。
據此,本發明式(I)化合物可作為一種具產業價值之新穎反應性染料,其具備2-氰胺-4-羧基吡啶三嗪(cyanamidonicotinyl triazine)及乙烯碸(vinylsulfone)雙反應基特性,俾可展現優異耐鹼溶解度、染液安定性、固著率、色牢度,以獲得染深性佳且上色率高之高品質染製品,尤其該染料具有高反應力,故有利於大幅縮短染程,節省工時。此外,本發明之式(I)化合物不含有機鹵素,且三原色固色率可達94%以上,最高甚至可達98%,遠優於習知染料,使得完成染色程序後之水解染料少(低染色廢水排放),染料利用率高、具優良的易水洗特性。因此,以本發明式(I)化合物作為反應性染料,能同時符合產業利用之需求及綠色環保之趨勢。
本發明式(I)化合物之詳細製備方法例示於後文之實施例中,也可使用與實施例類似之方法製備式(I)所示之化合物。咸了解,本發明式(I)化合物之製備方法及使用之材料,並不限於本文中所提及者,只要能合成式(I)所示之化合物,可使用各種材料及製備方法。
為方便更進一步說明起見,將列舉以下實施例做更具體的說明。以下實例在說明本發明,本發明之申請專利範圍並不會因此而受限制。其中化合物是以游離酸的形式表示,但其實際的形式有可能是金屬鹽,更可能是鹼金屬鹽,尤其是鈉鹽,除非有特別說明,否則實施例中所使用的份數或百分比皆以重量為單位,溫度以攝氏溫度℃為單位。
取18.4份三聚氯化氰(cyanuric chloride)分散於150份的0℃水中,然後加入4.2份氰胺(cyanamide)粉末,以氫氧化納(NaOH)溶液控制反應液pH值10~11之間,保持60分鐘後,加入52.3份3-脲基-4-[2-磺基-4-(β-硫酸乙基磺醯基)-苯基偶氮]-苯胺(3-ureido-4-[2-sulfo-4-(β-sulphatoethyl sulphonyl)-phenylazo]-aniline),控制在40~55℃、pH6~8下,進行反應約4小時後,加入12.4份菸鹼酸(Nicotinic acid),控制在60~65℃下進行5小時反應,經鹽析、萃取、過濾和乾燥得到黃色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(1)所示結構之產物:λmax=423nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量為764.1g/mole。
取18.4份三聚氯化氰(cyanuric chloride)分散於150份的0℃水中,然後加入4.2份氰胺(cyanamide)粉末,以氫氧化納(NaOH)溶液控制反應液pH值10~11之間,保持60分鐘後,加入52.3份3-乙醯胺-4-[2-磺基-4-(β-硫酸乙基磺醯基)-苯基偶氮]-苯胺(3-acetylamino-4-[2-sulfo-4-(β-sulphatoethylsulphonyl)-phenylazo]-aniline),控制在40~55℃、pH 6~8下,進行反應約4小時後,加入31.0份
菸鹼酸(Nicotinic acid),以醋酸鈉控制反應液pH值5~6之間,在85~90℃下進行3小時反應,經鹽析、萃取、過濾和乾燥得到黃色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(2)所示結構之產物:λmax=419nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量789.3g/mole。
取57.3份3-脲基-4-[1-磺基-6-(β-硫酸乙基碸)-萘基-2-偶氮]-苯胺(3-ureido-4-[1-sulfo-6-(β-sulfatoethylsulfone)-naphthalenyl-2-azo]-aniline),替代實施例1的3-脲基-4-[2-磺基-4-(β-硫酸乙基磺醯基)-苯基偶氮]-苯胺(3-ureido-4-[2-sulfo-4-(β-sulphatoethylsulphonyl)-phenylazo]-aniline),依照相同製備程序得到黃色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(3)所示結構之產物:λmax=425nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量814.0g/mole。
參照實施例1~3合成方法,可獲得實施例4~6的黃色染料結構式如下:
(a)取18.4份三聚氯化氰(cyanuric chloride)分散於150份的0℃水中,然後加入4.2份氰胺(cyanamide)粉末,以氫氧化納(NaOH)溶液控制反應液pH值10~11之間,保持60分鐘後,加入18.8份1-磺基2,4-苯二胺(1-sulfo-2,4-
phenylenediamine),以15%碳酸鈉(Na2CO3)水溶液將反應液pH值調整為8,在20℃持溫2小時得溶液(a)備用。
(b)取150份、0℃的水加入36.1份1-胺基苯-4-(β-硫酸乙基碸)-2-磺酸(1-aminobenzene-4-(β-sulfatoethylsulfone)-2-sulfonic acid)和25.2份32%鹽酸的水溶液充分攪拌分散後,快速加入6.9份的亞硝酸鈉水溶液,控制在0~5℃下進行重氮化反應約2小時。將重氮化溶液加入上述溶液(a)中,用碳酸鈉調整pH值為5~6,反應約1小時,加入12.4份菸鹼酸(Nicotinic acid)粉末,控制在70~75℃下進行3小時反應,經鹽析、萃取、過濾和乾燥得到黃色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(7)所示結構之產物:λmax=425nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量801.5g/mole。
取12.4份異菸鹼酸(Iso-Nicotinic acid),替代實施例7的菸鹼酸(Nicotinic acid),依照相同製備程序得到黃色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(8)所示結構之產物:λmax=426nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量801.0g/mole。
取31.1份2-甲氧基-5-(β-硫酸乙基碸)-1-胺基苯(2-methoxyl-5-(β-sulfatoethylsulfone)-1-aminobenzene)替代實施例8的1-胺基苯-4-(β-硫酸乙基碸)-2-磺酸(1-aminobenzene-4-(β-sulfatoethylsulfone)-2-sulfonic acid),依照相同製備程序得到黃色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(9)所示結構之產物:λmax=416nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量751.2g/mole。
參照實施例7~9合成方式,可獲得實施例10-12的黃色染料結構式如下
取18.4份三聚氯化氰(cyanuric chloride)分散於150份的0℃水中,然後加入4.2份氰胺(cyanamide)粉末,以氫氧化納(NaOH)溶液控制反應液pH值10~11之間,保持60
分鐘後,加入61.1份2-胺基-5-羥基-6-[2-磺基-4-(β-硫酸乙基磺醯基)-苯基偶氮]-7-萘磺酸(2-amino-5-hydroxy-6-[2-sulfo-4-(β-sulphatoethylsulphonyl)-phenylazo]-7-naphthalene sulfonic acid),控制在40~55℃、pH 6~8下,進行反應約4小時後,加入12.4份菸鹼酸(Nicotinic acid)粉末,控制在65~70℃下進行4小時反應,經鹽析、萃取、過濾和乾燥得到橘色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(13)所示結構之產物:λmax=490nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量896.5g/mole。
取38.5份2-胺基-5-羥基-6-[4-[4-(β-硫酸乙基磺醯基)-苯基偶氮]苯基偶氮]-7-萘磺酸(2-amino-5-hydroxy-6-[4-[4-(β-sulphatoethylsulphonyl)-phenylazo]phenylazo]-7-naphthalene sulfonic acid),替代實施例13的2-胺基-5-羥基-6-[2-磺基-4-(β-硫酸乙基磺醯基)-苯基偶氮]-7-萘磺酸(2-amino-5-hydroxy-6-[2-sulfo-4-(β-sulphatoethyl sulphonyl)-phenylazo]-7-naphthalene sulfonic acid,依照相同製備程序得到紅色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(14)所示結構之產物:λmax=517nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量876.1g/mole。
取65.5份2-胺基-5-羥基-6-[2-甲氧基-4-(β-硫酸乙基磺醯基)-5-甲基-苯基偶氮]-7-萘磺酸(2-amino-5-hydroxy-6-[2-methoxyl-4-(β-sulphatoethylsulphonyl)-5methyl-phenylazo]-7-naphthalene sulfonic acid),替代實施例13的2-胺基-5-羥基-6-[2-磺基-4-(β-硫酸乙基磺醯基)-苯基偶氮]-7-萘磺酸(2-amino-5-hydroxy-6-[2-sulfo-4-(β-sulphatoethyl-sulphonyl)-phenylazo]-7-naphthalene sulfonic acid),依照相同製備程序得到橘紅色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(15)所示結構之產物:λmax=506nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量816.8g/mole。
(a)取18.4份三聚氯化氰(cyanuric chloride)分散於150份的0℃水中,然後加入30.9份1-胺基-8-羥基-萘-3,6-二磺酸(1-amino-8-hydroxy-naphthalene-3,6-disulphonic acid)水溶液,保持0~5℃反應4小時後,加入8.4份氰胺
(cyanamide)粉末,以氫氧化納(NaOH)溶液調整反應液pH值9~11,反應2小時備用。
(b)取350份、0℃的水加入28.1份4-(β-硫酸乙基碸)-苯基胺(4-(β-sulfatoethylsulfone)-phenylamine)和25.2份32%鹽酸的水溶液充分攪拌分散後,快速加入7.3份的亞硝酸鈉水溶液,控制在0~5℃下進行重氮化反應約2小時,將重氮化溶液加入上述(a)溶液中,用碳酸鈉調整反應pH值為5~6,反應約1小時,加入12.4份菸鹼酸(Nicotinic acid)粉末,控制在65~70℃下進行4小時反應,經鹽析、萃取、過濾和乾燥得到紅色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(16)所示結構之產物:λmax=534nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量852.4g/mole。
取30.9份1-胺基-8-羥基-萘-4,6-二磺酸(1-amino-8-hydroxy-naphthalene-4,6-disulphonic acid),替代實施例16的1-胺基-8-羥基-萘-3,6-二磺酸(1-amino-8-hydroxy-naphthalene-3,6-disulphonic acid),依照相同製備程序得到暗紅色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(17)所示結構之產物:λmax=528nm,液相層析/質譜
儀(LC/MS)測得分子量852.2g/mole。
取12.4份異菸鹼酸(Iso-Nicotinic acid),替代實施例16的菸鹼酸(Nicotinic acid),依照相同製備程序得到紅色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(18)所示結構之產物:λmax=533nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量852.0g/mole。
取41.1份2-胺基-6-(β-硫酸乙基碸)-萘磺酸(2-amino-6-(β-sulfatoethylsulfone)-naphthalene sulfonic acid,替代實施例16的4-(β-硫酸乙基碸)-苯基胺(4-(β-sulfato ethylsulfone)-phenylamine),依照相同製備程序得到紅色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(19)所示結構之產物:λmax=540nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)
測得分子量982.3g/mole。
取35.2份3-胺基-N-(2-((2-(磺基氧基)乙基)磺醯基)乙基)-苄醯胺(3-amino-N-(2-((2-(sulfooxy)ethyl)sulfonyl)ethyl)-benzamide),替代實施例16的4-(β-硫酸乙基碸)-苯基胺(4-(β-sulfatoethylsulfone)-phenylamine),依照相同製備程序得到紅色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(20)所示結構之產物:λmax=519nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量923.3g/mole。
取36.1份1-胺基苯-4-(β-硫酸乙基碸)-2-磺酸(1-aminobenzene-4-(β-sulfatoethylsulfone)-2-sulfonic acid),替代實施例16的4-(β-硫酸乙基碸)-苯基胺(4-(β-sulfatoethylsulfone)-phenylamine),依照相同製備程
序得到紅色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(21)所示結構之產物:λmax=529nm,用=液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量932.5g/mole。
參照實施例16~21合成方式,可獲得實施例22-27的紅色染料結構式如下
取18.4份三聚氯化氰(cyanuric chloride)分散於150份的0℃水中,然後加入4.2份氰胺(cyanamide)粉末,以氫氧化納(NaOH)溶液控制反應液pH值10~11之間,保持60分鐘後,加入18.8份1-磺基-2,4-苯二胺(1-sulfo-2,4-phenylenediamine),以15%碳酸鈉(Na2CO3)水溶液將反應液pH值調整為8,自然升溫至20℃後,持溫3小時後,加入31.5份32%鹽酸的水溶液充分攪拌分散後,快速加入6.9份的亞硝酸鈉水溶液,控制在0~5℃下進行重氮化反應約2小時後,加入61.1份1-胺基-8-羥基-2-[4-(β-硫酸乙基碸)-苯基偶氮]-3,6-萘二磺酸(1-amino-8-hydroxy-2-[4-(β-sulphatoethylsulfone)-phenylazo]-3,6-naphthalene disulfonic acid),控制在15~20℃、pH 5~6下,進行反應約2小時後,加入12.4份菸鹼酸(Nicotinic acid)粉末,控制在70℃下進行3小時反應,經鹽析、萃取、過濾和乾燥得到藏青色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(28)所示結構之產物:λmax=617nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量1052.0g/mole。
取36.2份2-(4-(3-甲基-5-酮基-4,5-二氫吡唑-1-基)苯基磺醯基)乙基氫硫酸鹽(2-(4-(3-methyl-5-oxo-4,5-dihydropyrazol-1-yl)phenylsulfonyl)ethyl hydrogen sulfate),替代實施例28的1-胺基-8-羥基-2-[4-(β-硫酸乙基碸)-苯基偶氮]-3,6-萘二磺酸(1-amino-8-hydroxy-2-[4-(β-sulphatoethylsulfone)-phenylazo]-3,6-naphthalene disulfonic acid),依照相同製備程序得到亮黃色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(29)所示結構之產物:λmax=403nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量803.0g/mole。
參照實施例28~29合成方式,可獲得實施例30-34的染料結構式如下
(a)取18.4份三聚氯化氰(cyanuric chloride)分散於150份的0℃水中,然後加入4.2份氰胺(cyanamide)粉末,以氫氧化納(NaOH)溶液控制反應液pH值10~11之間,保持60分鐘後,加入18.8份1-磺基-2,4-苯二胺(1-sulfo-2,4-phenylenediamine),以15%碳酸鈉(Na2CO3)水溶液將反應液pH值調整為8,自然升溫至20℃後,持溫3小時後,加入31.5份32%鹽酸的水溶液充分攪拌分散後,快速加入6.9份的亞硝酸鈉水溶液,控制在0~5℃下進行重氮化反應約2小時,隨後加入30.9份1-胺基-8-羥基-萘-3,6-二磺酸(1-amino-8-hydroxy-naphthalene-3,6-disulphonic acid)水溶液,用碳酸鈉調整pH值為4~5,反應約3小時備用。
(b)取350份、0℃的水加入36.1份1-胺基苯-4-(β-硫酸乙基碸)-2-磺酸(1-aminobenzene-4-(β-sulfato ethylsulfone)-2-sulfonic acid)和25.2份32%鹽酸的水溶液
充分攪拌分散後,快速加入6.9份的亞硝酸鈉水溶液,控制在0~5℃下進行重氮化反應約2小時,將重氮化溶液加入上述(a)溶液中。用碳酸鈉調整反應pH值為5~6,反應約2小時,加入12.4份菸鹼酸(Nicotinic acid)粉末,控制在70℃下進行3小時反應,經鹽析、萃取、過濾和乾燥得到藏青色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(35)所示結構之產物:λmax=608nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量1132.0g/mole。
取35.2份3-胺基-N-(2-((2-(磺基氧基)乙基)磺醯基)乙基)-苄醯胺(3-amino-N-(2-((2-(sulfooxy)ethyl)sulfonyl)ethyl)-benzamide),替代實施例35的1-胺基苯-4-(β-硫酸乙基碸)-2-磺酸(1-aminobenzene-4-(β-sulfatoethyl sulfone)-2-sulfonic acid),依照相同製備程序得到藏青色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(36)所示結構之產物:λmax=612nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量1123.0g/mole。
取41.1份2-胺基-6-(β-硫酸乙基碸)-萘磺酸(2-amino-6-(β-sulfatoethylsulfone)-naphthalene sulfonic acid),替代實施例35的1-胺基苯-4-(β-硫酸乙基碸)-2-磺酸(1-aminobenzene-4-(β-sulfatoethylsulfone)-2-sulfonic acid),依照相同製備程序得到藏青色產物,並藉由本領域慣用之鑑定技術,以確認製得如下式(37)所示結構之產物:λmax=607nm,液相層析/質譜儀(LC/MS)測得分子量1182.0g/mole。
參照實施例35~37合成方式,可獲得實施例38-42的染料結構式如下
分別使用實施例1至42之染料化合物配製30份/升冷壓染染液,每升該水溶液包含30份染料,38°B’e氫氧化鈉14毫升和芒硝30份,所得混合液倒入羅拉(Roller)壓染器中,然後將棉織物通過羅拉壓染,壓吸率80%,再卷成軸狀。此形態棉織物在25℃下儲存16小時後,將所得到染物先經冷水漂洗,再經沸騰熱水洗,然後經沸騰的非離子清潔劑皂洗,最後再用冷水洗清一次,乾燥後,分別得到很好染深性及上色率之棉織物如下表1所示。由此得以證實,本發明染液安定性高(如圖1所示)且耐鹼溶解度佳之新穎反應性染料確實適用於冷壓染染程。
綜上所述,本發明式(I)化合物確實適用於棉織物的冷壓染(CPB)染程,其具有耐鹼溶解度佳、短染程、高固著、高染液安定性,染料利用率高,相對易水洗、低廢水排放等優點,不僅可獲得染深性佳且上色率高之高品質染製品,亦符合市場對冷壓染染料的環保訴求。
上述實施例僅係為了方便說明而舉例而已,本發明所主張之權利範圍自應以申請專利範圍所述為準,而非僅限於上述實施例。
圖1係本發明實施例1、16及28所製化合物之染液安定性結果圖。
Claims (10)
- 一種如下式(I)之反應性染料,
- 如申請專利範圍第1項所述之反應性染料,其中,Z為-SO2-U或-CONH-(CH2)k-SO2-U。
- 如申請專利範圍第1項所述之反應性染料,其中,W為-Cl、-OSO3H、-OPO3H、四級銨鹽、吡啶基、羧基吡啶基、甲基吡啶基或碳胺基吡啶基。
- 如申請專利範圍第1項所述之反應性染料,其中,R為氫,Z為-SO2-U或-CONH-(CH2)k-SO2-U,且W為-Cl、-OSO3H或羧基吡啶基。
- 如申請專利範圍第1項所述之反應性染料,其中,A為單偶氮或雙偶氮色母基團。
- 如申請專利範圍第5項所述之反應性染料,其中,該單偶氮色母基團係選自由:
- 如申請專利範圍第5項所述之反應性染料,其中,該雙偶氮色母基團係選自由:
- 如申請專利範圍第1項所述之反應性染料,其中,其中該式(I)化合物係為如下式(1)化合物,
- 如申請專利範圍第1項所述之反應性染料,其中,其中該式(I)化合物係為如下式(16)化合物,
- 如申請專利範圍第1項所述之反應性染料,其中,其中該式(I)化合物係為如下式(28)化合物,
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