JPH06179831A - 反応性染料類、それらの製造方法及びそれらの用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 （式中、Ｄはベンゼン系列若しくはナフタレン系列のジ
アゾ化合物の基、又はモノ−若しくはジアゾ染料の基で
あり、Ｒ₁ はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、Ｒ₂ はシア
ノ、カルバモイル又はスルホメチルであり、Ｒ₃ 及びＲ
₄ は、独立して、水素、或は非置換又は置換された、メ
チルを除いて−Ｏ−で中断され得るＣ₁ −Ｃ₁₂アルキ
ル）で示される反応性染料であり、少なくとも２個の繊
維−反応性基を有し、少なくとも１個の永久スルホ又は
スルファト基を含有する反応性染料、その製造方法及び
その用途。 【効果】 上記反応性染料は、高い反応性、良好な固着
能力を有し、ヒドロキシル及び窒素−含有繊維の染色に
適切である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な反応性染料、そ
れらの製造方法及び繊維材料を染色又は捺染するための
それらの用途に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】最近、
反応性染料による染色の実際面では、染色の質及び染色
方法の経済面への要求が増大している。従って、特に適
用面に関しての改良された性質を有する、新規な反応性
染料への必要性が変わらずに存在している。

【０００３】適切な直接染色性を有し、同時に非−固定
部分を容易に洗い落せる反応性染料が、染色のために今
や必要とされている。さらに、それらは良好な着色収率
及び高反応性を持つべきであり、そして高い固着度を持
つ染色法が特に創出されるべきである。公知の染料で
は、それらの要求はすべてのそれらの特性の点で満たさ
れていない。

【０００４】本発明は繊維材料の染色及び捺染に用いら
れ、そして上記に特徴づけられた高い品質を有する、新
規な、改良された反応性染料を見出すことを目的として
いる。特に、新規な染料は高い固着収率及び繊維−染料
結合の高安定性により特色づけられるべきであり、そし
てさらに繊維に固着されていない部分は容易に洗い落す
ことのできるものである。さらに、それらはあらゆる点
での良好な特性、例えば光及び湿潤状態に対する堅牢性
を有する染色法を創出するものである。

【０００５】ここに記載された目的は以下に定義した新
規な反応性染料により十分に達成されることが見出され
た。

【０００６】

【課題を解決するための手段】従って、本発明は、式
（１）：

【０００７】

【化１５】

【０００８】（式中、Ｄはベンゼン系列若しくはナフタ
レン系列のジアゾ化合物の基又はモノアゾ若しくはジア
ゾ染料の基であり、Ｒ₁ はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、
Ｒ₂ はシアノ、カルバモイル又はスルホメチルであり、
Ｒ₃ 及びＲ₄ は、互いに独立して、水素、或は非置換又
は置換された、メチルを除いて、酸素により中断されて
いてよいＣ₁ −Ｃ₁₂アルキルである）で示される反応性
染料であり、式（１）の反応性染料は少なくとも２個の
繊維−反応性基を有し、少なくとも１個の繊維−反応性
基は基Ｒ₃ 又はＲ₄ に含有されているか、或は基：Ｄは
非置換又はさらに置換された、ハロピリミジン若しくは
ハロトリアジン系列の繊維−反応性基を有しており、式
（１）の反応性染料は少なくとも１個の永久（perpanen
t)スルホ又はスルファト基を含有することを特徴とする
反応性染料に関する。

【０００９】基：Ｄでの置換基の例は、炭素原子１ない
し１２個、特に１ないし４個を有するアルキル基（例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル若しくはブ
チル）、炭素原子１ないし８個、特に１ないし４個を有
するアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、イソプロポキシ若しくはブトキシ）、炭素原子２
ないし８個、特に２ないし４個を有するアルカノイルア
ミノ基（例えばアセチルアミノ又はプロピオニルアミ
ノ、フェニール−若しくはナフチルアミノ）、炭素原子
２ないし８個、特に２ないし４個を有するアルコキシカ
ルボニルアミノ基、炭素原子２ないし８個、特に２ない
し４個を有するアルカノイル基、アルコキシ基中に炭素
原子炭素原子１ないし４個を有するアルコキシカルボニ
ル（例えばメトキシカルボニル若しくはエトキシカルボ
ニル）、炭素原子１ないし４個を有するアルキルスルホ
ニル（例えば、メチルスルホニル若しくはエチルスルホ
ニル）、フェニル−若しくはナフチルスルホニル、ベン
ゾイル、非置換若しくは窒素原子上にＣ₁ −Ｃ₄ アルキ
ルで置換されたベンゾイルアミノ、フェニル、ナフチ
ル、アミノ、（Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキル、フェニル若しくは
ナフチルで一若しくは二置換された）アミノ、トリフル
オロメチル、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、ハロゲン
（例えばフルオロ、クロロ若しくはブロモ）、カルバモ
イル、アルキル基に炭素原子１ないし４個を有するＮ−
アルキルカルバモイル（例えばＮ−メチルカルバモイル
若しくはＮ−エチルカルバモイル）、スルファモイル、
炭素原子１ないし４個を有するＮ−アルキルスルファモ
イル〔例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルス
ルファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソ
プロピルスルファモイル若しくはＮ−ブチルスルファモ
イル〕、Ｎ−（βヒドロキシエチル）−スルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジ−（βヒドロキシエチル）−スルファモ
イル、Ｎ−フェニルスルファモイル、ウレイド、カルボ
キシル、スルホメチル、スルホ若しくはスルファト及び
繊維−反応性基であり、それはアルキル、フェニル又は
ナフチル基を含む置換基がアルキル、フェニル若しくは
ナフチル基でさらに置換基、例えばＤのために上に定義
された置換基により、さらに置換されることができる。
さらにアルキル基は酸素（−Ｏ−）により中断されるこ
とができる。

【００１０】繊維−反応性基は、セルロースのヒドロキ
シル基、羊毛及び絹のアミノ、カルボキシル、ヒドロキ
シル及びチオール基又は合成ポリアミドのアミノ及びあ
らゆるカルボキシル基と反応して共有化学結合を生じ得
るものを意味すると理解されるべきである。繊維−反応
性基は、原則として直接又は架橋員を介して染料基に結
合する。適切な繊維−反応性基は、例えば脂肪族、芳香
族若しくは複素環式基上に少なくとも１つの除去可能な
置換基を含むものであるか、又は上記の基が繊維材料、
例えばビニル基との反応に適切な基を含むものである。

【００１１】永久スルホ又はスルファト基は、反応性染
料と繊維材料との反応の間に脱離されないものを意味す
ると理解されるべきである。式（１）の反応性染料は、
好ましくは１ないし５個、特に１ないし３個の永久スル
ホ又はスルファト基を有する。

【００１２】式（１）の反応性染料は、少なくとも２
個、特に２又は３個の繊維−反応性基を有する。

【００１３】基Ｄ、基Ｒ₃ 又はＲ₄ に結合し得る式
（１）の反応性染料中の適切な繊維−反応性基は： ａ）式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）、（２
ｅ）、（２ｆ）又は（２ｇ）：

【００１４】

【化１６】

【００１５】〔式中、Ｗは式：−ＳＯ₂ −ＮＲ₅ −、−
ＣＯＮＲ₅ −若しくは−ＮＲ₅ ＣＯ−（式中、Ｒ₅ は水
素、或は非置換又はヒドロキシル、スルホ、スルファ
ト、カルボキシル若しくはシアノで置換されたＣ₁ −Ｃ
₄ アルキルである）の基又は式：ａｌｋ（Ｒ）−ＳＯ₂
Ｚ（式中、Ｒは水素、ヒドロキシル、スルホ、スルファ
ト、カルボキシル、シアノ、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
コキシカルボニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルカノイルオキシ、カ
ルバモイル又は基：−ＳＯ₂ −Ｚである）の基であり、
Ｚは式：−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｕ₁
（式中、Ｕ₁ は脱離基である）の基であり、Ｚ₁ は式：
−ＣＨ（Ｈａｌ）−ＣＨ₂ −Ｈａｌ又は−Ｃ（Ｈａｌ）
＝ＣＨ₂ （式中、Ｈａｌはハロゲンである）の基であ
り、Ｅは基：−Ｏ−又は−ＮＲ₆ （式中、Ｒ₆ は水素又
はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルである）であり、ａｌｋ及びａｌ
ｋ´は、互いに独立して、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキレンであ
り、ａｒｙｌｅｎｅはそれぞれが非置換又はスルホ、カ
ルボキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキ
シ若しくはハロゲンで置換された、フェニレン若しくは
ナフチレン基である〕で示される反応性基；

【００１６】ｂ）ハロトリアジン又はハロピリミジン系
列の反応性基、特に式（３）及び（４）：

【００１７】

【化１７】

【００１８】（式中、Ｒ´は水素、或は非置換又はヒド
ロキシル、スルホ若しくはスルファトで置換された、メ
チルを除いて、酸素により中断されていてもよいＣ₁ −
Ｃ₁₂アルキルであり、基：−（ＮＲ´）−は２価の５〜
７員脂肪族複素環式基であることができ、Ｘはアニオン
として脱離され得る基であり、そしてＴはアニオンとし
て脱離され得る基、非反応性基又は式（５ａ）、（５
ｂ）、（５ｃ）、（５ｄ）、（５ｅ）若しくは（５
ｆ）：

【００１９】

【化１８】

【００２０】（式中、Ｒ、Ｒ₅ 、Ｅ、Ｗ、Ｚ、Ｚ₁ 、ａ
ｌｋ、ａｌｋ´及びａｒｙｌｅｎｅは上記と同義であ
り、Ｒ₇ は水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、そして
ｐは０又は１である）で示される反応性基であり、基Ｘ
₁ の１つはアニオンとして脱離され得る基であり、他の
基Ｘ₁ は非反応性置換基又は式（５ａ）ないし（５ｆ）
で示される基であるか、或はアニオンとして脱離され得
る基であり、そしてＸ₂ は負の置換基である）で示され
る反応性基である。

【００２１】適切な脱離基Ｕ₁ の例は、−Ｃｌ、−Ｂ
ｒ、−Ｆ、−ＯＳＯ₃ Ｈ、−ＳＳＯ₃Ｈ、−ＯＣＯ−Ｃ
Ｈ₃ 、−ＯＰＯ₃ Ｈ₂ −、−ＯＣＯ−ＣＣｌ₃ 、−ＯＣ
Ｏ−ＣＨＣｌ₂ 、−ＯＣＯ−ＣＨ₂ Ｃｌ、−ＯＳＯ₂ −
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、−ＯＳＯ ₂ −Ｎ（Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キル）₂ 又は−ＯＣＯ−Ｃ₆ Ｈ₅ である。

【００２２】Ｕ₁ は、好適には式：−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃
Ｈ、−ＳＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃ 、−ＯＣＯ−Ｃ₆
Ｈ₅ 又はＯＰＯ₃ Ｈ₂ 、特に式：−Ｃｌ又は−ＯＳＯ₃
Ｈ、好適には−ＯＳＯ₃ Ｈの基である。

【００２３】ａｌｋ及びａｌｋ´は、互いに独立して、
例えばメチレン、エチレン、１，３−プロピレン、１，
４−ブチレン、１，５−ペンチレン又は１，６−ヘキシ
レン基若しくはそれの分岐の異性体である。

【００２４】ａｌｋ及びａｌｋ´は、好適にはＣ₁ −Ｃ
₄ アルキレン基、特に好適にはエチレン基である。

【００２５】ａｒｙｌｅｎｅは、好適には非置換又は例
えばスルホ、メチル、メトキシ若しくはカルボキシルに
より置換された、１，３−若しくは１，４−フェニレン
基である。

【００２６】Ｒは好適には水素である。

【００２７】Ｒ₅ は好適には水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル若しくはｔｅｒｔ
−ブチルである。Ｒ₅ は特に好適には水素である。

【００２８】Ｒ₇ は、好適には水素、メチル又はエチ
ル、特に水素である。

【００２９】Ｅは好適には−ＮＨ−又は−Ｏ−であり、
特に好適には−Ｏ−である。

【００３０】Ｗは好適には式：−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨ
ＣＯ−の基、特に式：−ＣＯＮＨ−の基である。

【００３１】基Ｚ₁ のＨａｌは、好適にはクロロ、又は
特にブロモである。

【００３２】式（２ａ）ないし（２ｇ）の好適な反応性
基は、Ｗが式：−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−の基であ
り、Ｒ及びＲ₅ が水素であり、Ｅが基：−Ｏ−又は−Ｎ
Ｈ−であり、Ｈａｌがクロロ又はブロモであり、そして
Ｕ₁ が式：−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃ Ｈ、−ＳＳＯ₃ Ｈ、−Ｏ
ＣＯ−ＣＨ₃ 、−ＯＣＯ−Ｃ₆ Ｈ₅ 又は−ＯＰＯ₃ Ｈ₂
の基、特に式：−Ｃｌ又は−ＯＳＯ₃ Ｈの基であるもの
である。

【００３３】Ｒ´は好適には水素、或は非置換又はヒド
ロキシル、スルホ若しくはスルファトで置換された、メ
チルを、除いて酸素により中断されていてもよいＣ₁ −
Ｃ₁₂アルキルであるか、又は基：−（ＮＲ´）−が２価
の５〜７員脂肪族複素環式基である。

【００３４】５〜７員脂肪族複素環式基：−（ＮＲ´）
−は、特に次式：

【００３５】

【化１９】

【００３６】の基である。

【００３７】基Ｒ´は酸素により例えば１ないし３個、
特に１又は２個の基：−Ｏ−により中断されていてもよ
い。

【００３８】Ｒ´は好適には水素、或は非置換又はヒド
ロキシル、スルホ若しくはスルファトで置換された、メ
チルを除いて、１ないし３個の−Ｏ−基により中断され
ていてもよいＣ₁ −Ｃ₁₂アルキル、特にＣ₁ −Ｃ₈ アル
キルであるか、又は基：−（ＮＲ´）−は次式：

【００３９】

【化２０】

【００４０】の基である。

【００４１】Ｒ´の例はメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル又は直鎖若しくは分岐鎖ペンチル、ヘキ
シル若しくはオクチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒ
ドロキシプロピル、２−スルファトエチル、３−スルフ
ァトプロピル、２−スルホエチル、３−スルホプロピ
ル、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル並びに
式：−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｏ−（ＣＨ₂ ）₂ −ＯＨ及び−
（ＣＨ₂ ）₂ −Ｏ−（ＣＨ₂ ）₂ −ＯＳＯ₃ Ｈの基であ
る。

【００４２】Ｒ´は特に好適には水素又はＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル、特に水素、メチル又はエチルである。Ｒ´の特
に重要な定義は水素である。

【００４３】Ｘは例えばフルオロ、クロロ若しくはブロ
モのようなハロゲン、スルホ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルスル
ホニル又はフェニルスルホニルであり、好適にはハロゲ
ン、特にフルオロ若しくはクロロである。

【００４４】アニオンとして脱離され得る基Ｔは、例え
ばフルオロ、クロロ若しくはブロモのようなハロゲン、
スルホ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニル又はフェニルス
ルホニルであり、好適にはハロゲン特にフルオロ若しく
はクロロである。

【００４５】非−反応性基Ｔは、例えばヒドロキシル、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ_４アルキルチオ、モル
ホリノ又は非置換若しくは置換アミノである。非置換又
は置換アミノＴは、非置換アミノであるか、又はＮ−Ｃ
_１ −Ｃ₄ アルキルアミノ若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルキルアミノ（ここで、アルキルは非置換である
か、又は例えばスルホ、スルファト、ヒドロキシル、カ
ルボキシル若しくはフェニルで置換されている）、シク
ロヘキシルアミノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェ
ニルアミノ若しくはフェニルアミノ又はナフチルアミノ
（ここで、フェニル又はナフチルは非置換であるか、又
は例えばＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシ、
Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、カルボキシル、スルホ
若しくはハロゲンで置換されている）であることができ
る。

【００４６】適切な非−反応性基Ｔの例は、アミノ、メ
チルアミノ、エチルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β−ス
ルホエチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、モルホリ
ノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェニルアミノ、ｏ−、
ｍ−又はｐ−メチルフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−又はｐ
−メトキシフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−スルホ
フェニルアミノ、ジスルホフェニルアミノ、ｏ−カルボ
キシフェニルアミノ、１−又は２−ナフチルアミノ、１
−スルホ−２−ナフチルアミノ、４，８−ジスルホ−２
−ナフチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、メトキシ、エトキ
シ、ｎ−又はイソ−プロポキシ及びヒドロキシルであ
る。

【００４７】非−反応性基Ｔは、好適にはＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、ヒドロキシル、ア
ミノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ（ここでアルキル
部分は非置換又はヒドロキシルスルファト若しくはスル
ホで置換されている）、モルホリノ又はフェニルアミノ
若しくはＮ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ
（ここで、それぞれの場合のフェニルは非置換又はスル
ホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メチル若しくはメ
トキシで置換されている）である。

【００４８】非−反応性基Ｔは、特に好適にはＣ₁ −Ｃ
₄ アルコキシ、モルホリノ、フェニルアミノ又はＮ−Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェ
ニルはそれぞれの場合のに非置換又はスルホ、カルボキ
シル、アセチルアミノ、メチル若しくはメトキシで置換
されている）である。

【００４９】好適で好ましい反応性基Ｔは、式（５ａ）
ないし（５ｆ）（式中、Ｒ、Ｒ₅ 、Ｒ₇ 、Ｅ、Ｗ、Ｚ、
Ｚ₁ 、ａｌｋ、ａｌｋ´及びａｒｙｌｅｎｅは上記と同
義である）で示される基である。

【００５０】好適な反応性基Ｔは、式（５ａ）ないし
（５ｆ）（式中、Ｗは式：−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ
−の基であり、Ｒ、Ｒ₅ 及びＲ₇ は水素であり、Ｅは
基：−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、Ｈａｌはクロロ又はブ
ロモであり、そしてＵ₁ は式：−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃ Ｈ、
−ＳＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃ 、−ＯＣＯ−Ｃ₆ Ｈ₅
又は−ＯＰＯ₃ Ｈ₂ の基、特に式：−Ｃｌ又は−ＯＳＯ
₃ Ｈの基である）で示される基である。

【００５１】特に好適な反応性基Ｔは、式（５ａ）ない
し（５ｆ）（式中、Ｗは式：−ＣＯＮＨ−の基であり、
Ｒ、Ｒ₅ 及びＲ₇ は水素であり、Ｅは基：−Ｏ−であ
り、Ｈａｌはクロロ又はブロモであり、そしてＵ₁ は
式：−Ｃｌ又は−ＯＳＯ₃ Ｈの基、特に式：−ＯＳＯ₃
Ｈの基である）で示される基である。

【００５２】Ｔは好適にはハロゲン、ヒドロキシル、ス
ルホ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルチ
オ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニル、フェニルスルホニ
ル、モルホリノ、非置換若しくは置換アミノ又は式（５
ａ）ないし（５ｆ）（好適なものを含めて上記と同義で
ある）で示される反応性基である。

【００５３】Ｔは特に好適にはクロロ、フルオロ、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルコキシ、モルホリノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル−Ｎ−フェニルアミノ若しくはフェニルアミノ（ここ
で、フェニルはそれぞれの場合に非置換又はスルホ、カ
ルボキシル、アセチルアミノ、メチル若しくはメトキシ
で置換されている）であるか、又は式（５ａ）ないし
（５ｆ）（好適なものを含めて上記と同義である）で示
される反応性基である。

【００５４】アニオンとして脱離され得る基Ｘ₁ は、好
適にはハロゲン、特にフルオロ又はクロロである。

【００５５】非−反応性置換基Ｘ₁ は、例えば好適なも
のを含めて非−反応性置換基Ｔに対しての上記と同義で
ある。

【００５６】基Ｘ₁ は特に好適にはハロゲン、特にフル
オロ又はクロロである。

【００５７】適切な基Ｘ₂ の例は、ニトロ、シアノ、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニル、カルボキシル、クロロ、
ヒドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシスルホニル、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルキルスルフィニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカ
ルボニル又はＣ₂ −Ｃ₄ アルカノイル、好適にはクロ
ロ、シアノ及びメチルスルホニルである。Ｘ₂ は特に好
適にはハロゲン、特にクロロである。

【００５８】好適な式（３）の反応性基は、Ｘがハロゲ
ンであり、そしてＴが好適なものを含めて上記と同義で
あるものである。

【００５９】好適な式（４）の反応性基は、２個の置換
基Ｘ₁ がハロゲン、特にクロロ又はフルオロであり、そ
してＸ₂ がハロゲン、特にクロロであるものである。

【００６０】特に好適な式（４）の反応性基は、２個の
置換基Ｘ₁ がフルオロ又はクロロであり、そしてＸ₂ が
クロロであるものである。

【００６１】式（１）の反応性染料は、好適には繊維−
反応性基として、式（２ａ）ないし（２ｇ）の反応性基
又は式（３）若しくは（４）の反応性基｛ここで、Ｒ´
は水素、或は非置換又はヒドロキシル、スルホ若しくは
スルファトで置換された、メチルを除いて、酸素により
中断されていてもよいＣ₁ −Ｃ₁₂アルキルであるか、又
は基：−（ＮＲ´）−が２価の５〜７員脂肪族複素環式
基であり、Ｘ、Ｘ₁ 及びＸ₂ はハロゲンであり、そして
Ｔはハロゲン、ヒドロキシル、スルホ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
コキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル
スルホニル、フェニルスルホニル、モルホリノ又は非置
換若しくは置換アミノであるか、或いはＴは式（５ａ）
ないし（５ｆ）〔ここで式（２ａ）ないし（２ｇ）並び
に式（３）及び（４）の反応性基は好適なものを含めて
上記と同義である〕の繊維−反応性基である｝を含有す
る。

【００６２】Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルＲ₁ は、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチル、特にメチルであ
る。

【００６３】Ｒ₂ は好適にはシアノ又はカルバモイルで
ある。

【００６４】基Ｒ₃ 及びＲ₄ の置換基は、例えばヒドロ
キシル、スルホ、スルファト又はハロトリアジン若しく
はハロピリミジン系列の反応性基、特に上記の式（３）
及び（４）の反応性基、並びにフェニル又はナフチル
（ここで、フェニル及びナフチル基は非置換又はＣ₁ −
Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アル
カノイルアミノ、ハロゲン若しくはスルホで置換されて
いる）である。

【００６５】Ｒ₃ 及びＲ₄ は、互いに独立して、好適に
は水素、或は非置換又はヒドロキシル、スルホ若しくは
スルファトで置換された、メチルを除いて、酸素により
中断されていてもよいＣ₁ −Ｃ₁₂アルキルであるか、又
は式（６）：

【００６６】

【化２１】

【００６７】〔式中、Ｒ´は水素、或は非置換又はヒド
ロキシル、スルホ若しくはスルファトで置換された、メ
チルを除いて、酸素により中断されていてもよいＣ₁ −
Ｃ₁₂アルキルであるか、又は基：−（ＮＲ´）−は２価
の５〜７員脂肪族複素環式基であり、Ｂは非置換又はヒ
ドロキシル、スルホ若しくはスルファトで置換された、
酸素により中断されていてもよいＣ₂ −Ｃ₁₂アルキレン
であり、そしてＹ₁ は式（７）又は（８）：

【００６８】

【化２２】

【００６９】（式中、Ｔ、Ｘ、Ｘ₁ 及びＸ₂ は請求項２
と同義である）の反応性基である〕で示される基であ
る。

【００７０】従って、基Ｒ₃ 及びＲ₄ は非−反応性基で
あるか、又は反応性基である。

【００７１】基Ｂ、Ｒ₃ 及びＲ₄ は酸素、例えば１ない
し３個、特に１又は２個の基：−Ｏ−により中断されて
いてもよい。

【００７２】基Ｂは好適には、非置換又はヒドロキシ
ル、スルホ若しくはスルファトで置換されたＣ₂ −Ｃ₈
アルキレンであり、そして１ないし３個、特に１又は２
個の基：−Ｏ−により中断されていてもよい。

【００７３】基Ｂは特に好適には、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキレ
ン、特に１，２−エチレン、１，３−プロピレン又は
１，６−ヘキシレンである。

【００７４】非−反応性基Ｒ₃ 及びＲ₄ は、好適には水
素、或は非置換又はヒドロキシ、スルホ若しくはスルフ
ァトで置換されたＣ₁ −Ｃ₈ アルキルであり、メチルを
除いて、１ないし３個、特に１又は２個の基：−Ｏ−に
より中断されていてもよい。

【００７５】非−反応性基Ｒ₃ 及びＲ₄ の例は、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、直鎖若しく
は分岐鎖ペンチル、ヘキシル若しくはオクチル、２−ヒ
ドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−スルフ
ァトエチル、３−スルファトプロピル、２−スルホエチ
ル、３−スルホプロピル、２−メトキシエチル、３−メ
トキシプロピル並びに式：−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｏ−（ＣＨ
₂ ）₂ −ＯＨ及び−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｏ−（ＣＨ₂）₂ −
ＯＳＯ₃ Ｈの基である。

【００７６】好適な反応性基Ｒ₃ 及びＲ₄ は、式（６）
（ここで、Ｂ及びＲ´は好適なものを含めて上記と同義
であり、Ｘはハロゲンであり、Ｔはハロゲン、ヒドロキ
シル、スルホ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キルチオ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニル、フェニルス
ルホニル、モルホリノ又は非置換若しくは置換アミノで
あり、２個の置換基Ｘ₁ はハロゲン特にクロロ又はフル
オロであり、そしてＸ₂ はハロゲン特にクロロである）
のものである。

【００７７】特に好適な反応性基Ｒ₃ 及びＲ₄ は、式
（６）〔ここで、Ｒ´は水素、或は非置換又はヒドロキ
シル、スルホ若しくはスルファトで置換された、メチル
を除いて、１ないし３個の基：−Ｏ−により中断されて
いてもよいＣ₁ −Ｃ₁₂アルキル、特にＣ₁ −Ｃ₈ アルキ
ルであるか、又は基−（ＮＲ´）−は次式：

【００７８】

【化２３】

【００７９】の基であり、Ｂは非置換又はヒドロキシ
ル、スルホ若しくはスルファトで置換された、１ないし
３個の基：−Ｏ−により中断されていてもよいＣ₂ −Ｃ
₈ アルキレンであり、Ｘはフルオロ又はクロロであり、
Ｔはフルオロ、クロロ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、モルホ
リノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ又
はフェニルアミノ（ここで、フェニルはそれぞれの場合
に非置換又はスルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、
メチル若しくはメトキシ、特にスルホで置換されてい
る）であり、２個の置換基Ｘ₁ はフルオロ又はクロロで
あり、Ｘ₂ はクロロであり、そしてＹ₁ はここでは特に
式（７）の基である〕のものである。

【００８０】基Ｄは好適には、ベンゼン若しくはナフタ
レン系列の基又はベンゼン若しくはナフタレン系列のジ
アゾ成分及びベンゼン若しくはナフタレン系列のカップ
リング成分を含有するモノアゾ染料の基であって、該ベ
ンゼン及びナフタレン基は非置換であるか、或はＣ₁ −
Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アル
カノイルアミノ、ハロゲン、スルホ又は式（２ａ）ない
し（２ｇ）の反応性基若しくは式（３）若しくは（４）
の反応性基、特に式（２ａ）ないし（２ｇ）の基で置換
されている。式（２ａ）ないし（２ｇ）の反応性基又は
式（３）若しくは（４）の反応性基は、好適なものを含
めて上記と同義である。

【００８１】特に好適な反応性染料は、式（９ａ）、
（９ｂ）、（１０ａ）及び（１０ｂ）：

【００８２】

【化２４】

【００８３】（式中、Ｒ₁ はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであ
り、Ｒ₂ はシアノ、カルバモイル又はスルホメチルであ
り、Ｒ´、Ｒ₃ ´及びＲ₄ ´は、互いに独立して、水
素、或は非置換又はヒドロキシル、スルホ若しくはスル
ファトで置換された、メチルを除いて、酸素により中断
されていてもよいＣ₁ −Ｃ₁₂アルキルであり、基：−
（ＮＲ´）−は２価の５〜７員脂肪族複素環式基であ
り、Ｂは非置換又はヒドロキシル、スルホ若しくはスル
ファトで置換された、メチルを除いて酸素により中断さ
れていてもよいＣ₂ −Ｃ₁₂アルキレンであり、環：Ａ、
Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥは、互いに独立して、非置換又はＣ₁
−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ ア
ルカノイルアミノ、ハロゲン、スルホ若しくは式（２
ａ）ないし（２ｇ）の反応性基で置換されており、そし
てＹ₁ は式（７）又は（８）の繊維−反応性基である）
で示されるそれらである。

【００８４】同様に特に好適な反応性染料は、式（１
１）及び（１２）：

【００８５】

【化２５】

【００８６】〔式中、Ｒ₁ はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであ
り、Ｒ₂ はシアノ、カルバモイル又はスルホメチルであ
り、Ｒ´、Ｒ₃ ´及びＲ₄ ´は、互いに独立して、水
素、或は非置換又はヒドロキシル、スルホ若しくはスル
ファトで置換された、メチルを除いて、酸素により中断
されていてもよいＣ₁ −Ｃ₁₂アルキルであり、基：−
（ＮＲ´）−は２価の５〜７員脂肪族複素環式基である
ことができ、環：Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥは、互いに独立
して、非置換又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
コキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲン、ス
ルホ若しくは式（２ａ）ないし（２ｇ）の反応性基で置
換されており、そしてＹ₁ は式（７）又は（８）の繊維
−反応性基である〕で示されるそれらである。

【００８７】基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ´、Ｂ、式（７）又は
（８）で示されるＹ₁ 及び環：Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの
置換基としての式（２ａ）ないし（２ｇ）の基は、好適
なものを含めて上記と同義である。基Ｒ₃ ´及びＲ₄ ´
は好適なものを含めて上記と同義の非反応性基Ｒ₃ 及び
Ｒ₄ である。

【００８８】さらに本発明は、式（１）で示される少な
くとも２種の反応性染料からなる反応性染料の混合物に
関する。式（１）の反応性染料は好適なものを含めて上
記と同義である。

【００８９】Ｒ₃ 及びＲ₄ が互いに異なる式（１）の反
応性染料は、原則として、基Ｒ₃ 及びＲ₄ の位置が入れ
替る点のみが異なる２種の反応性染料の混合物の形態で
ある。従って特に好適な混合物は、式（１ａ）及び（１
ｂ）：

【００９０】

【化２６】

【００９１】〔式中、式（１ａ）及び（１ｂ）の反応性
染料は基Ｒ₃ 及びＲ₄ の位置が入れ替る点のみが異な
る〕で示される反応性染料を含有するものである。

【００９２】さらに本発明は、式（１）の反応性染料の
製造方法であって、式（１３）：

【００９３】

【化２７】

【００９４】〔式中、Ｄは式（１）と同義である〕で示
されるアミンをジアゾ化し、そしてこのジアゾ化生成物
を式（１４）：

【００９５】

【化２８】

【００９６】〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は式
（１）と同義である〕で示されるカップリング成分にカ
ップリングさせ、適切な場合はその後さらに変換反応を
行なうことを特徴とする方法に関する。

【００９７】式（１３）のアミンのジアゾ化は、原則と
して水性／鉱酸溶液中で低温、例えば０ないし１０℃で
亜硝酸の作用により行われ、式（１４）のカップリング
成分へのカップリングは酸性又は中性ないし弱アルカリ
ｐＨ、特にｐＨ２ないし８で行われる。

【００９８】この方法の修正された実施態様は、はじめ
に反応性基の前駆体を含む染料を調製し、続いてそれを
例えばエステル化又は付加反応により最終生成物に変換
することを含む。例えば、Ｚが基：ＨＯ−ＣＨ₂ ＣＨ₂
−である染料を調製することができ、そしてこの生成物
をヒドロキシル基がスルファト基に変換されるように硫
酸と反応させることができる。ヒドロキシル基の硫酸化
は、例えば０℃ないし適度に上昇した温度で濃硫酸との
反応により行われる。

【００９９】さらに、この合成は続いて脱離反応を行う
ことができる。例えば、スルファトエチルスルホニル基
を含む式（１）の反応性染料は、ハロゲン化水素を脱離
させる試剤、例えば水酸化ナトリウムで処理することが
でき、スルファトエチルスルホニル基はビニルスルホニ
ル基に変換される。

【０１００】原理的に、式（１）の反応性染料は、繊維
−反応性基を含む染料の前駆体又は中間体から出発して
調製するか、又は染料特性を有し、その目的に適切であ
る中間体にそれらの繊維−反応性基を導入することによ
り調製することができる。

【０１０１】式（１）の反応性染料の調製のための本発
明の別の興味ある方法は、式（１５ａ）又は（１５
ｂ）：

【０１０２】

【化２９】

【０１０３】〔式中、Ｄ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は
式（１）の場合と同義であり、Ｒ´は水素、或は非置換
又は置換された、メチルを除いて、酸素により中断され
ていてもよいＣ₁ −Ｃ₁₂アルキルであり、基：−（ＮＲ
´）−は２価の５〜７員脂肪族複素環式基であることが
でき、Ｂは非置換又は置換された、酸素により中断され
ていてもよいＣ₂ −Ｃ₁₂アルキレンである〕で示される
化合物をハロトリアジン又はハロピリミジン系列の繊維
−反応性基と縮合反応させることを含む。

【０１０４】縮合は原則として、水性溶液中で、例えば
温度０ないし５０℃及び例えばｐＨ４ないし９で行われ
る。

【０１０５】式（１３）、（１４）、（１５ａ）及び
（１５ｂ）の置換基は好適なものを含めて上記と同義で
ある。

【０１０６】式（１５ａ）又は（１５ｂ）の化合物との
縮合反応に付すことのできるハロトリアジン又はハロピ
リミジン系列の繊維−反応性基は、特に式（１６）又は
（１７）：

【０１０７】

【化３０】

【０１０８】（式中、Ｈａｌはハロゲン、特にクロロ又
はフルオロであり、Ｔ、Ｘ、Ｘ₁ 及びＸ₂ は好適なもの
を含めて上記と同義である）で示される基である。

【０１０９】式（１５ａ）及び（１５ｂ）の化合物は、
式（１３）のアミンのジアゾ化及び式（１４）のカップ
リング成分へのカップリングに関して記載されたものと
類似の手法により、式（１３）の対応するアミンをジア
ゾ化し、このジアゾ化生成物を式（１８ａ）又は（１８
ｂ）：

【０１１０】

【化３１】

【０１１１】のカップリング成分にカップリングさせる
ことにより得ることができる。

【０１１２】式（１３）、（１４）、（１６）及び（１
７）の化合物は公知であるか、公知の化合物と類似の方
法で調製することができる。

【０１１３】式（１８ａ）及び（１８ｂ）の化合物は、
式（１９）：

【０１１４】

【化３２】

【０１１５】の化合物を式（２０）及び（２１）

【０１１６】

【化３３】

【０１１７】（式中、Ｂ、Ｒ´、Ｒ₁ 及びＲ₂ は上記と
同義であり、Ｒ₈ はＲ₃ 及びＲ₄ に関して記載されたも
のと同義である）のアミンと反応させ、適切な場合には
続いてさらに変換反応を行うことにより得ることができ
る。

【０１１８】反応は、例えば温度約７０ないし１２０℃
特に７０ないし９０℃及び溶媒、例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン、トリエチルアミン、高級アルコール又はケ
トン中で行うか、或いは式（２０）及び（２１）のアミ
ンそれ自体を溶媒として用いる。

【０１１９】式（２０）及び（２１）のアミンが互いに
異なる場合には、原則として式（１８）及び（１８ｂ）
の化合物の混合物を得ることができる。

【０１２０】しかし好適な反応条件を選択することによ
り、式（１９）の化合物の塩素原子が段階的に置換され
て、個々のモノ−又はジ置換生成物を単離することがで
きる。

【０１２１】従って、第一段階では、基Ｒ₂ に対してパ
ラ位置の塩素原子が低温、例えば１０ないし５０℃で主
として脱離し、一方基Ｒ₂ に対してオルト位置の塩素原
子は第二段階でそれより高い温度、例えば７０ないし１
２０℃で脱離する。

【０１２２】従って、式（２０）及び（２１）のアミン
を一緒にではないが引き続いて付加させると、式（１８
ａ）の化合物又は式（１８ｂ）の化合物が主生成物とし
て得られる。第一段階で低温で生成した一置換中間体を
反応後に単離し、その後に第二段階、即ち高温での第二
のアミンの反応を行なうことが有利であることが、本明
細書で立証された。

【０１２３】従って、式（２０）のアミンが第一段階で
低温で付加し、そして式（２１）のアミンが第二段階で
高温で付加すると、式（１８ａ）の化合物が主化合物と
して得られる。これらのアミンを逆の順序で用いると、
式（１８ｂ）の化合物が主化合物として得られる。

【０１２４】式（２１）のアミンを多量に用いることが
有利であることが立証された。

【０１２５】式（１）の本発明の反応性染料は、遊離の
酸の形態又は好適にはその塩の形態のどちらかで供され
る。

【０１２６】適切な塩の例はアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、又はアンモニウム塩若しくは有機アミンの
塩である。それらの例は、ナトリウム塩、リチウム塩、
カリウム塩又はアンモニウム塩若しくはモノ−、ジ−若
しくはトリエタノールアミンの塩である。

【０１２７】式（１）の反応性染料は、広範な種々な材
料、例えばヒドロキシル基又は窒素を含む繊維材料の染
色又は捺染のために適切である。それらの例は絹、皮
革、羊毛、ポリアミド繊維及びポリウレタン、並びに特
にすべの種類のセルロース性繊維材料である。そのよう
なセルロース性繊維材料は、例えば天然由来セルロース
繊維、例えば木綿、リネン及び大麻並びにセルロース及
び再生セルロースである。式（１）の反応性染料は、ヒ
ドロキシル基を含み、織物配合物に含まれる繊維、例え
ば木綿とポリエステル繊維又はポリアミド繊維配合物の
染色又は捺染に適切である。式（１）の反応性染料は、
特にセルロース性材料、又は特に天然由来若しくは合成
のポリアミド繊維材料の染色又は捺染に適切である。

【０１２８】本発明の染料は繊維材料に用いることがで
き、種々の方法、特に水性染料溶液及び捺染糊料の形態
で繊維上に固着させることができる。それらは浸染法及
びパジング染色法による染色の両方の方法（製品を、適
切な場合には塩を含む、水性染料溶液に浸漬し、そして
アルカリ又はアルカリの存在下に処理した後に、そして
適切な場合には熱の作用下で、染料を固着する）に適切
である。それらは、特にいわゆる冷パジングバッチ法
（cold pad-batch process：染料をアルカリとともにパ
ッダー上で用い、次いで室温で数時間保持して固着す
る）に適切である。固着した後に、染色物又は捺染物
を、適切な場合には非−固着部分での拡散を促進する分
散助剤を添加して、冷水及び熱水で十分にすすぎ洗う。

【０１２９】式（１）の反応性染料は、高い反応性、良
好な固着能力及び非常に良好な付着能力により特徴づけ
られる。従って、それらは低温での浸染法に用いること
ができ、そしてパジング−蒸気法においては必要な蒸気
時間は短い時間でよい。固着の程度は高く、非−固着部
分は容易に洗い落すことができ、そして浸染の程度と固
着の程度の差は非常に低く、すなわち洗濯損失は非常に
低い。式（１）の反応性染料は、特に木綿の染色だけで
なく、窒素−含有繊維、例えば羊毛若しくは絹又は羊毛
若しくは絹を含む繊維配合物の染色にも、また適切であ
る。

【０１３０】本発明の染料で製造された染色物及び捺染
物は、高い色強度並びに酸及びアルカリ領域で高い繊維
−染料結合安定性を有し、そしてさらに光に対する堅牢
性及び湿潤堅牢性、例えば洗濯、海水、交叉染色及び発
汗堅牢性、並びに折り重ね、アイロン及び摩擦堅牢性を
有している。

【０１３１】

【実施例】下記の実施例は本発明を例示するためのもの
である。特に述べない限り、温度は摂氏度であり、部及
びパーセントは重量である。重量による部と容量による
部はキログラムとリットルと同じ関係にある。

【０１３２】実施例１：２，６−ジクロロ−３−シアノ
−４−メチルピリジン１８７部をエタノールアミン４２
７部に温度２０ないし３０℃で導入した。混合物を２０
ないし３０℃で２時間撹拌した。透明褐色溶液を氷−水
３０００部中に注いだ。生成した沈殿物を濾別し、水で
洗浄し、乾燥した。式（１０１）及び（１０２）：

【０１３３】

【化３４】

【０１３４】で示される化合物の混合物１８０部を得
た。式（１０１）の化合物の式（１０２）の化合物に対
する割合は、３：１であった。

【０１３５】記載されたように得た式（１０１）及び
（１０２）の化合物の混合物１８０部を１，３−ジアミ
ノプロパン６３０部中に温度１００℃で導入した。続い
て、この混合物を１００℃で１時間撹拌した。炭酸ナト
リウム４５部をこの温度でこの透明溶液中に散布した。
過剰の１，３−ジアミノプロパンを減圧下に留去した。
水５００部をこの残留物に加え、有機相を室温で分離し
た。結晶化のために、有機相をイソプロパノール６００
部に溶解し、塩酸（３７％）８５部で酸性とした。この
混合物を温度０ないし５℃で撹拌し、生成した沈殿を濾
別した。乾燥した後に、式（１０３）及び（１０４）：

【０１３６】

【化３５】

【０１３７】で示される化合物の混合物１２５部を得
た。式（１０３）の化合物の式（１０４）の化合物に対
する割合は、３：１であった。

【０１３８】実施例２：２，６−ジクロロ−３−シアノ
−４−メチルピリジン１８７部を１，３−ジアミノプロ
パン６３０部に温度２０ないし３０℃で導入した。混合
物を２０ないし３０℃で２時間撹拌した。

【０１３９】褐色懸濁液を濾過し、残留物を氷−水で洗
浄し、乾燥した。式（１０４ａ）及び（１０４ｂ）：

【０１４０】

【化３６】

【０１４１】で示される化合物の混合物（（１０４
ａ）：約７５％、（１０４ｂ）：約２５％）１５０部を
得た。

【０１４２】上記の混合物１５０部をエタノールアミン
４２７部に１００℃で導入した。続いて、この混合物を
１００ないし１１０℃で１時間撹拌した。炭酸ナトリウ
ム４５部をこの透明褐色溶液中に散布した。過剰のエタ
ノールアミンを真空下に留去し、水５００部をこの残留
物に加え、有機相を室温で分離した。結晶化のために、
有機相をイソプロパノール６００部に溶解し、３７％塩
酸８５部で酸性とした。この混合物を０ないし５℃で撹
拌し、生成した沈殿を濾別した。乾燥した後に、式（１
０４ｃ）及び（１０４ｄ）：

【０１４３】

【化３７】

【０１４４】の化合物の混合物〔（１０４ｃ）：約７５
％、（１０４ｄ）：約２５％〕１１０部を得た。

【０１４５】実施例３〜１２：主成分として第１表の第
２欄に示した２，６−ジアミノピリジン化合物を含む
２，６−ジアミノピリジン化合物類の混合物を実施例１
と類似の方法により得ることができた。混合物の成分
は、２−及び６−位のアミノ基の定義が交替する点での
み異なる。

【０１４６】

【表１】

【０１４７】

【表２】

【０１４８】実施例１３：氷−水３００部中のアニリン
−４−β−スルファトエチルスルホン２８部の懸濁液を
炭酸ナトリウムを添加しｐＨを４として溶解した。この
溶液に、フッ化シアヌル酸１４部を温度０ないし５℃で
１０分間にわたり均等に滴々と加え、炭酸ナトリウムを
さらに加えｐＨを４ないし４．５に維持し、続いて混合
物を１５分間撹拌した。

【０１４９】この溶液に、水５００部並びに式（１０
５）及び（１０６）：

【０１５０】

【化３８】

【０１５１】で示される混合物４５部の懸濁液を加え、
混合物を炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨ８に調節し、
続いて温度２０ないし３０℃及びｐＨ７ないし８で２時
間撹拌した。縮合が完了した後に、得られた生成物を食
塩で沈殿させ、吸引濾過により単離し、温度４０ないし
５０℃で乾燥した。遊離酸の形態で、式（１０７）及び
（１０８）：

【０１５２】

【化３９】

【０１５３】で示される染料を含む混合物を得た。式
（１０７）の染料が主成分であった。

【０１５４】式（１０７）及び（１０８）の染料混合物
は、木綿及び羊毛を鮮やかな橙色の色相に染色した。

【０１５５】式（１０５）及び（１０６）の化合物の混
合物は、２−スルホ−４−メトキシアニリンのジアゾ化
（塩酸で酸性化及び亜硝酸ナトリウムの添加）し、続い
て実施例１に従い得た式（１０３）及び（１０４）の化
合物とカップリングさせて調製することができた。

【０１５６】実施例１４：氷−水３００部中のアニリン
−４−β−スルファトエチルスルホン２８部の懸濁液に
重炭酸ナトリウム溶液を添加してｐＨを４として溶解し
た。この溶液に、アセトン中のフッ化シアヌル酸１９部
の溶液を３０分間にわたり注ぎ、重炭酸ナトリウム溶液
をさらに加えｐＨを４ないし４．５に維持した。縮合反
応が完結し、ジアゾ化サンプル中に遊離アミンが検出さ
れなくなった時点で、１，３−フェニレンジアミン−４
−スルホン酸１８．８部及び水２００部の溶液をｐＨ４
ないし５で加えた。続いて、この混合物を室温及びｐＨ
４ないし５で３時間で撹拌した。このようにして得た溶
液は、遊離酸の形態で、式（１０９）：

【０１５７】

【化４０】

【０１５８】で示される化合物を含んでいた。

【０１５９】式（１０９）の化合物を含む溶液を慣用の
手順（塩酸で酸性とし、亜硝酸ナトリウムを加える）で
ジアゾ化し、このジアゾ化生成物を水２００部及び式
（１１０）：

【０１６０】

【化４１】

【０１６１】で示されるカップリング成分２４部の懸濁
液に温度０ないし５℃及びｐＨ５ないし８で加えた。カ
ップリングさせた後に、反応塊状物を逆浸透に付し、凍
結乾燥した。遊離の形態で、式（１１１）：

【０１６２】

【化４２】

【０１６３】で示される化合物である染料を得た。式
（１１１）の染料は、木綿及び羊毛を鮮やかな黄金色の
色相に染色した。

【０１６４】実施例１５〜８２：第２表に遊離酸の形態
で示した反応性染料は実施例１３及び１４と類似の方法
により得ることができた。第２表に示された反応性染料
が２−及び６−位に結合したアミノ基が互いに異なる
２，６−ジアミノピリジンを含む場合には、第２表の第
２欄に示されている反応性染料を主成分として含む反応
性染料を得た。混合物の成分が２，６−ジアミノピリジ
ン基の２−及び６−位アミノ基の定義が交替する点での
み異なる。欄２に示された反応性染料及び反応性染料の
混合物は、木綿及び羊毛を欄３に示した色相に染色し
た。

【０１６５】

【表３】

【０１６６】

【表４】

【０１６７】

【表５】

【０１６８】

【表６】

【０１６９】

【表７】

【０１７０】

【表８】

【０１７１】

【表９】

【０１７２】

【表１０】

【０１７３】

【表１１】

【０１７４】

【表１２】

【０１７５】

【表１３】

【０１７６】

【表１４】

【０１７７】

【表１５】

【０１７８】

【表１６】

【０１７９】上記化合物の吸収スペクトルのいくつかの
例を第３表に示した。

【０１８０】

【表１７】

【０１８１】染色例 実施例１３により得た反応性染料２部を水４００部に溶
解し、１リットル当たり食塩５３g を含む溶液１５００
部を加えた。木綿繊維１００部をこの染料浴に４０℃で
導入した。４５分後に１リットル当たり水酸化ナトリウ
ム１６g 及びか焼した炭酸ナトリウム２０g を含む溶液
を加えた。さらに４５分間染料浴を４５℃に維持した。
そのあとに、染色した製品をすすぎ洗い、中性洗剤と共
に１５分間沸騰させて洗濯し、再度すすぎ洗い、乾燥し
た。

【０１８２】捺染例 実施例１３により得た反応性染料３部を、５％アルギン
酸アトリウム増粘剤５０部、水２７．８部、尿素２０
部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び
炭酸ナトリウム１．２部からなる配合増粘剤１００部中
に、激しく撹拌しながら散布した。このようにして得た
捺染糊料で木綿繊維を捺染し、得られた捺染された材料
を１０２℃の飽和蒸気中で２分間蒸熱した。次いで、捺
染繊維をすすぎ洗い、適切な場合には沸騰させて洗濯
し、再度すすぎ洗い、そして乾燥した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｐ 3/66 Ｂ 9160−4Ｈ

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）： 【化１】 （式中、Ｄはベンゼン系列若しくはナフタレン系列のジ
   アゾ化合物の基又はモノアゾ若しくはジアゾ染料の基で
   あり、Ｒ₁ はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、Ｒ₂ はシア
   ノ、カルバモイル又はスルホメチルであり、Ｒ₃ 及びＲ
   ₄ は、互いに独立して、水素又は非置換若しくは置換さ
   れた、メチルを除いて、酸素により中断されていてもよ
   いＣ₁ −Ｃ₁₂アルキルである）で示される反応性染料で
   あり、式（１）の反応性染料は少なくとも２個の繊維−
   反応性基を有し、少なくとも１個の繊維−反応性基は基
   Ｒ₃ 又はＲ₄ に含有されているか、或は基：Ｄは非置換
   又はさらに置換された、ハロピリミジン若しくはハロト
   リアジン系列の繊維−反応性基を有しており、そして式
   （１）の反応性染料は少なくとも１個の永久スルホ又は
   スルファト基を含有する反応性染料。
2. 【請求項２】 繊維−反応性基として、式（２ａ）、
   （２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）、（２ｅ）、（２ｆ）若
   しくは（２ｇ）： 【化２】 〔式中、Ｗは式：−ＳＯ₂ −ＮＲ₅ −、−ＣＯＮＲ₅ −
   若しくは−ＮＲ₅ ＣＯ−（式中、Ｒ₅ は水素、或は非置
   換又はヒドロキシル、スルホ、スルファト、カルボキシ
   ル若しくはシアノで置換されたＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであ
   る）の基又は式：−ａｌｋ（Ｒ）−ＳＯ₂ −Ｚ（式中、
   Ｒは水素、ヒドロキシル、スルホ、スルファト、カルボ
   キシル、シアノ、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカル
   ボニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルカノイルオキシ、カルバモイル
   又は基：−ＳＯ₂ −Ｚである）の基であり、Ｚは式：−
   ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｕ₁ （式中、Ｕ₁
   は脱離基である）の基であり、Ｚ₁ は式：−ＣＨ（Ｈａ
   ｌ）−ＣＨ₂ −Ｈａｌ又は−Ｃ（Ｈａｌ）＝ＣＨ₂ （式
   中、Ｈａｌはハロゲンである）の基であり、Ｅは基：−
   Ｏ−又は−ＮＲ₆ （式中、Ｒ₆ は水素又はＣ₁ −Ｃ₄ ア
   ルキルである）であり、ａｌｋ及びａｌｋ´は、互いに
   独立して、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキレンであり、ａｒｙｌｅｎ
   ｅはそれぞれが非置換又はスルホ、カルボキシル、Ｃ₁
   −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ若しくはハロゲ
   ンで置換された、フェニレン若しくはナフチレン基であ
   る〕で示される基、又は式（３）若しくは（４）： 【化３】 〔式中、Ｒ´は水素、或は非置換又はヒドロキシル、ス
   ルホ若しくはスルファトで置換された、メチルを除い
   て、酸素により中断されていてもよいＣ₁ −Ｃ₁₂アルキ
   ルであるか、又は基：−（ＮＲ´）−は２価の５〜７員
   脂肪族複素環式基であり、Ｘ、Ｘ₁ 及びＸ₂ はハロゲン
   であり、そしてＴはハロゲン、ヒドロキシル、スルホ、
   Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁
   −Ｃ₄ アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、モル
   ホリノ又は非置換若しくは置換アミノであるか、又はＴ
   は式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）、（５ｄ）、（５
   ｅ）若しくは（５ｆ）： 【化４】 （式中、Ｒ、Ｒ₅ 、Ｅ、Ｗ、Ｚ、Ｚ₁ 、ａｌｋ、ａｌｋ
   ´及びａｒｙｌｅｎｅは上記と同義であり、Ｒ₇ は水素
   又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、そしてｐは０又は１で
   ある）の基である〕で示される繊維−反応性基を含有す
   る請求項１記載の反応性染料。
3. 【請求項３】 Ｒ₃ 及びＲ₄ が、互いに独立して、水
   素、或は非置換又はヒドロキシル、スルホ若しくはスル
   ファトで置換された、メチルを除いて、酸素により中断
   されていてもよいＣ₁ −Ｃ₁₂アルキルであるか、又は式
   （６）： 【化５】 〔式中、Ｒ´は水素、或は非置換又はヒドロキシル、ス
   ルホ若しくはスルファトで置換された、メチルを除い
   て、酸素により中断されていてもよいＣ₁ −Ｃ₁₂アルキ
   ルであるか、又は基：−（ＮＲ´）−は２価の５〜７員
   脂肪族複素環式基であり、Ｂは非置換又はヒドロキシ
   ル、スルホ若しくはスルファトで置換された、酸素によ
   り中断されていてもよいＣ₂ −Ｃ₁₂アルキレンであり、
   そしてＹ₁ は式（７）又は（８）： 【化６】 （式中、Ｔ、Ｘ、Ｘ₁ 及びＸ₂ は請求項２と同義であ
   る）の反応性基である〕で示される基である請求項１及
   び２記載の反応性染料。
4. 【請求項４】 式（９ａ）、（９ｂ）、（１０ａ）又は
   （１０ｂ）： 【化７】 〔式中、Ｒ₁ はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、Ｒ₂ はシア
   ノ、カルバモイル又はスルホメチルであり、Ｒ´、Ｒ₃
   ´及びＲ₄ ´は、互いに独立して、水素、或は非置換又
   はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトで置換され
   た、メチルを除いて、酸素により中断されていてもよい
   Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキルであり、基：−（ＮＲ´）−は２価
   の５〜７員脂肪族複素環式基であることができ、Ｂは非
   置換又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトで置
   換された、酸素により中断されていてもよいＣ₂ −Ｃ₁₂
   アルキレンであり、環：Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥは、互い
   に独立して、非置換又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ
   ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲ
   ン、スルホ若しくは請求項２記載の式（２ａ）ないし
   （２ｇ）の反応性基で置換されており、そしてＹ₁ は式
   （７）又は（８）： 【化８】 （式中、Ｔ、Ｘ、Ｘ₁ 及びＸ₂ は請求項２と同義であ
   る）の繊維−反応性基である〕で示される請求項１ない
   し３のいずれか１項記載の反応性染料。
5. 【請求項５】 式（１１）又は（１２）： 【化９】 〔式中、Ｒ₁ はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、Ｒ₂ はシア
   ノ、カルバモイル又はスルホメチルであり、Ｒ´、Ｒ₃
   ´及びＲ₄ ´は、互いに独立して、水素、或は非置換又
   はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトで置換され
   た、メチルを除いて、酸素により中断されていてもよい
   Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキルであり、基：−（ＮＲ´）−は２価
   の５〜７員脂肪族複素環式基であることができ、環：
   Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥは、互いに独立して、非置換又は
   Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ
   ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲン、スルホ若しくは請求
   項２記載の式（２ａ）ないし（２ｇ）の反応性基で置換
   されており、そしてＹ₁ は式（７）又は（８）： 【化１０】 （式中、Ｔ、Ｘ、Ｘ₁ 及びＸ₂ は請求項２と同義であ
   る）の繊維−反応性基である〕で示される請求項１ない
   し３のいずれか１項記載の反応性染料。
6. 【請求項６】 ＢがＣ₂ −Ｃ₆ アルキレンである請求項
   ３又は４記載の反応性染料。
7. 【請求項７】 Ｒ₁ がメチルである請求項１ないし６の
   いずれか１項記載の反応性染料。
8. 【請求項８】 Ｒ₂ がシアノ又はカルバモイルである請
   求項１ないし７のいずれか１項記載の反応性染料。
9. 【請求項９】 ２価の５〜７員脂肪族複素環式基：−
   （ＮＲ´）−が次式： 【化１１】 で示される基である請求項２ないし８のいずれか１項記
   載の反応性染料。
10. 【請求項１０】 請求項１記載の式（１）で示される反
    応性染料の少なくとも２種からなる反応性染料の混合
    物。
11. 【請求項１１】 請求項１記載の反応性染料の製造方法
    であって、式（１３）： 【化１２】 （式中、Ｄは請求項１と同義である）で示されるアミン
    をジアゾ化し、このジアゾ化生成物を式（１４）： 【化１３】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は請求項１と同義で
    ある）で示されるカップリング成分にカップリングさ
    せ、適切な場合にはその後さらに変換反応を行なうこと
    を特徴とする方法。
12. 【請求項１２】 請求項１記載の反応性染料の製造方法
    であって、式（１５ａ）又は（１５ｂ）： 【化１４】 〔式中、Ｄ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は請求項１と同
    義であり、Ｒ´は水素、或は非置換又はヒドロキシル、
    スルホ若しくはスルファトで置換された、メチルを除い
    て、酸素により中断されていてもよいＣ₁ −Ｃ₁₂アルキ
    ルであり、基：−（ＮＲ´）−は２価の５〜７員脂肪族
    複素環式基であることができ、Ｂは非置換又はヒドロキ
    シル、スルホ若しくはスルファトで置換された、酸素に
    より中断されていてもよいＣ₂ −Ｃ₁₂アルキレンであ
    る〕で示される化合物をハロトリアジン又はハロピリミ
    ジン系列の繊維−反応性基と縮合させることを特徴とす
    る方法。
13. 【請求項１３】 ヒドロキシル基又は窒素を含む繊維材
    料を染色又は捺染するための、請求項１ないし９のいず
    れか１項記載の反応性染料又は請求項１０記載の染料混
    合物の用途。
14. 【請求項１４】 セルロース性繊維材料又は天然由来若
    しくは合成ポリアミド繊維材料を染色又は捺染するため
    の請求項１３記載の用途。