KR20080076978A - 반응성 염료 혼합물 및 삼원색 염색방법 또는날염방법에서의 이의 용도 - Google Patents
반응성 염료 혼합물 및 삼원색 염색방법 또는날염방법에서의 이의 용도 Download PDFInfo
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Abstract
하나 이상의 화학식 1의 염료와 화학식 2 및 3의 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 염료를 포함하는 염료 혼합물은, 셀룰로오스 섬유 재료의 이원색 또는 삼원색 염색 또는 날염에 특히 적합하고, 우수한 재현성 및 모든 면에서 우수한 견뢰도 특성을 갖는 염색물 또는 날염물을 수득한다.
화학식 1
화학식 2
화학식 3
상기 화학식 1, 2 및 3에서,
B1, B2 및 B3은 각각 독립적으로 유기 가교원이고,
Q1은 C1-C4알킬, 할로겐 또는 라디칼 -SO2-Z이며,
Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 C1-C4알콕시이고,
Q4는 C1-C4알콕시, C1-C4알킬, 할로겐 또는 설포이며,
Q5는 C1-C4알콕시, C1-C4알킬, C1-C4알카노일아미노, 우레이도, 할로겐 또는 설포이고,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소, 또는 치환되지 않거나 치환된 C1-C4알킬이며,
k 및 q는 각각 독립적으로 0 또는 1의 수이고,
n 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2의 수이고,
m은 0, 1, 2 또는 3의 수이고,
t는 1, 2 또는 3의 수이며,
X1, X2, X3, X4, X5 및 X6은 각각 독립적으로 할로겐이고,
T1, T2 및 T3은 각각 독립적으로 화학식 4a, 4b, 4c, 4d, 4e 또는 4f의 비-섬유-반응성 치환체 또는 섬유-반응성 라디칼이다.
화학식 4a
화학식 4b
화학식 4c
화학식 4d
화학식 4e
화학식 4f
상기 화학식 4a 내지 4f에서,
(R10)0-2는 그룹 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 설포로부터 선택된 0 내지 2개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
Z는 비닐 또는 라디칼 -CH2-CH2-U(여기서, U는 알칼리성 조건하에 제거할 수 있는 그룹이다)이며,
Q는 그룹 -CH(Hal)-CH2-Hal 또는 -C(Hal)=CH2이고,
Hal은 할로겐이다.
섬유, 염료 혼합물, 견뢰도, 날염, 염색
Description
본 발명은 반응성 염료 혼합물에 관한 것으로, 당해 혼합물은 질소-함유 섬유 재료 또는 하이드록시 그룹-함유 섬유 재료를 염색 또는 날염하는데 적합하며, 당해 재료로서 재현성이 우수하고 모든 면에서 견뢰도 특성이 양호한 염색물 또는 날염물을 생성한다. 본 발명은 또한 본 발명에 따르는 반응성 염료 혼합물이 사용되는 이원색 또는 삼원색 염색방법 또는 날염방법에 관한 것이다.
과거 수년에 걸쳐, 패션의 기호가 보다 제한된 색상으로 옮아가고 있다. 예를 들면, 다량의 갈색, 회색, 올리브색, 베이지색, 카키색, 연갈색(sandy shades), 흐린 황색 및 암자색의 부드러운 가을 색상이 트렌드이다. 그 결과, 현재 생상되는 염색 또는 날염된 직물의 약 30 내지 40%가 부드러운 색조를 띤다.
셀룰로스 상의 부드러운 색조는 일반적으로 배트 염료(vat dyes)를 사용하여 생성된다. 배트-염색된 직물 재료는 우수한 견뢰도 특성, 예를 들면, 습윤-견뢰도 특성을 갖지만, 배트 염료를 사용한 염색은 장치가 고가이다. 배트 염색은 보편적으로 사용되지 않는 소위 연속식 염색 기계로 수행된다. 또한, 연속식 기계로의 염색은 단지 다량의 계량도입의 경우 경제적이다.
양호한 습윤-견뢰도 특성을 갖는 염색되거나 날염된 직물 재료는, 예를 들면, 직물 섬유에 공유 결합된 반응성 염료를 사용하여 수득할 수 있다. 반응성 염료를 사용한 염색은, 예를 들면, 염착 방법(exhaust method) 또는 패드-염색 방법(pad-dyeing method)에 따라 수행될 수 있다. 이들 방법은 연속식 기계 상에서의 염색보다 장치가 저렴하고, 적합한 장치가 염색 작업에 일반적으로 이용될 수 있다. 또한, 비교적 적은 계량도입의 경우 이러한 방식으로 경제적으로 염색될 수 있다.
그러나, 부드러운 색조로 염색 또는 날염된 직물을 제조할 때의 단점은, 적색 및 청색 반응성 염료와 함께 황색 또는 오렌지색 반응성 염료의 혼합물을 사용하여 색조가 수득되는 삼원색 원리를 사용하는 이들의 재현성이 불량하다는 점이다.
따라서, 본 발명은 부드러운 색조로, 재현성 있는 이원색 및 삼원색 염색 및 날염 섬유 재료에 특히 적합한 신규한 반응성 염료 혼합물을 제공하는 문제를 기본으로 한다. 본 발명에 따르는 염색 혼합물은 모든 면에서 양호한 견뢰도 특성, 예를 들면, 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도를 갖는 염색물 또는 날염물을 생성시켜야 한다.
따라서, 본 발명은 화학식 1의 염료를 하나 이상, 예를 들면, 1개, 2개 또는 3개, 바람직하게는 1개 포함하고, 화학식 2 및 화학식 3의 그룹으로부터 선택된 염료를 하나 이상, 예를 들면, 1개, 2개 또는 3개 포함하는 염료 혼합물에 관한 것이다.
위의 화학식 1, 2 및 3에서,
B1, B2 및 B3은 각각 독립적으로 유기 가교원(organic bridging member)이고,
Q1은 C1-C4알킬, 할로겐 또는 라디칼 -SO2-Z이며,
Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 C1-C4알콕시이고,
Q4는 C1-C4알콕시, C1-C4알킬, 할로겐 또는 설포이며,
Q5는 C1-C4알콕시, C1-C4알킬, C1-C4알카노일아미노, 우레이도, 할로겐 또는 설포이고,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소, 또는 치환되지 않거나 치환된 C1-C4알킬이며,
k 및 q는 각각 독립적으로 0 또는 1의 수이고,
n 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2의 수이고,
m은 0, 1, 2 또는 3의 수이고,
t는 1, 2 또는 3의 수이며,
X1, X2, X3, X4, X5 및 X6은 각각 독립적으로 할로겐이고,
T1, T2 및 T3은 각각 독립적으로 화학식 4a, 4b, 4c, 4d, 4e 또는 4f의 비-섬유-반응성 치환체 또는 섬유-반응성 라디칼이다.
상기 화학식 4a 내지 4f에서,
(R10)0-2는 그룹 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 설포로부터 선택된 0 내지 2개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
Z는 비닐 또는 라디칼 -CH2-CH2-U(여기서, U는 알칼리성 조건하에 제거할 수 있는 그룹이다)이며,
Q는 그룹 -CH(Hal)-CH2-Hal 또는 -C(Hal)=CH2이고,
Hal은 할로겐이다.
바람직하게는, 본 발명에 따르는 염료 혼합물은 하나 이상의 화학식 1의 염료, 하나 이상의 화학식 2의 염료 및 하나 이상의 화학식 3의 염료를 포함한다.
화학식 4c의 라디칼에서, Me는 메틸 라디칼이고, Et는 에틸 라디칼이다. 당 해 라디칼은, 수소 이외에, 질소원자에서의 치환체로서 고려된다.
화학식 2의 염료에서 말단 디아조 성분 및 중간 커플링 성분은 각각 독립적으로 벤젠 라디칼 또는 나프탈렌 라디칼이고, 이는 점선으로 나타낸다. 말단 디아조 성분이 나프탈렌 라디칼인 경우, 중간 커플링 성분이 벤젠 라디칼인 것이 바람직하다. 말단 디아조 성분이 벤젠 라디칼인 경우, 중간 커플링 성분이 나프탈렌 라디칼인 것이 바람직하다.
Q1, Q4, Q5 및 R10에 대하여 C1-C4알킬로서, 각각 독립적으로, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸 및 이소부틸, 바람직하게는 메틸 및 에틸, 특히 메틸이 고려된다.
라디칼 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 및 R9는 알킬 라디칼로서 측쇄 또는 직쇄이다. 알킬 라디칼 그 자체는, 예를 들면, 하이드록시, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복시에 의해 치환될 수 있다. 언급할 수 있는 예에는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸 및 이소부틸 뿐만 아니라, 상응하는 라디칼은 하이드록시, 설포, 설페이트, 시아노 또는 카복시에 의해 치환된다. 치환체로서 바람직한 것은 하이드록시, 설포 및 설페이토, 특히 하이드록시 및 설페이토, 보다 구체적으로 하이드록시이다.
Q2, Q3, Q4, Q5 및 R10에 대하여 C1-C4알콕시로서, 각각 독립적으로, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시 및 이소부톡시, 바람직하게는 메톡시 및 에톡시, 특히 메톡시가 고려된다.
Q1, Q4, Q5 및 R10에 대하여 할로겐으로서, 각각 독립적으로, 예를 들면, 불소, 염소 및 브롬, 바람직하게는 염소가 고려된다.
Q5에 대하여 C1-C4알카노일아미노로서, 예를 들면, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노 또는 부티릴아미노, 바람직하게는 아세틸아미노가 고려된다.
바람직하게는, Q1은 메틸, 염소 또는 라디칼 -SO2-Z, 특히 라디칼 -SO2-Z(여기서, Z는 상기 정의한 바와 같다)이다.
바람직하게는, Q2 및 Q3은 메톡시이다.
바람직하게는, Q4는 C1-C4알콕시, C1-C4알킬 또는 설포, 특히 설포이다.
바람직하게는, Q5는 C1-C4알콕시, C1-C4알킬, C1-C4알카노일아미노 또는 설포이다. 중간 커플링 성분이 나프탈렌 라디칼인 경우, Q5는 특히 설포이다. 중간 커플링 성분이 벤젠 라디칼인 경우, Q5는 특히 C1-C4알콕시, C1-C4알킬 또는 C1-C4알카노일아미노이다.
바람직하게는, R1, R4 및 R7은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬, 특히 수소이다.
R2, R3, R5, R6, R8 및 R9는 바람직하게는 각각 독립적으로 수소, 또는 치환되지 않거나 하이드록시, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복시에 의해 치환된 C1-C4알 킬이다. 흥미로운 양태에 따르면, 라디칼 R2와 R3, R5와 R6, 또는 R8과 R9 중의 하나는 하이드록시, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복시에 의해 치환된 C1-C4알킬이고, 각각의 라디칼 R2와 R3, R5와 R6, 또는 R8과 R9의 나머지는 수소 또는 C1-C4알킬, 특히 수소이다.
보다 특히, R2, R3, R5, R6, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬, 특히 수소이다.
본 발명의 중요한 양태에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 및 R9는 수소이다.
바람직하게는, (R10)0-2는 그룹 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 설포, 특히 메틸, 메톡시 및 설포로부터 선택된 0 내지 2개의 동일하거나 상이한 치환체이다.
보다 특히, R10은 수소이다.
유기 가교원 B1, B2 및 B3은 각각 독립적으로, 예를 들면, 지방족, 지환족, 방향족 또는 방향지방족 가교원(araliphatic bridging member)이다.
지방족 가교원으로서 B1, B2 및 B3은 각각 독립적으로, 예를 들면, 1 내지 3개의 그룹 -NH-, -N(CH3)-, 특히 -O-에 의해 차단될 수 있으며, 치환되지 않거나 하이드록시, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복시에 의해 치환되는 직쇄 또는 측쇄 C2-C12알킬렌 라디칼, 특히 C2-C6알킬렌 라디칼이다. B1, B2 및 B3에 대해 언급한 알킬렌 라디칼의 치환체로서 하이드록시, 설포 및 설페이토, 특히 하이드록시 및 설페이토가 바람직하다.
B1, B2 및 B3에 대하여 지방족 가교원으로서, 각각 독립적으로, 예를 들면, C5-C9사이클로알킬렌 라디칼, 특히 사이클로헥실렌 라디칼도 고려된다. 당해 사이클로알킬렌 라디칼은 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 설포, 할로겐 또는 카복시, 특히 C1-C4알킬에 의해 치환될 수 있다. B1, B2 및 B3에 대하여 지방족 가교원으로서 각각 독립적으로, 치환되지 않거나 사이클로헥실렌 환에서 C1-C4알킬, 특히 메틸에 의해 치환된, 메틸렌사이클로헥실렌, 에틸렌사이클로헥실렌 및 메틸렌사이클로헥실렌메틸렌 라디칼이 언급될 수 있다.
화학식 
, 
및 
의 라디칼의 경우, 각각 독립적으로, 예를 들면, 화학식 
또는 
의 라디칼(여기서, alk는 C1-C4알킬렌, 예를 들면, 에틸렌이다)이 고려된다.
방향족 가교원으로서 B1, B2 및 B3은 각각 독립적으로, 예를 들면, C1-C6알킬렌페닐렌, 예를 들면, 메틸렌페닐렌, C1-C4알킬렌페닐렌-C1-C4알킬렌, 예를 들면, 메틸렌페닐렌메틸렌, 또는 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4-알카노일아미노, 설포, 할로겐 또는 카복에 의해 각각 치환된 페닐렌; 또는 화학식 
의 라디칼(여기서, 벤젠 환 I 및 II는 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 설포, 할로겐 또는 카복시에 의해 치환되고, L은 직접 결합 또는 1개, 2개 또는 3개의 산소원자에 의해 차단될 수 있는 C2-C10-알킬렌 라디칼이거나, L은 화학식 -CH=CH-, -N=N-, -NH-, -CO-, -NH-CO-, -NH-SO2-, -NH-CO-NH-, -O-, -S- 또는 -SO2-의 가교원이다)이다. 방향족 가교원으로서 B1, B2 및 B3은 각각 독립적으로 위에서 나타낸 바와 같이 치환될 수 있는 페닐렌이 바람직하다. 바람직하게는, B1, B2 및 B3에 대해 언급한 방향족 가교원은 각각 독립적으로 치환되지 않거나 설포에 의해 치환된다.
방향족 가교원 B1, B2 및 B3의 예는 각각 독립적으로 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌, 4-메틸-1,3-페닐렌, 4-설포-1,3-페닐렌, 3-설포-1,4-페닐렌, 3,6-디설포-1,4-페닐렌, 4,6-디설포-1,3-페닐렌, 3,7-디설포-1,5-나프틸렌, 4,8-디설포-2,6-나프틸렌, 2,2'-디설포-4,4'-디페닐렌, 4,4'-페닐렌우레아-2,2'-디설폰산 및 2,2'-디설포-4,4'-스틸베닐렌이다.
바람직하게는, B1, B2 및 B3은 각각 독립적으로 1 내지 3개의 그룹 -NH-, -N(CH3)- 및 -O-에 의해 차단될 수 있으며, 치환되지 않거나 하이드록시, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복시에 의해 치환되는 C2-C12알킬렌 라디칼; 치환되지 않거 나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 설포, 할로겐 또는 카복시에 의해 치환된 C5-C9사이클로알킬렌 라디칼, C1-C6알킬렌페닐렌 라디칼 또는 페닐렌 라디칼이거나; 화학식 
, 
및 
의 라디칼은 화학식 
의 라디칼이다.
보다 특히, B1, B2 및 B3은 각각 독립적으로 1, 2 또는 3개의 -O-에 의해 차단될 수 있으며, 치환되지 않거나 하이드록시, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복시에 의해 치환되는 C2-C12알킬렌 라디칼이거나, 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 설포, 할로겐 또는 카복시에 의해 치환되는 페닐렌 라디칼이다.
매우 특히, B1, B2 및 B3은 각각 독립적으로 C2-C12-알킬렌 라디칼, 특히 C2-C6알킬렌 라디칼, 예를 들면, 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,2-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,3-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 3,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 2,5-헥실렌, 4,6-헥실렌; 또는 1, 2 또는 3개의 -O-에 의해 차단될 수 있으며, 치환되지 않거나 하이드록시 또는 설페이토에 의해 치환되며, 바람직하게는 치환되지 않으면서 -O-에 의해 차단되지 않는 화학식 
또는 
의 라디칼이다.
가교원 B1, B2 및 B3으로서 특히 중요한 것은 화학식 -CH2-CH(R11)-(여기서, R11은 C1-C4알킬, 특히 메틸이고, 보다 특히 1,2-프로필렌이다)의 화합물이다.
X1, X2, X3, X4, X5 및 X6에 대하여 할로겐으로서, 각각 독립적으로, 예를 들면, 불소, 염소 및 브롬, 바람직하게는 불소 및 염소가 고려된다.
보다 특히, X2, X4 및 X6은 불소이다.
보다 특히, X1은 염소이다.
보다 특히, X3 및 X5는 염소이다.
T1, T2 및 T3이 각각 독립적으로 기타 비-섬유-반응성 치환체인 경우, 이들 치환체는, 예를 들면, 하이드록시; C1-C4알콕시; 치환되지 않거나, 예를 들면, 하이드록시, 카복시 또는 설포에 의해 치환된 C1-C4알킬티오; 아미노; C1-C8알킬(여기서, 알킬은, 치환되지 않거나, 예를 들면, 설포, 설페이토, 하이드록시, 카복시 또는 페닐, 특히 설포 또는 하이드록시에 의해 그 자체가 치환되며, 라디칼 -O-에 의해 1회 이상 차단될 수 있다)에 의해 일치환 또는 이치환된 아미노; 사이클로헥실아미노; 모르폴리노; N-C1-C4알킬-N-페닐아미노 또는 페닐아미노 또는 나프틸아미노(여기서, 페닐 또는 나프틸은, 치환되지 않거나, 예를 들면, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 카복시, 설포 또는 할로겐에 의해 치환되고, 알킬은, 치환되지 않거나, 예를 들면, 하이드록시, 설포 또는 설페이토에 의해 치환된다)일 수 있다.
적합한 비-섬유-반응성 치환체 T1, T2 및 T3의 예에는 아미노, 메틸아미노, 에틸아미노, β-하이드록시에틸아미노, N-메틸-N-β-하이드록시에틸아미노, N-에틸-N-β-하이드록시에틸아미노, N,N-디-β-하이드록시에틸아미노, β-설포에틸아미노, 사이클로헥실아미노, 모르폴리노, 2-, 3- 또는 4-클로로페닐아미노, 2-, 3- 또는 4-메틸페닐아미노, 2-, 3- 또는 4-메톡시페닐아미노, 2-, 3- 또는 4-설포페닐아미노, 2,5-디설포페닐아미노, 2-, 3- 또는 4-카복시페닐아미노, 1- 또는 2-나프틸아미노, 1-설포-2-나프틸아미노, 4,8-디설포-2-나프틸아미노, N-에틸-N-페닐아미노, N-메틸-N-페닐아미노, 메톡시, 에톡시, n- 또는 이소-프로폭시 및 하이드록시가 있다.
비-섬유-반응성 치환체로서, T1, T2 및 T3은 각각 독립적으로 바람직하게는 C1-C4알콕시; 치환되지 않거나, 하이드록시, 카복시 또는 설포에 의해 치환된 C1-C4-알킬티오; 하이드록시; 아미노; 치환되지 않거나, 알킬 잔기(들)에서 하이드록시, 설페이토 또는 설포에 의해 치환된 N-모노-C1-C4알킬아미노 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노; 모르폴리노; 치환되지 않거나, 페닐 환에서 설포, 카복시, 아세틸아미노, 염소, 메틸 또는 메톡시에 의해 치환된 페닐아미노; 또는 치환되지 않거나, 동일한 방식으로 치환된 N-C1-C4알킬-N-페닐아미노(여기서, 알킬은 치환되지 않거나, 하이드록시, 설포 또는 설페이토에 의해 치환된다); 또는 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 설포 그룹에 의해 치환된 나프틸아미노이다.
특히 바람직한 비-섬유-반응성 치환체 T1, T2 및 T3은 각각 독립적으로 아미노, N-메틸아미노, N-에틸아미노, N-β-하이드록시에틸아미노, N-메틸-N-β-하이드록시에틸아미노, N-에틸-N-β-하이드록시에틸아미노, N,N-디-β-하이드록시에틸아미노, β-설포에틸아미노, 모르폴리노, 2-, 3- 또는 4-카복시페닐아미노, 2-, 3- 또는 4-설포페닐아미노, 2,5-디설포페닐아미노 또는 4,8-디설포-2-나프틸아미노, 특히 2-, 3- 또는 4-설포페닐아미노, 2,5-디설포페닐아미노 또는 4,8-디설포-2-나프틸아미노이다.
화학식 4f의 섬유-반응성 라디칼에서의 Hal은 바람직하게는 염소 또는 브롬, 특히 브롬이다.
이탈 그룹 U로서, 예를 들면, -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-C1-C4알킬 또는 -OSO2-N(C1-C4알킬)2가 고려된다. U는 바람직하게는 화학식 -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 또는 -OPO3H2, 특히 -Cl 또는 -OSO3H의 그룹이다
따라서, 적합한 라디칼 Z의 예는 비닐, β-브로모- 또는 β-클로로-에틸, β-아세톡시에틸, β-벤조일옥시에틸, β-포스페이토에틸, β-설파토에틸 및 β-티오설파토에틸이다. Z는 바람직하게는 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설파토에틸, 특히 β-설파토에틸 또는 비닐이다.
T1, T2 및 T3이 각각 섬유-반응성 라디칼인 경우, T1, T2 및 T3은 각각 독립적 으로 바람직하게는 화학식 4c, 4d, 4e 또는 4f, 특히 화학식 4c 또는 4d, 보다 특히 화학식 4c의 라디칼이다.
k는 바람직하게는 0이다.
화학식 2의 염료에서 말단 디아조 성분이 벤젠 라디칼인 경우, m은 바람직하게는 0, 1 또는 2의 수, 특히 1 또는 2의 수이다. 화학식 2의 염료에서 말단 디아조 성분이 나프탈렌 라디칼인 경우, m은 바람직하게는 1, 2 또는 3의 수, 특히 2 또는 3의 수이다.
화학식 2의 염료에서 중간 커플링 성분이 벤젠 라디칼인 경우, n은 바람직하게는 1 또는 2의 수, 특히 2이다. 화학식 2의 염료에서 중간 커플링 성분이 나프탈렌 라디칼인 경우, n은 바람직하게는 1이다.
바람직하게는, p는 1 또는 2의 수, 특히 1이다.
바람직하게는, q는 0이다.
바람직하게는, t는 2 또는 3의 수, 특히 2이다.
화학식 4c의 라디칼은 바람직하게는 화학식 
또는 화학식 
의 라디칼(여기서, Z는 상술한 정의 및 바람직한 정의를 갖는다)이다.
화학식 1의 염료가 화학식 1a의 화합물에 상응하는 염료 혼합물이 바람직하다.
상기 화학식 1a에서,
B1, X1, X2, R2, R3, T1 및 q는 각각 상술한 정의 및 바람직한 정의를 가지며,
특히, B1은 C2-C6알킬렌 라디칼이며, R2 및 R3은 수소이고, X1은 불소 또는 염소이며, X2는 불소이고, q는 0 또는 1의 수이며, T1은 아미노, N-메틸아미노, N-에틸아미노, N-β-하이드록시에틸아미노, N-메틸-N-β-하이드록시에틸아미노, N-에틸-N-β-하이드록시에틸아미노, N,N-디-β-하이드록시에틸아미노, β-설포에틸아미노, 모르폴리노, 2-, 3- 또는 4-카복시페닐아미노, 2-, 3- 또는 4-설포페닐아미노, 2,5-디설포페닐아미노, 4,8-디설포-2-나프틸아미노 또는 상기한 화학식 4c의 섬유-반응성 라디칼이다.
화학식 2의 염료가 화학식 2a의 염료에 상응하는 염료 혼합물이 또한 바람직하다.
상기 화학식 2a에서,
B2, X3, X4, R5, R6 및 T2는 각각 상술한 정의 및 바람직한 정의를 가지며,
m은 1, 2 또는 3의 수이고,
Q51은 C1-C4알콕시, C1-C4알킬, 할로겐 또는 설포이며,
Q52는 C1-C4알콕시, C1-C4알킬, C1-C4알카노일아미노 또는 우레이도이고,
특히, B2는 C2-C6알킬렌 라디칼이며, R5 및 R6은 수소이고, X3은 불소 또는 염소이며, X4는 불소이고, m은 2 또는 3의 수이며, Q51은 C1-C4알콕시 또는 C1-C4알킬, 특히 메톡시 또는 메틸이고, Q52는 C1-C4알콕시, C1-C4알킬 또는 C1-C4알카노일아미노, 특히 메톡시, 메틸 또는 아세틸아미노이고, T2는 상기한 화학식 4c의 섬유-반응성 라디칼이다.
본 발명에 따르는 염료 혼합물의 흥미로운 양태에서, 화학식 2의 염료는 화학식 2b의 염료이다.
상기 화학식 2b에서,
B2, X3, X4, R5, R6, Q4, T2 및 m은 각각 각각 상술한 정의 및 바람직한 정의를 가지며,
특히, B2는 C2-C6알킬렌 라디칼이고, R5 및 R6은 수소이며, X3은 불소 또는 염소이고, X4는 불소이며, m은 1 또는 2의 수이고, Q4는 C1-C4알콕시, C1-C4알킬 또는 설포, 특히 메틸, 메톡시 또는 설포이며, T2는 상기한 화학식 4c의 섬유-반응성 라디칼이다.
화학식 3의 염료가 화학식 3a의 염료에 상응하는 염료 혼합물도 바람직하다.
상기 화학식 3a에서,
B3, X5, X6, R8, R9 및 T3은 각각 상술한 정의 및 바람직한 정의를 가지며,
특히, B3은 C2-C6알킬렌 라디칼이고, R8 및 R9는 수소이며, X5는 불소 또는 염소이고, X6은 불소이며, T3은 상기한 화학식 4c의 섬유-반응성 라디칼이다.
화학식 1의 염료는, 예를 들면, 화학식 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107 또는 108의 염료이며, 바람직하게는 화학식 101 또는 102의 염료이다.
화학식 2의 염료는, 예를 들면, 화학식 201, 202, 203, 204 또는 205의 염료이며, 바람직하게는 화학식 201의 염료이다.
화학식 3의 염료는, 예를 들면, 화학식 301, 302, 303 또는 304의 염료이며, 바람직하게는 화학식 301의 염료이다.
본 발명에 따르는 염료 혼합물에서 화학식 1 내지 3의 반응성 염료는, 각각의 경우 유리 설폰산 형태, 바람직하게는 이의 염 형태, 예를 들면, 나트륨, 리튬, 칼륨 또는 암모늄염 형태, 또는 유기 아민염, 예를 들면, 트리에탄올-암모늄염 형태인 설포 그룹을 함유한다.
화학식 1, 2 및 3의 염료는 몇몇 경우 공지되어 있거나, 이들은 그 자체로 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다. 이러한 방법은, 예를 들면, EP-A 제1 299 594호 및 EP-A 제0 755 985호에 기재되어 있다. 화학식 1의 염료는, 예를 들면, 유럽 특허원 제05 107 317.9호에 기재되어 있다. 화학식 2의 염료 몇몇은 EP-A 제1 299 594호로부터 공지되어 있다.
따라서, 본 발명은 또한 화학식 2a의 염료에 관한 것이다.
화학식 2a
상기 화학식 2a에서,
B2, Q51, Q52, X3, X4, R5, R6, T2 및 m은 각각 상술한 정의 및 바람직한 정의 를 갖는다.
화학식 2a의 반응성 염료는, 예를 들면, 화학식 6의 아미노 화합물, 화학식 7의 디아민, 화학식 8의 화합물, 화학식 9a의 화합물 및 화학식 9b의 화합물을 임의의 순서로 서로 반응시킴으로써 수득할 수 있다.
상기 화학식 6 내지 9b에서,
B2, Q51, Q52, X3, X4, R5, R6, T2 및 m은 각각 상술한 정의 및 바람직한 정의를 갖는다.
당해 방법의 변형은 먼저 화학식 6 및 화학식 8의 화합물 중의 하나를 화학식 9a 또는 화학식 9b의 화합물로 축합시키고, 축합 생성물을 화학식 7의 디아민으로 축합시킨 다음, 생성된 반응 생성물을 화학식 6 또는 화학식 8 중의 나머지 화합물과 반응시킴을 포함하는데, 이는 화학식 9a 또는 화학식 9b 중의 나머지 화합물로 미리 축합시킨다.
본 발명은 또한 화학식 3의 염료에 관한 것이다.
화학식 3
상기 화학식 3에서,
B3, X5, X6, R7, R8, R9, T3 및 t는 각각 상술한 정의 및 바람직한 정의를 갖는다.
화학식 3의 반응성 염료는, 예를 들면, 화학식 10의 아미노 화합물, 화학식 11의 디아민, 화학식 12의 화합물, 화학식 13a의 화합물 및 화학식 13b의 화합물을 임의의 순서로 서로 반응시킴으로써, 화학식 2a의 화합물과 유사한 방식으로 수득할 수 있다.
상기 화학식 10 내지 13b에서,
B3, X5, X6, R7, R8, R9, T3 및 t는 각각 상술한 정의 및 바람직한 정의를 갖는다.
당해 방법의 변형은 먼저 화학식 10 및 화학식 12의 화합물 중의 하나를 화학식 13a 또는 화학식 13b의 화합물로 축합시키고, 축합 생성물을 화학식 11의 디 아민으로 축합시킨 다음, 생성된 반응 생성물을 화학식 10 또는 화학식 12 중의 나머지 화합물과 반응시킴을 포함하는데, 이는 화학식 13a 또는 화학식 13b 중의 나머지 화합물로 미리 축합시킨다.
화학식 2a 또는 3의 반응성 염료를 제조할 때, 화학식 6, 7, 8, 9a 및 9b, 또는 화학식 10, 11, 12, 13a 및 13b의 화합물을 등몰량 사용하는 것이 바람직하다.
화학식 6, 7, 8, 9a 및 9b의 화합물 간의 축합 반응, 또는 화학식 10, 11, 12, 13a 및 13b의 화합물 간의 축합 반응은 일반적으로 수용액 속에서, 예를 들면, 0 내지 50℃의 온도에서, 예를 들면, 4 내지 10의 pH에서 공지된 공정과 유사하게 수행된다. 화학식 6, 7 및 8의 화합물, 또는 화학식 10, 11 및 12의 화합물 뿐만 아니라, 화학식 9a 및 9b, 또는 화학식 13a 및 13b의 시아누르산 할라이드는 공지되어 있거나, 공지된 화합물과 유사하게 제조될 수 있다.
최종 생성물은 임의로 전환 반응을 할 수도 있다. 이러한 전환 반응은, 예를 들면, 비닐화가능한 반응성 그룹 T1, T2 또는 T3(Z 또는 Q)을 묽은 수산화나트륨 용액으로 처리하여 이의 비닐 형태로의 전환, 예를 들면, β-설파토에틸설포닐 또는 β-클로로에틸설포닐 그룹의 비닐설포닐 라디칼로의 전환, 또는 α,β-디할로프로피오닐아미노 그룹의 α-할로아크릴로일아미노 라디칼로의 전환이다. 이러한 반응은 그 자체로 공지되어 있다. 이러한 전환 반응은 일반적으로 중성 내지 알칼리성 매질 속에서, 예를 들면, 20 내지 70℃의 온도, 예를 들면, 6 내지 14의 pH에서 수행된다.
화학식 9a 및 9b, 및 화학식 13a 또는 13b의 시아누르산 할라이드로서, 예를 들면, 염화시아누르산 및 불화시아누르산이 적합하다. 화학식 9b 또는 13b이 염화시아누르산으로서, 불화시아누르산이 특히 적합하다.
본 발명은 화학식 6a의 염료 라디칼에 관한 것이다.
화학식 6a의 염료 라디칼은 공지된 공정과 유사하게 제조될 수 있다. 유리하게는, 제1 단계에서 2-나프틸아민-3,6,8-트리설폰산을 디아조화시키고, 디아조화된 화합물을 3-아미노-4-메톡시아세트아닐리드와 커플링시킨다. 이후, 이러한 방식으로 수득한 모노아조 화합물을 디아조화시키고, 1-나프틸아민-8-설폰산과 커플링시킨다.
디아조화는 통상적인 방식으로 수행되는데, 예를 들면, 광산-함유 매질, 예를 들면, 예를 들면, 염산 함유 매질 속에서 예를 들면, -5 내지 40℃, 바람직하게는 0 내지 25℃의 온도에서 질산염, 예를 들면, 질산나트륨과 같은 알칼리 금속 질산염을 사용하여 수행된다. 커플링은 산성 또는 중성 내지 약알칼리성 pH 값, 예를 들면, pH 1 내지 10, 유리하게는 pH 3 내지 7 및 예를 들면 -5 내지 40℃, 바람직하게는 0 내지 35℃의 온도에서 그 자체가 공지된 방식으로 수행된다.
본 발명에 따르는 염료 혼합물은, 예를 들면, 개별 염료를 함께 혼합함으로써 제조될 수 있다. 혼합 과정은, 예를 들면, 적합한 밀(mills), 예를 들면, 볼 밀 또는 핀 밀 뿐만 아니라, 혼련기 또는 혼합기에서 수행된다. 본 발명에 따르는 염료 혼합물은, 예를 들면, 화학식 1, 2 및 3의 반응성 염료를 염욕(dyebath) 또는 인쇄 매질 속에 직접 용해시킴으로써 제조될 수 있다. 개별적인 반응성 염료의 양은 수득될 색조에 의해 결정된다. 화학식 1의 염료와 화학식 2 및 3의 염료의 총량은 본 발명에 따르는 염료 혼합물에, 예를 들면, 1:99 내지 99:1, 바람직하게는 5:95 내지 95:5, 특히 10:90 내지 90:10의 중량 비로 존재한다.
화학식 1, 2 및 3의 반응성 염료, 및 본 발명에 따르는 염료 혼합물은 추가의 첨가제, 예를 들면, 염화나트륨 또는 덱스트린을 포함할 수 있다.
경우에 따라, 화학식 1, 2 및 3의 반응성 염료, 및 본 발명에 따르는 염료 혼합물은, 예를 들면, 취급성을 개선시키거나 저장 안정성을 증가시키는 추가의 보조제, 예를 들면, 완충제, 분산제 또는 방진제를 포함할 수 있다. 이러한 보조제는 당해 기술분야의 숙련가에게 공지되어 있다.
본 발명에 따르는 염료 혼합물 및 본 발명에 따르는 반응성 염료는 매우 다양한 재료, 특히 하이드록시 그룹-함유 섬유 재료 또는 질소-함유 섬유 재료를 염색 및 날염하기에 적합하다. 이의 예에는 종이, 비단, 가죽, 양모, 폴리아미드 섬유 및 폴리우레탄, 특히 모든 종류의 셀룰로스 섬유 재료가 있다. 이러한 섬유 재료는, 예를 들면, 면, 린넨 및 대마와 같은 천연 셀룰로스 섬유, 및 셀룰로스 및 재생 셀룰로스이다. 본 발명에 따르는 염료 혼합물 및 본 발명에 따르는 반응성 염료는 혼방 직물, 예를 들면, 면과 폴리에스테르 섬유 또는 폴리아미드 섬유와의 혼방사에 함유된 하이드록시 그룹-함유 섬유의 염색 또는 날염에도 적합하다.
본 발명은 또한 하이드록시 그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 재료, 특히 셀룰로스 섬유 재료를 이원색 또는 삼원색 염색 또는 날염하는 방법에 관한 것으로, 당해 방법은 상기한 화학식 1의 염료 하나 이상, 예를 들면, 1개, 2개 또는 3개, 바람직하게는 1개와, 상기한 화학식 2 및 화학식 3의 그룹(여기서, B1, B2, B3, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, X1, X2, X3, X4, X5, X6, T1, T2, T3, k, m, n, p, q 및 t는 각각 상술한 정의 및 바람직한 정의를 갖는다)으로부터 하나 이상, 예를 들면, 1개, 2개 또는 3개의 염료를 사용함을 포함한다.
하나 이상의 상기한 화학식 1의 염료를 하나 이상의 상기한 화학식 2의 염료 및 하나 이상의 상기한 화학식 3의 염료와 함께 사용하는, 하이드록시 그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 재료의 삼원색 염색 또는 날염하는 상응하는 방법이 바람직하다.
본 발명에 따르는 염료 또는 염료 혼합물은 통상의 염색 및 날염 방법에 적합하며, 섬유 재료에 적용될 수 있고, 다양한 방법, 특히 염료 수용액 및 날염 페이스트의 형태로 섬유에 고착될 수 있다. 따라서, 이원색 또는 삼원색 염색 또는 날염하기 위한 본 발명에 따르는 방법은 통상적인 염색 또는 날염 방법에 따라 수행될 수도 있다. 수득한 염료 용액은 염착 방법과 패드-염색법 둘 다에 적합하고, 옷감(goods)에는 수성의, 임의로 염-함유 염료 용액이 스며들고, 알칼리로 처리한 후에 또는 알칼리의 존재하에, 임의로 열의 작용하에 염료가 고착된다. 본 발명에 따르는 염료 및 염료 혼합물, 및 본 발명에 따르는 이원색 또는 삼원색 염색방법은 소위 쿨-패드-뱃치 공정에도 적합한데, 이때 염료는 알칼리와 함께 패더(padder)에 적용한 다음, 실온에서 수시간 동안 저장함으로써 고착시킨다.
물과 염료를 함유하는 것 이외에, 염료액 또는 날염 페이스트는 추가의 첨가제, 예를 들면, 그 자체가 공지된 조색 염료(toning dyes), 염, 완충 물질, 습윤제, 거품억제제(anti-foams), 균염제 또는 직물 재료의 특성에 영향을 미치는 제제, 예를 들면, 유연제, 난연성 가공용 첨가제 또는 방진제, 발수제 또는 발유제, 뿐만 아니라 물-유연제 및 천연 또는 합성 증점제, 예를 들면, 알기네이트 또는 셀룰로스 에테르를 포함할 수도 있다.
개별적인 염료가 염욕 또는 날염 페이스트에 사용된 양은, 목적하는 색조의 심도에 따라 넓은 범위내에서 변할 수 있는데, 염색될 옷감 또는 날염 페이스트를 기준으로 하여, 일반적으로 0.01 내지 15중량%, 특히 0.1 내지 10중량%가 유리한 것으로 입증되었다.
본 발명에 따르는 방법에 사용된 화학식 1, 2 및 3의 염료 및 본 발명에 따르는 화학식 2a 및 3의 염료는 이원색 또는 삼원색 염색 또는 날염시 균일한 색상 빌드-업(build-up), 우수한 흡착 및 고착 거동, 심지어 상이한 농도에서도 색조의 우수한 항상성, 우수한 견뢰도 특성, 특히 매우 우수한 결합성에 의해 구별된다. 본 발명의 방법에 따라 생성된 염색물 및 날염물은 매우 우수한 재현성을 갖는다.
당해 직물 재료는 매우 다양한 가공 형태,예를 들면, 섬유, 사, 직포 또는 편직물 형태일 수 있다.
본 발명에 따르는 염료 및 염료 혼합물을 사용하여 생성된 염색물 및 날염물은 우수한 광 견뢰도 및 매우 우수한 습윤-견뢰도 특성, 예를 들면, 세탁, 물, 해수, 크로스-염색(cross-dyeing) 및 땀에 대한 견뢰도를 나타낼 뿐만 아니라, 염소, 주름, 열 압착 및 마찰에 대해 우수한 견뢰도를 나타낸다.
본 발명에 따르는 염료 및 염료 혼합물은 기록 시스템용 착색제로서도 적합하다. 이러한 기록 시스템은, 예를 들어, 시판되는 종이 또는 직물 날염용 잉크젯 프린터, 또는 만년필 또는 볼펜과 같은 필기 도구, 특히 잉크젯 프린터이다. 이러한 목적을 위해, 본 발명에 따르는 염료 혼합물 또는 본 발명에 따르는 염료는 먼저 기록 시스템에 사용되기 적합한 형태로 만든다. 적합한 형태는, 예를 들면, 착색제로서 본 발명에 따르는 염료 혼합물 또는 본 발명에 따르는 염료를 포함하는 수성 잉크이다. 잉크는 목적하는 양의 물에 각각의 성분과 함께 혼합함으로서 통상의 잉크-젯 인쇄법으로 제조될 수 있다.
종이 또는 플라스틱 필름 이외에, 잉크-젯 인쇄용으로 고려되는 기질의 예에는 상기한 하이드록시 그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 재료, 특히 셀롤로스성 섬유 재료가 포함된다. 기질은 바람직하게는 직물 섬유 재료이다.
다음 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이다. 달리 언급하지 않는 한, 온도는 ℃이고 부는 중량부이며 %는 중량%이다. 중량부는 용적부(kg/ℓ)에 관한 것이다.
실시예
1:
(a) 2-나프틸아민-3,6,8-트리설폰산 38.4부를 물 80부 속에서 균일화시킨 다음, 농축 염산 12부를 첨가한다. 혼합물의 온도를 얼음 20부를 사용하여 10℃로 조절한다. 4N 질산나트륨 용액 25부를 10 내지 25℃의 온도에서 생성된 혼합물에 서서히 첨가한다.
(b) 단계(a)에 따라 수득한 디아조 현탁액을 15 내지 25℃의 온도에서 물 100부 중의 3-아미노-4-메톡시아세트아닐리드 18부의 혼합물에 첨가하고, 소다 용액을 첨가하여 pH를 5.5에서 유지한다.
(c) 농축 염산 22부와 얼음 40부를 단계(b)에 따라 수득한 용액에 첨가한 다음, 4N 질산나트륨 용액 26부를 15 내지 20℃의 온도에 서서히 첨가한다.
(d) 단계(c)에 따라 수득한 디아조 용액을 pH 6.2 내지 6.5 및 20 내지 25℃의 온도에서 물 150부 중의 1-나프틸아민-8-설폰산 22.3부와 30%의 수산화나트륨 용액 10부와의 혼합물에 서서히 첨가한다. 이후, 염화나트륨 90부를 첨가함으로써 생성된 염료를 침전시킨다. 침전물을 여과 및 세척하여 화학식 6a의 염료 라디칼에 상응하는 유리산 형태의 습윤 생성물 150부를 수득한다.
화학식 6a
(λmax = 581nm)
실시예
2:
(a) 실시예 1(d)에 따라 수득한 생성물을 5 내지 20℃의 온도에서 물 700부에 용해시키고, 얼음 50부 중의 염화시아누르산 현탁액 18.4부에 서서히 첨가한다. 알칼리를 첨가함으로써, pH를 6.5에서 20℃의 온도에서 추가의 3시간 동안 유지한다.
(b) 물 50부 중의 1,2-프로필렌디아민 7.9부와 농축 염산 20부와의 혼합물을 단계(a)로부터의 용액에 계량도입하여, 40 내지 50℃로 가열한다. 알칼리를 첨가하여 pH를 5.5에서 유지하고, 혼합물을 45℃에서 3시간 동안 교반한다. 이어서, 반응 용액을 투석에 의해 무기 염을 제거한다.
(c) 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린 38.2부와 불화나트륨 3부를 4N의 소다 용액 25부를 첨가하여 pH 5 내지 6에서 물 350부에 용해시킨다. 용액을 얼음 70부를 첨가하여 냉각시킨다. 불화시아누르산 19.4부를 상기 생성된 혼합물에 5 내지 10분 내에 교반하면서 첨가한다. 추가의 10분 동안 계속해서 교반한 다음, 4N의 소다 용액을 첨가하여 반응 용액의 pH를 5.3 내지 5.5로 조절하고, 현탁액이 형성된다.
(d) 단계(b)로부터의 반응 용액을 단계(c)에 따라 수득한 현탁액을 사용하여 20 내지 30℃ 및 pH 6.5 내지 7.0에서 완전히 반응시킨다. 이후, 반응 용액의 pH 를 10.5로 조절하고, 비닐화를 30분 내에 30℃의 온도에서 수행하고, 알칼리를 첨가하여 pH를 10.5에서 유지한다. 이어서, 반응 혼합물을 염산을 사용하여 pH 6.5 내지 7.0으로 조절하고, 여과하여 깨끗하게 하고, 투석에 의해 염을 제거한 다음, 농축시켜 화학식 201a에 상응하는 유리산 형태의 화합물 190부를 수득하고, 이는 면을 모든 면에서 견뢰도 특성이 우수한 갈색으로 염색시킨다.
(λmax = 504nm)
화학식 201a의 염료는 비닐화 형태의 화학식 201의 염료이다.
실시예
3 내지 6:
실시예 1 및 실시예 2에 기재된 것과 유사한 방식으로, 비닐화 형태의 상기한 화학식 202(λmax = 499nm), 화학식 203(λ= 517nm), 화학식 204(λmax = 502nm) 및 화학식 205(λmax = 492nm)의 염료는, 면을 모든 면에서의 견뢰도 특성이 우수한 갈색으로 염색시킨다.
실시예
7:
(a) 2-나프틸아민-4,8-디설폰산 60.7부를 30%의 수산화나트륨 용액 26.5부와 함께 물 250부에 용해시켜 중성 용액을 형성한다. 4N 질산나트륨 용액 60부를 상기 생성된 용액에 첨가한다. 수득한 용액을 얼음 70부와 농축 염산 56부와의 혼합물에 서서히 적가한다. 추가의 30분 동안 교반하고, 과량의 아질산염이 파괴된다.
(b) 5 내지 15℃의 온도 및 pH 3.0 내지 4.0에서, 물 280부 중의 1-나프틸아민-8-설폰산 44.7부 및 30% 수산화나트륨 용액 33부의 중성 용액을 단계(a)에 따라 수득한 디아조 현탁액에 계량도입한 다음, pH 3.5에서 30분 동안 교반한다. 반응 용액은 화학식 10a에 상응하는 유리산 형태의 염료 라디칼을 함유한다.
(λmax = 497 nm).
실시예 8:
(a) 얼음 200부로 냉각시킨 실시예 7(b)에 따라 수득한 반응 용액에 얼음을 50부 중의 염화시아누르산 현탁액 40.6부를 첨가한다. 농축 수산화나트륨 용액을 첨가하여 pH 5.0 내지 6.0에서 pH를 유지한다. 3시간 동안 20℃까지 온도를 상승시킨다.
(b) 물 100부 중의 1,2-프로필렌디아민 16.3부와 농축 염산 47.6부의 중성 용액을 단계(a)로부터의 반응 혼합물에 계량도입하여 40 내지 50℃로 가열하고, 30% 수산화나트륨 용액 50.3부를 첨가하여 pH를 5.0 내지 5.5로 유지한다. 이어서, 혼합물을 40 내지 50℃ 및 pH 5.5에서 추가의 3시간 동안 반응시키고, 이때 침전물이 형성된다. 염화나트륨 170부를 첨가하여 침전을 완결한다. 침전물을 여과제거하고, 습윤 반응 생성물 360부를 여과 케이크로서 수득한다.
(c) 단계(b)에 따라 수득한 반응 생성물을 물 500부에서 교반하고, 혼합물을 pH 7.0 및 온도 40℃로 조절한다. 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린 61.8부 및 불화시아누르산 31.2부로부터 실시예 2(c)에 따라 수득한 현탁액은 생성된 혼합물에 계량도입하고, 농축 수산화나트륨 용액을 사용하여 7.0에서 pH를 유지한다. 추가의 30분 동안 교반을 수행한다. 이어서, 반응 용액의 pH를 10.5로 조절하고, 비닐화를 30분 내에 수행한다. 이어서, 반응 혼합물을 염산을 사용하여 pH 6.5 내지 7.0으로 조절하고, 여과에 의해 깨끗하게 하고, 투석에 의해 염을 제거한 다음, 농축시켜 화학식 301a에 상응하는 유리산 형태의 화합물을 수득하고, 이는 면을 모든 면에서 견뢰도 특성이 우수한 황색으로 염색시킨다.
(λmax = 422nm)
화학식 301a의 염료는 비닐화 형태의 화학식 301의 염료이다.
실시예
9 내지 11:
실시예 8에 기재된 것과 유사한 방식으로, 비닐화 형태의 상기한 화학식 302(λmax = 422nm), 화학식 303(λmax = 422nm) 및 화학식 304(λmax = 428 nm)의 염료는, 면을 모든 면에서의 견뢰도 특성이 우수한 황색으로 염색시킨다.
염색 공정 I
면 직물 100부를 60℃에서 염화나트륨 45g/ℓ 및 실시예 2에 따라 수득한 화학식 201a의 반응성 염료 2부를 함유하는 염 욕 1500부로 도입한다. 60℃에서 45분 후, 하소 소다 20g/ℓ를 가한다. 이 온도에서 추가로 45분 동안 염색을 지속한다. 이어서, 염색된 옷감을 헹구고, 15분 동안 비점에서 비이온성 세제로 비누칠하고, 다시 헹구고 건조시킨다.
위의 공정에 대한 대체 공정으로서, 염색을 60℃ 대신 80℃에서 수행할 수 있다.
염색 공정 II
실시예 2에 따르는 화학식 201a의 염료 0.1부를 물 200부에 용해시키고, 황산나트륨 0.5부, 균염제(고급 지방 아민과 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물을 기재 로 함) 0.1부 및 아세트산나트륨 0.5부를 가한다. 이어서, pH를 아세트산(80%)을 사용하여 5.5의 값으로 조절한다. 염 욕을 50℃에서 10분 동안 가열한 다음, 양모 직물 10부를 가한다. 이어서, 100℃의 온도로 약 50분 동안 가열을 수행하고, 이 온도에서 60분 동안 염색을 수행한다. 이후, 염 욕을 90℃로 냉각시키고, 염색된 옷감을 제거한다. 양모 직물을 온수 및 냉수로 세척한 다음, 방사시키고 건조시킨다.
날염 공정
실시예 2에 따라 수득한 화학식 201a의 염료 3부를 신속하게 교반하면서 5% 알긴산나트륨 증점제 50부, 물 27.8부, 우레아 20부, 나트륨 m-니트로벤젠설포네이트 1부 및 탄산수소나트륨 1.2부를 함유하는 스톡 증점제 100부로 살포한다. 이렇게 수득한 날염 페이스트를 사용하여 면 직물을 날염하고, 수득한 날염 재료를 건조시키고, 포화 증기 중에서 102℃에서 2분 동안 스티밍한다. 이어서, 날염된 직물을 헹구고, 필요한 경우, 비점에서 비누칠하고, 다시 헹군 다음, 건조시킨다.
삼원색 원리
실시예
1: 패드-
뱃치
방법
70%의 액체를 픽-업(pick-up)하는 압착 효과를 갖는 패드 위에, 표백된 면 크레톤 직물을 1ℓ당 화학식 301a의 황색-염색 염료 1.5g, 화학식 201a의 갈색-염색 염료 0.5g, 화학식 101의 올리브색-염색 염료 2.0g, 습윤제 1g, 수산화나트륨 5g 및 규산나트륨 
80g을 함유하는 수용액으로 함침시킨다.
함침 시간은 2초이다. 패딩 후에, 직물을 둥글게 만 다음, 25℃의 온도에서 12시간 동안 보관한다. 보관 후에, 염색된 면 재료를 저온 세정한 다음, 물로 고온 세정하고, 비누칠하고, 고온-세정하고 따뜻하게 세정한다.
견뢰도 특성이 우수한 밝은 카키색을 수득한다.
삼원색 원리 실시예 1에 기재된 것과 유사한 방식으로, 화학식 301a의 황색-염색 염료 대신에, 비닐화 형태의 화학식 302, 303 또는 304의 황색-염색 염료 등몰량을 사용할 수 있다. 이러한 방식으로, 매우 우수한 견뢰도 특성을 갖는 밝은 카키색을 수득한다.
삼원색 원리 실시예 1에 기재된 것과 유사한 방식으로, 화학식 201a의 갈색-염색 염료 대신에, 비닐화 형태의 화학식 202, 203, 204 또는 205의 갈색-염색 염료 등몰량을 사용할 수 있다. 이러한 방식으로, 매우 우수한 견뢰도 특성을 갖는 밝은 카키색을 수득한다.
삼원색 원리 실시예 1에 기재된 것과 유사한 방식으로, 화학식 101의 올리브색-염색 염료 대신에, 비닐화 형태의 화학식 102, 103, 106, 107 또는 108의 염료 등몰량, 또는 화학식 104 또는 105의 염료 등몰량을 사용할 수 있다. 이러한 방식으로, 매우 우수한 견뢰도 특성을 갖는 밝은 카키색을 수득한다.
삼원색 원리
실시예
2: 패드-증기 방법
100%의 액체를 픽-업하는 압착 효과를 갖는 패드 위에, 표백된 면 테리 직물 을 1ℓ당 화학식 301a의 황색-염색 염료 0.25g, 화학식 201a의 갈색-염색 염료 0.32g, 화학식 101의 올리브색-염색 염료 0.59g, 습윤제 1g, 수산화나트륨 10g 및 탄산나트륨 5g을 함유하는 수용액으로 함침시킨다.
함침 시간은 2.5초이다. 패딩 후에, 직물에 100℃에서 1분 동안 증기를 쐰 다음, 물로 세정하고, 비누칠하고, 고온-세정하고, 따뜻하게 세정한다.
매우 우수한 견뢰도 특성을 갖는 밝은-베이지색을 수득한다.
삼원색 원리 실시예 2에 기재된 것과 유사한 방식으로, 화학식 301a의 황색-염색 염료 대신에, 비닐화 형태의 화학식 302, 303 또는 304의 황색-염색 염료 등몰량을 사용할 수 있다. 이러한 방식으로, 매우 우수한 견뢰도 특성을 갖는 밝은 베이지색을 수득한다.
삼원색 원리 실시예 2에 기재된 것과 유사한 방식으로, 화학식 201a의 갈색-염색 염료 대신에, 비닐화 형태의 화학식 202, 203, 204 또는 205의 갈색-염색 염료 등몰량을 사용할 수 있다. 이러한 방식으로, 매우 우수한 견뢰도 특성을 갖는 밝은 베이지색을 수득한다.
삼원색 원리 실시예 2에 기재된 것과 유사한 방식으로, 화학식 101의 올리브색-염색 염료 대신에, 비닐화 형태의 화학식 102, 103, 106, 107 또는 108의 염료 등몰량, 또는 화학식 104 또는 105의 염료 등몰량을 사용할 수 있다. 이러한 방식으로, 매우 우수한 견뢰도 특성을 갖는 밝은 베이지색을 수득한다.
삼원색 원리
실시예
3: 패드-건조-패드-증기 방법
65%의 액체를 픽-업하는 압착 효과를 갖는 패드 위에, 표백된 면 개버딘(gabardine) 직물을 1ℓ당 화학식 301a의 황색-염색 염료 3.30g, 화학식 201a의 갈색-염색 염료 7.90g, 화학식 101의 올리브색-염색 염료 9.60g, 습윤제 1g 및 이염 억제제(아크릴레이트계) 10g을 함유하는 수용액으로 함침시킨다.
함침 시간은 2초이다. 패딩 후에, 직물을 120℃에서 1분 동안 건조시킨다. 이어서, 염색된 직물을 1ℓ당 염화나트륨 200g, 수산화나트륨 5g 및 탄산나트륨 20g을 함유하는 수용액으로 함침시킨다. 함침 시간은 2초이다. 패딩 후에, 직물에 100℃에서 1분 동안 증기를 쐰 다음, 물로 세정하고, 비누칠하고, 고온-세정하고, 따뜻하게 세정한다. 매우 우수한 견뢰도 특성을 갖는 갈색을 수득한다.
삼원색 원리 실시예 3에 기재된 것과 유사한 방식으로, 화학식 301a의 황색-염색 염료 대신에, 비닐화 형태의 화학식 302, 303 또는 304의 황색-염색 염료 등몰량을 사용할 수 있다. 이러한 방식으로, 매우 우수한 견뢰도 특성을 갖는 갈색을 수득한다.
삼원색 원리 실시예 3에 기재된 것과 유사한 방식으로, 화학식 201a의 갈색-염색 염료 대신에, 비닐화 형태의 화학식 202, 203, 204 또는 205의 갈색-염색 염료 등몰량을 사용할 수 있다. 이러한 방식으로, 매우 우수한 견뢰도 특성을 갖는 갈색을 수득한다.
삼원색 원리 실시예 3에 기재된 것과 유사한 방식으로, 화학식 101의 올리브색-염색 염료 대신에, 비닐화 형태의 화학식 102, 103, 106, 107 또는 108의 염료 등몰량, 또는 화학식 104 또는 105의 염료 등몰량을 사용할 수 있다. 이러한 방식으로, 매우 우수한 견뢰도 특성을 갖는 갈색을 수득한다.
Claims (14)
- 하나 이상의 화학식 1의 염료와 화학식 2 및 3의 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 염료를 포함하는, 염료 혼합물.화학식 1
화학식 2
화학식 3
상기 화학식 1, 2 및 3에서,B1, B2 및 B3은 각각 독립적으로 유기 가교원(organic bridging member)이고,Q1은 C1-C4알킬, 할로겐 또는 라디칼 -SO2-Z이며,Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 C1-C4알콕시이고,Q4는 C1-C4알콕시, C1-C4알킬, 할로겐 또는 설포이며,Q5는 C1-C4알콕시, C1-C4알킬, C1-C4알카노일아미노, 우레이도, 할로겐 또는 설포이고,R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소, 또는 치환되지 않거나 치환된 C1-C4알킬이며,k 및 q는 각각 독립적으로 0 또는 1의 수이고,n 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2의 수이고,m은 0, 1, 2 또는 3의 수이고,t는 1, 2 또는 3의 수이며,X1, X2, X3, X4, X5 및 X6은 각각 독립적으로 할로겐이고,T1, T2 및 T3은 각각 독립적으로 화학식 4a, 4b, 4c, 4d, 4e 또는 4f의 비-섬유-반응성 치환체 또는 섬유-반응성 라디칼이다.화학식 4a
화학식 4b
화학식 4c
화학식 4d
화학식 4e
화학식 4f
상기 화학식 4a 내지 4f에서,(R10)0-2는 그룹 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 설포로부터 선택된 0 내지 2개의 동일하거나 상이한 치환체이고,Z는 비닐 또는 라디칼 -CH2-CH2-U(여기서, U는 알칼리성 조건하에 제거할 수 있는 그룹이다)이며,Q는 그룹 -CH(Hal)-CH2-Hal 또는 -C(Hal)=CH2이고,Hal은 할로겐이다. - 제1항에 있어서, Q2 및 Q3이 메톡시인, 염료 혼합물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, R1, R4 및 R7이 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬, 특히 수소인, 염료 혼합물.
- 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, R2, R3, R5, R6, R8 및 R9가 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬, 특히 수소인, 염료 혼합물.
- 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, B1, B2 및 B3이 서로 독립적으로 1, 2 또는 3개의 -O-원에 의해 차단될 수 있으며, 치환되지 않거나 하이드록시, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복시에 의해 치환되는 C2-C12알킬렌 라디칼, 또는 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알카노일아미노, 설포, 할로겐 또는 카복시에 의해 치환된 페닐렌 라디칼인, 염료 혼합물.
- 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, X1, X2, X3, X4, X5 및 X6이 서로 독립적으로 불소 또는 염소인, 염료 혼합물.
- 제1항에 있어서, 화학식 1의 염료가 화학식 1a의 염료에 상응하는, 염료 혼합물.화학식 1a
상기 화학식 1a에서,B1, X1, X2, R2, R3, T1 및 q는 각각 제1항에서 정의한 바와 같다. - 제1항에 있어서, 화학식 2의 염료가 화학식 2a의 염료에 상응하는, 염료 혼합물.화학식 2a
상기 화학식 2a에서,B2, X3, X4, R5, R6 및 T2는 각각 제1항에서 정의한 바와 같고,m은 1, 2 또는 3의 수이고,Q51은 C1-C4알콕시, C1-C4알킬, 할로겐 또는 설포이며,Q52는 C1-C4알콕시, C1-C4알킬, C1-C4알카노일아미노 또는 우레이도이다. - 제1항에 있어서, 화학식 3의 염료가 화학식 3a의 염료에 상응하는, 염료 혼합물.화학식 3a
상기 화학식 3a에서,B3, X5, X6, R8, R9 및 T3은 각각 제1항에서 정의한 바와 같다. - 하나 이상의 화학식 1의 염료와 화학식 2 및 3의 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 염료를 사용함을 포함하는, 하이드록시 그룹-함유 섬유 재료 또는 질소-함유 섬유 재료의 이원색 또는 삼원색 염색방법 또는 날염방법.화학식 1
화학식 2
화학식 3
상기 화학식 1, 2 및 3에서,B1, B2, B3, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, X1, X2, X3, X4, X5, X6, T1, T2, T3, k, m, n, p, q 및 t는 각각 제1항에서 정의한 바와 같다. - 제10항에 있어서, 셀룰로스 섬유 재료, 특히 면-함유 섬유 재료가 염색 또 는 날염되는 방법.
- 화학식 2a의 반응성 염료.화학식 2a
상기 화학식 2a에서,B2는 유기 가교원이고,Q51은 C1-C4알콕시, C1-C4알킬, 할로겐 또는 설포이며,Q52는 C1-C4알콕시, C1-C4알킬, C1-C4알카노일아미노 또는 우레이도이고,R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소, 또는 치환되지 않거나 치환된 C1-C4알킬이며,m은 1, 2 또는 3의 수이고,X3 및 X4는 각각 독립적으로 할로겐이고,T2는 화학식 4a, 4b, 4c, 4d, 4e 또는 4f의 비-섬유-반응성 치환체 또는 섬유-반응성 라디칼이다.화학식 4a
화학식 4b
화학식 4c
화학식 4d
화학식 4e
화학식 4f
상기 화학식 4a 내지 4f에서,(R10)0-2는 그룹 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 설포로부터 선택된 0 내지 2개의 동일하거나 상이한 치환체이고,Z는 비닐 또는 라디칼 -CH2-CH2-U(여기서, U는 알칼리성 조건하에 제거할 수 있는 그룹이다)이며,Q는 그룹 -CH(Hal)-CH2-Hal 또는 -C(Hal)=CH2이고,Hal은 할로겐이다. - 화학식 3의 반응성 염료.화학식 3
상기 화학식 3에서,B3은 유기 가교원이고,R7, R8 및 R9는 서로 독립적으로 수소, 또는 치환되지 않거나 치환된 C1-C4알킬이며,t는 1, 2 또는 3의 수이고,X5 및 X6은 서로 독립적으로 할로겐이며,T3은 화학식 4a, 4b, 4c, 4d, 4e 또는 4f의 비-섬유-반응성 치환체 또는 섬유-반응성 라디칼이다.화학식 4a
화학식 4b
화학식 4c
화학식 4d
화학식 4e
화학식 4f
상기 화학식 4a 내지 4f에서,(R10)0-2는 그룹 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 설포로부터 선택된 0 내지 2개의 동일하거나 상이한 치환체이고,Z는 비닐 또는 라디칼 -CH2-CH2-U(여기서, U는 알칼리성 조건하에 제거할 수 있는 그룹이다)이고,Q는 그룹 -CH(Hal)-CH2-Hal 또는 -C(Hal)=CH2이며,Hal은 할로겐이다. - 화학식 6a의 염료 라디칼.
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