JP2002530460A - 反応性染料の混合物及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式（１）で示される少なくとも１つの染料を、式（２）〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ ₄及びＲ₅は、それぞれ相互に独立に、水素又は非置換若しくは置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、（Ｒ₃）_0-2は、ハロゲン、Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₁−Ｃ₄アルコキシよりなる群から選択される、０〜２個の同一又は異なる置換基であり、Ａ₁及びＡ₂は、それぞれ相互に独立に、非置換若しくは置換フェニレン基又は酸素により中断されていてもよいＣ₁−Ｃ₈アルキレン基であり、Ｄは、式（３）又は式（４）（式中、（Ｒ₆）_0-2は、ハロゲン、Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル及びＣ₁−Ｃ₄アルコキシよりなる群から選択される、０〜２個の同一又は異なる置換基である）の基であり、Ｘ₁及びＸ₂は、ハロゲンであり、そしてＹ₁及びＹ₂は、それぞれ相互に独立に、式：−ＳＯ ₂−Ｚ（５ａ）；−ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂）_m−ＳＯ₂−Ｚ（５ｂ）；−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ（Ｈａｌ）−ＣＨ₂−Ｈａｌ（５ｃ）の繊維反応基である〕の染料と一緒に含む染料混合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、窒素含有又はヒドロキシル基含有繊維材料を、反応性染料について
通常使用され、かつ湿潤処理及び光に対して堅牢である染色物が得られるプロセ
スにより浸染又は捺染するのに特に適した、新規な改善された反応性染料混合物
；及びこれらの染料混合物の製造方法、並びに紡織繊維材料を浸染又は捺染する
ためのこれらの使用に関する。

【０００２】 したがって、本発明は、式（１）：

【０００３】

【化１８】

【０００４】 で示される少なくとも１つの染料を、式（２）：

【０００５】

【化１９】

【０００６】 〔式中、 Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ相互に独立に、水素又は非置換若しくは置
換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、 （Ｒ₃）_0-2は、ハロゲン、Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル及
びＣ₁−Ｃ₄アルコキシよりなる群から選択される、０〜２個の同一又は異なる置
換基であり、 Ａ₁及びＡ₂は、それぞれ相互に独立に、非置換若しくは置換フェニレン基又は
酸素により中断されていてもよいＣ₁−Ｃ₈アルキレン基であり、 Ｄは、式（３）又は（４）：

【０００７】

【化２０】

【０００８】 （式中、 （Ｒ₆）_0-2は、ハロゲン、Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル及
びＣ₁−Ｃ₄アルコキシよりなる群から選択される、０〜２個の同一又は異なる置
換基である）で示される基であり、 Ｘ₁及びＸ₂は、ハロゲンであり、そして Ｙ₁及びＹ₂は、それぞれ相互に独立に、式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）又は
（５ｄ）： −ＳＯ₂−Ｚ （５ａ） −ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂）_m−ＳＯ₂−Ｚ （５ｂ） −ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ（Ｈａｌ）−ＣＨ₂Ｈａｌ （５ｃ）又は −ＮＨ−ＣＯ−Ｃ（Ｈａｌ）＝ＣＨ₂ （５ｄ） （式中、 ｍは、２、３又は４の数であり、 Ｈａｌは、ハロゲンであり、そして Ｚは、ビニル又は基：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｕであり、かつＵは、アルカリにより
分解除去される基である）で示される繊維反応基である〕で示される少なくとも
１つの染料と一緒に含む染料混合物に関する。

【０００９】 Ｃ₁−Ｃ₄アルキルとして定義されるＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₄及びＲ₅は、適切にはそれぞ
れ相互に独立に、典型的にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、sec−ブチル、tert−ブチル又はイソブチル、好ましくはメチル又はエチル、
そして特に好ましくはメチルであってよい。列挙されたアルキル基は、非置換で
あっても、又は例えば、ヒドロキシ、スルホ、スルファト、シアノ若しくはカル
ボキシルにより置換されていてもよい。対応する非置換のアルキル基が好ましい
。

【００１０】 Ｃ₁−Ｃ₄アルキルとして定義されるＲ₃及びＲ₆は、適切にはそれぞれ相互に独
立に、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチ
ル、tert−ブチル又はイソブチル、好ましくはメチル又はエチル、そして特に好
ましくはメチルであってよい。

【００１１】 Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシとして定義されるＲ₃及びＲ₆は、適切にはそれぞれ相互に
独立に、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ
又はイソブトキシ、好ましくはメトキシ又はエトキシ、そして特に好ましくはメ
トキシであってよい。

【００１２】 Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミノとして定義されるＲ₃及びＲ₆は、適切にはそれぞ
れ相互に独立に、例えば、アセチルアミノ又はプロピオニルアミノ、そして好ま
しくはアセチルアミノであってよい。

【００１３】 ハロゲンとして定義されるＲ₃及びＲ₆は、適切にはそれぞれ相互に独立に、例
えば、フルオロ、クロロ又はブロモ、好ましくはクロロ又はブロモ、そして特に
好ましくはクロロであってよい。

【００１４】 Ｈａｌは、例えば、フルオロ、クロロ又はブロモ、好ましくはクロロ又はブロ
モ、特に好ましくはブロモである。

【００１５】 式（５ｂ）の繊維反応基中のｍは、好ましくは２という数である。

【００１６】 ハロゲンとして定義されるＸ₁及びＸ₂は、適切にはそれぞれ相互に独立に、例
えば、フルオロ、クロロ又はブロモであってよい。

【００１７】 好ましい染料混合物は、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄及びＲ₅が、それぞれ相互に独立に、水
素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、好ましくは水素であるものである。

【００１８】 新規な染料混合物において、式（３）の基として定義されるＤは、例えば、式
（３．１）〜（３．１１）：

【００１９】

【化２１】

【００２０】 で示される基、好ましくは式（３．３）の基である。

【００２１】 新規な染料混合物において、式（４）の基として定義されるＤは、例えば、式
（４．１）〜（４．９）：

【００２２】

【化２２】

【００２３】 で示される基、好ましくは式（４．１）又は（４．６）の基、そして特に好まし
くは式（４．１）の基である。

【００２４】 本発明の染料混合物の好ましい実施態様において、式（３）の基として定義さ
れるＤは、式（３ａ）：

【００２５】

【化２３】

【００２６】 で示される基であり、そして式（４）の基として定義されるＤは、式（４ａ）：

【００２７】

【化２４】

【００２８】 〔式中、 Ｒ₆は、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₁−Ｃ₄アルコキシであり、好ましくは
水素、メチル、エチル、メトキシ又はエトキシ、更に好ましくはメチル又はメト
キシ、そして特に好ましくはメトキシである〕で示される基である。

【００２９】 好ましい染料混合物は、Ｘ₁及びＸ₂が、それぞれ相互に独立に、フルオロ又は
クロロ、好ましくはクロロであるものである。

【００３０】 新規な染料混合物中のＸ₁及びＸ₂の意味は、好ましくは同一である。

【００３１】 適切な脱離基Ｕは、例えば、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｆ、−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＳＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃、−ＯＰＯ₃Ｈ₂、−ＯＣＯ−Ｃ₆Ｈ₅、−ＯＳＯ₂−Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル又は−ＯＳＯ₂−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂である。Ｕは、好ましくは式
：−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＳＳＯ₃Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃、−ＯＣＯ−Ｃ₆Ｈ₅又
は−ＯＰＯ₃Ｈ₂、更に好ましくは−Ｃｌ又は−ＯＳＯ₃Ｈ、特に好ましくは−Ｏ
ＳＯ₃Ｈの基である。

【００３２】 新規な染料混合物中のＡ₁又はＡ₂が、非置換又は置換フェニレン基として定義
される場合、適切な置換基は、それぞれ相互に独立に、例えば、ハロゲン、Ｃ₁
−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ及びスルホ、好ましくはＣ₁−Ｃ₄アルキル
、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ及びスルホ、そして特に好ましくはメチル、メトキシ及び
スルホよりなる群から選択される、同一又は異なる基である。この場合の繊維反
応性のＹ₁又はＹ₂は、それぞれ相互に独立に、式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）
又は（５ｄ）、好ましくは式（５ａ）又は（５ｂ）の基（これらの基は、上述の
意味及び好ましい意味を有する）である。

【００３３】 酸素により中断されていてもよいＣ₁−Ｃ₈アルキレン基として定義されるＡ₁
又はＡ₂は、適切にはそれぞれ相互に独立に、例えば、エチレン、プロピレン、
イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−、
−（ＣＨ₂）₃−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−又は−（ＣＨ₂）₃−Ｏ−（ＣＨ₂）₃−であって
よい。この場合の繊維反応性のＹ₁又はＹ₂は、好ましくは式（５ａ）の基（これ
は、上述の意味及び好ましい意味を有する）である。Ａ₁及びＡ₂は、好ましくは
対応して中断されているＣ₁−Ｃ₆アルキレン基、そして特に好ましくはエチレン
のようなＣ₁−Ｃ₄アルキレン基又は−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−である。

【００３４】 新規な染料混合物の好ましい実施態様において、式（１）及び（２）の染料中
の式：−Ａ₁−Ｙ₁及びＡ₂−Ｙ₂の基は、それぞれ相互に独立に、式（６ａ）、（
６ｂ）又は（６ｃ）：

【００３５】

【化２５】

【００３６】 〔式中、 （Ｒ₇）_0-2は、スルホ、メチル又はメトキシよりなる群から選択される、０〜
２個の同一又は異なる置換基であり、 Ｙは、α，β−ジブロモプロピオニルアミノ又はα−ブロモアクリロイルアミ
ノであり、そして Ｚ₁及びＺ₂は、それぞれ相互に独立に、ビニル、β−クロロエチル又はβ−ス
ルファトエチル、好ましくはビニル又はβ−スルファトエチルである〕で示され
る基である。

【００３７】 式（６ａ）の基において、繊維反応基：−ＳＯ₂−Ｚ₁は、好ましくは４位にあ
る。

【００３８】 Ｒ₇は、好ましくは水素である。

【００３９】 式（６ｂ）の基において、繊維反応基：−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ₂）₂−ＳＯ₂−
Ｚ₂は、好ましくは３位にある。式（６ｂ）の基は、ベンゼン環にスルホ基を全
然含まないのが好ましい。

【００４０】 新規な染料混合物の特に好ましい実施態様において、式（１）及び（２）の染
料中の式：−Ａ₁−Ｙ₁及びＡ₂−Ｙ₂の基は、それぞれ相互に独立に、式（６ａ）
又は（６ｂ）、好ましくは式（６ａ）の基（これらの基は、上述の意味及び好ま
しい意味を有する）である。

【００４１】 新規な染料混合物中の−Ａ₁−Ｙ₁及びＡ₂−Ｙ₂は、好ましくは同一である。

【００４２】 好ましい染料混合物は、式（１ａ）：

【００４３】

【化２６】

【００４４】 で示される少なくとも１つの染料を、式（２ａ）：

【００４５】

【化２７】

【００４６】 〔式中、 Ｒ₃は、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、好ましくは水素、
メチル又はメトキシであり、 Ｄは、式（３ａ）又は（４ａ）の基であり、 Ｘ₁及びＸ₂は、それぞれ相互に独立に、フルオロ又はクロロであり、そして −Ａ₁−Ｙ₁及びＡ₂−Ｙ₂は、それぞれ相互に独立に、式（６ａ）又は（６ｂ）
の基（これらの基は、上述の意味及び好ましい意味を有する）である〕で示され
る少なくとも１つの染料と一緒に含むものである。

【００４７】 新規な染料混合物の式（１ａ）及び（２ａ）の染料において、下記式：

【００４８】

【化２８】

【００４９】 で示されるアミノトリアジニル基は、好ましくは３位でアゾ発色団のカップリン
グ成分に結合する。

【００５０】 本発明の特に好ましい実施態様において、新規な染料混合物は、式（１ｂ）：

【００５１】

【化２９】

【００５２】 で示される少なくとも１つの染料を、式（２ｂ）：

【００５３】

【化３０】

【００５４】 〔式中、 Ｒ₃は、水素又はメチル、好ましくは水素であり、そして Ｘ₁及びＸ₂並びに−Ａ₁−Ｙ₁及びＡ₂−Ｙ₂は、それぞれ上記の意味及び好まし
い意味を有する〕で示される少なくとも１つの染料と一緒に含む。

【００５５】 本発明の別の特に好ましい実施態様において、新規な染料混合物は、式（１ｃ
）：

【００５６】

【化３１】

【００５７】 で示される少なくとも１つの染料を、式（２ｃ）：

【００５８】

【化３２】

【００５９】 〔式中、 Ｘ₁及びＸ₂並びに−Ａ₁−Ｙ₁及びＡ₂−Ｙ₂は、それぞれ上記の意味及び好まし
い意味を有する〕で示される少なくとも１つの染料と一緒に含む。

【００６０】 本発明はまた、新規な染料混合物の製造方法に関するものであり、そしてこの
方法は、式（７）：

【００６１】

【化３３】

【００６２】 で示される化合物及び式（８）：

【００６３】

【化３４】

【００６４】 で示される化合物を、シアヌル酸ハロゲン化物並びに式（９）及び（１０）：

【００６５】

【化３５】

【００６６】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ａ₁、Ａ₂、Ｄ、Ｙ₁及びＹ₂は、上記の意味
及び好ましい意味を有する〕よりなる群から選択されるアミンと、任意の順序で
相互に反応させることを含む。

【００６７】 上述の個々のプロセスは、異なる順序で、あるいはまた同時に実施することが
できるため、種々の変法も可能である。本反応は、通常、段階的に行われ、個々
の反応成分間の単一反応の順序は、むしろ特に条件に依存する。よって例えば、
約１モル当量の式（９）及び／又は（１０）のアミンを、約１モル当量のシアヌ
ル酸ハロゲン化物と反応させ、その後、生じる生成物を、約１モル当量の式（７
）と（８）の化合物との混合物と縮合させる。別の変法では、例えば、約１モル
当量の式（７）と（８）との化合物の混合物を、約１モル当量のシアヌル酸ハロ
ゲン化物と反応させ、その後、生じる混合物を約１モル当量の式（９）及び／又
は（１０）のアミンと縮合させる。新規な染料混合物中の式（１）及び（２）の
染料の比は、この場合、式（７）と（８）の化合物との混合比に依存する。

【００６８】 個々の縮合反応は、例えば、それ自体既知の方法で、通常は水溶液中で、例え
ば、０〜５０℃、好ましくは０〜１０℃の温度範囲で、及び例えば、pHが３〜１
０、好ましくは３〜７で行われる。

【００６９】 適切なシアヌル酸ハロゲン化物は、例えば、シアヌル酸塩化物及びシアヌル酸
フッ化物、好ましくはシアヌル酸塩化物である。

【００７０】 合成後、変換反応、例えば、脱離反応を行ってもよい。β−スルファトエチル
スルホニル基又はα，β−ジハロプロピオニルアミノ基を含む新規な染料混合物
は、例えば、水酸化ナトリウムのような塩基で処理して、スルファトエチルスル
ホニル基をビニルスルホニル基に、及びα，β−ジハロプロピオニルアミノ基を
α−ハロアクリロイルアミノ基に変換してもよい。

【００７１】 式（７）、（８）、（９）及び（１０）の化合物は、既知であるか、又は既知
化合物に準じて調製してもよい。

【００７２】 新規な染料混合物はまた、例えば、式（１）及び（２）の個々の染料を混合す
ることにより調製することができる。この混合プロセスは、典型的には適切なミ
ル、例えば、ボールミル又はピンミル中で、及びニーダー又はミキサー中で行わ
れる。

【００７３】 新規な染料混合物である式（１）及び（２）の染料は、その遊離酸の形態で、
又は好適にはその塩の形態で使用される。適切な塩は、例えば、アルカリ金属、
アルカリ土類金属若しくはアンモニウムの塩又は有機アミンの塩である。言及す
べき例は、ナトリウム、リチウム、カリウム若しくはアンモニウムの塩又はモノ
−、ジ−若しくはトリエタノールアミンの塩である。

【００７４】 式（１）又は（２）の染料は、新規な染料混合物中に、例えば、１０：９０〜
９０：１０、好ましくは２０：８０〜８０：２０、そして特に好ましくは２５：
７５〜７５：２５の重量比で存在する。

【００７５】 新規な反応性染料混合物は、絹、皮革、羊毛、ポリアミド繊維及びポリウレタ
ン、並びに特に全ての種類のセルロース系繊維材料のような、非常に広い範囲の
材料を浸染及び捺染するのに適している。このような繊維材料は、例えば、木綿
、リネン及び麻のような天然セルロース繊維、並びにセルロース及び再生セルロ
ース、例えば、ビスコース、またモーダル繊維（modal fibres）及びそれらと木
綿との混合物もである。この反応性染料混合物はまた、例えば、木綿とポリアミ
ド繊維との混紡又は特にポリエステル繊維との混紡といった混紡中に存在するヒ
ドロキシル基含有繊維を浸染又は捺染するのにも適している。

【００７６】 よって本発明は、別の側面において、新規な染料混合物による、ヒドロキシル
基含有又は窒素含有繊維材料、好ましくはセルロース系繊維材料、及び特に木綿
含有繊維材料を浸染又は捺染するためのプロセスに関する。

【００７７】 新規な染料混合物は、種々の方法で、特に水性染料溶液及び捺染糊の形態で、
繊維材料に適用して、固着させることができる。これらは、吸尽法（exhaust pr
ocess）及びパッド染色法による染色の両方に適しており、ここで、製品は水性
及び、任意により塩類入りの染料溶液に浸漬して、アルカリによる処理後又はア
ルカリの存在下で染料を（必要であれば加熱しながら）固着させる。固着後、染
色物又は捺染物を冷水及び温水で完全に濯ぐが、必要であれば非固着成分の拡散
を促進する分散剤を加える。

【００７８】 新規な反応性染料混合物は、高い反応性、良好な固着性及び優れた付着性（bu
ild-up）を特徴とする。よってこれらは、低い染色温度で吸尽法により使用する
ことができ、及びパッドスチーム法において短い蒸気処理時間しか必要としない
。固着度が高く、かつ非固着成分は容易に洗浄することができるため、吸尽度と
固着度の間の差は著しく小さい（即ち、石鹸の減量が非常に小さい）。この反応
性染料混合物はまた、特に木綿を捺染するのに特に適しているが、窒素含有繊維
、例えば、羊毛若しくは絹、又は羊毛若しくは絹を含む混紡を捺染するのにも適
している。

【００７９】 この新規な染料混合物を使用して得られる染色物及び捺染物は、高い着色力、
並びに酸性及びアルカリ性の範囲の両方における高い繊維染料の結合安定性、更
には良好な耐光堅牢度、並びに洗浄、水、海水、クロス染め及び発汗に対する堅
牢度のような、非常に良好な湿潤堅牢度、並びにプリーツ加工、アイロン掛け及
び摩擦に対する良好な堅牢度を有する。

【００８０】 以下の実施例により本発明を更に詳細に説明する。他に記載がなければ、温度
は摂氏度で与えられ、そして部及び百分率は重量による。重量部対容量部の比は
、キログラム対リットルの比に等しい。

【００８１】

【実施例】

実施例１： 遊離酸の形態での式（１０１）：

【００８２】

【化３６】

【００８３】 に相当するモノアゾ化合物１０．１部、及び遊離酸の形態での式（１０２）：

【００８４】

【化３７】

【００８５】 に相当するモノアゾ化合物１１．１部を、水１２０部中で撹拌して、１NのＨＣ
ｌでpH６．５〜７に調整した。生じた溶液を、式（１０３）：

【００８６】

【化３８】

【００８７】 で示される化合物（シアヌル酸フッ化物と４−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）アニリンとの縮合により得られる）１７．８部の０〜５℃の冷懸濁液に、pH
４．２でゆっくり滴下により加えた。滴下中、２NのＮａＯＨでpHをゆっくり６
まで上昇させ、温度は５〜１０℃まで上昇するにまかせた。この混合物を、最初
に５〜１０℃で約１時間、次に室温で約２０時間、撹拌した。

【００８８】 次に、この反応混合物を、１５％のＮａＯＨでpH１１に調整して、室温で１時
間、撹拌した。その後、反応混合物のpHを、１NのＨＣｌで約７に調整して、透
析により溶液から塩を除去した。溶媒の留去により濃縮し、ここに式（１０４）
及び（１０５）：

【００８９】

【化３９】

【００９０】 で示される染料を、それらの塩の形態で、４８．５：５１．５の重量比で含む染
料混合物４０．９部を得た。こうして得られた染料混合物は、木綿を橙色の色調
に染色した。

【００９１】 実施例１の手順を、式（１０３）の化合物の０〜５℃の冷懸濁液を、遊離酸の
形態での式（１０１）及び（１０２）に相当するモノアゾ化合物の混合物へ滴下
することに置き換える場合、ここに示される式（１０４）及び（１０５）の染料
を遊離酸の形態で含む染料混合物が、同様に得られる。

【００９２】 実施例２： 式（１０１）の化合物１０．１部を、等モル量の式（１０６）：

【００９３】

【化４０】

【００９４】 で示される化合物で置換した他は、実施例１の手順を繰り返すことによって、こ
こに式（１０５）及び（１０７）：

【００９５】

【化４１】

【００９６】 で示される染料を、遊離酸の形態で、４９：５１の重量比で含む染料混合物を得
た。こうして得られた染料混合物は、木綿を橙色の色調に染色した。

【００９７】 実施例３： 式（１０３）の化合物１７．８部を、等モル量の式（１０８）：

【００９８】

【化４２】

【００９９】 で示される化合物（シアヌル酸塩化物と４−（β−スルファトエチルスルホニル
）アニリンとの縮合により得られる）で置換した他は、実施例１の手順を繰り返
すことによって、ここに式（１０９）及び（１１０）：

【０１００】

【化４３】

【０１０１】 で示される染料を、遊離酸の形態で、４９：５１の重量比で含む染料混合物を得
た。こうして得られた染料混合物は、木綿を橙色の色調に染色した。

【０１０２】 実施例４〜６：一般に、実施例１の指示の類推により、以下の一般式（Ｉ）及び
（II）：

【０１０３】

【化４４】

【０１０４】 （Ｄ、Ｒ₃及びＸは、それぞれ表１に与えられる意味を有する）で、ここに示さ
れる染料を、遊離酸の形態で、列挙される重量比で含む染料混合物を得ることが
できる。これらの染料混合物は、木綿を列挙される色調に染色した。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】 実施例７〜１２：一般に、実施例１の指示の類推により、以下の一般式（III）
及び（IV）：

【０１０７】

【化４５】

【０１０８】 （Ｄ、Ｒ₃及びＸは、それぞれ表２に列挙される意味を有する）で、ここに示さ
れる染料を、遊離酸の形態で、列挙される重量比で含む染料混合物を得ることが
できる（式（１０３）の化合物を、一般式（Ｖ）：

【０１０９】

【化４６】

【０１１０】 （式中、Ｘは、Ｆ又はＣｌである）で示される化合物（シアヌル酸フッ化物（Ｘ
＝Ｆ）又はシアヌル酸塩化物（Ｘ＝Ｃｌ）と下記式：

【０１１１】

【化４７】

【０１１２】 で示されるアミンとの縮合により得られる）で置換する場合である）。これらの
染料混合物は、木綿を列挙される色調に染色した。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】 実施例１３〜１６：一般に、実施例１の指示の類推により、以下の一般式（Ｖ）
及び（VI）：

【０１１５】

【化４８】

【０１１６】 （Ｄ、Ｒ₃及びＸは、それぞれ表３に与えられる意味を有する）で、ここに示さ
れる染料を、遊離酸の形態で、列挙される重量比で含む染料混合物を得ることが
できる（式（１０３）の化合物を一般式（VII）：

【０１１７】

【化４９】

【０１１８】 （式中、Ｘは、Ｆ又はＣｌである）で示される化合物（シアヌル酸フッ化物（Ｘ
＝Ｆ）又はシアヌル酸塩化物（Ｘ＝Ｃｌ）と式：Ｈ₂Ｎ−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（Ｃ
Ｈ₂）₂−ＳＯ₂−（ＣＨ₂）₂−Ｃｌのアミンとの縮合により得られる）で置換す
る場合である）。これらの染料混合物は、木綿を列挙される色調に染色した。

【０１１９】

【表３】

【０１２０】 染色の指示 実施例１により得られた反応性染料混合物２部を、水４００部に溶解する。こ
の溶液に、塩化ナトリウム５１g/lを含む溶液１５００部を加える。木綿ファブ
リック１００部を、６０℃のこの染浴に入れて、６０℃で４５分後、水酸化ナト
リウム１６g/l及びか焼炭酸ナトリウム２０ｇを含む溶液１００部を加える。染
色を、この温度で更に４５分間続ける。染色した製品を、その後、濯ぎ、１／４
時間沸騰させながら非イオン性洗剤で石鹸処理し、再び濯いで乾燥する。

【０１２１】 上記の指示の代替法として、６０℃ではなく７０℃又は８０℃で染色すること
が可能である。

【０１２２】 捺染法 実施例１により得られた反応性染料混合物３部を、５％アルギン酸ナトリウム
増粘剤５０部、水２７．８部、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナト
リウム１部及び炭酸水素ナトリウム１．２部を含むストック増粘剤１００部中に
、迅速に撹拌しながらまき散らす。こうして得られた捺染糊で木綿ファブリック
に捺染して乾燥する。捺染したファブリックを飽和蒸気中、１０２℃で２分間、
蒸気処理し、次に濯ぎ、必要であれば沸騰させながら石鹸処理し、その次に、も
う１度濯ぎ、その後、乾燥する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 レーマン，ウルス スイス国 ツェーハー−4057 バーゼル ウンタラー ラインヴェーク 50 (72)発明者 クリエル，ヘルベルト ドイツ国 デー−79588 エフリンゲン− キルヒェン バーンホーフシュトラーセ 32／１ Ｆターム(参考） 4H056 JA02 JB02 JB03 JD08 4H057 AA02 BA07 DA01 DA24 GA04 GA07

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）： 【化１】 で示される少なくとも１つの染料を、式（２）： 【化２】 〔式中、 Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ相互に独立に、水素又は非置換若しくは置
   換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、 （Ｒ₃）_0-2は、ハロゲン、Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル及
   びＣ₁−Ｃ₄アルコキシよりなる群から選択される、０〜２個の同一又は異なる置
   換基であり、 Ａ₁及びＡ₂は、それぞれ相互に独立に、非置換若しくは置換フェニレン基又は
   酸素により中断されていてもよいＣ₁−Ｃ₈アルキレン基であり、 Ｄは、式（３）又は（４）： 【化３】 （式中、 （Ｒ₆）_0-2は、ハロゲン、Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル及
   びＣ₁−Ｃ₄アルコキシよりなる群から選択される、０〜２個の同一又は異なる置
   換基である）で示される基であり、 Ｘ₁及びＸ₂は、ハロゲンであり、そして Ｙ₁及びＹ₂は、それぞれ相互に独立に、式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）又は
   （５ｄ）： −ＳＯ₂−Ｚ （５ａ） −ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂）_m−ＳＯ₂ −Ｚ （５ｂ） −ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ（Ｈａｌ）−ＣＨ₂Ｈａｌ （５ｃ）又は −ＮＨ−ＣＯ−Ｃ（Ｈａｌ）＝ＣＨ₂ （５ｄ） （式中、 ｍは、２、３又は４の数であり、 Ｈａｌは、ハロゲンであり、そして Ｚは、ビニル又は基：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｕであり、かつＵは、アルカリにより
   分解除去される基である）で示される繊維反応基である〕で示される少なくとも
   １つの染料と一緒に含む染料混合物。
2. 【請求項２】 Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄及びＲ₅が、それぞれ相互に独立に、水素又は
   Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、好ましくは水素である、請求項１記載の染料混合物。
3. 【請求項３】 式（３）の基として定義されるＤが、式（３ａ）： 【化４】 で示される基であり、式（４）の基として定義されるＤが、式（４ａ）： 【化５】 〔式中、 Ｒ₆は、水素、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル又はＣ₁−Ｃ₄−アルコキシである〕で示さ
   れる基である、請求項１又は請求項２記載の染料混合物。
4. 【請求項４】 Ｘ₁及びＸ₂が、それぞれ相互に独立に、フルオロ又はクロロ
   、好ましくはクロロである、請求項１〜３のいずれか１項記載の染料混合物。
5. 【請求項５】 Ｕが、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｆ、−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＳＳＯ₃Ｈ、
   −ＯＣＯ−ＣＨ₃、−ＯＰＯ₃Ｈ₂、−ＯＣＯ−Ｃ₆Ｈ₅、−ＯＳＯ₂−Ｃ₁−Ｃ₄アル
   キル又は−ＯＳＯ₂−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂である、請求項１〜４のいずれか
   １項記載の染料混合物。
6. 【請求項６】 Ｕが、−Ｃｌ又は−ＯＳＯ₃Ｈ、好ましくは−ＯＳＯ₃Ｈであ
   る、請求項１〜５のいずれか１項記載の染料混合物。
7. 【請求項７】 式：−Ａ₁−Ｙ₁及びＡ₂−Ｙ₂の基が、それぞれ相互に独立に
   、式（６ａ）、（６ｂ）又は（６ｃ）： 【化６】 〔式中、 （Ｒ₇）_0-2は、スルホ、メチル及びメトキシよりなる群から選択される、０〜
   ２個の同一又は異なる置換基であり、 Ｙは、α，β−ジブロモプロピオニルアミノ又はα−ブロモアクリロイルアミ
   ノであり、そして Ｚ₁及びＺ₂は、それぞれ相互に独立に、ビニル、β−クロロエチル又はβ−ス
   ルファトエチルである〕で示される基である、請求項１〜６のいずれか１項記載
   の染料混合物。
8. 【請求項８】 式：−Ａ₁−Ｙ₁及びＡ₂−Ｙ₂の基が、それぞれ相互に独立に
   、式（６ａ）又は（６ｂ）、好ましくは式（６ａ）の基である、請求項７記載の
   染料混合物。
9. 【請求項９】 式（１ａ）： 【化７】 で示される少なくとも１つの染料を、式（２ａ）： 【化８】 〔式中、 Ｒ₃は、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₁−Ｃ₄アルコキシであり、 Ｄは、式（３ａ）又は（４ａ）： 【化９】 （式中、 Ｒ₆は、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₁−Ｃ₄アルコキシである）で示される
   基であり、 Ｘ₁及びＸ₂は、それぞれ相互に独立に、フルオロ又はクロロであり、そして −Ａ₁−Ｙ₁及びＡ₂−Ｙ₂は、それぞれ相互に独立に、式（６ａ）又は（６ｂ）
   ： 【化１０】 （式中、 （Ｒ₇）_0-2は、スルホ、メチル又はメトキシよりなる群から選択される、０〜
   ２個の同一又は異なる置換基であり、そして Ｚ₁及びＺ₂は、それぞれ相互に独立に、ビニル、β−クロロエチル又はβ−ス
   ルファトエチルである）で示される基である〕で示される少なくとも１つの染料
   と一緒に含む、請求項１〜８のいずれか１項記載の染料混合物。
10. 【請求項１０】 式（１ｂ）： 【化１１】 で示される少なくとも１つの染料を、式（２ｂ）： 【化１２】 〔式中、 Ｒ₃は、水素又はメチルであり；そして Ｘ₁及びＸ₂並びに−Ａ₁−Ｙ₁及びＡ₂−Ｙ₂は、それぞれ請求項９と同義である
    〕で示される少なくとも１つの染料と一緒に含む、請求項９記載の染料混合物。
11. 【請求項１１】 式（１ｃ）： 【化１３】 で示される少なくとも１つの染料を、式（２ｃ）： 【化１４】 〔式中、 Ｘ₁及びＸ₂並びに−Ａ₁−Ｙ₁及びＡ₂−Ｙ₂は、それぞれ請求項９と同義である
    〕で示される少なくとも１つの染料と一緒に含む、請求項９記載の染料混合物。
12. 【請求項１２】 請求項１記載の染料混合物の製造方法であって、式（７）
    ： 【化１５】 で示される化合物及び式（８）： 【化１６】 で示される化合物を、シアヌル酸ハロゲン化物並びに式（９）及び（１０）： 【化１７】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ａ₁、Ａ₂、Ｄ、Ｙ₁及びＹ₂は、請求項１と
    同義である〕よりなる群から選択されるアミンと、任意の順序で反応させる方法
    。
13. 【請求項１３】 ヒドロキシル基含有又は窒素含有繊維材料を浸染又は捺染
    するための、請求項１記載の染料混合物又は請求項１２により調製された染料混
    合物の使用。
14. 【請求項１４】 セルロース系繊維材料、好ましくは木綿含有繊維材料を浸
    染又は捺染する、請求項１３記載の使用。