JPH06107961A - 非対称ジオキサジン化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents
非対称ジオキサジン化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法Info
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- JPH06107961A JPH06107961A JP4284057A JP28405792A JPH06107961A JP H06107961 A JPH06107961 A JP H06107961A JP 4284057 A JP4284057 A JP 4284057A JP 28405792 A JP28405792 A JP 28405792A JP H06107961 A JPH06107961 A JP H06107961A
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
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- C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
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-
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- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有す
る繊維材料を青色に染色又は捺染し、且つ堅牢度、特に
塩素堅牢度に優れた染色物を与える非対称ジオキサジン
化合物を提供する。 【構成】 〔式中、Ｒはスルホ基、ハロゲン又はアルコキシ基を、
Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は水素又は（置換）低級アルキル基
を、Ｒ4 は水素、（置換）低級アルキル基又はアシル基
を、Ｘ1 及びＸ2 は水素、ハロゲン、低級アルキル基、
低級アルコキシ基又はフェノキシ基を、Ｙは−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 又は−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｚを表し（Ｚはアルカリの作用
で脱離する基を表す。）、Ｑはハロゲン、（置換）アミ
ノ基、低級アルコキシ基、基−ＮＨ−Ｂ−ＳＯ２Ｙ
１（式中Ｂは（置換）フェニレン、ナフチレンもしくは
アルキレン基等を、Ｙ1 はＹと同様の意義を表す。）等
を表す。）〕で示される化合物、及びそれを用いて繊維
材料を染色又は捺染する方法。
る繊維材料を青色に染色又は捺染し、且つ堅牢度、特に
塩素堅牢度に優れた染色物を与える非対称ジオキサジン
化合物を提供する。 【構成】 〔式中、Ｒはスルホ基、ハロゲン又はアルコキシ基を、
Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は水素又は（置換）低級アルキル基
を、Ｒ4 は水素、（置換）低級アルキル基又はアシル基
を、Ｘ1 及びＸ2 は水素、ハロゲン、低級アルキル基、
低級アルコキシ基又はフェノキシ基を、Ｙは−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 又は−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｚを表し（Ｚはアルカリの作用
で脱離する基を表す。）、Ｑはハロゲン、（置換）アミ
ノ基、低級アルコキシ基、基−ＮＨ−Ｂ−ＳＯ２Ｙ
１（式中Ｂは（置換）フェニレン、ナフチレンもしくは
アルキレン基等を、Ｙ1 はＹと同様の意義を表す。）等
を表す。）〕で示される化合物、及びそれを用いて繊維
材料を染色又は捺染する方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はヒドロキシル基及び／又
はアミド基を含有する材料、特にセルロース繊維、天然
又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、あるいは
皮革等、更にはそれらの混紡繊維を染色及び捺染するに
適し、耐光堅牢、耐湿潤堅牢かつ耐塩素堅牢な染色を可
能にする改良された新規なジオキサジン化合物、並びに
その適用に関する。
はアミド基を含有する材料、特にセルロース繊維、天然
又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、あるいは
皮革等、更にはそれらの混紡繊維を染色及び捺染するに
適し、耐光堅牢、耐湿潤堅牢かつ耐塩素堅牢な染色を可
能にする改良された新規なジオキサジン化合物、並びに
その適用に関する。
【０００２】
【従来の技術】染料の分子構造中にジオキサジン骨格を
有する反応染料は公知であるが、染色性能面、例えば均
染性、ビルドアップ性、染色速度において、あるいは堅
牢度、特に塩素堅牢度において不充分であり、更にレベ
ルアップが望まれている。
有する反応染料は公知であるが、染色性能面、例えば均
染性、ビルドアップ性、染色速度において、あるいは堅
牢度、特に塩素堅牢度において不充分であり、更にレベ
ルアップが望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ヒドロキシル基及び／
又はアミド基を含有する材料の染色又は捺染物の堅牢
度、中でも塩素堅牢度は特に満足できるレベルになく、
本発明者らは鋭意このレベルアップに努め、上記の不充
分な点を解決し得るジオキサジン化合物を見いだした。
又はアミド基を含有する材料の染色又は捺染物の堅牢
度、中でも塩素堅牢度は特に満足できるレベルになく、
本発明者らは鋭意このレベルアップに努め、上記の不充
分な点を解決し得るジオキサジン化合物を見いだした。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、遊離酸の形で
下記一般式（Ｉ）
下記一般式（Ｉ）
【０００５】
【化３】
【０００６】〔式中、Ｒはスルホ基、ハロゲン又は低級
アルコキシ基を、Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 は互いに独立に
水素又は置換基を有していてもよい低級アルキル基を、
Ｒ4 は水素、置換基を有していてもよい低級アルキル基
又はアシル基を、Ｘ1 およびＸ2 は水素、ハロゲン、低
級アルキル基、低級アルコキシ基又はフェノキシ基を、
Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ2 又は−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｚを表し（Ｚは
アルカリの作用で脱離する基を表す。）、Ｑはハロゲ
ン、置換基を有していてもよいアミノ基、低級アルコキ
シ基、又は （式中、Ｒ5 は水素又は置換基を有していてもよい低級
アルキル基を、Ｂは置換基を有していてもよいフェニレ
ン、ナフチレンもしくはアルキレン基又は
アルコキシ基を、Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 は互いに独立に
水素又は置換基を有していてもよい低級アルキル基を、
Ｒ4 は水素、置換基を有していてもよい低級アルキル基
又はアシル基を、Ｘ1 およびＸ2 は水素、ハロゲン、低
級アルキル基、低級アルコキシ基又はフェノキシ基を、
Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ2 又は−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｚを表し（Ｚは
アルカリの作用で脱離する基を表す。）、Ｑはハロゲ
ン、置換基を有していてもよいアミノ基、低級アルコキ
シ基、又は （式中、Ｒ5 は水素又は置換基を有していてもよい低級
アルキル基を、Ｂは置換基を有していてもよいフェニレ
ン、ナフチレンもしくはアルキレン基又は
【０００７】
【化４】
【０００８】 を、Ｙ1 は−ＣＨ＝ＣＨ2 又は−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｚ’
（Ｚ’はアルカリの作用で脱離する基を表す。）を表わ
す。）〕で示される非対称ジオキサジン化合物及びそれ
を用いることを特徴とする繊維材料を染色又は捺染する
方法を提供するものである。
（Ｚ’はアルカリの作用で脱離する基を表す。）を表わ
す。）〕で示される非対称ジオキサジン化合物及びそれ
を用いることを特徴とする繊維材料を染色又は捺染する
方法を提供するものである。
【０００９】ここで、Ｒとしては、スルホ基、塩素、臭
素のようなハロゲン、メトキシ基、エトキシ基のような
低級アルコキシ基が例示されるが、中でもスルホ基が好
ましい。
素のようなハロゲン、メトキシ基、エトキシ基のような
低級アルコキシ基が例示されるが、中でもスルホ基が好
ましい。
【００１０】Ｑで示されるハロゲンとしては、フッ素、
塩素、臭素が例示され、特にフッ素、塩素が好ましい。
塩素、臭素が例示され、特にフッ素、塩素が好ましい。
【００１１】Ｑで示される低級アルコキシ基としては、
メトキシ基、エトキシ基が例示される。
メトキシ基、エトキシ基が例示される。
【００１２】Ｑで示される置換基を有していてもよいア
ミノ基としては、アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミノ、シクロアルキルアミノ、アラールキルアミノ、
アリールアミノ、混合置換されたアミノ基例えば、Ｎ−
アルキル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ及びＮ−アルキル
−Ｎ−アリールアミノ、更に複素環式基を含有するアミ
ノ基（この環式基は更に付加縮合された炭素環式環を有
することができる。）、及びそのアミノ窒素原子がＮ−
複素環の式の環員であるようなアミノ基（このＮ−複素
環は場合によっては更に別のヘテロ原子を含有していて
もよい。）などが挙げられる。
ミノ基としては、アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミノ、シクロアルキルアミノ、アラールキルアミノ、
アリールアミノ、混合置換されたアミノ基例えば、Ｎ−
アルキル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ及びＮ−アルキル
−Ｎ−アリールアミノ、更に複素環式基を含有するアミ
ノ基（この環式基は更に付加縮合された炭素環式環を有
することができる。）、及びそのアミノ窒素原子がＮ−
複素環の式の環員であるようなアミノ基（このＮ−複素
環は場合によっては更に別のヘテロ原子を含有していて
もよい。）などが挙げられる。
【００１３】上記のアルキル、シクロアルキル、アラー
ルキル、アリール、複素環式環及びＮ−複素環式環は更
に、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、
スルファモイル、カルバモイル、Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキ
ル、Ｃ1 〜Ｃ4 −アルコキシ、アシルアミノ、ウレイ
ド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチル及びスルホ
で置換されていてもよい。
ルキル、アリール、複素環式環及びＮ−複素環式環は更
に、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、
スルファモイル、カルバモイル、Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキ
ル、Ｃ1 〜Ｃ4 −アルコキシ、アシルアミノ、ウレイ
ド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチル及びスルホ
で置換されていてもよい。
【００１４】アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、
又低分子のものでも高分子のものでもよいが、中でも好
ましいのはＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基であり、メチルアミ
ノ、ヒドロキシメチルアミノ、エチルアミノ、プロピル
アミノ、ブチルアミノ、β−メトキシエチルアミノ、β
−エトキシエチルアミノ、γ−メトキシプロピルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメ
チルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、β−クロロメチ
ルアミノ、β−シアノエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−
ヒドロキシエチルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミ
ノ、γ−ヒドロキシプロピルアミノ、Ｎ−β−スルホエ
チル−Ｎ−メチルアミノ、β−カルボキシエチルアミ
ノ、β−スルホエチルアミノ等が挙げられる。
又低分子のものでも高分子のものでもよいが、中でも好
ましいのはＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基であり、メチルアミ
ノ、ヒドロキシメチルアミノ、エチルアミノ、プロピル
アミノ、ブチルアミノ、β−メトキシエチルアミノ、β
−エトキシエチルアミノ、γ−メトキシプロピルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメ
チルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、β−クロロメチ
ルアミノ、β−シアノエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−
ヒドロキシエチルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミ
ノ、γ−ヒドロキシプロピルアミノ、Ｎ−β−スルホエ
チル−Ｎ−メチルアミノ、β−カルボキシエチルアミ
ノ、β−スルホエチルアミノ等が挙げられる。
【００１５】上記のシクロアルキル、アラールキル及び
アリールとしては、シクロヘキシル、ベンジル、フェネ
チル、フェニル及びナフチルなどの基が好ましく、これ
らの基で置換されたアミノとしてはフェニルアミノ、ト
ルイジノ、キシリジノ、クロルアニリノ、アニシジノ、
フェネチジノ、２−，３−または４−スルホアニリノ、
２，４−または２，５−ジスルホアニリノ、スルホメチ
ルアニリノ、Ｎ−スルホメチルアニリノ、３−および４
−カルボキシフェニルアミノ、２−カルボキシ−５−ス
ルホフェニルアミノ、２−カルボキシ−４−スルホフェ
ニルアミノ、２−メトキシ−５−スルホフェニルアミ
ノ、２−メチル−５−スルホフェニルアミノ、４−スル
ホナフチル−（１）−アミノ、３，６−ジスルホナフチ
ル−（１）−アミノ、３，６，８−トリスルホナフチル
−（１）−アミノ、４，６，８−トリスルホナフチル−
（１）−アミノ、６−スルホナフチル−（２）−アミ
ノ、４，８−ジスルホナフチル−（２）−アミノ、３，
６，８−トリスルホナフチル−（２）−アミノ、４，
６，８−トリスルホナフチル−（２）−アミノ等が挙げ
れる。
アリールとしては、シクロヘキシル、ベンジル、フェネ
チル、フェニル及びナフチルなどの基が好ましく、これ
らの基で置換されたアミノとしてはフェニルアミノ、ト
ルイジノ、キシリジノ、クロルアニリノ、アニシジノ、
フェネチジノ、２−，３−または４−スルホアニリノ、
２，４−または２，５−ジスルホアニリノ、スルホメチ
ルアニリノ、Ｎ−スルホメチルアニリノ、３−および４
−カルボキシフェニルアミノ、２−カルボキシ−５−ス
ルホフェニルアミノ、２−カルボキシ−４−スルホフェ
ニルアミノ、２−メトキシ−５−スルホフェニルアミ
ノ、２−メチル−５−スルホフェニルアミノ、４−スル
ホナフチル−（１）−アミノ、３，６−ジスルホナフチ
ル−（１）−アミノ、３，６，８−トリスルホナフチル
−（１）−アミノ、４，６，８−トリスルホナフチル−
（１）−アミノ、６−スルホナフチル−（２）−アミ
ノ、４，８−ジスルホナフチル−（２）−アミノ、３，
６，８−トリスルホナフチル−（２）−アミノ、４，
６，８−トリスルホナフチル−（２）−アミノ等が挙げ
れる。
【００１６】混合置換されたアミノ基としては、Ｎ−メ
チル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル
アミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−プロ
ピル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニル
アミノ、Ｎ−β−シアノエチル−Ｎ−フェニルアミノ、
Ｎ−エチル−２−メチルフェニルアミノ、Ｎ−エチル−
４−メチルフェニルアミノ、Ｎ−エチル−３−スルホフ
ェニルアミノ、Ｎ−エチル−４−スルホフェニルアミノ
等が好ましい。
チル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル
アミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−プロ
ピル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニル
アミノ、Ｎ−β−シアノエチル−Ｎ−フェニルアミノ、
Ｎ−エチル−２−メチルフェニルアミノ、Ｎ−エチル−
４−メチルフェニルアミノ、Ｎ−エチル−３−スルホフ
ェニルアミノ、Ｎ−エチル−４−スルホフェニルアミノ
等が好ましい。
【００１７】複素環式基として好ましいのは、フラン、
チオフェン、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、キノ
リン、ベンズイミダゾール、ベンズチアゾールおよびベ
ンズオキサゾールなどが挙げられる。
チオフェン、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、キノ
リン、ベンズイミダゾール、ベンズチアゾールおよびベ
ンズオキサゾールなどが挙げられる。
【００１８】アミノの窒素原子がＮ−複素環式環の環員
であるアミノ基として好ましいのは６員のＮ−複素環式
環化合物であり、これは更にヘテロ原子として窒素、酸
素及び硫黄を含有していてもよく、モルホリノ、ピペリ
ジノ、ピペラジノ等を挙げることができる。
であるアミノ基として好ましいのは６員のＮ−複素環式
環化合物であり、これは更にヘテロ原子として窒素、酸
素及び硫黄を含有していてもよく、モルホリノ、ピペリ
ジノ、ピペラジノ等を挙げることができる。
【００１９】本発明におけるＱとして好ましくは、置換
基を有していてもよいアミノ基、低 の意味を有する。）であり、中でも置換基を有していて
もよいアミノ基が好ましい。
基を有していてもよいアミノ基、低 の意味を有する。）であり、中でも置換基を有していて
もよいアミノ基が好ましい。
【００２０】そしてＱとしては例えば、−ＮＨ2 、メチ
ルアミノ、ヒドロキシメチルアミノ、エチルアミノ、β
−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキ
シエチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミ
ノ、Ｎ−エチル−２−メチルフェニルアミノ、Ｎ−エチ
ル−４−メチルフェニルアミノ、Ｎ−エチル−３−スル
ホフェニルアミノ、Ｎ−エチル−４−スルホフェニルア
ミノ、フェニルアミノ、トルイジノ、キシリジノ、クロ
ルアニリノ、アニシジノ、フェネチジノ、２−，３−ま
たは４−スルホアニリノ、２，４−または２，５−ジス
ルホアニリノ、２−メトキシ−５−スルホフェニルアミ
ノ、２−メチル−５−スルホフェニルアミノ、３，６−
ジスルホナフチル−（１）−アミノ、３，６，８−トリ
スルホナフチル−（１）−アミノ、４，８−ジスルホナ
フチル−（２）−アミノ、３，６，８−トリスルホナフ
チル−（２）−アミノ、ピリジル−（２）−アミノ、モ
ルホリノ、ピペリジノ、ピペラジノ、Ｎ−β−スルホエ
チル−Ｎ−メチルアミノ、β−カルボキシエチルアミ
ノ、β−スルホエチルアミノである場合が特に好まし
い。
ルアミノ、ヒドロキシメチルアミノ、エチルアミノ、β
−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキ
シエチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミ
ノ、Ｎ−エチル−２−メチルフェニルアミノ、Ｎ−エチ
ル−４−メチルフェニルアミノ、Ｎ−エチル−３−スル
ホフェニルアミノ、Ｎ−エチル−４−スルホフェニルア
ミノ、フェニルアミノ、トルイジノ、キシリジノ、クロ
ルアニリノ、アニシジノ、フェネチジノ、２−，３−ま
たは４−スルホアニリノ、２，４−または２，５−ジス
ルホアニリノ、２−メトキシ−５−スルホフェニルアミ
ノ、２−メチル−５−スルホフェニルアミノ、３，６−
ジスルホナフチル−（１）−アミノ、３，６，８−トリ
スルホナフチル−（１）−アミノ、４，８−ジスルホナ
フチル−（２）−アミノ、３，６，８−トリスルホナフ
チル−（２）−アミノ、ピリジル−（２）−アミノ、モ
ルホリノ、ピペリジノ、ピペラジノ、Ｎ−β−スルホエ
チル−Ｎ−メチルアミノ、β−カルボキシエチルアミ
ノ、β−スルホエチルアミノである場合が特に好まし
い。
【００２１】Ｚ及びＺ’で示されるアルカリの作用で脱
離する基としては、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エ
ステル、リン酸エステル、酢酸エステル、メチルスルホ
ニルオキシのような低級アルキルスルホン酸エステルお
よびハロゲン等がこれに該当し、特に硫酸エステルが好
ましい。
離する基としては、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エ
ステル、リン酸エステル、酢酸エステル、メチルスルホ
ニルオキシのような低級アルキルスルホン酸エステルお
よびハロゲン等がこれに該当し、特に硫酸エステルが好
ましい。
【００２２】Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 の置換基
を有していてもよい低級アルキルとしては、Ｃ1 〜Ｃ4
のアルキルが好ましく、置換されていてもよい基として
は、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、ハロゲン、カル
バモイル、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アルキ
ルカルボニルオキシ、スルホ及びスルファモイルが好ま
しい。
を有していてもよい低級アルキルとしては、Ｃ1 〜Ｃ4
のアルキルが好ましく、置換されていてもよい基として
は、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、ハロゲン、カル
バモイル、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アルキ
ルカルボニルオキシ、スルホ及びスルファモイルが好ま
しい。
【００２３】好ましいＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5
としては、例えば、水素、メチル、エチル、ｎ−ブチ
ル、iso −ブチル、sec −ブチル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピ
ル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、
２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシ
ブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シアノ
プロピル、メトキシエチル、エトキシメチル、２−メト
キシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピ
ル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メト
キシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−クロ
ロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、３
−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブチ
ル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カ
ルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１，２−ジ
カルボキシエチル、カルバモイルエチル、２−カルバモ
イルエチル、３−カルバモイルプロピル、４−カルバモ
イルブチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカル
ボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エ
トキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロ
ピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキシ
カルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メ
チルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシ
メチル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチ
ルカルボニルオキシエチル、３−エチルカルボニルオキ
シプロピル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−
エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−ス
ルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、
スルファモイルメチル、２−スルファモイルエチル、３
−スルファモイルプロピル、４−スルファモイルブチル
を挙げることができ、この中でも水素、メチルまたはエ
チルが特に好ましい。
としては、例えば、水素、メチル、エチル、ｎ−ブチ
ル、iso −ブチル、sec −ブチル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピ
ル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、
２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシ
ブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シアノ
プロピル、メトキシエチル、エトキシメチル、２−メト
キシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピ
ル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メト
キシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−クロ
ロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、３
−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブチ
ル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カ
ルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１，２−ジ
カルボキシエチル、カルバモイルエチル、２−カルバモ
イルエチル、３−カルバモイルプロピル、４−カルバモ
イルブチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカル
ボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エ
トキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロ
ピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキシ
カルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メ
チルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシ
メチル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチ
ルカルボニルオキシエチル、３−エチルカルボニルオキ
シプロピル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−
エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−ス
ルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、
スルファモイルメチル、２−スルファモイルエチル、３
−スルファモイルプロピル、４−スルファモイルブチル
を挙げることができ、この中でも水素、メチルまたはエ
チルが特に好ましい。
【００２４】Ｒ4 で表されるアシル基としては、アセチ
ル基、プロピオニル基、−ＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ、ベ
ンゾイル基などのアルキル、アルケニル又はアリールカ
ルボニル基、メタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基などのアルキル又はアリールスルホニル基が例示
されるが、中でもアセチル基が特に好ましい。
ル基、プロピオニル基、−ＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ、ベ
ンゾイル基などのアルキル、アルケニル又はアリールカ
ルボニル基、メタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基などのアルキル又はアリールスルホニル基が例示
されるが、中でもアセチル基が特に好ましい。
【００２５】本発明においては、Ｒ2 及びＲ5 は、互い
に独立に水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ1 、Ｒ3
及びＲ4 が水素である場合が染料特性上特に好ましい。
に独立に水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ1 、Ｒ3
及びＲ4 が水素である場合が染料特性上特に好ましい。
【００２６】Ｘ1 及びＸ2 としては、ハロゲンが好まし
く、特に塩素または臭素が好ましい。
く、特に塩素または臭素が好ましい。
【００２７】Ｂで表される置換基を有していてもよいア
ルキレン基としては、−（ＣＨ2 ）2 −，−（ＣＨ2 ）
3 −，−（ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）2 −，−（ＣＨ2 ）
3 Ｏ（ＣＨ2 ）2 −などが例示される。また、置換基を
有していてもよいフェニレン又はナフチレン基として
は、好ましくはメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
塩素、臭素及びスルホの群から選ばれる、１又は２個の
置換基により置換されていてもよいフェニレン基又はス
ルホ１個で置換されていてもよいナフチレン基であり、
たとえば
ルキレン基としては、−（ＣＨ2 ）2 −，−（ＣＨ2 ）
3 −，−（ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）2 −，−（ＣＨ2 ）
3 Ｏ（ＣＨ2 ）2 −などが例示される。また、置換基を
有していてもよいフェニレン又はナフチレン基として
は、好ましくはメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
塩素、臭素及びスルホの群から選ばれる、１又は２個の
置換基により置換されていてもよいフェニレン基又はス
ルホ１個で置換されていてもよいナフチレン基であり、
たとえば
【００２８】
【化５】
【００２９】 等を挙げることができる。
【００３０】本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩
の形で存在し、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類
金属塩、中でもソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好まし
い。
の形で存在し、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類
金属塩、中でもソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好まし
い。
【００３１】本発明化合物は例えば次のようにして製造
することができる。下記一般式（II）
することができる。下記一般式（II）
【００３２】
【化６】
【００３３】（式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｘ1 およ
びＸ2 は前記の意味を有する。）で示されるジオキサジ
ン中間体と下記一般式（III)
びＸ2 は前記の意味を有する。）で示されるジオキサジ
ン中間体と下記一般式（III)
【００３４】
【化７】
【００３５】（式中、Ｒ2 およびＹは前記の意味を有す
る。）で示されるアミン、および下記一般式（IV） Ｈ−Ｑ （IV) （式中、Ｑは前記の意味を有するが、ハロゲンである場
合を除く。）で示される化合物とを、２，４，６−トリ
ハロゲノ−ｓ−トリアジンに任意の順序でそれぞれを縮
合させることによりＱが置換基を有していてもよいアミ
ノ基、 を有する。）である本発明化合物を製造することができ
る。
る。）で示されるアミン、および下記一般式（IV） Ｈ−Ｑ （IV) （式中、Ｑは前記の意味を有するが、ハロゲンである場
合を除く。）で示される化合物とを、２，４，６−トリ
ハロゲノ−ｓ−トリアジンに任意の順序でそれぞれを縮
合させることによりＱが置換基を有していてもよいアミ
ノ基、 を有する。）である本発明化合物を製造することができ
る。
【００３６】またＱがハロゲンである本発明化合物は例
えば、一般式（II）および（III)を２，４，６−トリハ
ロゲノ−ｓ−トリアジンと任意の順序で縮合させること
により製造することができる。
えば、一般式（II）および（III)を２，４，６−トリハ
ロゲノ−ｓ−トリアジンと任意の順序で縮合させること
により製造することができる。
【００３７】２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ンとの縮合反応においてはその順序は特に制限されるも
のではなく、また反応条件も特に制限されないが、一次
的には温度−１０℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的
には温度０乃至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次を行う
場合には温度１０乃至１００℃でｐＨ２乃至７に調節し
ながら縮合させて一般式（Ｉ）で示される非対称ジオキ
サジン化合物またはその塩を得ることができる。
ンとの縮合反応においてはその順序は特に制限されるも
のではなく、また反応条件も特に制限されないが、一次
的には温度−１０℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的
には温度０乃至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次を行う
場合には温度１０乃至１００℃でｐＨ２乃至７に調節し
ながら縮合させて一般式（Ｉ）で示される非対称ジオキ
サジン化合物またはその塩を得ることができる。
【００３８】式（II）で表されるジオキサジン中間体
は、それ自体公知の方法によって合成されるが、例えば
以下のように合成することができる。下記一般式（Ｖ）
は、それ自体公知の方法によって合成されるが、例えば
以下のように合成することができる。下記一般式（Ｖ）
【００３９】
【化８】
【００４０】（式中、Ｘ1 およびＸ2 は前記の意味を有
し、Ｘ3 およびＸ4 はハロゲンを表す。）で示される
１，４−ベンゾキノンを下記一般式（VI)
し、Ｘ3 およびＸ4 はハロゲンを表す。）で示される
１，４−ベンゾキノンを下記一般式（VI)
【００４１】
【化９】
【００４２】（式中、Ｒ1 は前記の意味を有する。）で
示されるジアミノベンゼンおよび下記一般式（VII)
示されるジアミノベンゼンおよび下記一般式（VII)
【００４３】
【化１０】
【００４４】（式中、Ｒ，Ｒ3 およびＲ4 は前記の意味
を有する。但し、Ｒの置換位置は、ＮＲ3 Ｒ4 のｏ−位
又はスルホ基のｐ−位である。）で示されるジアミノベ
ンゼンと縮合させ、下記一般式（VIII)
を有する。但し、Ｒの置換位置は、ＮＲ3 Ｒ4 のｏ−位
又はスルホ基のｐ−位である。）で示されるジアミノベ
ンゼンと縮合させ、下記一般式（VIII)
【００４５】
【化１１】
【００４６】（式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｘ1 およ
びＸ2 は前記の意味を有する。但し、Ｒの置換位置は、
ＮＲ3 Ｒ4 のｏ−位又はスルホ基のｐ−位である。）で
示されるジアニリド化合物を生成させ、場合によっては
酸化剤の存在下、環化させて、一般式（II）のジオキサ
ジン中間体が得られる。
びＸ2 は前記の意味を有する。但し、Ｒの置換位置は、
ＮＲ3 Ｒ4 のｏ−位又はスルホ基のｐ−位である。）で
示されるジアニリド化合物を生成させ、場合によっては
酸化剤の存在下、環化させて、一般式（II）のジオキサ
ジン中間体が得られる。
【００４７】又、Ｒがスルホ基である場合には、一般式
（II）において、Ｒが水素であるジオキサジン化合物を
スルホン化することによって、Ｒがスルホ基である一般
式（II）で表されるジオキサジン中間体を得ることが出
来る。
（II）において、Ｒが水素であるジオキサジン化合物を
スルホン化することによって、Ｒがスルホ基である一般
式（II）で表されるジオキサジン中間体を得ることが出
来る。
【００４８】さらに、Ｒ3 および／又はＲ4 が置換基を
有していてもよい低級アルキル基である場合には、Ｒ3
および／又はＲ4 が水素である各々対応する一般式（VI
II)のジアニリド化合物、一般式（II）のジオキサジン
中間体または、一般式（Ｉ）の非対称ジオキサジン化合
物をアルキル化することによっても得られる。
有していてもよい低級アルキル基である場合には、Ｒ3
および／又はＲ4 が水素である各々対応する一般式（VI
II)のジアニリド化合物、一般式（II）のジオキサジン
中間体または、一般式（Ｉ）の非対称ジオキサジン化合
物をアルキル化することによっても得られる。
【００４９】又、Ｒ4 がアシル基である場合には、Ｒ4
が水素である各々対応する一般式（VIII) のジアニリド
化合物、一般式（II）のジオキサジン中間体または一般
式（Ｉ）の非対称ジオキサジン化合物をアシル化するこ
とによっても得られる。
が水素である各々対応する一般式（VIII) のジアニリド
化合物、一般式（II）のジオキサジン中間体または一般
式（Ｉ）の非対称ジオキサジン化合物をアシル化するこ
とによっても得られる。
【００５０】本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒド
ロキシ基含有またはカルボンアミド基含有材料の染色又
は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あるいは
その混紡材料の形で使用されるのが好ましい。
ロキシ基含有またはカルボンアミド基含有材料の染色又
は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あるいは
その混紡材料の形で使用されるのが好ましい。
【００５１】ヒドロキシル基含有材料は天然又は合成ヒ
ドロキシ基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又は
その再生生成物及びポリビニルアルコールである。セル
ロース繊維材料は木綿、しかもその他の植物繊維、たと
えばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。
再生セルロース繊維はたとえばビスコース・ステーブル
及びフィラメントビスコースである。
ドロキシ基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又は
その再生生成物及びポリビニルアルコールである。セル
ロース繊維材料は木綿、しかもその他の植物繊維、たと
えばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。
再生セルロース繊維はたとえばビスコース・ステーブル
及びフィラメントビスコースである。
【００５２】カルボンアミド基含有材料はたとえば合成
及び天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の形
でたとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリア
ミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及び
ポリアミド−４である。
及び天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の形
でたとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリア
ミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及び
ポリアミド−４である。
【００５３】本発明化合物は、上述の材料上に、特に上
述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、
染色又は捺染できる。
述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、
染色又は捺染できる。
【００５４】例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する
場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸
結合剤の存在下、場合により中性塩、例えばぼう硝又は
食塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均
染剤を併用し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽
を促進する中性塩は、本来の染色温度に達した後に初め
て又はそれ以前に、場合によっては分割して添加でき
る。
場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸
結合剤の存在下、場合により中性塩、例えばぼう硝又は
食塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均
染剤を併用し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽
を促進する中性塩は、本来の染色温度に達した後に初め
て又はそれ以前に、場合によっては分割して添加でき
る。
【００５５】パジング法に従ってセルロース繊維を染色
する場合、室温又は高められた温度でパッドし乾燥後、
スチーミング又は乾熱によって固着できる。
する場合、室温又は高められた温度でパッドし乾燥後、
スチーミング又は乾熱によって固着できる。
【００５６】セルロース繊維に対して捺染を行う場合、
一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺
染ペーストで捺染し、次いで９５〜１６０℃でスチーミ
ングすることによって、あるいは二相で、例えば中性又
は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有
アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パ
ジング液でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処
理して実施できる。
一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺
染ペーストで捺染し、次いで９５〜１６０℃でスチーミ
ングすることによって、あるいは二相で、例えば中性又
は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有
アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パ
ジング液でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処
理して実施できる。
【００５７】捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソー
ダ又は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望に
よっては、例えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又
は）分散剤と併用して用いられる。
ダ又は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望に
よっては、例えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又
は）分散剤と併用して用いられる。
【００５８】セルロース繊維上に本発明化合物を固着さ
せるに適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアル
カリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアル
カリを遊離する化合物との水溶性塩基性塩である。特に
アルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無
機又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特
にソーダ塩及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤
として、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソー
ダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げら
れる。
せるに適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアル
カリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアル
カリを遊離する化合物との水溶性塩基性塩である。特に
アルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無
機又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特
にソーダ塩及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤
として、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソー
ダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げら
れる。
【００５９】合成及び天然のポリアミド及びポリウレタ
ン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ
値の制御下に吸尽させ、次ぎに固着させるため中性、場
合によりアルカリ性のｐＨ値に変化させることによって
行える。染色は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、
均染性を達成するために通常の均染剤、例えば塩化シア
ヌルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノ
ナフタレンスルホン酸との縮合化合物あるいは例えばス
テアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を
用いることもできる。
ン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ
値の制御下に吸尽させ、次ぎに固着させるため中性、場
合によりアルカリ性のｐＨ値に変化させることによって
行える。染色は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、
均染性を達成するために通常の均染剤、例えば塩化シア
ヌルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノ
ナフタレンスルホン酸との縮合化合物あるいは例えばス
テアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を
用いることもできる。
【００６０】本発明化合物は繊維材料に対する染色及び
捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。特
にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光
性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、
耐過酸化洗濯性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカ
リ性、更に良好な耐塩素性、耐摩擦性と耐アイロン性を
有するものである。
捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。特
にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光
性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、
耐過酸化洗濯性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカ
リ性、更に良好な耐塩素性、耐摩擦性と耐アイロン性を
有するものである。
【００６１】また優れたビルドアップ性、均染性及びウ
オッシュオフ性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を
有する点、染色温度や浴比の変動による影響を受けにく
く安定した品質の染色物が得られる点において特徴を有
する。
オッシュオフ性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を
有する点、染色温度や浴比の変動による影響を受けにく
く安定した品質の染色物が得られる点において特徴を有
する。
【００６２】また、得られた染色物のフィックス処理時
や樹脂加工時における変色が少なく、保存時の塩基性物
質との接触による変化が少ないことも特徴である。
や樹脂加工時における変色が少なく、保存時の塩基性物
質との接触による変化が少ないことも特徴である。
【００６３】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。例中、部および％は夫々重量部および重量％を表
す。
る。例中、部および％は夫々重量部および重量％を表
す。
【００６４】実施例１ １，４−フェニレンジアミン−２，６−ジスルホン酸２
6.８部と、１，４−フェニレンジアミン−２−スルホン
酸１8.８部を水に溶解させた。次に、２4.６部のクロラ
ニルを添加し、常温でｐＨを４〜８に調節し、反応が終
了するまで攪拌した。その後塩析を行い、結晶を単離し
て乾燥させた。得られたジアニリド化合物は、遊離酸と
して下記の構造で示される。
6.８部と、１，４−フェニレンジアミン−２−スルホン
酸１8.８部を水に溶解させた。次に、２4.６部のクロラ
ニルを添加し、常温でｐＨを４〜８に調節し、反応が終
了するまで攪拌した。その後塩析を行い、結晶を単離し
て乾燥させた。得られたジアニリド化合物は、遊離酸と
して下記の構造で示される。
【００６５】
【化１２】
【００６６】得られたジアニリド化合物６2.９部を１０
〜３０％発煙硫酸１５００部に０〜１５℃で添加し、１
５〜４０℃で反応が終了するまで攪拌した。この反応混
合液を氷水に注ぎ、析出した結晶を濾別し、得られたケ
ーキに水を加え、さらに苛性ソーダ溶液でｐＨを３〜６
に調節した。次に、食塩を用いて塩析を行い、析出した
結晶を濾別した。得られたジオキサジン中間体は、遊離
酸として下記の構造で示される。
〜３０％発煙硫酸１５００部に０〜１５℃で添加し、１
５〜４０℃で反応が終了するまで攪拌した。この反応混
合液を氷水に注ぎ、析出した結晶を濾別し、得られたケ
ーキに水を加え、さらに苛性ソーダ溶液でｐＨを３〜６
に調節した。次に、食塩を用いて塩析を行い、析出した
結晶を濾別した。得られたジオキサジン中間体は、遊離
酸として下記の構造で示される。
【００６７】
【化１３】
【００６８】得られたジオキサジン中間体６2.５部を水
１５００部に溶解させ、５〜３０℃の温度で塩化シアヌ
ル１8.５部を添加し、炭酸ソーダ溶液でｐＨ２〜７に保
ちつつ、反応が終了するまで攪拌した。次に４−（β−
スルファートエチルスルホニル）−１−（β−アミノエ
チル）ベンゼン３0.９部を加え、ｐＨ２〜６に保ちつ
つ、１０〜５０℃で反応させた。この化合物は遊離酸と
して下記の構造を有するジオキサジン中間化合物であ
る。
１５００部に溶解させ、５〜３０℃の温度で塩化シアヌ
ル１8.５部を添加し、炭酸ソーダ溶液でｐＨ２〜７に保
ちつつ、反応が終了するまで攪拌した。次に４−（β−
スルファートエチルスルホニル）−１−（β−アミノエ
チル）ベンゼン３0.９部を加え、ｐＨ２〜６に保ちつ
つ、１０〜５０℃で反応させた。この化合物は遊離酸と
して下記の構造を有するジオキサジン中間化合物であ
る。
【００６９】
【化１４】
【００７０】得られたジオキサジン中間化合物９1.０部
を水に溶解させ、１−アミノベンゼン−３−β−スルフ
ァートエチルスルホン２8.１部を加え、ｐＨ２〜５に保
ちつつ、５０〜７０℃まで昇温し、同じ条件で反応が終
了するまで攪拌した。常温まで下がった反応混合液に塩
化カリウムを添加し、析出した結晶を単離した。この化
合物は遊離酸として下記の構造で示される非対称ジオキ
サジン化合物である。
を水に溶解させ、１−アミノベンゼン−３−β−スルフ
ァートエチルスルホン２8.１部を加え、ｐＨ２〜５に保
ちつつ、５０〜７０℃まで昇温し、同じ条件で反応が終
了するまで攪拌した。常温まで下がった反応混合液に塩
化カリウムを添加し、析出した結晶を単離した。この化
合物は遊離酸として下記の構造で示される非対称ジオキ
サジン化合物である。
【００７１】
【化１５】
【００７２】実施例２ 実施例１のクロラニルの代わりに等モルのブロマニルを
用いて、実施例１と同様の方法により遊離酸として下記
構造で示されるジアニリド化合物が得られた。
用いて、実施例１と同様の方法により遊離酸として下記
構造で示されるジアニリド化合物が得られた。
【００７３】
【化１６】
【００７４】このジアニリド化合物を実施例１と同様の
方法で反応させることにより、遊離酸として下記構造で
示されるジオキサジン中間体が得られた。
方法で反応させることにより、遊離酸として下記構造で
示されるジオキサジン中間体が得られた。
【００７５】
【化１７】
【００７６】このジオキサジン中間体を用いて実施例１
と同様の方法で反応を行い、遊離酸として下記構造で示
されるジオキサジン中間化合物を得た。
と同様の方法で反応を行い、遊離酸として下記構造で示
されるジオキサジン中間化合物を得た。
【００７７】
【化１８】
【００７８】このジオキサジン中間化合物を用いて、実
施例１と同様の方法で反応を行った。得られた化合物は
遊離酸として下記構造で示される非対称ジオキサジン化
合物である。
施例１と同様の方法で反応を行った。得られた化合物は
遊離酸として下記構造で示される非対称ジオキサジン化
合物である。
【００７９】
【化１９】
【００８０】染色実施例１ 実施例１および２で得られた非対称ジオキサジン化合物
0.１，0.３及び0.６部を各々水２００部に溶解し、芒硝
１０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ソーダ
４部を加えて、１時間染色した。水洗、ソーピング、水
洗そして乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩素堅牢度に優
れ、良好なビルドアップ性を有する帯赤味青色の染色物
が得られた。
0.１，0.３及び0.６部を各々水２００部に溶解し、芒硝
１０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ソーダ
４部を加えて、１時間染色した。水洗、ソーピング、水
洗そして乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩素堅牢度に優
れ、良好なビルドアップ性を有する帯赤味青色の染色物
が得られた。
【００８１】実施例３〜６４ 実施例の１，４−フェニレンジアミン−２，６−ジスル
ホン酸の代わりに等モルの下表に示す一般式（VII)の化
合物を用いて、実施例１と同様の方法により、それぞれ
に対応するジオキサジン中間体（II）を得た。この得ら
れたジオキサジン中間体を塩化シアヌル１8.５部および
４−（β−スルファートエチルスルホニル）−１−（β
−アミノエチル）ベンゼン３0.９部と順次反応させ、そ
れぞれに対応するジオキサジン中間化合物を得た後、実
施例１の１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホンの代わりに等モルの下表に示す一般式（I
V)のアミンを用いて実施例１と同様の方法により対応す
る非対称ジオキサジン化合物を得た。得られた非対称ジ
オキサジン化合物は木綿に適用して、下表最右欄に示す
色相の染色物を与える。
ホン酸の代わりに等モルの下表に示す一般式（VII)の化
合物を用いて、実施例１と同様の方法により、それぞれ
に対応するジオキサジン中間体（II）を得た。この得ら
れたジオキサジン中間体を塩化シアヌル１8.５部および
４−（β−スルファートエチルスルホニル）−１−（β
−アミノエチル）ベンゼン３0.９部と順次反応させ、そ
れぞれに対応するジオキサジン中間化合物を得た後、実
施例１の１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホンの代わりに等モルの下表に示す一般式（I
V)のアミンを用いて実施例１と同様の方法により対応す
る非対称ジオキサジン化合物を得た。得られた非対称ジ
オキサジン化合物は木綿に適用して、下表最右欄に示す
色相の染色物を与える。
【００８２】
【表１】
【００８３】
【表２】
【００８４】
【表３】
【００８５】
【表４】
【００８６】
【表５】
【００８７】
【表６】
【００８８】
【表７】
【００８９】
【表８】
【００９０】
【表９】
【００９１】
【表１０】
【００９２】
【表１１】
【００９３】
【表１２】
【００９４】
【表１３】
【００９５】
【表１４】
【００９６】
【表１５】
【００９７】
【表１６】
【００９８】実施例６５ 実施例１の４−（β−スルファートエチルスルホニル）
−１−（β−アミノエチル）ベンゼンの代わりに、等モ
ルの下記アミンを用いることによって、対応するジオキ
サジン中間化合物を得た。 （１）４−（β−スルファートエチルスルホニル）−２
−スルホ−１−（β−アミノエチル）ベンゼン （２）４−（β−メチルスルホニルオキシエチルスルホ
ニル）−１−（β−アミノエチル）ベンゼン （３）４−（β−メチルスルホニルオキシエチルスルホ
ニル）−２−スルホ−１−（β−アミノエチル）ベンゼ
ン （４）４−（β−ホスファートエチルスルホニル）−１
−（β−アミノエチル）ベンゼン
−１−（β−アミノエチル）ベンゼンの代わりに、等モ
ルの下記アミンを用いることによって、対応するジオキ
サジン中間化合物を得た。 （１）４−（β−スルファートエチルスルホニル）−２
−スルホ−１−（β−アミノエチル）ベンゼン （２）４−（β−メチルスルホニルオキシエチルスルホ
ニル）−１−（β−アミノエチル）ベンゼン （３）４−（β−メチルスルホニルオキシエチルスルホ
ニル）−２−スルホ−１−（β−アミノエチル）ベンゼ
ン （４）４−（β−ホスファートエチルスルホニル）−１
−（β−アミノエチル）ベンゼン
【００９９】得られたジオキサジン中間化合物のそれぞ
れに、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチ
ルスルホンを実施例１と同様の方法で反応させ、対応す
る非対称ジオキサジン化合物を得た。
れに、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチ
ルスルホンを実施例１と同様の方法で反応させ、対応す
る非対称ジオキサジン化合物を得た。
【０１００】実施例６６ 実施例３〜６４において用いた４−（β−スルファート
エチルスルホニル）−１−（β−アミノエチル）ベンゼ
ンの代わりに実施例６５において用いた（１）〜（４）
のアミンそれぞれを用いて、各々対応する非対称ジオキ
サジン化合物が得られた。
エチルスルホニル）−１−（β−アミノエチル）ベンゼ
ンの代わりに実施例６５において用いた（１）〜（４）
のアミンそれぞれを用いて、各々対応する非対称ジオキ
サジン化合物が得られた。
【０１０１】染色実施例２ 実施例３〜６６で得られたそれぞれの非対称ジオキサジ
ン化合物0.１、0.３、及び0.６部を各々水２００部に溶
解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し
炭酸ソーダ４部を加えて、１時間染色した。水洗、ソー
ピング、水洗、そして乾燥を行い、諸堅牢度特に塩素堅
牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する帯赤味青色
の染色物が得られた。
ン化合物0.１、0.３、及び0.６部を各々水２００部に溶
解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し
炭酸ソーダ４部を加えて、１時間染色した。水洗、ソー
ピング、水洗、そして乾燥を行い、諸堅牢度特に塩素堅
牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する帯赤味青色
の染色物が得られた。
【０１０２】実施例６７ 実施例１において４−（β−スルファートエチルスルホ
ニル）−１−（β−アミノエチル）ベンゼンと、１−ア
ミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホンの
塩化シアヌルへの縮合順序を入れかえることによって
も、実施例１と同じ化合物が得られた。
ニル）−１−（β−アミノエチル）ベンゼンと、１−ア
ミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホンの
塩化シアヌルへの縮合順序を入れかえることによって
も、実施例１と同じ化合物が得られた。
【０１０３】実施例６８ アニリン−２，５−ジスルホン酸２5.３部を水２５０部
に炭酸ソーダで中和しながら加え溶解させた。ここに５
〜３０℃で塩化シアヌル１8.５部を加え、反応が終了す
るまで攪拌した。反応液に実施例１に記載の方法で得ら
れたジオキサジン中間体６2.５部を加えた。炭酸ソーダ
で遊離する塩酸を中和しつつ、反応を終了させた。得ら
れたジオキサジン中間化合物に、４−（β−スルファー
トエチルスルホニル）−１−（β−アミノエチル）ベン
ゼン３0.９部を加え、ｐＨ２〜５に保ちつつ、５０〜７
０℃まで昇温し、反応が終了するまで攪拌した。この混
合液に塩化カリウムを添加し、析出した結晶を単離し
た。この化合物は遊離酸として下記の構造を有する非対
称ジオキサジン化合物である。
に炭酸ソーダで中和しながら加え溶解させた。ここに５
〜３０℃で塩化シアヌル１8.５部を加え、反応が終了す
るまで攪拌した。反応液に実施例１に記載の方法で得ら
れたジオキサジン中間体６2.５部を加えた。炭酸ソーダ
で遊離する塩酸を中和しつつ、反応を終了させた。得ら
れたジオキサジン中間化合物に、４−（β−スルファー
トエチルスルホニル）−１−（β−アミノエチル）ベン
ゼン３0.９部を加え、ｐＨ２〜５に保ちつつ、５０〜７
０℃まで昇温し、反応が終了するまで攪拌した。この混
合液に塩化カリウムを添加し、析出した結晶を単離し
た。この化合物は遊離酸として下記の構造を有する非対
称ジオキサジン化合物である。
【０１０４】
【化２０】
【０１０５】実施例６９〜１２４ 実施例１の１，４−フェニレンジアミン−２，６−ジス
ルホン酸の代わりに、等モルの下表に示す一般式（VII)
の化合物を用いて、実施例１と同様の方法により、下表
に示すジオキサジン中間体（II）をそれぞれ得た。また
実施例６８のアニリン−２，５−ジスルホン酸の代わり
に下表の一般式（IV) のアミンを用い、実施例６８と同
様に塩化シアヌルと反応し、次いで先に合成したジオキ
サジン中間体（II）と反応し、さらに４−（β−スルフ
ァートエチルスルホニル）−１−（β−アミノエチル）
ベンゼン３0.９部と反応して各々対応する非対称ジオキ
サジン化合物を得た。また得られた非対称ジオキサジン
化合物は木綿に適用して、下表最右欄に示す色相の染色
物を与える。
ルホン酸の代わりに、等モルの下表に示す一般式（VII)
の化合物を用いて、実施例１と同様の方法により、下表
に示すジオキサジン中間体（II）をそれぞれ得た。また
実施例６８のアニリン−２，５−ジスルホン酸の代わり
に下表の一般式（IV) のアミンを用い、実施例６８と同
様に塩化シアヌルと反応し、次いで先に合成したジオキ
サジン中間体（II）と反応し、さらに４−（β−スルフ
ァートエチルスルホニル）−１−（β−アミノエチル）
ベンゼン３0.９部と反応して各々対応する非対称ジオキ
サジン化合物を得た。また得られた非対称ジオキサジン
化合物は木綿に適用して、下表最右欄に示す色相の染色
物を与える。
【０１０６】
【表１７】
【０１０７】
【表１８】
【０１０８】
【表１９】
【０１０９】
【表２０】
【０１１０】
【表２１】
【０１１１】
【表２２】
【０１１２】
【表２３】
【０１１３】
【表２４】
【０１１４】
【表２５】
【０１１５】
【表２６】
【０１１６】
【表２７】
【０１１７】
【表２８】
【０１１８】
【表２９】
【０１１９】
【表３０】
【０１２０】実施例１２５ 実施例６９〜１２４において４−（β−スルファートエ
チルスルホニル）−１−（β−アミノエチル）ベンゼン
の代わりに実施例６５において用いた（１）〜（４）の
アミンをそれぞれ用いて、各々対応する非対称ジオキサ
ジン化合物が得られた。
チルスルホニル）−１−（β−アミノエチル）ベンゼン
の代わりに実施例６５において用いた（１）〜（４）の
アミンをそれぞれ用いて、各々対応する非対称ジオキサ
ジン化合物が得られた。
【０１２１】染色実施例３ 実施例６８〜１２５で得られたそれぞれの非対称ジオキ
サジン化合物0.１、0.３、および0.６部をそれぞれ水２
００部に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０
℃に昇温し炭酸ソーダ４部を加えて、１時間染色した。
水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度特
に塩素堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する帯
赤味青色の染色物が得られた。
サジン化合物0.１、0.３、および0.６部をそれぞれ水２
００部に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０
℃に昇温し炭酸ソーダ４部を加えて、１時間染色した。
水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度特
に塩素堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する帯
赤味青色の染色物が得られた。
【０１２２】実施例１２６ ２−メトキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン１８
部と実施例１で得られたジオキサジン中間体６2.５部を
用いて、ｐＨ２〜７、３０〜５０℃で反応させ、さらに
４−（β−スルファートエチルスルホニル）−１−（β
−アミノエチル）−ベンゼン３0.９部と反応させた。塩
析して遊離酸として下記構造で示される非対称ジオキサ
ジン化合物を得た。
部と実施例１で得られたジオキサジン中間体６2.５部を
用いて、ｐＨ２〜７、３０〜５０℃で反応させ、さらに
４−（β−スルファートエチルスルホニル）−１−（β
−アミノエチル）−ベンゼン３0.９部と反応させた。塩
析して遊離酸として下記構造で示される非対称ジオキサ
ジン化合物を得た。
【０１２３】
【化２１】
【０１２４】実施例１２７〜１４３ 実施例１２６のジオキサジン中間体の代わりに、下表に
示すジオキサジン中間体（II）を、２−メトキシ−４，
６−ジクロロ−ｓ−トリアジンの代わりに下表第３欄に
記載の化合物を、４−（β−スルファートエチルスルホ
ニル）−１−（β−アミノエチル）ベンゼンの代わりに
下表一般式（III)のアミンを用いて、実施例１２６と同
様の方法によりそれぞれ対応する非対称ジオキサジン化
合物を得た。また得られた非対称ジオキサジン化合物
は、木綿に適用して下表最右欄に示す色相の染色物を与
える。
示すジオキサジン中間体（II）を、２−メトキシ−４，
６−ジクロロ−ｓ−トリアジンの代わりに下表第３欄に
記載の化合物を、４−（β−スルファートエチルスルホ
ニル）−１−（β−アミノエチル）ベンゼンの代わりに
下表一般式（III)のアミンを用いて、実施例１２６と同
様の方法によりそれぞれ対応する非対称ジオキサジン化
合物を得た。また得られた非対称ジオキサジン化合物
は、木綿に適用して下表最右欄に示す色相の染色物を与
える。
【０１２５】
【表３１】
【０１２６】
【表３２】
【０１２７】
【表３３】
【０１２８】
【表３４】
【０１２９】
【表３５】
【０１３０】染色実施例４ 実施例１２６〜１４３で得られたそれぞれの非対称ジオ
キサジン化合物0.１、0.３および0.６部をそれぞれ水２
００部に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０
℃に昇温し炭酸ソーダ４部を加えて１時間染色した。水
洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度特に
塩素堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する帯赤
味青色の染色物が得られた。
キサジン化合物0.１、0.３および0.６部をそれぞれ水２
００部に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０
℃に昇温し炭酸ソーダ４部を加えて１時間染色した。水
洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度特に
塩素堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する帯赤
味青色の染色物が得られた。
【０１３１】実施例１４４ 実施例１で得られたジオキサジン中間化合物を水に溶解
させ、過剰の硫酸ジエチルを加え、ｐＨ６〜９、５０〜
９０℃で反応を行い、遊離酸として下記の構造で示され
るジオキサジン中間化合物を得た。
させ、過剰の硫酸ジエチルを加え、ｐＨ６〜９、５０〜
９０℃で反応を行い、遊離酸として下記の構造で示され
るジオキサジン中間化合物を得た。
【０１３２】
【化２２】
【０１３３】上記のジオキサジン中間化合物と、等モル
の１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチルス
ルホンを水に加え、ｐＨ２〜５、５０〜７０℃で反応が
終了するまで攪拌した。この反応混合液に食塩を添加
し、析出した結晶を単離した。この化合物は遊離酸とし
て下記構造で示される非対称ジオキサジン化合物であ
る。
の１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチルス
ルホンを水に加え、ｐＨ２〜５、５０〜７０℃で反応が
終了するまで攪拌した。この反応混合液に食塩を添加
し、析出した結晶を単離した。この化合物は遊離酸とし
て下記構造で示される非対称ジオキサジン化合物であ
る。
【０１３４】
【化２３】
【０１３５】実施例１４５ 実施例６５で得られたそれぞれのジオキサジン中間化合
物を用いて、実施例１４４と同様の方法によりそれぞれ
対応する非対称ジオキサジン化合物を得た。
物を用いて、実施例１４４と同様の方法によりそれぞれ
対応する非対称ジオキサジン化合物を得た。
【０１３６】染色実施例５ 実施例１４４及び１４５で得られたそれぞれのジオキサ
ジン化合物0.１、0.３及び0.６部をそれぞれ水２００部
に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加えて、６０℃に
昇温し炭酸ソーダ４部を加えて１時間染色した。水洗、
ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度特に塩素
堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する帯赤味青
色の染色物が得られた。
ジン化合物0.１、0.３及び0.６部をそれぞれ水２００部
に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加えて、６０℃に
昇温し炭酸ソーダ４部を加えて１時間染色した。水洗、
ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度特に塩素
堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する帯赤味青
色の染色物が得られた。
【０１３７】実施例１４６ 実施例１で得られたジオキサジン中間化合物を水に溶解
させ、過剰の無水酢酸を加え、３０〜７０℃で反応を行
い、遊離酸として下記の構造で示されるジオキサジン中
間化合物を得た。
させ、過剰の無水酢酸を加え、３０〜７０℃で反応を行
い、遊離酸として下記の構造で示されるジオキサジン中
間化合物を得た。
【０１３８】
【化２４】
【０１３９】このジオキサジン中間化合物にそれと等モ
ルの１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチル
スルホンを水に加え、ｐＨ２〜５、５０〜７０℃で反応
が終了するまで攪拌した。この反応混合液に食塩を添加
し、析出した結晶を単離した。この化合物は遊離酸とし
て下記構造で示される非対称ジオキサジン化合物であ
る。
ルの１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチル
スルホンを水に加え、ｐＨ２〜５、５０〜７０℃で反応
が終了するまで攪拌した。この反応混合液に食塩を添加
し、析出した結晶を単離した。この化合物は遊離酸とし
て下記構造で示される非対称ジオキサジン化合物であ
る。
【０１４０】
【化２５】
【０１４１】実施例１４７ 実施例６５で得られたそれぞれのジオキサジン中間化合
物を用いて、実施例１４６と同様の方法によりそれぞれ
対応する非対称ジオキサジン化合物を得た。
物を用いて、実施例１４６と同様の方法によりそれぞれ
対応する非対称ジオキサジン化合物を得た。
【０１４２】染色実施例６ 実施例１４６及び１４７で得られたそれぞれの非対称ジ
オキサジン化合物0.１、0.３及び0.６部をそれぞれ水２
００部に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０
℃に昇温し、炭酸ソーダ４部を加えて１時間染色した。
水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度特
に塩素堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する帯
赤味青色の染色物が得られた。
オキサジン化合物0.１、0.３及び0.６部をそれぞれ水２
００部に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０
℃に昇温し、炭酸ソーダ４部を加えて１時間染色した。
水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度特
に塩素堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する帯
赤味青色の染色物が得られた。
【０１４３】実施例１４８ 実施例１で得られたジオキサジン中間体６2.５部を水に
溶解させ、５〜３０℃の温度で塩化シアヌル１8.５部を
添加し、炭酸ソーダでｐＨ２〜７に保ちつつ、反応が終
了するまで攪拌した。次に４−（β−スルファートエチ
ルスルホニル）−１−（β−アミノエチル）ベンゼン３
0.９部を加え、ｐＨ２〜６に保ちつつ、１０〜５０℃で
反応させ、遊離酸として下記の構造で示される非対称ジ
オキサジン化合物を得た。
溶解させ、５〜３０℃の温度で塩化シアヌル１8.５部を
添加し、炭酸ソーダでｐＨ２〜７に保ちつつ、反応が終
了するまで攪拌した。次に４−（β−スルファートエチ
ルスルホニル）−１−（β−アミノエチル）ベンゼン３
0.９部を加え、ｐＨ２〜６に保ちつつ、１０〜５０℃で
反応させ、遊離酸として下記の構造で示される非対称ジ
オキサジン化合物を得た。
【０１４４】
【化２６】
【０１４５】実施例１４９〜１５９ 実施例１の１，４−フェニレンジアミン−２，６−ジス
ルホン酸の代わりに等モルの下表に示す一般式（VII)の
化合物を用いて、実施例１と同様の方法により、それぞ
れに対応するジオキサジン中間体（II）を得た。この得
られたジオキサジン中間体を塩化シアヌル１8.５部と反
応させ、それぞれに対応するジオキサジン中間体と塩化
シアヌルとの縮合物を得た後、実施例１４８で用いた４
−（β−スルファートエチルスルホニル）−１−（β−
アミノエチル）ベンゼンの代わりに等モルの下表一般式
（III)のアミンを用いて実施例１４８と同様の方法によ
り対応する非対称ジオキサジン化合物を得た。また、得
られた非対称ジオキサジン化合物は、木綿に適して下表
最右欄に記載の色相の染色物を与える。
ルホン酸の代わりに等モルの下表に示す一般式（VII)の
化合物を用いて、実施例１と同様の方法により、それぞ
れに対応するジオキサジン中間体（II）を得た。この得
られたジオキサジン中間体を塩化シアヌル１8.５部と反
応させ、それぞれに対応するジオキサジン中間体と塩化
シアヌルとの縮合物を得た後、実施例１４８で用いた４
−（β−スルファートエチルスルホニル）−１−（β−
アミノエチル）ベンゼンの代わりに等モルの下表一般式
（III)のアミンを用いて実施例１４８と同様の方法によ
り対応する非対称ジオキサジン化合物を得た。また、得
られた非対称ジオキサジン化合物は、木綿に適して下表
最右欄に記載の色相の染色物を与える。
【０１４６】
【表３６】
【０１４７】
【表３７】
【０１４８】
【表３８】
【０１４９】染色実施例７ 実施例１４８〜１５９で得られたそれぞれの非対称ジオ
キサジン化合物0.１、0.３及び0.６部をそれぞれ水２０
０部に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０℃
に昇温し、炭酸ソーダ４部を加えて１時間染色した。水
洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度特に
塩素堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する帯赤
味青色の染色物が得られた。 実施例１６０
キサジン化合物0.１、0.３及び0.６部をそれぞれ水２０
０部に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０℃
に昇温し、炭酸ソーダ４部を加えて１時間染色した。水
洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度特に
塩素堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する帯赤
味青色の染色物が得られた。 実施例１６０
【０１５０】
【化２７】
【０１５１】遊離酸として上記構造で示されるジオキサ
ジン中間体５4.６部を、５〜２８％発煙硫酸１０００部
に添加し、８０〜１００℃で反応を行った。この反応混
合液を氷水に注ぎ、析出した結晶を濾別し、得られたケ
ーキに水を加え、さらに苛性ソーダでｐＨ２〜７に調節
した。つぎに、５〜３０℃の温度で塩化シアヌル１8.５
部を添加し、炭酸ソーダ溶液でｐＨ２〜７を保ちつつ、
反応が終了するまで攪拌した。その後、４−（β−スル
ファートエチルスルホニル）−１−（β−アミノエチ
ル）ベンゼン３0.９部を加え、ｐＨ２〜７に保ちつつ、
３０〜５０℃まで昇温し、同じ条件で反応が終了するま
で攪拌した。この反応混合液に、１−アミノベンゼン−
３−β−スルファートエチルスルホン２8.１部を加え、
ｐＨ２〜５に保ちつつ５０〜７０℃まで昇温し、同じ条
件で反応が終了するまで攪拌し、常温まで温度を下げた
反応混合液に塩化カリウムを添加し、析出した結晶を単
離した。得られたものは、実施例１および２３で得られ
た非対称ジオキサジン化合物の混合物であった。
ジン中間体５4.６部を、５〜２８％発煙硫酸１０００部
に添加し、８０〜１００℃で反応を行った。この反応混
合液を氷水に注ぎ、析出した結晶を濾別し、得られたケ
ーキに水を加え、さらに苛性ソーダでｐＨ２〜７に調節
した。つぎに、５〜３０℃の温度で塩化シアヌル１8.５
部を添加し、炭酸ソーダ溶液でｐＨ２〜７を保ちつつ、
反応が終了するまで攪拌した。その後、４−（β−スル
ファートエチルスルホニル）−１−（β−アミノエチ
ル）ベンゼン３0.９部を加え、ｐＨ２〜７に保ちつつ、
３０〜５０℃まで昇温し、同じ条件で反応が終了するま
で攪拌した。この反応混合液に、１−アミノベンゼン−
３−β−スルファートエチルスルホン２8.１部を加え、
ｐＨ２〜５に保ちつつ５０〜７０℃まで昇温し、同じ条
件で反応が終了するまで攪拌し、常温まで温度を下げた
反応混合液に塩化カリウムを添加し、析出した結晶を単
離した。得られたものは、実施例１および２３で得られ
た非対称ジオキサジン化合物の混合物であった。
【０１５２】捺染実施例 染色実施例１〜７で使用した非対称ジオキサジン化合物
のそれぞれを用いて、以下の組成を持つ色糊を作った。
のそれぞれを用いて、以下の組成を持つ色糊を作った。
【０１５３】 非対称ジオキサジン化合物 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱 湯 ２５部 重 曹 ２部 水 １３部
【０１５４】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗いそして乾燥した。得
られた捺染物は、諸堅牢度、特に塩素堅牢度に優れ、良
好なビルドアップ性を有していた。
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗いそして乾燥した。得
られた捺染物は、諸堅牢度、特に塩素堅牢度に優れ、良
好なビルドアップ性を有していた。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年１０月２６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８２】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河端 繁 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内 (72)発明者 原田 尚樹 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内
Claims (10)
- 【請求項１】遊離酸の形で下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒはスルホ基、ハロゲン又は低級アルコキシ基
を、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3は互いに独立に水素又は置換基
を有していてもよい低級アルキル基を、Ｒ4 は水素、置
換基を有していてもよい低級アルキル基又はアシル基
を、Ｘ1 及びＸ2 は水素、ハロゲン、低級アルキル基、
低級アルコキシ基又はフェノキシ基を、Ｙは−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 又は−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｚを表し（Ｚはアルカリの作用
で脱離する基を表す。）、Ｑはハロゲン、置換基を有し
ていてもよいアミノ基、低級アルコキシ基、又は （式中、Ｒ5 は水素又は置換基を有していてもよい低級
アルキル基を、Ｂは置換基を有していてもよいフェニレ
ン、ナフチレン、もしくはアルキレン基又は 【化２】 を、Ｙ1 は−ＣＨ＝ＣＨ2 又は−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｚ’
（Ｚ’はアルカリの作用で脱離する基を表す。）を表
す。）〕で示される非対称ジオキサジン化合物。 - 【請求項２】Ｘ1 およびＸ2 が塩素又は臭素である請求
項１に記載の化合物。 - 【請求項３】Ｒがスルホ基である請求項１または２に記
載の化合物。 - 【請求項４】Ｒ1 が水素である請求項１〜３のいずれか
に記載の化合物。 - 【請求項５】Ｒ2 が水素である請求項１〜４のいずれか
に記載の化合物。 - 【請求項６】Ｒ3 が水素である請求項１〜５のいずれか
に記載の化合物。 - 【請求項７】Ｒ4 が水素である請求項１〜６のいずれか
に記載の化合物。 - 【請求項８】Ｑが置換基を有していてもよいアミノ基、
低級アルコキシ基又は り）である請求項１〜７のいずれかに記載の化合物。 - 【請求項９】Ｑが置換基を有していてもよいアミノ基で
ある請求項８に記載の化合物。 - 【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載の非対称
ジオキサジン化合物を用いることを特徴とする繊維材料
を染色または捺染する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4284057A JPH06107961A (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | 非対称ジオキサジン化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4284057A JPH06107961A (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | 非対称ジオキサジン化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06107961A true JPH06107961A (ja) | 1994-04-19 |
Family
ID=17673736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4284057A Pending JPH06107961A (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | 非対称ジオキサジン化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06107961A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999051681A1 (en) * | 1998-04-03 | 1999-10-14 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Triphendioxazine dyestuffs for dyeing organic substrates |
| JP2003104989A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ジオキサジン化合物の製造方法 |
| JP2003104952A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 非対称ジアニリド化合物又はその塩の製造方法 |
-
1992
- 1992-09-28 JP JP4284057A patent/JPH06107961A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999051681A1 (en) * | 1998-04-03 | 1999-10-14 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Triphendioxazine dyestuffs for dyeing organic substrates |
| US6319289B1 (en) | 1998-04-03 | 2001-11-20 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Organic compounds |
| JP2002510735A (ja) * | 1998-04-03 | 2002-04-09 | クラリアント インターナショナル リミティド | 有機基材染色用のトリフェンジオキサジン染料 |
| JP2003104989A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ジオキサジン化合物の製造方法 |
| JP2003104952A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 非対称ジアニリド化合物又はその塩の製造方法 |
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