TWI435916B - 反應性染料混合物及其於三色染色或印花方法中之用途 - Google Patents

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Description

反應性染料混合物及其於三色染色或印花方法中之用途
本發明係關於反應性染料的混合物，其適用於含氮或含羥基纖維材料之染色或印花並在該類材料上產生具有良好再現性及良好全面堅牢度特性的染色或印花物。本發明亦關於雙色或三色染色或印花之方法，其中係使用根據本發明的反應性染料混合物。
過去幾年來，對流行的愛好已偏向比較含蓄的顏色。舉例來說，該趨勢為帶有大量褐色、灰色、橄欖色、米黃色、卡其色、黃棕色調、暗黃色調與茄子色的中性、秋天色彩。結果，現今生產的染色或印花紡織品中約有30至40%為中性色調。
在纖維素上的中性色調通常係使用甕染料(vat dyes)來產生。以甕染料染色的紡織材料具有良好的堅牢度特性，例如耐濕堅牢度特性，但甕染料染色在設備方面極為昂貴。甕染料染色係於所謂的連續式染色機內進行，而該連續式染色機並不普及。而且，以連續染色機染色僅在高批量時是經濟的。
具有良好耐濕堅牢度特性的染色或印花紡織材料，舉例來說，可使用共價鍵結至紡織品纖維的反應性染料獲得。舉例來說，反應性染料之染色可依照盡染法或壓染法進行。該等方法在設備方面比起以連續式機械染色來得便宜，而且通常在染色工廠可取得適宜的裝置。再者，相當低的批量仍可以該方式經濟地染色。
然而，在生產中性色調的染色或印花紡織品時的一個缺點是利用三色原理的極差再現性，其中該色調係使用染黃色或橙色之反應性染料連同染紅色與藍色之反應性染料的混合物獲得。
本發明於是係以提供尤其適用於中性色調纖維材料之可再現性雙色與三色染色及印花的新穎反應性染料混合物之課題為基礎。根據本發明的染料混合物應亦產生具有良好全面堅牢度特性，例如耐光堅牢度及耐濕堅牢度的染色或印花物。
本發明因此係關於染料混合物，其包含至少一種，例如一、二或三種，較佳為一種下化學式的染料 以及至少一種，例如一、二或三種選自下列化學式之群組的染料： 及 其中B1 、B2 與B3 係各自獨立為有機橋接單元，Q1 為C1 －C4 烷基、鹵素或－SO2 －Z基，Q2 與Q3 係各自獨立為C1 －C4 烷氧基，Q4 為C1 －C4 烷氧基、C1 －C4 烷基、鹵素或磺基，Q5 為C1 －C4 烷氧基、C1 －C4 烷基、C1 －C4 烷醯基胺基、脲基、鹵素或磺基，R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 及R9 係各自獨立為氫或未經取代或經取代之C1 －C4 烷基，k與q係各自獨立為數字0或1，n與p係各自獨立為數字0、1或2，m為數字0、1、2或3，t為數字1、2或3，X1 、X2 、X3 、X4 、X5 及X6 係各自獨立為鹵素，以及T1 、T2 與T3 係各自獨立為非纖維反應性取代基或下列化學式之纖維反應性基：－NH－(CH2 )2－3 －SO2 －Z (4a),－NH－(CH2 )2－3 －O－(CH2 )2－3 －SO2 －Z (4b), 其中(R10 )0－2 表示0至2個相同或不同的取代基，其係選自鹵素、C1 －C4 烷基、C1 －C4 烷氧基與磺基之群組，Z為乙烯基或－CH2 －CH2 －U基且U為在鹼性條件下可移除的基團，Q為－CH(Hal)－CH2 －Hal或－C(Hal)＝CH2 基團，以及Hal為鹵素。較佳地，根據本發明的染料混合物係包含至少一種化學式(1)之染料、至少一種化學式(2)之染料及至少一種化學式(3)之染料。
在化學式(4c)之基中，Me為甲基而Et為乙基。除了氫以外，該等基被考慮作為氮原子的取代基。
在化學式(2)之染料中的末端重氮成分與中間偶合成分係各自獨立為苯基或萘基，其係以虛線指出。當末端重氮成分為萘基時，中間偶合成分較佳為苯基。當末端重氮成分為苯基時，中間偶合成分則較佳為萘基。
作為C1 －C4 烷基，就Q1 、Q4 、Q5 與R10 各自獨立地考慮為例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基與異丁基，較佳為甲基與乙基且尤其為甲基。
作為烷基的R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 及R9 基係直鏈或有分支。該烷基本身可例如被羥基、磺基、硫酸基、氰基或羧基取代。可提到的例子有甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基與異丁基以及被羥基、磺基、硫酸基、氰基或被羧基取代的對應基。較佳作為取代基的是羥基、磺基與硫酸基，尤其是羥基與硫酸基且更尤其是羥基。
作為C1 －C4 烷氧基，就Q2 、Q3 、Q4 、Q5 及R10 各自獨立地考慮為例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基與異丁氧基，較佳為甲氧基與乙氧基且尤其為甲氧基。
作為鹵素，就Q1 、Q4 、Q5 及R10 各自獨立地考慮為例如氟、氯與溴，尤其是氯。
作為C1 －C4 烷醯基胺基，就Q5 考慮為例如乙醯基胺基、丙醯基胺基或丁醯基胺基，較佳為乙醯基胺基。
較佳地，Q1 為甲基、氯或－SO2 －Z基，尤其是－SO2 －Z基，其中Z係如上文所定義者。
較佳地，Q2 與Q3 為甲氧基。
較佳地，Q4 為C1 －C4 烷氧基、C1 －C4 烷基或磺基，尤其是磺基。
較佳地，Q5 為C1 －C4 烷氧基、C1 －C4 烷基、C1 －C4 烷醯基胺基或磺基。當中間偶合成分為萘基時，Q5 尤其為磺基。當中間偶合成分為苯基時，Q5 尤其為C1 －C4 烷氧基、C1 －C4 烷基或C1 －C4 烷醯基胺基。
較佳地，R1 、R4 及R7 係各自獨立為氫或C1 －C4 烷基，尤其是氫。
R2 、R3 、R5 、R6 、R8 及R9 係較佳各自獨立為氫或未經取代或者被羥基、磺基、硫酸基、氰基或羧基取代之C1 －C4 烷基。根據一個感興趣的具體實例，R2 與R3 或R5 與R6 或R8 與R9 基的其中一者為被羥基、磺基、硫酸基、氰基或被羧基取代的C1 －C4 烷基，而個別R2 與R3 或R5 與R6 或R8 與R9 基的另一者則為氫或C1 －C4 烷基，尤其是氫。
更尤其，R2 、R3 、R5 、R6 、R8 及R9 係各自獨立為氫或C1 －C4 烷基，尤其是氫。
在本發明的一個重要具體實例中，R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 及R9 為氫。
較佳地，(R10 )0－2 表示0至2個相同或不同的取代基，其係選自C1 －C4 烷基、C1 －C4 烷氧基與磺基之群組，尤其是甲基、甲氧基與磺基。
更尤其，R10 為氫。
有機橋接單元B1 、B2 與B3 各自獨立地可為例如脂族、環脂族、芳族或芳脂族橋接單元。
作為脂族橋接單元，B1 、B2 與B3 係各自獨立地為例如直鏈或支鏈C2 －C12 伸烷基，尤其是C2 －C6 伸烷基，其可被1、2或3個選自－NH－、－N(CH3 )－及尤其是－O－之群組的單元中斷且係未經取代或被羥基、磺基、硫酸基、氰基或被羧基取代。較佳作為就B1 、B2 與B3 提及之伸烷基的取代基者為羥基、磺基與硫酸基，尤其是羥基與硫酸基。
作為脂族橋接單元，就B1 、B2 與B3 各自獨立地亦考慮為例如C5 －C9 伸環烷基，尤其是伸環己基。該伸環烷基可未經取代或被C1 －C4 烷基、C1 －C4 烷氧基、C2 －C4 烷醯基胺基、磺基、鹵素或羧基取代，尤其被C1 －C4 烷基取代。就B1 、B2 與B3 各自獨立地而言，亦可提及作為脂族橋接單元的有亞甲基伸環己基、伸乙基伸環己基與亞甲基伸環己基亞甲基，各未經取代或於伸環己基之環中被C1 －C4 烷基，尤其被甲基取代。
就化學式、及之基各自獨立地而言，亦考慮到例如化學式或之基，其中alk為C1 －C4 伸烷基，例如伸乙基。
作為芳族橋接單元，B1 、B2 與B3 係各自獨立為例如C1 －C6 伸烷基伸苯基，舉例來說，亞甲基伸苯基、C1 －C4 伸烷基伸苯基－C1 －C4 伸烷基，例如亞甲基伸苯基亞甲基，或伸苯基，其各未經取代或者被C1 －C4 烷基、C1 －C4 烷氧基、C2 －C4 烷醯基胺基、磺基、鹵素或羧基取代；或為下化學式之基 其中苯環I與II係未經取代或者被C1 －C4 烷基、C1 －C4 －烷氧基、C2 －C4 烷醯基胺基、磺基、鹵素或羧基取代，L為直接鍵或C2 －C10 －伸烷基，其可被1、2或3個氧原子中斷，或者L為化學式－CH＝CH－、－N＝N－、－NH－、－CO－、－NH－CO－、－NH－SO2 －、－NH－CO－NH－、－O－、－S－或－SO2 －之橋接單元。作為芳族橋接單元，B1 、B2 與B3 係各自獨立較佳為伸苯基，其可如上文指示般被取代。較佳地，就B1 、B2 與B3 而提及之芳族橋接單元係各自獨立為未經取代的或者被磺基取代。
芳族橋接單元B1 、B2 與B3 例子係各自獨立為1,3－伸苯基、1,4－伸苯基、4－甲基－1,3－伸苯基、4－磺基－1,3－伸苯基、3－磺基－1,4－伸苯基、3,6－二磺基－1,4－伸苯基、4,6－二磺基－1,3－伸苯基、3,7－二磺基－1,5－伸萘基、4,8－二磺基－2,6－伸萘基、2,2'－二磺基－4,4'－二伸苯基、4,4'－伸苯基脲－2,2'－二磺酸與2,2'－二磺基－4,4'－伸茋基。
較佳地，B1 、B2 與B3 係各自獨立為：C2 －C12 伸烷基，其可被1、2或3個來自－NH－、－N(CII3 )－及－O－之群組的單元中斷且係未經取代或者被羥基、磺基、硫酸基、氰基或羧基取代；C5 －C9 伸環烷基、C1 －C6 伸烷基伸苯基或伸苯基，各未經取代或被C1 －C4 烷基、C1 －C4 烷氧基、C2 －C4 烷醯基胺基、磺基、鹵素或羧基取代；或化學式、及之基為化學式之基。
更尤其，B1 、B2 與B3 係各自獨立為C2 －C12 伸烷基，其可被1、2或3個－O－單元中斷且係未經取代或者被羥基、磺基、硫酸基、氰基或羧基取代；或為伸苯基，其係未經取代或者被C1 －C4 烷基、C1 －C4 烷氧基、C2 －C4 烷醯基胺基、磺基、鹵素或羧基取代。
極尤其，B1 、B2 與B3 係各自獨立為C2 －C12 伸烷基，尤其是C2 －C6 伸烷基，例如1,2－伸乙基、1,3－伸丙基、1,2－伸丙基、1,4－伸丁基、1,3－伸丁基、1,5－伸戊基、3,5－伸戊基、1,6－伸己基、2,5－伸己基、4,6－伸己基或是化學式或之基，其可被1、2或3個－O－單元中斷且係未經取代或者被羥基或硫酸基取代，但係較佳未經取代且未被－O－中斷。
尤其重要作為橋接單元B1 、B2 與B3 的是具有化學式－CH2 －CH(R11 )－者，其中R11 為C1 －C4 烷基，尤其是甲基且更尤其是1,2－伸丙基。
作為鹵素，就X1 、X2 、X3 、X4 、X5 及X6 各自獨立地考慮為例如氟、氯與溴，較佳為氟與氯。
更尤其，X2 、X4 與X6 為氟。
更尤其，X1 為氯。
更尤其，X3 與X5 為氯。
當T1 、T2 與T3 係各自獨立為非纖維反應性取代基時，舉例來說，該取代基可為：羥基；C1 －C4 烷氧基；C1 －C4 烷硫基，其未經取代或者被例如羥基、羧基或磺基取代；胺基；經C1 －C8 烷基取代之單或二取代胺基，其中烷基係未經取代或其本身被例如磺基、硫酸基、羥基、羧基或苯基取代，尤其被磺基或羥基取代，並且可被－O－基中斷一或多次；環己基胺基；嗎啉基；N－C1 －C4 烷基－N－苯基胺基或苯基胺基或萘基胺基，其中苯基或萘基係未經取代或者被例如C1 －C4 烷基、C1 －C4 烷氧基、C1 －C4 烷醯基胺基、羧基、磺基或鹵素取代，且烷基係未經取代或者被例如羥基、磺基或硫酸基取代。
適宜的非纖維反應性取代基T1 、T2 與T3 的例子有胺基、甲基胺基、乙基胺基、β－羥基乙基胺基、N－甲基－N－β－羥基乙基胺基、N－乙基－N－β－羥基－乙基胺基、N,N－二－β－羥基乙基胺基、β－磺基乙基胺基、環己基胺基、嗎啉基、2－、3－或4－氯苯基胺基、2－、3－或4－甲基苯基胺基、2－、3－或4－甲氧基苯基－胺基、2－、3－或4－磺基苯基胺基、2,5－二磺基苯基胺基、2－、3－或4－羧基苯基－胺基、1－或2－萘基胺基、1－磺基－2－萘基胺基、4,8－二磺基－2－萘基胺基、N－乙基－N－苯基胺基、N－甲基－N－苯基胺基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基以及羥基。
作為非纖維反應性取代基，T1 、T2 與T3 係各自獨立較佳為C1 －C4 烷氧基；C1 －C4 烷硫基，其未經取代或被羥基、羧基或磺基取代；羥基；胺基；N－單－或N,N－二－C1 －C4 烷基胺基，其未經取代或於烷基部分被羥基、硫酸基或磺基取代；嗎啉基；苯基胺基，其未經取代或於苯基環被磺基、羧基、乙醯基胺基、氯、甲基或甲氧基取代，或是N－C1 －C4 －烷基－N－苯基胺基，其未經取代或以相同方式被取代，其中烷基係未經取代或被羥基、磺基或硫酸基取代；或萘基胺基，其未經取代或被1至3個磺基取代。
尤其較佳的非纖維反應性取代基T1 、T2 與T3 係各自獨立為胺基、N－甲基胺基、N－乙基胺基、N－β－羥基乙基胺基、N－甲基－N－β－羥基乙基胺基、N－乙基－N－β－羥基乙基胺基、N,N－二－β－羥基乙基胺基、β－磺基乙基胺基、嗎啉基、2－、3－或4－羧基苯基胺基、2－、3－或4－磺基苯基胺基、2,5－二磺基苯基胺基或4,8－二磺基－2－萘基胺基，尤其是2－、3－或4－磺基苯基胺基、2,5－二磺基苯基胺基或4,8－二磺基－2－萘基胺基。
在化學式(4f)之纖維反應性基中的Hal係較佳為氯或溴，尤其為溴。
作為離去基團U，舉例來說，考慮到－Cl、－Br、－F、－OSO3 H、－SSO3 H、－OCO－CH3 、－OPO3 H2 、－OCO－C6 H5 、－OSO2 －C1 －C4 烷基或－OSO2 －N(C1 －C4 烷基)2 。U較佳為化學式－Cl、－OSO3 H、－SSO3 H、－OCO－CH3 、－OCO－C6 H5 或－OPO3 H2 之基團，尤其是－Cl或－OSO3 H。
適宜的Z基的例子因此有乙烯基、β－溴－或β－氯乙基、β－乙醯氧基乙基、β－苯甲醯基氧基乙基、β－磷酸基乙基、β－硫酸基乙基以及β－硫基硫酸基乙基。Z較佳為乙烯基、β－氯乙基或β－硫酸基乙基且尤其為β－硫酸基乙基或乙烯基。
當T1 、T2 與T3 各自為纖維反應性基時，T1 、T2 與T3 係各自獨立較佳為化學式(4c)、(4d)、(4e)或(4f)之基，尤其是化學式(4c)或(4d)之基且更尤其是化學式(4c)之基。
k較佳為數字0。
當化學式(2)之染料的末端重氮成分為苯基時，m較佳為數字0、1或2，尤其是數字1或2。當化學式(2)之染料的末端重氮成分為萘基時，m較佳為數字1、2或3，尤其是數字2或3。
當化學式(2)之染料的中間偶合成分為苯基時，n較佳為數字1或2，尤其是數字2。當化學式(2)之染料的中間偶合成分為萘基時，n較佳為數字1。
較佳地，p為數字1或2，尤其是數字1。
較佳地，q為數字0。
較佳地，t為數字2或3，尤其是數字2。
化學式(4c)之基係較佳為下列化學式之基 其中Z具有上文所定義的意義與較佳意義。
亦偏好的是下列染料混合物，其中化學式(1)的染料係相當於下化學式的染料： 其中B1 、X1 、X2 、R2 、R3 、T1 及q係各自具有上文所定義的意義與較佳意義，以及尤其，B1 為C2 －C6 伸烷基，R2 及R3 為氫，X1 為氟或氯，X2 為氟，q為數字0或1且T1 為胺基、N－甲基胺基、N－乙基胺基、N－β－羥基乙基胺基、N－甲基－N－β－羥基乙基胺基、N－乙基－N－β－羥基乙基胺基、N,N－二－β－羥基乙基胺基、β－磺基乙基胺基、嗎啉基、2－、3－或4－羧基苯基胺基、2－、3－或4－磺基苯基胺基、2,5－二磺基苯基胺基、4,8－二磺基－2－萘基胺基或上述化學式(4c)之纖維反應性基。
亦偏好的是下列染料混合物，其中化學式(2)的染料係相當於下化學式的染料： 其中B2 、X3 、X4 、R5 、R6 及T2 係各自具有上文所定義的意義與較佳意義，以及m為數字1、2或3，Q51 為C1 －C4 烷氧基、C1 －C4 烷基、鹵素或磺基，以及Q52 為C1 －C4 烷氧基、C1 －C4 烷基、C1 －C4 烷醯基胺基或脲基；以及尤其，B2 為C2 －C6 伸烷基，R5 及R6 為氫，X3 為氟或氯，X4 為氟，m為數字2或3，Q51 為C1 －C4 烷氧基或C1 －C4 烷基，尤其為甲氧基或甲基，Q52 為C1 －C4 烷氧基、C1 －C4 烷基或C1 －C4 烷醯基胺基，尤其為甲氧基、甲基或乙醯基胺基且T2 為上述化學式(4c)之纖維反應性基。
在根據本發明之染料混合物的一個令人感興趣的具體實例中，化學式(2)的染料為下化學式的染料 其中B2 、X3 、X4 、R5 、R6 、Q4 、T2 及m係各自具有上文所定義的意義與較佳意義，以及尤其，B2 為C2 －C6 伸烷基，R5 及R6 為氫，X3 為氟或氯，X4 為氟，m為數字1或2，Q4 為C1 －C4 烷氧基、C1 －C4 烷基或磺基，尤其為甲基、甲氧基或磺基且T2 為上述化學式(4c)之纖維反應性基。
亦偏好的是下列染料混合物，其中化學式(3)的染料相當於下化學式的染料 其中B3 、X5 、X6 、R8 、R9 及T3 係各自具有上文所定義的意義與較佳意義，以及尤其，B3 為C2 －C6 伸烷基，R8 及R9 為氫，X5 為氟或氯，X6 為氟且T3 為上述化學式(4c)之纖維反應性基。
舉例來說，化學式(1)的染料為下列化學式的染料： 較佳為化學式(101)或(102)的染料。
舉例來說，化學式(2)的染料為，下列化學式的染料： 較佳為化學式(201)的染料。
舉例來說，化學式(3)的染料為下列化學式的染料： 較佳為化學式(301)的染料。
在根據本發明之染料混合物中之化學式(1)至(3)反應性染料係含有磺基，該磺基視各情況而定為自由磺酸形式抑或較佳為其鹽類形式，例如為鈉、鋰、鉀或銨鹽的形式或為有機胺之鹽的形式，例如三乙醇銨鹽。
化學式(1)、(2)與(3)的染料在某些情況是習知的或者可根據本身習知的方法製備。舉例來說，這類方法係說明於EP－A－1 299 594與EP－A－0 755 985中。舉例來說，化學式(1)的染料係揭示於歐洲專利申請案號EP 05 107 317.9中。若干化學式(2)的染料係得知自EP－A－1 299 594。
本發明於是亦關於下化學式的染料 其中B2 、Q51 、Q52 、X3 、X4 、R5 、R6 、T2 及m係各自具有上文所定義的意義與較佳意義。
舉例來說，化學式(2a)的反應性染料可藉由使下列化合物以任意順序相互反應而獲得：下化學式的胺基化合物 化學式R5 －HN－B2 －NH－R6 (7)的二胺，化學式T2 －H (8)的化合物，化學式(9a)的化合物及化學式(9b)的化合物，其中B2 、Q51 、Q52 、X3 、X4 、R5 、R6 、T2 及m係各自具有上文所定義的意義與較佳意義。
該方法的一個變化包括首先使化學式(6)與(8)之化合物的其中一者和化學式(9a)或(9b)的化合物縮合，使該縮合產物和化學式(7)的二胺縮合，並使最終得到的反應產物和化學式(6)或(8)之化合物的另一者(其已預先和另一化學式(9a)或(9b)的化合物縮合)反應。
本發明亦關於下化學式的染料 其中B3 、X5 、X6 、R7 、R8 、R9 、T3 及t係各自具有上文所定義的意義與較佳意義。
化學式(3)的反應性染料可比照化學式(2a)之化合物的方式獲得，舉例來說，藉由使下列化合物以任意順序相互反應而獲得：下化學式的胺基化合物 化學式R8 －HN－B3 －NH－R9 (11)的二胺，化學式T3 －H (12)的化合物，化學式(13a)的化合物及化學式(13b)的化合物，其中B3 、X5 、X6 、R7 、R8 、R9 、T3 及t係各自具有上文所定義的意義與較佳意義。
該方法的一個變化包括首先使化學式(10)與(12)之化合物的其中一者和化學式(13a)或(13b)的化合物縮合，使該縮合產物和化學式(11)的二胺縮合，並使最終得到的反應產物和化學式(10)或(12)之化合物的另一者(其已預先和另一化學式(13a)或(13b)的化合物縮合)反應。
在製備化學式(2a)或(3)的反應性染料時，較佳使用等莫耳量之化學式(6)、(7)、(8)、(9a)與(9b)或化學式(10)、(11)、(12)、(13a)與(13b)的化合物。
化學式(6)、(7)、(8)、(9a)與(9b)的化合物之間或化學式(10)、(11)、(12)、(13a)與(13b)的化合物之間的縮合反應一般係比照習知方法進行，通常在水溶液中於例如0至50℃之溫度及例如4至10之pH下進行。化學式(6)、(7)與(8)或化學式(10)、(11)與(12)的化合物以及化學式(9a)與(9b)或化學式(13a)與(13b)的三聚鹵化氰係習知的或可比照習知化合物製備。
終產物亦可視需要進行轉換反應。舉例來說，這類轉換反應有：藉由以稀氫氧化鈉溶液處理將可乙烯基化之活性基團T1 、T2 或T3 (Z或Q)轉換成其乙烯基形式，舉例來說，例如將β－硫酸基乙基磺醯基或β－氯乙基磺醯基轉換成乙烯基磺醯基或者將α,β－二鹵丙醯基胺基轉換成α－鹵－丙烯醯基胺基。這類反應本身是習知的。該等轉換反應一般係於中性至鹼性的介質中於例如20至70℃之溫度及於例如6至14之pH下完成。
作為化學式(9a)與(9b)及化學式(13a)或(13b)的三聚鹵化氰，舉例來說，適宜者有三聚氯化氰與三聚氟化氰。尤其適宜作為化學式(9b)或化學式(13b)之三聚鹵化氰是三聚氟化氰。
本發明亦關於下化學式的染料基團
化學式(6a)的染料基團可比照習知方法製備。有利地，在第一步驟中，將2－萘胺－3,6,8－三磺酸重氮化且將該重氮化化合物偶合至3－胺基－4－甲氧基乙醯苯胺。以此方式得到的單偶氮化合物隨後被重氮化並偶合至1－萘胺－8－磺酸。
舉例來說，重氮化作用係以習用方式用亞硝酸鹽，例如用鹼金屬亞硝酸鹽，如亞硝酸鈉，在含無機酸的介質中，例如在含鹽酸介質中，於例如－5至40℃，較佳0至25℃之溫度下達成。偶合作用係以本身習知的方式於酸性或中性至弱鹼性pH值，例如於1至10之pH，有利於pH 3至7，並於例如－5至40℃，較佳0至35℃的溫度下達成。
舉例來說，根據本發明的染料混合物可藉由將個別染料混在一起而製備。舉例來說，混合程序係於適宜的研磨機，例如球式研磨機或針盤式研磨機，以及揉合機或混合機內完成。舉例來說，根據本發明的染料混合物亦可藉由直接使化學式(1)、(2)與(3)的反應性染料溶於染浴或印花介質中來製備。個別反應性染料的份量係以欲獲得的色調來決定。舉例來說，化學式(1)的染料以及化學式(2)與(3)的染料總份量係以1：99至99：1，較佳5：95至95：5且尤其10：90至90：10的重量比存在於根據本發明的染料混合物中。
化學式(1)、(2)與(3)的反應性染料以及於是根據本發明的染料混合物可包含另外的添加劑，例如氯化鈉或糊精。
若有必要，化學式(1)、(2)與(3)的反應性染料以及根據本發明的染料混合物可包含另外的輔助劑，舉例來說，該輔助劑係增進操作性或增加儲存安定性，例如緩衝劑、分散劑或抗污劑。這類輔助劑係熟習此藝者所習知的。
根據本發明的染料混合物與根據本發明的反應性染料係適用於極廣泛種類材料的染色與印花，尤其是含羥基或含氮纖維材料。其例子有紙張、絲、皮革、羊毛、聚醯胺纖維與聚胺基甲酸酯以及，尤其，所有種類的纖維素纖維材料。舉例來說，這類纖維材料有：天然纖維材料，例如棉、亞麻與大麻，還有纖維素與再生纖維素。根據本發明的染料混合物與根據本發明的反應性染料亦適用於包括在混紡織物，例如棉與聚酯纖維或聚醯胺纖維的混合物內之含羥基纖維的染色或印花。
本發明亦關於用於含羥基或含氮纖維材料，尤其是纖維素纖維材料的雙色或三色染色或印花方法，該方法包括使用至少一種，例如一、二或三種，較佳為一種上述化學式(1)的染料，連同至少一種，例如一、二或三種選自上述化學式(2)與(3)之群組的染料，其中B1 、B2 、B3 、Q1 、Q2 、Q3 、Q4 、Q5 、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、X1 、X2 、X3 、X4 、X5 、X6 、T1 、T2 、T3 、k、m、n、p、q及t各自上文所定義的意義與較佳意義。
所偏好的是含羥基或含氮纖維材料之三色染色或印花的對應方法，其中至少一種上述化學式(1)的染料係連同至少一種上述化學式(2)的染料並連同至少一種上述化學式(3)染料一起使用。
根據本發明的染料或染料混合物係適用於習用的染色與印花方法且能夠以各種方式應用至纖維材料並固定其上，尤其以水性染料溶液或印花色漿的形式。因此，根據本發明的雙色或三色染色或印花方法亦可依照習用染色或印花方法進行。所得到的染料溶液係適宜用於盡染及用於壓染，其中物品係以水性、視情況含鹽的染料溶液浸漬，且該染料於鹼處理後或於鹼的存在下，視情況在熱作用下而被固定。根據本發明的染料與染料混合物及根據本發明的雙色或三色染色方法係同樣適用於所謂的冷壓浸吸捲堆法(cold pad－batch process)，其中染料係和鹼一起施用於壓染輥筒上，然後在室溫下放置數小時而固定。
染液或印花色漿除了含有水與染料之外，亦可包含另外的添加劑，例如：本身習知的調色染料、鹽、緩衝物質、濕潤劑、抑泡劑、均染劑或影響紡織材料特性的試劑，例如柔軟劑、用於阻焰加工的添加劑或防污、防水或防油劑以及硬水軟化劑與天然或合成增稠劑，譬如褐藻酸鹽或纖維素醚。
染浴或印花色漿中所使用的個別染料量可取決於所欲色調深度而在極大範圍內變動；一般而言，佔被染色物品或印花色漿之0.01至15重量%，尤其0.1至10重量%的份量已被證實是有利的。
根據本發明之方法中所使用的化學式(1)、(2)與(3)的染料以及根據本發明之化學式(2a)與(3)的染料，在雙色或三色染色或印花中的特色有均一顏色增深性、良好的上染率與固色作用、即使於不同濃度亦有良好的色調一致性、良好的堅牢度特性，以及，尤其，極佳的配伍性(combinability)。根據本發明方法所產生的染色物和印花物具有極佳的再現性。
該紡織材料可為各式各樣眾多不同類型的加工形式，舉例來說，例如為纖維、紗線、織造織物或針織織物的形式。
使用根據本發明之染料與染料混合物所產生的染色物和印花物展現良好的耐光堅牢度和極佳的耐濕堅牢度特性，例如耐洗滌、耐水、耐海水、耐交互染色及耐汗水堅牢度，以及良好的耐氯、耐折褶、耐熱壓及耐摩擦堅牢度。
根據本發明的染料與染料混合物亦適宜作為記錄系統的著色劑。舉例來說，這類記錄系統為可在市面上購得的用於紙張或紡織印刷的噴墨印刷機，或書寫工具，例如鋼筆或原子筆，尤其是噴墨印刷機。於是，根據本發明的染料混合物或根據本發明的染料係首先轉換成適用於記錄系統的形式。舉例來說，適宜的形式為包含根據本發明的染料混合物或根據本發明的染料作為著色劑的水性墨水。該墨水可藉習用方式經由將噴墨印刷所慣用的個別成分於所欲份量的水中混合在一起而製備。
就噴墨印刷而言考慮到的基材例子，除了紙張或塑膠薄膜以外，還包括上述含羥基或含氮纖維材料，尤其是纖維素纖維材料。該基材係較佳為紡織纖維材料。
下列實施例係用於例示本發明。除另有指明外，溫度係以攝氏度表示，份數係指重量份且百分比係關於重量百分比。重量份係以公斤對公升比與體積份相關。
實施例1 ：(a)使38.4份2－萘胺－3,6,8－三磺酸均勻分佈於80份水中並加入12份濃鹽酸。以20份冰將混合物的溫度調整至10℃。在10－25℃之溫度下慢慢將25份4N亞硝酸鈉溶液加至所得的混合物中。
(b)於15－25℃之溫度下將根據步驟(a)獲得的重氮懸浮液加至18份3－胺基－4－甲氧基乙醯苯胺溶於100份水的混合物中，藉由添加蘇打溶液使pH維持在5.5。
(c)將22份濃鹽酸及40份冰加至根據步驟(b)獲得的溶液中，然後在15－20℃之溫度下慢慢加入26份4N亞硝酸鈉溶液。
(d)於pH 6.2至6.5與20－25℃之溫度下，將根據步驟(c)獲得的重氮溶液緩慢加至22.3份1－萘胺－8－磺酸溶於150份水與10份30%氫氧化鈉溶液的混合物中。所得染料隨後藉由添加90份氯化鈉而沈澱。過濾並沖洗沈澱物得到150份濕潤產物，該產物呈自由酸形式，係相當於下化學式之染料基團：
實施例2 ：(a)將根據實施例1(d)獲得的產物溶於700份水中並於5至20℃之溫度下慢慢加至18.4份三聚氯化氰置於50份冰之懸浮液中。藉由添加鹼使pH維持於6.5及溫度維持於20℃，歷時又三小時。
(b)將7.9份1,2－丙二胺溶於50份水與20份濃鹽酸中的混合物計量供給至已加熱至40－50℃之來自步驟(a)的溶液中。藉由添加鹼使pH維持於5.5並使混合物於45℃下攪拌三小時。隨後藉由透析使該反應溶液釋出無機鹽。
(c)將38.2份4－(β－硫酸基乙基磺醯基)苯胺與3份氟化鈉溶於藉由添加25份4N蘇打溶液而呈pH 5至6的350份水中。添加70份冰使溶液冷卻。一邊攪拌一邊將19.4份三聚氟化氰在5至10分鐘的期間內加至所得的混合物中。再持續攪拌10分鐘，稍後添加4N蘇打溶液將反應溶液的pH調整至5.3至5.5，形成一懸浮液。
(d)使來自步驟(b)的反應溶液於20－30℃及pH 6.5至7.0下與根據步驟(c)獲得的懸浮液完全反應。然後將該反應溶液的pH調整至10.5並於30℃之溫度、30分鐘期間內進行乙烯基化作用，藉由添加鹼使pH維持於10.5。隨後以鹽酸將該反應混合物調整至pH 6.5至7.0，藉由過濾淨化、以透析釋出鹽並濃縮，產生190份化合物，該化合物呈自由酸形式，係相當於下化學式 (λmax ＝504 nm)並將棉染成具有良好全面堅牢度特性的褐色調。化學式(201a)的染料是化學式(201)的染料的乙烯基化形式。
實施例3至6： 藉由類似於實施例1與2中說明的方式，獲得呈乙烯基化形式之上述化學式(202)λmax ＝499 nm、(203)λmax ＝517 nm、(204)λmax ＝502 nm與(205)λmax ＝492 nm的染料，該等染料將棉染成具有良好全面堅牢度特性的褐色調。
實施例7： (a)將60.7份2－萘胺－4,8－二磺酸溶於含有26.5份30%氫氧化鈉溶液的250份水中，以形成一中性溶液。將60份4N亞硝酸鈉溶液加至所得溶液。將獲得的溶液慢慢逐滴加至70份冰與56份濃鹽酸的混合物中。再攪拌30分鐘，破壞任何多餘的亞硝酸鹽。
(b)於5－15℃之溫度與3.0至4.0之pH，將44.7份1－萘胺－8－磺酸溶於280份水與33份30%氫氧化鈉溶液的中性溶液計量供給至根據步驟(a)獲得的重氮懸浮液中，然後於pH 3.5攪拌30分鐘。該反應溶液含有染料基團，其係呈自由酸形式，相當於下化學式
實施例8： (a)在根據實施例7(b)獲得的反應溶液(已以200份冰冷卻)中加入40.6份三聚氯化氰置於50份冰的懸浮液。藉由添加濃氫氧化鈉溶液使pH維持於5.0至6.0。在3小時的過程中，溫度升高至20℃。
(b)將16.3份1,2－丙二胺溶於100份水的中性溶液與247.6份濃鹽酸計量供給至已加熱至40－50℃之來自步驟(a)的反應混合物中，藉由添加50.3份30%氫氧化鈉溶液使pH維持於5.0與5.5之間。然後使該混合物於40－50℃與pH 5.5下再反應三小時，藉此形成沈澱物。藉由添加170份氯化鈉完成沈澱作用。將沈澱物過濾取出，獲得為濾餅的360份濕潤反應產物。
(c)使根據步驟(b)獲得的反應產物在500份水中攪拌並將混合物的pH調整至7.0及溫度調整至40℃。將根據實施例2(c)從61.8份4－(β－硫酸基乙基磺醯基)苯胺與31.2份三聚氟化氰所獲得的懸浮液計量供給至該所得混合物中，以濃氫氧化鈉溶液使pH維持於7.0。再攪拌30分鐘。然後將該反應溶液的pH調整至10.5且於30分鐘期間內進行乙烯基化作用。然後以鹽酸將該反應混合物調整至pH 6.5至7.0，藉由過濾淨化、以透析釋出鹽並濃縮，產生一化合物，其係呈自由酸形式，相當於下化學式 (λmax ＝422 nm)，並將棉染成具有良好全面堅牢度特性的黃色調。化學式(301a)的染料是化學式(301)的染料的乙烯基化形式。
實施例9至11： 藉由類似於實施例8中說明的方式，獲得呈乙烯基化形式之上述化學式(302)λmax ＝422 nm、(303)λmax ＝422 nm與(304)λmax ＝428 nm的染料，該等染料將棉染成具有良好全面堅牢度特性的黃色調。
染色程序I 將100份棉製織物於60℃置於含有45 g/l氯化鈉與2份根據實施例2獲得的化學式(201a)之反應性染料的1500份染浴中。於60℃待45分鐘後，添加20 g/l燒鹼。染色係於該溫度再持續45分鐘。然後將被染色物品漂洗、以非離子性洗滌劑在沸騰下皂洗十五分鐘，再次漂洗並乾燥。
作為該序程的替換程序，染色可於80℃而非60℃下進行。
染色程序II 將0.1份根據實施例2之化學式(201a)的染料溶於200份水中，並加入0.5份硫酸鈉、0.1份均染劑(以高級脂族胺與環氧乙烷的縮合產物為主)及0.5份乙酸鈉。然後以乙酸(80%)將pH值調整至5.5。將該染浴於50℃加熱10分鐘，隨後將10份羊毛織物加入。在約50分鐘的期間內使該染浴加熱至100℃之溫度且染色係於該溫度進行60分鐘。然後使該染浴冷卻至90℃並將被染色物品移離。將該羊毛織物用溫水與冷水沖洗，然後旋轉乾燥。
印花程序 在快速攪拌的同時，將3份根據實施例2獲得的化學式(201a)的染料撒入含有50份5%褐藻酸鈉增稠劑、27.8份水、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉與1.2份碳酸氫鈉的100份增稠劑原液中。如此獲得的印花色漿係用來將棉製織物印花；進行乾燥並將所得的印花材料於102℃的飽和蒸汽中以蒸汽處理2分鐘。然後將該印花織物漂洗，必要時以洗滌劑在沸騰下皂洗並再次漂洗，然後乾燥。
三色原理實施例1：壓吸捲堆法 在具有70%液體吸取之擠壓效果的壓染輥筒上，使漂白的棉製印花織物浸於每公升含有下列的水性液體中：1.5克化學式(301a)的染黃色染料、0.5克化學式(201a)的染褐色染料、2.0克化學式(101)的染橄欖色染料、1克濕潤劑、5克氫氧化鈉以及80克矽酸鈉38°B。
浸泡時間為2秒。壓染之後，將織物捲起，然後在25℃室溫下貯存12小時。待貯存後，將染色的棉製材料以冷水漂洗及隨後以熱水漂洗，接著皂洗、以熱水漂洗及以溫水漂洗。
獲得具有極佳堅牢度特性的淡卡其色調。
藉由類似於三色原理實施例1中說明的方式，有可能使用等量的呈乙烯基化形式之化學式(302)、(303)或(304)的染黃色染料代替化學式(301a)的染黃色染料。以該方式，同樣獲得具有極佳堅牢度特性的淡卡其色調。
藉由類似於三色原理實施例1中說明的方式，有可能使用等量的呈乙烯基化形式之化學式(202)、(203)、(204)或(205)的染褐色染料代替化學式(201a)的染褐色染料。以該方式，同樣獲得具有極佳堅牢度特性的淡卡其色調。
藉由類似於三色原理實施例1中說明的方式，有可能使用等量的化學式(102)、(103)、(106)、(107)或(108)的染料或等量的呈乙烯基化形式之化學式(104)或(105)的染料代替化學式(101)的染橄欖色染料。以該方式，同樣獲得具有極佳堅牢度特性的淡卡其色調。
三色原理實施例2：壓吸蒸汽法 在具有100%液體吸取之擠壓效果的壓染輥筒上，使漂白的棉製毛圈織物浸於每公升含有下列的水性液體中：0.25克化學式(301a)的染黃色染料、0.32克化學式(201a)的染褐色染料、0.59克化學式(101)的染橄欖色染料、1克濕潤劑、10克氯化鈉以及5克碳酸鈉。
浸泡時間為2.5秒。壓染之後，將該織物於100℃以蒸汽處理一分鐘，然後以水漂洗，接著皂洗、以熱水漂洗及以溫水漂洗。獲得具有極佳堅牢度特性的淡米黃色調。
藉由類似於三色原理實施例2中說明的方式，有可能使用等量的呈乙烯基化形式之化學式(302)、(303)或(304)的染黃色染料代替化學式(301a)的染黃色染料。以該方式，同樣獲得具有極佳堅牢度特性的淡米黃色調。
藉由類似於三色原理實施例2中說明的方式，有可能使用等量的呈乙烯基化形式之化學式(202)、(203)、(204)或(205)的染褐色染料代替化學式(201a)的染褐色染料。以該方式，同樣獲得具有極佳堅牢度特性的淡米黃色調。
藉由類似於三色原理實施例2中說明的方式，有可能使用等量的化學式(102)、(103)、(106)、(107)或(108)的染料或等量的呈乙烯基化形式之化學式(104)或(105)的染料代替化學式(101)的染橄欖色染料。以該方式，同樣獲得具有極佳堅牢度特性的淡米黃色調。
三色原理實施例3：壓吸－乾燥－壓吸－蒸汽法 在具有65%液體吸取之擠壓效果的壓染輥筒上，使漂白的棉製軋別丁(gabardine)織物浸於每公升含有下列的水性液體中：3.30克化學式(301a)的染黃色染料、7.90克化學式(201a)的染褐色染料、9.60克化學式(101)的染橄欖色染料、1克濕潤劑以及10克移染抑制劑(以丙烯酸酯為主)。
浸泡時間為2秒。壓染之後，使該織物於120℃乾燥一分鐘。然後使該經染色材料浸泡於每公升含有200克氯化鈉、5克氫氧化鈉與20克碳酸鈉的水性液體中。
浸泡時間為2秒。壓染之後，將該織物於100℃以蒸汽處理一分鐘，然後以水漂洗，接著皂洗、以熱水漂洗及以溫水漂洗。獲得具有極佳堅牢度特性的褐色調。
藉由類似於三色原理實施例3中說明的方式，有可能使用等量的呈乙烯基化形式之化學式(302)、(303)或(304)的染黃色染料代替化學式(301a)的染黃色染料。以該方式，同樣獲得具有極佳堅牢度特性的褐色調。
藉由類似於三色原理實施例3中說明的方式，有可能使用等量的呈乙烯基化形式之化學式(202)、(203)、(204)或(205)的染褐色染料代替化學式(201a)的染褐色染料。以該方式，同樣獲得具有極佳堅牢度特性的褐色調。
藉由類似於三色原理實施例3中說明的方式，有可能使用等量的化學式(102)、(103)、(106)、(107)或(108)的染料或等量的呈乙烯基化形式之化學式(104)或(105)的染料代替化學式(101)的染橄欖色染料。以該方式，同樣獲得具有極佳堅牢度特性的褐色調。

Claims (14)

  1. 一種染料混合物，其包含至少一種下列化學式的染料： 以及至少一種選自下列化學式之群組的染料： 及 其中B1 、B2 與B3 係各自獨立為：C2 -C12 伸烷基，其可被1、2或3個來自-NH-、-N(CH3 )-及-O-之群組的單元中斷且係未經取代或者被羥基、磺基、硫酸基、氰基或羧基取代；C5 -C9 伸環烷基、C1 -C6 伸烷基伸苯基或伸苯基，各未經取 代或被C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C2 -C4 烷醯基胺基、磺基、鹵素或羧基取代；或化學式及之基為化學式之基，Q1 為C1 -C4 烷基、鹵素或-SO2 -Z基，Q2 與Q3 係各自獨立為C1 -C4 烷氧基，Q4 為C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基、鹵素或磺基，Q5 為C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷醯基胺基、脲基、鹵素或磺基，R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 及R9 係各自獨立為氫或未經取代或經取代之C1 -C4 烷基，k與q係各自獨立為數字0或1，n與p係各自獨立為數字0、1或2，m為數字0、1、2或3，t為數字1、2或3，X1 、X2 、X3 、X4 、X5 及X6 係各自獨立為鹵素，以及T1 、T2 與T3 係各自獨立為非纖維反應性取代基或下列化學式之纖維反應性基：-NH-(CH2 )2-3 -SO2 -Z (4a),-NH-(CH2 )2-3 -O-(CH2 )2-3 -SO2 -Z (4b), 其中(R10 )0-2 表示0至2個相同或不同的取代基，其係選自鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基與磺基之群組，Z為乙烯基或-CH2 -CH2 -U基且U為在鹼性條件下可移除的基團，Q為-CH(Hal)-CH2 -Hal或-C(Hal)=CH2 基團，以及Hal為鹵素。
  2. 根據申請專利範圍第1項之染料混合物，其中Q2 與Q3 為甲氧基。
  3. 根據申請專利範圍第1項或第2項之染料混合物，其中R1 、R4 及R7 係各自獨立為氫或C1 -C4 烷基。
  4. 根據申請專利範圍第1項或第2項之染料混合物，其中R2 、R3 、R5 、R6 、R8 及R9 係各自獨立為氫或C1 -C4 烷基。
  5. 根據申請專利範圍第1項或第2項之染料混合物，其中B1 、B2 與B3 係各自獨立為C2 -C12 伸烷基，其可被1、2或3個-O-單元中斷且係未經取代或者被羥基、磺基、硫酸 基、氰基或羧基取代；或伸苯基，其未經取代或者被C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C2 -C4 烷醯基胺基、磺基、鹵素或羧基取代。
  6. 根據申請專利範圍第1項或第2項之染料混合物，其中X1 、X2 、X3 、X4 、X5 及X6 係各自獨立為氟或氯。
  7. 根據申請專利範圍第1項之染料混合物，其中化學式(1)的染料係相當於下列化學式的染料 其中B1 、X1 、X2 、R2 、R3 、T1 及q係各自如申請專利範圍第1項中所定義者。
  8. 根據申請專利範圍第1項之染料混合物，其中化學式(2)的染料係相當於下列化學式的染料： 其中B2 、X3 、X4 、R5 、R6 及T2 係各自如申請專利範圍第1項中所定義者且 m為數字1、2或3，Q51 為C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基、鹵素或磺基，以及Q52 為C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷醯基胺基或脲基。
  9. 根據申請專利範圍第1項之染料混合物，其中化學式(3)的染料係相當於下列化學式的染料 其中B3 、X5 、X6 、R8 、R9 及T3 係各自如申請專利範圍第1項中所定義者。
  10. 一種用於含羥基或含氮纖維材料之雙色或三原色染色或印花之方法，該方法包括使用至少一種下列化學式的染料： 連同至少一種選自下列化學式之群組的染料： 及 其中B1 、B2 、B3 、Q1 、Q2 、Q3 、Q4 、Q5 、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、X1 、X2 、X3 、X4 、X5 、X6 、T1 、T2 、T3 、k、m、n、p、q及t係各自如申請專利範圍第1項中所定義者。
  11. 根據申請專利範圍第10項之方法，其中係將纖維素纖維材料染色或印花。
  12. 一種下列化學式的反應性染料， 其中B2 獨立地為：C2 -C12 伸烷基，其可被1、2或3個來自-NH-、-N(CH3 )-及-O-之群組的單元中斷且係未經取代或者被羥基、磺基、硫酸基、氰基或羧基取代；C5 -C9 伸環烷基、 C1 -C6 伸烷基伸苯基或伸苯基，各未經取代或被C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C2 -C4 烷醯基胺基、磺基、鹵素或羧基取代；或化學式之基為化學式之基，Q51 為C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基、鹵素或磺基，以及Q52 為C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷醯基胺基或脲基，R5 與R6 係各自獨立為氫或未經取代或經取代之C1 -C4 烷基，m為數字1、2或3，X3 與X4 係各自獨立為鹵素，以及T2 為非纖維反應性取代基或下列化學式之纖維反應性基：-NH-(CH2 )2-3 -SO2 -Z (4a),-NH-(CH2 )2-3 -O-(CH2 )2-3 -SO2 -Z (4b), 其中(R10 )0-2 表示0至2個相同或不同的取代基，其係選自鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基與磺基之群組，Z為乙烯基或-CH2 -CH2 -U基且U為在鹼性條件下可移除的基團，Q為-CH(Hal)-CH2 -Hal或-C(Hal)=CH2 基團，以及Hal為鹵素。
  13. 一種下列化學式的反應性染料， 其中B3 獨立地為：C2 -C12 伸烷基，其可被1、2或3個來自-NH-、-N(CH3 )-及-O-之群組的單元中斷且係未經取代或者被羥基、磺基、硫酸基、氰基或羧基取代；C5 -C9 伸環烷基、C1 -C6 伸烷基伸苯基或伸苯基，各未經取代或被C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C2 -C4 烷醯基胺基、磺基、鹵素或羧基取代；或化學式之基為化學式之基，R7 、R8 及R9 係各自獨立為氫或未經取代或經取代之 C1 -C4 烷基，t為數字1、2或3，X5 與X6 係各自獨立為鹵素，以及T3 為非纖維反應性取代基或下列化學式之纖維反應性基：-NH-(CH2 )2-3 -SO2 -Z (4a),-NH-(CH2 )2-3 -O-(CH2 )2-3 -SO2 -Z (4b), 其中(R10 )0-2 表示0至2個相同或不同的取代基，其係選自鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基與磺基之群組，Z為乙烯基或-CH2 -CH2 -U基且U為在鹼性條件下可移除的基團，Q為-CH(Hal)-CH2 -Hal或-C(Hal)=CH2 基團，以及 Hal為鹵素。
  14. 一種下列化學式的染料基團，
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