KR101179236B1 - Ｎ,ｎ-디알킬아미노 가교기를 갖는 신규한 반응성 염료 - Google Patents

Ｎ,ｎ-디알킬아미노 가교기를 갖는 신규한 반응성 염료 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식(I)로 대표되는, N,N-디알킬아미노 가교기(bridge group)를 갖는 신규한 반응성 염료에 관한 것이다:
Figure 112009001216036-pat00001
(I)
상기에서, R, B, B', E1, E2, Z, Z', i, j, R1, R2, m 및 n은 본 명세서에서 정의된 바와 같다. 본 발명의 상기 반응성 염료는 흡진염색, 콜드 배치-업 염색(cold batch-up dyeing), 연속염색, 날염 및 하이드록시기 또는 폴리아민 섬유를 포함하는 디지털 스프레이 날염 물질들에 적용하기에 적합하다.
N,N-디알킬아미노 가교기, 반응성 염료, 흡진염색, 연속염색, 날염

Description

Ｎ,Ｎ-디알킬아미노 가교기를 갖는 신규한 반응성 염료{Novel Reactive Dyestuff With Ｎ,Ｎ-Dialkylamino Bridge Group}
발명의 분야
본 발명은 N,N-디알킬아미노 가교기(bridge group)를 갖는 신규한 반응성 염료에 관한 것으로서, 보다 구체적으로, 본 발명은 흡진염색(exhaust dyeing), 콜드 배치-업 염색(cold batch-up dyeing), 연속염색(continuous dyeing), 날염 및 하이드록시기 또는 폴리아민 섬유를 포함하는 디지털 스프레이 날염 물질들에 적용하기에 적합한 신규한 반응성 염료에 관한 것이다.
발명의 배경
디아조 성분들 및 커플링 성분들로 구성된 발색단(chromophore)을 갖는 아조 염료는 광범위하게 사용되며, 이들의 보드 색상 범위(board color gamut) 및 높은 소광계수로 인하여, 적색, 네이비 블루(navy blue), 검정색 등과 같은 짙은 색의 염색에 반응성 염료로서 사용된다. 아조 염료들 중에서, 설페이토-에틸-술폰(SES)기를 구비하는 1957년에 독일의 Hoechst사에 의해 생산된 네이비 블루 반응성 염료인 C.I. Reactive Black 5가 가장 잘 알려져 있다. C.I. Reactive Black 5는 섬유에 매우 짙은 명도를 갖도록 염색을 하는데 사용될 수 있으며, 이의 구조는 하기 화학식 (A)로 표시된다.
Figure 112009001216036-pat00002
(A)
상기 반응성 염료는 보다 견고한 고정성 및 우수한 조직(build up)을 갖도록 발전되어서, 경제적 요구를 충족시키고자 한다. 수년 동안, 수많은 연구들이 C.I. Reactive Black 5 보다 우수한 조직(build up)을 가짐으로써 경제적 요구를 더욱 충족할 수 있는 염료의 발전에 초점을 맞추어왔다. 예컨대, 1980년에 Hoechst사의 Hoyer 등은 미국특허 제4244258호에서 설포닐 가교기를 갖는 테트라아조 구조를 개시하였다.
상기 테트라 아조 구조는 하기 화학식 (B)로 표시된다.
Figure 112009001216036-pat00003
(B)
1997년에 CIBA Geigy사의 Tzikas 등은 미국특허 제5629410호에서 아미노카르보닐 또는 아미노 설포닐 가교기를 갖는 테트라아조 구조를 개시하였다. 상기 테트라아조 구조는 하기 화학식 (C)로 표시된다.
Figure 112009001216036-pat00004
(C)
그러나, 상기에서 전술한 신규한 염료들의 조직(build up), 색조 변환(hue- shift), 균염성(levelness) 및 세정 견뢰도(wash fastness)는 시장의 요구들을 충족할 수 없었다. 따라서, 상기에서 전술한 특성들을 개선시킬 필요가 있다.
발명의 요약
다양한 실험들에 의해, 본 발명자들은 하기 화학식 (D)로 표시되는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 신규한 화합물 및 이의 제조방법이 높은 색 수율(color yield), 높은 고정성(fixation), 향상된 견뢰도(fastness) 및 섬유와 염료간의 안정적인 결합을 나타낼 수 있는 황색, 오렌지색, 적색, 네이비 블루, 검정색 반응성 염료(dyestuff)를 얻기 위한 반응성 염료 분야에 적용될 수 있음을 발견하였다.
Figure 112009001216036-pat00005
(D)
따라서, 본 발명은 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 신규한 반응성 염료를 제공하며, 상기 반응성 염료는 셀룰로오스 섬유를 염색하는 동안 향상된 고정성, 우수한 조직성, 높은 세정 견뢰도 및 뛰어난 습윤 견뢰도를 나타낸다.
본 발명에 따른 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 신규한 반응성 염료(dyestuff)는 하기 화학식(I)로 표시된다:
Figure 112009001216036-pat00006
(I)
상기에서, E1 및 E2는 각각 독립적으로 벤젠, 나프탈렌, 파라졸론, 모노아조, 디아조, 폴리아조 및 금속 착체 아조 성분들로 이루어진 군으로부터 선택되는 연결기(coupler)이고;
R은 수소, C1-4 알킬, C1-4 알킬카르보닐, 페닐, 니트로소기 또는, 할로겐, 하이드록실, 카르복실 또는 설포기로 치환된 C1-4 알킬이고;
(R1)0-3 및 (R2)0-3은 각각 독립적으로 0 내지 3의 동일 또는 상이한 기이고, R1 및 R2의 각각은 독립적으로 수소, 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 니트로, 시아노, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, 우레이도 및 아미도기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
B 및 B'는 각각 독립적으로 직접 결합, -SO2- 및 -CONH-(CH2)k-SO2-으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
k는 1 내지 6의 정수이고;
Z 및 Z'는 각각 독립적으로 -SO2-U、-CONH-(CH2)d-SO2-U、-O-(CH2)r-CONH-(CH2)d-SO2-U、β-티오설페이토에틸설포닐 및 -N(R')-U'로 이루어진 군으로부터 선 택되고;
d 및 r은 독립적으로 2 내지 4의 정수이고;
U는 -CH2CH2W 또는 -CH=CH2이고;
W는 염기에 의해 제거될 수 있는 -Cl, -OSO3H 또는 -OPO3H과 같은 이탈기(leaving group), 4차 암모늄, 피리딘, 카르복시피리디늄, 메틸피리디늄 및 카본아미도피리디늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 쿼터 솔트(qualter salt) 또는
Figure 112009001216036-pat00007
기이고;
R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-4 알킬이고;
U'은 α,β-할로프로피오닐, α-할로아크릴로일, β-할로프로피오닐 또는 α-할로아크릴로일이고;
R'는 수소 또는 C1-4 알킬이고;
i 및 j는 각각 0 내지 2의 정수이고, 그리고 i 및 j의 합은 0이 아니고; 그리고
m 및 n은 독립적으로 2 내지 4의 정수이다.
본 발명에 따른 화학식(I)의 반응성 염료에서, E1 및 E2는 각각 독립적으로 피라졸론 성분일 수 있다. 바람직하게, E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식으 로 표시된다(*는 연결 위치를 나타낸다.),
Figure 112009001216036-pat00008
(I-1)
상기에서, G는 C1-3 알킬, 카르복실 또는 C2-5 알킬카르복실이고; R5 및 R6는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 니트로, 시아노, C1-4 알킬 및 C1-4 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 화학식(I)의 반응성 염료에서, E1 및 E2는 각각 독립적으로 벤젠 성분일 수 있다. 바람직하게, E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식으로 표시된다(*는 연결 위치를 나타낸다.),
Figure 112009001216036-pat00009
(I-2)
상기에서, (R7)0-3는 각각 독립적으로 0 내지 3의 동일 또는 상이한 기들이고, 그리고 각각의 R7은 독립적으로 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트 로, 시아노, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C2-6 알콕시카르보닐, 카바모일, C2-5 알카노일아미노 및 C2-5 알킬카르복실기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 화학식(I)의 반응성 염료에서, E1 및 E2는 각각 독립적으로 나프탈렌 성분일 수 있다. 바람직하게, E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식들로 표시된다(*는 연결 위치를 나타낸다.),
Figure 112009001216036-pat00010
(I-3)
Figure 112009001216036-pat00011
(I-4)
상기에서, R12는 수소, 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트로, 시아노, 아세틸아미노, 우레이도, C1-4 알킬 및 C1-4 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 화학식(I)의 반응성 염료에서, E1 및 E2는 각각 독립적으로 모노아조 성분일 수 있다. 바람직하게, E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식들로 표시된다(*는 연결 위치를 나타낸다.),
Figure 112009001216036-pat00012
(I-5)
Figure 112009001216036-pat00013
(I-6)
Figure 112009001216036-pat00014
(I-7)
Figure 112009001216036-pat00015
(I-8)
Figure 112009001216036-pat00016
(I-9)
Figure 112009001216036-pat00017
(I-10)
Figure 112009001216036-pat00018
(I-11)
상기에서, (R7)0-3 및 R12는 상기에서 정의된 바와 같다;
R8은 수소, C1-4 알킬, C2-4 알킬카르복실 또는, 하이드록실, 시아노, 카르복실, 설포, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 또는 아세톡시기로 치환된 C1-4 알킬이고; 그리고
R11은 R11은 수소, C1-4 알킬, 치환되지 않거나 또는 할로겐, 하이드록실, 카르 복실, 설포, 니트로, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시기로 치환된 페닐, 또는, 하이드록실, 카르복실, 시아노 또는 설포기로 치환된 C1-4 알킬이다.
본 발명에 따른 화학식(I)의 반응성 염료에서, E1 및 E2는 각각 독립적으로 디스아조 성분일 수 있다. 바람직하게, E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식들로 표시된다(*는 연결 위치를 나타낸다.),
Figure 112009001216036-pat00019
(I-12)
Figure 112009001216036-pat00020
(I-13)
Figure 112009001216036-pat00021
(I-14)
상기에서, (R7)0-3, R11 및 R12는 상기에서 정의된 바와 같고;
(R9)0-3는 각각 독립적으로 0 내지 3의 동일 또는 상이한 기이고, 그리고 R9 각각은 독립적으로 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트로, 시아노, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C2-6 알콕시카르보닐, 카바모일, C2-5 알카노일아미노 및 C2-5 알킬카르복실기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
(R10)0-3는 각각 독립적으로 0 내지 3의 동일 또는 상이한 기이고, 그리고 각각의 R10은 독립적으로 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트로, 시아노, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C2-6 알콕시카르보닐, 카바모일, C2-5 알카노일아미노 및 C2-5 알킬카르복실기로 이루어진 군으로부터 선택되고; 그리고
R13은 수소, 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트로, 시아노, 아세틸아미노, 우레디오(uredio), C1-4 알킬 및 C1-4 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 화학식(I)의 반응성 염료에서, E1 및 E2는 각각 독립적으로 폴리아조 성분일 수 있다. 바람직하게, E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식으로 표시된다(*는 연결 위치를 나타낸다.),
Figure 112009001216036-pat00022
(I-15)
상기에서, (R7)0-3 및 R11은 상기에서 정의된 바와 같고; 그리고 p는 2 또는 3이다.
본 발명에 따른 화학식(I)의 반응성 염료에서, E1 및 E2는 각각 독립적으로 금속 착체 아조 성분일 수 있다. 바람직하게, E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식들로 대표된다(*는 커플링 위치를 나타낸다.),
Figure 112009001216036-pat00023
(I-16)
Figure 112009001216036-pat00024
(I-17)
상기에서, (R7)0-3, R11, R12 및 R13은 상기에서 정의된 바와 같고; 그리고
(R14)0-3은 각각 독립적으로 0 내지 3의 동일 또는 상이한 기이고, 그리고 R14 각각은 독립적으로 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트로, 시아노, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C2-6 알콕시카르보닐, 카바모일, C2-5 알카노일아미노 및 C2-5 알킬카르복실기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 화학식(I)의 반응성 염료에서, E1 및 E2는 각각 독립적으로 피라졸론 성분일 수 있다. 보다 바람직하게, E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식으로 표시된다(*는 연결 위치를 나타낸다.),
Figure 112009001216036-pat00025
(II-1)
본 발명에 따른 화학식(I)의 반응성 염료에서, E1 및 E2는 각각 독립적으로 나프탈렌 성분일 수 있다. 보다 바람직하게, E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식으로 표시된다(*는 연결 위치를 나타낸다.),
Figure 112009001216036-pat00026
(II-2)
본 발명에 따른 화학식(I)의 반응성 염료에서, E1 및 E2는 각각 독립적으로 모노아조 성분일 수 있다. 보다 바람직하게, E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식들로 표시된다(*는 연결 위치를 나타낸다.),
Figure 112009001216036-pat00027
(II-3)
Figure 112009001216036-pat00028
(II-4)
Figure 112009001216036-pat00029
(II-5)
Figure 112009001216036-pat00030
(II-6)
Figure 112009001216036-pat00031
(II-7)
Figure 112009001216036-pat00032
(II-8)
Figure 112009001216036-pat00033
(II-9)
Figure 112009001216036-pat00034
(II-10)
상기에서, s, t 및 v는 독립적으로 0 내지 2의 정수이고, s + t + v는 0 내지 3의 정수이고; 그리고
x 및 y는 0 내지 2의 정수이고, x+y는 0 내지 3의 정수이다.
본 발명에 따른 화학식(I)의 반응성 염료에서, E1 및 E2는 각각 독립적으로 디스아조 성분일 수 있다. 보다 바람직하게, E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식들로 표시된다(*는 연결 위치를 나타낸다.),
Figure 112009001216036-pat00035
(II-11)
Figure 112009001216036-pat00036
(II-12)
Figure 112009001216036-pat00037
(II-13)
Figure 112009001216036-pat00038
(II-14)
Figure 112009001216036-pat00039
(II-15)
상기에서, x 및 y는 상기에서 정의된 바와 같다.
본 발명에 따른 화학식(I)의 반응성 염료에서, E1 및 E2는 각각 독립적으로 금속 착체 아조 성분일 수 있다. 보다 바람직하게, E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식으로 표시된다(*는 연결 위치를 나타낸다.),
Figure 112009001216036-pat00040
(II-16)
설명의 편의상, 상기 화합물은 본 명세서에서 유리 산(free acid)으로 표현된다. 본 발명의 상기 염료들은 이의 생산 또는 사용 시에 종종 수용성 염으로서 나타낸다. 본 발명에 적합한 상기 염들은 알칼리 금속염, 알칼리 토금속 염, 암모늄 염 또는 유기 아민 염일 수 있고; 바람직하게는 상기 염은 나트륨 염, 칼륨 염, 리튬 염, 암모늄 염 또는 트리에타놀아민 염이다.
본 발명의 상기 염료들은 통상적인 방법에 의해 제조될 수 있다. 본 염료들을 제조하기 위한 상기의 합성 과정은 이에 엄격히 제한되는 것은 아니다. 예컨대, 발색단이 먼저 제조되고, 이어서 목적 염료가 합성될 수 있고, 또는 발색단이 염료 제조 공정에서 합성될 수도 있다.
본 발명의 상기 염료들은 다양한 섬유 물질들, 특히, 셀룰로오스 섬유 물질 및 셀룰로오스를 함유한 섬유 물질의 염색 및 날염에 적용될 수 있다. 상기 성유 물질들의 예시는 제한적인 것이 아니다. 이는 셀룰로오스 함유 섬유 물질들 뿐 아니라, 면사, 삼, 아마사(linen), 황마사(jute), 모시(ramie), 식물점액질 레이온(mucilage rayon)과 같은 천연 또는 재생 셀룰로오스 섬유일 수 있다. 본 발명의 상기 염료들은 하이드록실기를 포함하는 혼방직물 섬유를 염색 및 날염하는데 적용될 수 있다.
본 발명의 상기 염료들은 상기 섬유 물질들에 적용될 수 있고, 다양한 방법으로, 특히 염료 수용액 및 날염용 페이스트(printing paste) 형태로 상기 섬유에 고정될 수 있다.
이들은 흡진염색, 연속염색, 콜드-패드-배치 염색(cold pad-batch dyeing), 날염 또는 디지털 날염에 의한 셀룰로오스 섬유로의 인쇄 및 날염에 적용할 수 있다.
본 발명의 상기 염색 또는 날염은 통상적인 또는 일반적으로 알려진 방법에 의해 수행될 수 있다. 예컨대, 흡진염색은 잘 알려진 무기 염들(예컨대, 소듐 설페이트 및 소듐 클로라이드) 및 산-결합제(예컨대, 소듐 카보네이트, 소듐 하이드록사이드)를 분리하여 사용하거나 또는 혼합하여 적용할 수 있다. 상기 무기 염 및 알칼리의 함량에 특별히 제한이 있는 것은 아니다. 상기 무기 염 및 알칼리는 종래의 방법에 의해 염색조(bath)로 한 번에 또는 여러번에 걸쳐서 첨가될 수 있다. 또한, 염색 보조제(예를 들면, 평활제, 침전 방지제 등과 같은)은 통상적인 방법에 따라 첨가될 수 있다. 염색 온도의 범위는 40 내지 90 ℃이다. 바람직하게, 상기 염색 온도는 50 내지 70℃이다.
콜드-패드-배치 염색법에 있어서, 상기 물질은 잘 알려진 무기염(예컨대, 소듐 설페이트 및 소듐 클로라이드) 및 산-결합제(예컨대, 소듐 카보네이트, 소듐 하이드록사이드)를 이용하여 패딩된다. 상기 패딩된 섬유는 실온에서 감겨지고, 보관되어, 염료가 고정되게 한다.
연속염색 방법에 있어서, 두 개의 서로 다른 방법이 존재한다. 단일-조 패드 염색(one-bath pad dyeing) 방법에 있어, 상기 물질은 잘 알려진 산-결합제(예컨대, 소듐 카보네이트 또는 소듐 바이카보네이트) 및 액제 패드(pad liquid)의 혼합물내에서 통상적인 방법에 따라 패딩된다. 상기 결과적인 물질은 이후 건조되고, 가열(baking) 또는 증열(steaming)에 의해 색이 고정된다.
2-조 패드(two-bath pad dyeing) 염색 방법에 있어서, 상기 물질은 액제 염료(dye liquid)로 패딩되고, 이어서 공지된 무기 중성염(예컨대, 소듐 설페이트 또는 소듐 실리케이트)으로 처리된다. 바람직하게, 상기 처리된 물질은 일반적인 방법으로 건조되고 가열 또는 증열에 의해 색이 고정된다.
단일 날염 방법과 같은 직물 날염 방법에 있어서, 상기 물질은 공지된 산-결합제(예컨대, 소듐 바이카보네이트)를 포함하는 날염 슬러리에 의해 날염되고, 건조된 후, 가열 또는 증열에 의해 색이 고정된다.
2-상 날염 방법에 있어서, 상기 물질은 90 ℃ 이상의 고온에서 무기 중성염(예컨대, 소듐 클로라이드) 및 공지된 산-결합제(예컨대, 소듐 하이드록사이드 또는 소듐 카보네이트)를 포함하는 용액에 침지되어 색을 고정한다.
본 발명의 방법에서 사용되는 염색 또는 날염 방법들은 상기 방법들에 제한 되는 것이 아니다.
본 발명의 목적들, 장점들 및 신규한 특성들은 첨부된 도면들과 함께 하기의 상세한 설명에 의해 보다 명백해진다.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명
설명의 편의상, 보다 구체적인 설명을 위하여 하기 실시 예들이 예시된다. 많은 실시 예들이 본 발명을 설명하기 위하여 사용되었다. 하기 실시 예가 본 발명의 보호 범위를 한정하거나 제한하여서는 안 된다. 화합물은 유리 산의 형태로 나타내어진다. 그러나 실제 공정에서는, 화합물이 종종 금속 염, 바람직하게는 알칼리 금속 염, 특히 나트륨 염의 형태로 존재한다. 달리 언급하지 않는 한, 하기 실시 예에서 사용된 부 및 퍼센트는 중량 기준이고, 온도는 섭씨온도(℃)이다.
실시예 1
p-아미노페닐-β-비닐-설폰 2.66중량부를 아세토니트릴 20중량부에 용해한 후, 25% NH3(수용액) 10중량부를 첨가하고, 실온에서 24시간 동안 상기 반응을 수행하였다. 결정화, 여과 및 건조하여 하기 화학식 (1)의 산물을 얻었다.
Figure 112009001216036-pat00041
(1)
실시예 2
p-아미노페닐-β-비닐-설폰 1.83중량부를 아세토니트릴 10중량부에 용해한 후, 40% 메틸아민 3.87중량부를 첨가하고, 실온에서 4시간 동안 상기 반응을 수행하였다. 부탄올에서 재결정화, 여과 및 건조하여 하기 화학식 (2)의 산물을 얻었다.
Figure 112009001216036-pat00042
(2)
실시예 3
p-아미노페닐-β-비닐-설폰 2.66중량부를 아세토니트릴 30중량부에 용해한 후, 70%의 에틸아민 11.46중량부를 첨가하고, 20℃에서 1시간 동안 상기 반응을 수행하였다. 결정화, 여과 및 건조하여 하기 화학식 (3)의 산물을 얻었다.
Figure 112009001216036-pat00043
(3)
이어서, 상기 화합물 (3) 2.29중량부를 p-아미노페닐-β-비닐-설폰 1.83중량부와 150℃에서 3시간 동안 반응시켰다. 냉각, 부탄올에서의 재결정화, 여과 및 건조하여 하기 화학식 (4)의 산물을 얻었다.
Figure 112009001216036-pat00044
(4)
실시예 4
실시예 1에서 제조한 화합물 (1) 1.92중량부를 아세트산 10중량부에 첨가한 후, 소듐아세테이트 0.42중량부와 아세트산 무수물 9.0중량부를 첨가하였다. 40℃에서 2시간 동안 상기 반응을 수행하였다. 마지막으로, 하기 화학식 (5)의 산물을 칼럼 크로마토그래피로 얻었다.
Figure 112009001216036-pat00045
(5)
실시예 5
p-아미노페닐-β-비닐-설폰 3.66중량부를 아세토니트릴 40중량부에 용해시킨 후, 에탄올아민 1.22중량부를 첨가하고, 실온에서 12시간 동안 상기 반응을 수행하였다. 결정화, 여과 및 건조하여 하기 화학식 (6)의 산물을 얻었다.
Figure 112009001216036-pat00046
(6)
이어서, m-아미노페닐-β-비닐-설폰 5중량부를 아세토니트릴 50중량부에 용해한 후, 화합물 (6) 5중량부를 첨가하고, 실온에서 12시간 동안 상기 반응을 수행하였다. 결정화, 여과 및 건조하여 하기 화학식 (7)의 산물을 얻었다.
Figure 112009001216036-pat00047
(7)
실시예 6-58
실시예 1-5의 합성 방법에 따라서, 표 1에 나타난 바와 같이, N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 하기 화합물 (8)-(60)을 얻었다.
표 1
Figure 112009001216036-pat00048
Figure 112009001216036-pat00049
Figure 112009001216036-pat00050
Figure 112009001216036-pat00051
Figure 112009001216036-pat00052
Figure 112009001216036-pat00053
Figure 112009001216036-pat00054
Figure 112009001216036-pat00055
Figure 112009001216036-pat00056
실시예 59
상기 화합물 (1) 19.2중량부를 얼음물 150중량부에 분산하고, 이어서 여기에 32% HCl 수용액 35.4중량부를 충분히 교반하면서 첨가한 후, 0℃ 내지 5℃의 범위의 온도에서 소듐나이트라이트 10.5중량부를 디아조화가 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하여 용액 (A)를 얻었다.
이어서, 4-β-설파토에틸설폰-아닐린 28.1중량부와 32% HCl 수용액 25.6중량부를 0℃ 물 300중량부에 충분히 교반하면서 첨가하여 분산용액을 형성한 후, 0℃ 내지 5℃의 온도 범위에서 소듐나이트라이트 7.2중량부를 디아조화가 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하였다. 이어서, 4-아미노-5-하이드록시-2,7-나프탈렌디설폰산 분말 31.9중량부를 상기 용액에 첨가하였고, NaHCO3 10중량부를 커플링 반응이 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하여 상기 반응용액의 pH 값이 3이 되도록 서서히 조절하였다. 이어서, 여기에 상기 과정에 의해 얻은 용액 (A)를 첨 가하고, NaHCO3 21중량부를 커플링 반응이 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하여 상기 반응용액의 pH 값을 5로 조절하였다. 염-석출(salting-out), 여과 및 건조하여 네이비블루 산물을 얻었다. 상기 산물의 구조는 하기의 화학식으로 나타낸다.
Figure 112009001216036-pat00057
(61)
실시예 60
4-β-설파토에틸설폰-아닐린 28.1중량부와 32% HCl 수용액 25.6중량부를 0℃ 물 300중량부에 충분히 교반하면서 첨가하여 분산용액을 형성한 후, 0℃ 내지 5℃의 온도 범위에서 소듐나이트라이트 7.2중량부를 디아조화가 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하였다. 이어서, 4-아미노-5-하이드록시-2,7-나프탈렌디설폰산 분말 31.9중량부를 상기 용액에 첨가하고, NaHCO3 10중량부를 커플링 반응이 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하여 상기 반응용액의 pH 값을 2내지 3으로 조절하였다.
이어서, 상기 화합물 (2) 19.8중량부를 얼음물 150중량부에 분산하고, 이어서 여기에 32% HCl 수용액 25.6중량부를 충분히 교반하면서 첨가한 후, 0℃ 내지 5 ℃의 온도 범위에서 소듐나이트라이트 7.1중량부를 디아조화가 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하였다. 이어서, 여기에 전술한 과정에 의해 얻은 커플링 용액을 첨가하고, NaHCO3 12중량부를 커플링 반응이 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하여 반응용액의 pH 값을 5로 조절하였다. 염-석출(salting-out), 여과 및 건조하여 네이비블루 산물을 얻었다. 상기 산물의 구조는 하기 화학식으로 나타낸다.
Figure 112009001216036-pat00058
(62)
실시예 61
상기 화합물 (4) 20.6중량부를 얼음물 150중량부에 분산시키고, 이어서 여기에 32% HCl 수용액 25.6중량부를 충분히 교반하면서 첨가한 후, 0℃ 내지 5℃의 온도 범위에서 소듐나이트라이트 7.1중량부를 디아조화가 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하였다. 이어서, 여기에 4-아미노-5-하이드록시-2,7-나프탈렌디설폰산 분말 31.9중량부를 첨가하였고, NaHCO3 6중량부를 커플링 반응이 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하여 상기 반응용액의 pH 값을 2내지 3으로 조절하였다.
4-β-설파토에틸설폰-아닐린 28.1중량부와 32% HCl 수용액 25.6중량부를 0℃ 물 300중량부에 충분히 교반하면서 첨가하여 분산용액을 형성한 후, 0℃ 내지 5℃의 온도 범위에서 소듐나이트라이트 7.2중량부를 디아조화가 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하였다. 이어서, 여기에 전술한 반응에 의해 얻은 커플링 용액을 첨가하였고, NaHCO3 12중량부를 커플링 반응이 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하여 상기 반응용액의 pH 값을 5로 조절하였다. 염-석출(salting-out), 여과 및 건조하여 네이비블루 산물을 얻었다. 상기 산물의 구조는 하기 화학식으로 나타낸다.
Figure 112009001216036-pat00059
(64)
실시예 62
1-아미노벤젠-4-(β-설파토에틸설폰)-2-설폰산 36.1중량부와 32% HCl 수용액 30중량부를 0℃ 물 150중량부에 충분히 교반하여 분산시킨 후, 소듐나이트라이트 7.2중량부를 디아조화가 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하였다. 이어서, 여기에 2-아미노-5-하이드록시나프탈렌-7-설폰산 23.9중량부를 첨가하고, NaHCO3 12중량부를 커플링 반응이 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하여 상기 반응 용액의 pH 값을 5로 조절하였다. 이어서, 여기에 NaOH 8중량부와 40% 메틸아민 3.9중량부를 첨가하여 실온에서 12시간 동안 반응을 수행하였다. 염-석출(salting-out), 여과 및 건조하여 하기 화학식 (65)의 적색 산물을 얻었다.
Figure 112009001216036-pat00060
(65)
2-메톡실-5-(β-설파토에틸설폰) 아닐린 31.1중량부와 32% HCl 수용액 25.6중량부를 0℃ 물 300중량부에 충분히 교반하면서 첨가하여 분산용액을 형성한 후, 0℃ 내지 5℃의 온도 범위에서 소듐나이트라이트 7.2중량부를 디아조화가 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하였다. 이어서, 여기에 상기 화합물 (65) 52중량부를 첨가하고, NaHCO3 12중량부를 커플링 반응이 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하여 반응용액의 pH 값을 5로 조절하였다. 염-석출(salting-out), 여과 및 건조하여 적색 산물을 얻었다. 상기 산물의 구조는 하기 화학식으로 나타낸다.
Figure 112009001216036-pat00061
(66)
실시예 63
1-아미노벤젠-4-(β-설파토에틸설폰)-2-설폰산 36.1중량부와 32% HCl 수용액 30중량부를 0℃ 물 150중량부에 충분히 교반하면서 분산시킨 후, 소듐나이트라이트 7.2중량부를 디아조화가 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하였다. 이어서, 여기에 2,4-디아미노벤젠-1-설폰산 분말 18.8중량부를 첨가하고, NaHCO3 5중량부를 커플링 반응이 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하여 반응용액의 pH 값을 2로 조절하여 노란색 용액을 얻었다.
이어서, 상기 화합물 (5) 21.3중량부를 얼음물 150중량부에 분산시켰고, 이어서 여기에 32% HCl 수용액 25.6중량부를 충분히 교반하면서 첨가한 후, 0℃내지 5℃의 온도 범위에서 소듐나이트라이트 7.2중량부를 디아조화가 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가했다. 이어서, 결과적인 용액을 전술한 노란색 용액에 첨가하였고, NaHCO3 12중량부를 커플링 반응이 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하여 반응용액의 pH 값을 5로 조절하였다. 염-석출(salting-out), 여과 및 건조하 여 오렌지색 산물을 얻었다. 상기 산물의 구조는 하기 화학식으로 나타낸다.
Figure 112009001216036-pat00062
(67)
실시예 64
상기 화합물 (7) 21.4중량부를 얼음물 150중량부에 분산시켰고, 이어서 여기에 32% HCl 수용액 25.6중량부를 충분히 교반하면서 첨가한 후, 0℃ 내지 5℃의 온도범위에서 소듐나이트라이트 7.1중량부를 디아조화가 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하여 용액 (C)를 얻었다.
이어서, 4-β-설파토에틸설폰-아닐린 28.1중량부와 32% HCl 수용액 25.6중량부를 0℃ 물 300중량부에 충분히 교반하면서 첨가하여 분산용액을 형성한 후, 0℃ 내지 5℃의 온도 범위에서 소듐나이트라이트 7.2중량부를 디아조화가 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하였다. 이어서, 4-아미노-5-하이드록시-2,7-나프탈렌디설폰산 분말 31.9중량부를 상기의 용액에 첨가하고, NaHCO3 10중량부를 커플링 반응이 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하여 반응용액의 pH 값을 3으로 조절하였다. 이어서, 여기에 전술한 과정에 의해 얻은 상기 용액 (C)를 첨가하고, NaHCO3 12중량부를 커플링 반응이 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하여 반 응용액의 pH 값을 5로 조절하였다. 염-석출(salting-out), 여과 및 건조하여 네이비블루 산물을 얻었다. 상기 산물의 구조는 하기 화학식으로 나타낸다.
Figure 112009001216036-pat00063
(68)
실시예 65
4-β-설파토에틸설폰-아닐린 28.1중량부와 32% HCl 수용액 25.6중량부를 0℃ 물 300중량부에 충분히 교반하면서 첨가하여 분산용액을 형성한 후, 0℃ 내지 5℃의 온도 범위에서 소듐나이트라이트 7.2중량부를 디아조화가 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하였다. 이어서, 4-아미노-5-하이드록시-2,7-나프탈렌디설폰산 분말 31.9중량부를 상기 용액에 첨가하였고, NaHCO3 10중량부를 커플링 반응이 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하여 상기 반응용액의 pH 값을 2내지 3으로 조절하였다. 이어서, 여기에 NaOH 8중량부와 40% 메틸아민 23.4중량부를 첨가하여 실온에서 12시간 동안 반응을 수행하였다. 염-석출(salting-out), 여과 및 건조하여 하기의 화학식 (69)의 적색 산물을 얻었다.
Figure 112009001216036-pat00064
(69)
3-(β-설파토에틸설폰) 아닐린 28.1중량부와 32% HCl 수용액 25.6중량부를 0℃ 물 300중량부에 충분히 교반하면서 첨가하여 분산용액을 형성한 후, 0℃ 내지 5℃의 온도 범위에서 소듐나이트라이트 7.2중량부를 디아조화가 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하였다. 이어서, 여기에 4-아미노-5-하이드록실-1,7-나프탈렌디설폰산 분말 31.9중량부를 첨가하고, NaHCO3 10중량부를 커플링 반응이 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하여 상기 반응용액의 pH 값을 3으로 조절하였다. 이어서, 여기에 NaOH 8중량부와 상기 화합물 (69) 54중량부를 반응이 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하였다. 염-석출(salting-out), 여과 및 건조하여 하기 화학식 (70)의 적색 산물을 얻었다.
Figure 112009001216036-pat00065
(70)
2-메톡실-5-(β-설파토에틸설폰) 아닐린 62.2중량부와 32% HCl 수용액 52중량부를 0℃ 물 300중량부에 충분히 교반하면서 첨가하여 분산용액을 형성한 후, 0℃ 내지 5℃의 온도 범위에서 소듐나이트라이트 14.4중량부를 디아조화가 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하였다. 이어서, 여기에 상기 화합물 (70) 105중량부를 첨가하고, NaHCO3 18중량부를 커플링 반응이 완료될 때까지 계속해서 교반하면서 첨가하여 반응용액의 pH 값을 5로 조절하였다. 염-석출(salting-out), 여과 및 건조하여 네이비블루 산물을 얻었다. 상기 산물의 비대칭 구조는 하기 화학식으로 나타낸다.
Figure 112009001216036-pat00066
(71)
실시예 66-192
실시예 59-65의 합성 방법에 따라서, 표 2에 나타난 바와 같이, N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 하기 반응성 염료 (72)-(198)을 얻었다.
표 2
Figure 112009001216036-pat00067
Figure 112009001216036-pat00068
Figure 112009001216036-pat00069
Figure 112009001216036-pat00070
Figure 112009001216036-pat00071
Figure 112009001216036-pat00072
Figure 112009001216036-pat00073
Figure 112009001216036-pat00074
Figure 112009001216036-pat00075
Figure 112009001216036-pat00076
Figure 112009001216036-pat00077
Figure 112009001216036-pat00078
Figure 112009001216036-pat00079
Figure 112009001216036-pat00080
Figure 112009001216036-pat00081
Figure 112009001216036-pat00082
Figure 112009001216036-pat00083
Figure 112009001216036-pat00084
Figure 112009001216036-pat00085
Figure 112009001216036-pat00086
Figure 112009001216036-pat00087
Figure 112009001216036-pat00088
Figure 112009001216036-pat00089
Figure 112009001216036-pat00090
테스팅 실시예 1
실시예 59에 따라 제조된 염료 3중량부를 100mL의 물에 용해시켜 30중량부/ 패딩액(padding liquid) 1l를 얻었다. 25ml의 알칼리 용매(15ml/NaOH 1l와 30중량부/망초(Glauber's salt) 1l를 사용함)를 패딩액에 첨가하고 충분히 교반하였다. 이어서, 결과적인 용액을 패드 롤러 기기(pad roller machine)에 투입하였다. 면직물을 롤러 패드 기기(roller pad machine)에 의하여 패딩하고, 실온에서 4시간동안 배치(batch)시켰다. 얻은 네이비블루 직물을 순서대로, 냉수, 끓는 물에서 10분 동안, 끓는 비-이온성 세제(detergent)에서 10분 동안, 다시 냉수로 세척하고, 이어서 건조하여 우수한 조직 및 우수한 염색 수율을 갖는 네이비블루 직물을 얻었다.
테스팅 실시예 2
실시예 60에서 제조된 염료 3중량부를 100mL의 물에 용해시켜 30중량부/패딩액(padding liquid) 1l를 얻었다. 25ml의 알칼리 용매15ml/NaOH 1l와 30중량부/망초(Glauber's salt) 1l를 사용함)를 패딩액에 첨가하고 충분히 교반하였다. 이어서, 결과적인 용액을 패드 롤러 기기(pad roller machine)에 투입하였다. 면직물을 롤러 패드 기기(roller pad machine)에 의해 패딩하고, 실온에서 4시간 동안 배치(batch)시켰다. 얻은 네이비블루 직물을 순서대로 냉수, 끓는 물에서 10분 동안, 끓는 비-이온성 세제(detergent)에서 10분 동안, 다시 냉수로 세척하고, 이어서 건조하여 우수한 조직 및 우수한 염색 수율을 갖는 네이비블루 직물을 얻었다.
테스팅 실시예 3
우레아 100중량부, m-니트로벤젠설폰산나트륨염 10중량부, 중탄산나트륨 20중량부, 알긴산나트륨 55중량부, 미온수 815중량부(총 1000중량부)를 용기에서 교반하여 완전히 균질한 날염 페이스트를 얻었다.
실시예 62에서 제조된 3중량부의 염료를 상기의 날염 페이스트 100중량부에 스프레이하고 교반하여 균질한 착색 페이스트(colored paste)를 얻었다. 적당한 크기의 능직 면섬유(twilled cotton fabric)를 100 메쉬 45ㅀ-능직 날염 스크린으로 덮고, 이어서 날염 스크린 위에 착색 페이스트(colored paste)를 날염시켜 착색된 직물을 제조하였다.
이러한 착색된 직물을 건조될 때까지 65℃에서 5분간 오븐에 두었고 이어서 102℃ 내지 105℃의 포화증기를 이용하는 증기 오븐(steaming oven)에 10분 동안 넣었다.
얻은 적색 직물을 순서대로 냉수, 끓는 물에서 10분 동안, 끓는 비-이온성 세제(detergent)에서 10분 동안, 다시 냉수로 세척하고, 이어서 건조하여 우수한 조직 및 우수한 염색 수율을 갖는 적색 직물을 얻었다.
이제까지 설명으로부터, 본 발명에 따른 기술은 발명의 목적을 달성하고, 신규성, 발명의 진보성 및 산업상의 이용가능성의 특허 요건을 충족한다. 비록 본 발명은 바람직한 실시 예에 의해 설명되었으나, 하기 청구된 바에 따른 본 발명의 범위로부터 벗어나지 않고 수많은 수정 및 변형이 가능하다는 것이 이해되어져야 한다.
본 발명의 상기 반응성 염료는 흡진염색, 콜드 배치-업 염색(cold batch-up dyeing), 연속염색, 날염 및 하이드록시기 또는 폴리아민 섬유를 포함하는 디지털 스프레이 날염 물질들에 적용하기에 적합하다.

Claims (21)

  1. 하기 화학식(I)의 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료(dyestuff):
    Figure 112009001216036-pat00091
    (I)
    상기에서, E1 및 E2는 각각 독립적으로 벤젠, 나프탈렌, 파라졸론, 모노아조, 디아조, 폴리아조 및 금속 착체 아조 성분들로 이루어진 군으로부터 선택되는 연결기(coupler)이고;
    R은 수소, C1-4 알킬, C1-4 알킬카르보닐, 페닐, 니트로소기 또는 할로겐, 하이드록실, 카르복실 또는 설포기로 치환된 C1-4 알킬이고;
    (R1)0-3 및 (R2)0-3은 각각 독립적으로 0 내지 3의 동일 또는 상이한 기이고, 그리고 R1 및 R2 각각은 독립적으로 수소, 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 니트로, 시아노, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, 우레이도 및 아미도기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    B 및 B'는 각각 독립적으로 직접 결합, -SO2- 및 -CONH-(CH2)k-SO2-으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    k는 1 내지 6의 정수이고;
    Z 및 Z'는 각각 독립적으로 -SO2-U、-CONH-(CH2)d-SO2-U、-O-(CH2)r-CONH-(CH2)d-SO2-U、β-티오설페이토에틸설포닐 및 -N(R')-U'로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    d 및 r은 독립적으로 2 내지 4의 정수이고;
    U는 -CH2CH2W 또는 -CH=CH2이고;
    W는 염기로부터 제거될 수 있는, -Cl, -OSO3H 또는 -OPO3H과 같은 이탈기(leaving group), 4차 암모늄, 피리딘, 카르복시피리디늄, 메틸피리디늄 및 카본아미도피리디늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 쿼터 솔트(qualter salt) 또는
    Figure 112009001216036-pat00092
    기이고;
    R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-4 알킬이고;
    U'은 α,β-할로프로피오닐, α-할로아크릴로일, β-할로프로피오닐 또는 α-할로아크릴로일이고;
    R'는 수소 또는 C1-4 알킬이고;
    i 및 j는 각각 0 내지 2의 정수이고, 그리고 i 및 j의 합은 0이 아니고; 그리고
    m 및 n은 각각 독립적으로 2 내지 4의 어느 하나의 정수임.
  2. 제1항에 있어서, 상기 R은 수소, C1-4 알킬, C1-4 알킬카르보닐, 페닐, 니트로소기 또는, 하이드록실 또는 설포기로 치환된 C1-4 알킬인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료.
  3. 제1항에 있어서, (R1)0-3 및 (R2)0-3은 각각 독립적으로 0 내지 3의 동일 또는 상이한 기이고, 그리고 R1 및 R2 각각은 독립적으로 수소, 설포, C1-4 알킬, C1-4 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료.
  4. 제1항에 있어서, 상기 B 및 B'는 각각 독립적으로 -SO2- 또는 -CONH-(CH2)k-SO2-인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료.
  5. 제1항에 있어서, 상기 Z 및 Z'는 각각 독립적으로 -SO2-U、-CONH-(CH2)d-SO2- U、 및 -O-(CH2)r-CONH-(CH2)d-SO2-U、로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료.
  6. 제1항에 있어서, 상기 E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식의 파로졸론 성분인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료:
    Figure 112009001216036-pat00093
    상기에서, G는 C1-3 알킬, 카르복실 또는 C2-5 알킬카르복실이고; 그리고
    R5 및 R6는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 니트로, 시아노, C1-4 알킬 및 C1-4 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택됨.
  7. 제1항에 있어서, 상기 E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식의 벤조 성분인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료:
    Figure 112009001216036-pat00094
    상기에서, (R7)0-3는 각각 독립적으로 0 내지 3의 동일 또는 상이한 기이고이고; 그리고
    R7은 각각 독립적으로 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트로, 시아노, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C2-6 알콕시카르보닐, 카바모일, C2-5 알카노일아미노 및 C2-5 알킬카르복실 기로 이루어진 군으로부터 선택됨.
  8. 제1항에 있어서, 상기 E1 및 E2는 각각 독립적으로
    Figure 112009001216036-pat00095
    및
    Figure 112009001216036-pat00096
    로 이루어진 군으로부터 선택되는 나프탈렌 성분인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료:
    상기에서, R12는 수소, 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트 로, 시아노, 아세틸아미노, 우레이도, C1-4 알킬 및 C1-4 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택됨.
  9. 제1항에 있어서, 상기 E1 및 E2는 각각 독립적으로
    Figure 112009001216036-pat00097
    ,
    Figure 112009001216036-pat00098
    ,
    Figure 112009001216036-pat00099
    ,
    Figure 112009001216036-pat00100
    ,
    Figure 112009001216036-pat00101
    ,
    Figure 112009001216036-pat00102
    및
    Figure 112009001216036-pat00103
    로 이루어진 군으로부터 선택되는 모노아조 성분인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료:
    상기에서, (R7)0-3는 각각 독립적으로 0 내지 3의 동일 또는 상이한 기이고, 그리고 R7은 각각 독립적으로 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트로, 시아노, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C2-6 알콕시카르보닐, 카바모일, C2-5 알카노일아미노 및 C2-5 알킬카르복실기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R8은 수소, C1-4 알킬, C2-4 알킬카르복실 또는, 하이드록실, 시아노, 카르복실, 설포, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 또는 아세톡시기로 치환된 C1-4 알킬이고;
    R11은 수소, C1-4 알킬, 치환되지 않거나 또는 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 니트로, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시기로 치환된 페닐, 또는 하이드록실, 카르복실, 시아노 또는 설포기로 치환된 C1-4 알킬이고; 그리고
    R12는 수소, 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트로, 시아노, 아세틸아미노, 우레이도, C1-4 알킬 및 C1-4 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택됨.
  10. 제1항에 있어서, 상기 상기 E1 및 E2는 각각 독립적으로
    Figure 112009001216036-pat00104
    ,
    Figure 112009001216036-pat00105
    및
    Figure 112009001216036-pat00106
    로 이루어진 군으로부터 선택된 디스아조 성분인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료:
    상기에서, (R7)0-3는 각각 독립적으로 0 내지 3의 동일한 또는 다른 그룹들이고, 그리고 R7은 각각 독립적으로 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니 트로, 시아노, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C2-6 알콕시카르보닐, 카바모일, C2-5 알카노일아미노 및 C2-5 알킬카르복실기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    (R9)0-3는 각각 독립적으로 0 내지 3의 동일 또는 상이한 기이고, 그리고 R9는 각각 독립적으로 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트로, 시아노, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C2-6 알콕시카르보닐, 카바모일, C2-5 알카노일아미노 및 C2-5 알킬카르복실기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    (R10)0-3는 각각 독립적으로 0 내지 3의 동일 또는 상이한 기이고, 그리고 R10 각각은 독립적으로 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트로, 시아노, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C2-6 알콕시카르보닐, 카바모일, C2-5 알카노일아미노 및 C2-5 알킬카르복실기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R11은 수소, C1-4 알킬, 치환되지 않거나 또는 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 니트로, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시기로 치환된 페닐, 또는 하이드록실, 카르복실, 시아노 또는 설포기로 치환된 C1-4 알킬이고;
    R12는 수소, 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트로, 시아노, 아세틸아미노, 우레이도, C1-4 알킬 및 C1-4 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되고;그리고
    R13은 수소, 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트로, 시아노, 아세틸아미노, 우레디오(uredio), C1-4 알킬 및 C1-4 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택됨.
  11. 제1항에 있어서, 상기 E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식의 폴리아조 성분인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료:
    Figure 112009001216036-pat00107
    상기에서, (R7)0-3는 각각 독립적으로 0 내지 3의 동일 또는 상이한 기이고, 그리고 R7은 각각 독립적으로 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트로, 시아노, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C2-6 알콕시카르보닐, 카바모일, C2-5 알카노일아미노 및 C2-5 알킬카르복실기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R11은 수소, C1-4 알킬, 치환되지 않거나 또는 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 니트로, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시기로 치환된 페닐, 또는, 하이드록실, 카르복실, 시아노 또는 설포기로 치환된 C1-4 알킬이고; 그리고
    p는 2 또는 3임.
  12. 제1항에 있어서, 상기 상기 E1 및 E2는 각각 독립적으로
    Figure 112009001216036-pat00108
    및
    Figure 112009001216036-pat00109
    ,
    로 이루어진 군으로부터 선택된 폴리아조 성분인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료:
    상기에서, (R7)0-3는 0 내지 3의 동일 또는 상이한 기이고, 그리고 R7은 각각 독립적으로 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트로, 시아노, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C2-6 알콕시카르보닐, 카바모일, C2-5 알카노일아미노 및 C2-5 알킬카르복실기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R11은 수소, C1-4 알킬, 치환되지 않거나 또는 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 니트로, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시기로 치환된 페닐, 또는, 하이드록실, 카르 복실, 시아노 또는 설포기로 치환된 C1-4 알킬이고;
    R12는 수소, 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트로, 시아노, 아세틸아미노, 우레이도, C1-4 알킬 및 C1-4 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R13은 수소, 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트로, 시아노, 아세틸아미노, 우레디오(uredio), C1-4 알킬 및 C1-4 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되고; 그리고
    (R14)0-3은 0 내지 3의 동일 또는 상이한 기이고, 그리고 R14 각각은 독립적으로 할로겐, 하이드록실, 카르복실, 설포, 아미노, 니트로, 시아노, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C2-6 알콕시카르보닐, 카바모일, C2-5 알카노일아미노 및 C2-5 알킬카르복실기로 이루어진 군으로부터 선택됨.
  13. 제1항에 있어서, 상기 E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식의 피라졸론 성분인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료:
    Figure 112009001216036-pat00110
    .
  14. 제1항에 있어서, 상기 E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식의 나프탈렌 성분인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료:
    Figure 112009001216036-pat00111
    .
  15. 제1항에 있어서, 상기 E1 및 E2는 각각 독립적으로
    Figure 112012052044563-pat00112
    ,
    Figure 112012052044563-pat00113
    ,
    Figure 112012052044563-pat00114
    ,
    Figure 112012052044563-pat00115
    ,
    Figure 112012052044563-pat00116
    ,
    Figure 112012052044563-pat00117
    ,
    Figure 112012052044563-pat00118
    및
    Figure 112012052044563-pat00119
    로 이루어진 군으로부터 선택된 모노아조 성분인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료로, 상기에서 s, t 및 v는 독립적으로 0 내지 2의 정수이고, s + t + v는 0 내지 3의 정수이고; 그리고 x 및 y는 0 내지 2의 정수이고, x+y는 0 내지 3의 정수임.
  16. 제1항에 있어서, 상기 E1 및 E2는 각각 독립적으로
    Figure 112012052044563-pat00120
    ,
    Figure 112012052044563-pat00121
    ,
    Figure 112012052044563-pat00122
    ,
    Figure 112012052044563-pat00123
    및
    Figure 112012052044563-pat00124
    로 이루어진 군으로부터 선택된 디스아조 성분인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료로, 상기에서 x 및 y는 0 내지 2의 정수이고, x+y는 0 내지 3의 정수임.
  17. 제1항에 있어서, 상기 E1 및 E2는 각각 독립적으로 하기 화학식의 금속 착체 아조 성분인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료:
    Figure 112009001216036-pat00125
    .
  18. 제1항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 반응성 염료는 하기 화학식 (61)의 화합물인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료:
    Figure 112009001216036-pat00126
    (61).
  19. 제1항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 반응성 염료는 하기 화학식 (66)의 화합물인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료:
    Figure 112009001216036-pat00127
    (66).
  20. 제1항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 반응성 염료는 하기 화학식 (67)의 화합물인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료:
    Figure 112009001216036-pat00128
    (67).
  21. 제1항에 있어서, 상기 화학식 (I)의 반응성 염료는 하기 화학식 (70)의 화합물인 것을 특징으로 하는 N,N-디알킬아미노 가교기를 갖는 반응성 염료:
    Figure 112009001216036-pat00129
    (70).
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