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Die
vorliegende Erfindung betrifft neue Reaktivfarbstoffe, Verfahren
zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von textilen
Fasermaterialien.
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Die
Praxis des Färbens
mit Reaktivfarbstoffen hat in neuerer Zeit zu erhöhten Anforderungen
an die Qualität
der Färbungen
und die Wirtschaftlichkeit des Färbeprozesses
geführt.
Infolge dessen besteht weiterhin ein Bedarf nach neuen Reaktivfarbstoffen,
welche verbesserte Eigenschaften, insbesondere in bezug auf die
Applikation, aufweisen.
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Die
EP-A-0 486 176 ,
EP-A-0 679 696 ,
JP-A-58 168 660 und JP-A-57 161 175 beschreiben reaktive Azofarbstoffe,
die Halogentriazinylgruppen und Pyridon-Kupplungskomponenten enthalten.
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Für das Färben werden
heute Reaktivfarbstoffe gefordert, die eine ausreichende Substantivität haben und
die zugleich eine gute Auswaschbarkeit der nicht fixierten Anteile
aufweisen. Sie sollen ferner eine gute färberische Ausbeute aufweisen
und hohe Reaktivität
besitzen, wobei insbesondere Färbungen
mit hohen Fixiergraden geliefert werden sollen. Von den bekannten
Farbstoffen werden diese Anforderungen nicht in allen Eigenschaften
erfüllt.
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Der
vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, neue, verbesserte
Reaktivfarbstoffe für das
Färben
und Bedrucken von Fasermaterialien zu finden, welche die oben charakterisierten
Qualitäten
in hohem Masse besitzen. Die neuen Farbstoffe sollten sich vor allem
durch hohe Fixierausbeuten und hohe Faser-Farbstoff-Bindungsstabilitäten auszeichnen,
und ausserdem sollten die nicht auf der Faser fixierten Anteile leicht
auswaschbar sein. Sie sollten ferner Färbungen mit guten Allgemeinechtheiten,
beispielsweise Licht- und Nassechtheiten, ergeben.
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Es
hat sich gezeigt, dass mit den weiter unten definierten neuen Farbstoffen
die gestellte Aufgabe weitgehend gelöst wird.
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Gegenstand
der vorliegenden Erfindung sind daher Reaktivfarbstoffe der Formel
(1)
worin
A
für gegebenenfalls
durch Halogen, C
1-C
4-Alkyl,
C
1-C
4-Alkoxy, Carboxy,
Sulfo oder eine faserreaktive Gruppe der Formel (2a), (2b), (2c),
(2d) oder (2e)
-SO2-Y (2a), -NH-CO-(CH2)l-SO2-Y (2b), -CONH-(CH2)m-SO2-Y (2c), -NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (2d)oder
-NH-CO-C(Hal)=CH2 (2e)substituiertes
Phenyl oder Naphthyl steht,
B ein aliphatisches Brückenglied
ist,
D den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe
bedeutet,
R
1 für Wasserstoff oder gegebenenfalls
substituiertes C
1-C
4-Alkyl
steht,
R
2 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl
oder Sulfomethyl steht,
R
3 Wasserstoff
oder C
1-C
4-Alkyl
ist,
R einem Rest der Formel (3)
entspricht,
worin B, D, R
2 und R
3 die
oben angegebenen Bedeutungen haben,
X
1 Halogen,
Hydroxy, C
1-C
4-Alkoxy,
gegebenenfalls substituiertes C
1-C
4-Alkylthio oder Amino oder ein gegebenenfalls
weitere Heteroatome enthaltender N-Heterocyclus ist,
Hal für Chlor
oder Brom steht,
Y Vinyl oder einen Rest -CH
2-CH
2-U bedeutet und U eine alkalisch abspaltbare
Gruppe ist, und l und m unabhängig
voneinander für
die Zahl 2, 3 oder 4 stehen.
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Die
erfindungsgemässen
Farbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv. Unter faserreaktiven
Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxylgruppen
der Cellulose, den Amino-, Carboxy-, Hydroxy- oder Thiolgruppen
bei Wolle und Seide, oder mit den Amino- und gegebenenfalls mit den Carboxygruppen
von synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer
Bindungen zu reagieren vermögen.
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In
den erfindungsgemässen
Reaktivfarbstoffen der Formel (1) enthält mindestens einer der Reste
A und D eine faserreaktive Gruppe oder X1 bedeutet
Halogen.
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Die
Farbstoffe der Formel (1) enthalten mindestens eine, vorzugsweise
2 bis 6 und insbesondere 2 bis 4 Sulfogruppen, welche jeweils entweder
in Form ihrer freien Säure
oder vorzugsweise als deren Salze vorliegen. Als Salze kommen beispielsweise
die Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze, Salze eines organischen Amins
oder Mischungen davon in Betracht. Als Beispiele seien Natrium-,
Lituhium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, das Salz des Mono-, Di- oder
Triethanolamins oder Na/Li- oder Na/Li/NH4-Mischsalze
genannt.
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Bedeutet
R, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, kann es sich um unsubstituiertes
oder z.B. durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy, Cyano, Halogen,
C1-C4-Alkoxycarbonyl
oder Carbamoyl, insbesondere durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato oder
Carboxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl oder n-,
sec.-, tert.- oder iso-Butyl handeln.
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R1 steht bevorzugt für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, besonders
bevorzugt für
Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.
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R2 steht bevorzugt für Carbamoyl oder Sulfomethyl,
insbesondere für
Carbamoyl.
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R3 als C1-C4-Alkyl ist z.B. Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl
oder n-, sec.-, tert.- oder iso-Butyl, insbesondere Methyl oder
Ethyl.
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Bevorzugt
ist R3 Methyl oder Ethyl und insbesondere
Methyl.
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Bevorzugt
ist R2 Carbamoyl oder Sulfomethyl, insbesondere
Carbamoyl, und R3 C1-C4-Alkyl, insbesondere Methyl.
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Bei
B als aliphatischem Brückenglied
handelt es sich z.B. um geradkettiges oder verzweigtes gegebenenfalls
durch Hydroxy, C1-C4-Alkoxy,
Sulfato oder Sulfo substituiertes und/oder einfach oder mehrfach
durch -O- oder -NR4- unterbrochenes C2-C1 2-Alkylen,
worin R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff, Methyl
oder Ethyl und insbesondere bevorzugt Wasserstoff ist. B steht bevorzugt
für geradkettiges
oder verzweigtes C2-C6-Alkylen,
welches unsubstituiert oder durch Hydroxy, Sulfo oder Sulfato substituiert
ist, und besonders bevorzugt für
unsubstituiertes geradkettiges oder verzweigtes C2-C6-Alkylen. Beispiele für besonders bevorzugte Reste
B sind 1,2-Ethylen, 1,3-Propylen, 2-Hydroxy-1,3-Propylen, 1,4-Butylen,
2-Methyl-1,5-pentylen, 1,6-Hexylen, besonders 1,2-Propylen und 1,2-Ethylen
und ganz besonders 1,2-Ethylen.
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X1 als Halogen bedeutet z.B. Fluor, Chlor
oder Brom.
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Als
C1-C4-Alkoxy kommt
für X1 z.B. Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, Isopropoxy,
n-Butoxy oder Isobutoxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy und insbesondere
Methoxy, in Betracht.
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X1 als C1-C4-Alkylthio bedeutet beispielsweise Methylthio,
Ethylthio, n-Propylthio, Isopropylthio oder n-Butylthio, insbesondere
Ethylthio oder n-Propylthio. Die genannten Reste sind unsubstituiert
oder im Alkylteil durch Hydroxy, Carboxy oder Sulfo substituiert.
Bevorzugt sind die substituierten Reste.
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X1 als gegebenenfalls substituiertes Amino
bedeutet Amino, welches unsubstituiert oder am N-Atom substituiert
ist, wie z.B. folgende Reste:
N-Mono- oder N,N-Di-C1-C4-Alkylamino,
welches sowohl die unsubstituierten wie auch die im Alkylteil z.B. durch
C1-C4-Alkoxy, Hydroxy,
Carboxy, Sulfo oder Sulfato substituierten Reste umfasst; bevorzugt
sind die im Alkylteil substituierten Reste;
C5-C7-Cycloalkylamino, welches sowohl die unsubstituierten
wie auch die im Cycloalkylring z.B. durch C1-C4-Alkyl, insbesondere Methyl, substituierten
Reste umfasst; bevorzugt als solche Reste sind die entsprechenden
Cyclohexylreste;
Phenylamino oder N-C1-C4-Alkyl-N-phenylamino, welches sowohl die
unsubstituierten wie auch die im Phenylring z.B. durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen,
Carboxy oder Sulfo substituierten Reste umfasst; bevorzugt sind
diese Reste im Phenylring unsubstituiert oder durch Sulfo substituiert.
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Als
gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltende N-Heterocyclen kommt
für X1 z.B. Morpholino oder Piperidin-1-yl in
Betracht.
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Bevorzugt
bedeutet X1 Fluor oder Chlor.
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Als
alkalisch abspaltbare Gruppe U kommt z.B. -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-C1-C4-Alkyl oder -OSO2-N(C1-C4-Alkyl)2 in Betracht. Bevorzugt ist U eine Gruppe
der Formel -Cl, -OSO3H, -SSO3H,
-OCO-CH3, -OCO-C6H5 oder -OPO3H2, insbesondere -Cl oder -OSO3H
und besonders bevorzugt -OSO3H.
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Beispiele
für geeignete
Reste Y sind dementsprechend Vinyl, β-Brom- oder β-Chlorethyl, β-Acetoxyethyl, β-Benzoyloxyethyl, β-Phosphatoethyl, β-Sulfatoethyl
und β-Thiosulfatoethyl.
Y steht bevorzugt für
Vinyl, β-Chlorethyl
oder β-Sulfatoethyl
und insbesondere für
Vinyl oder β-Sulfatoethyl.
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Hal
bedeutet vorzugsweise Brom.
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l
und m stehen unabhängig
voneinander bevorzugt für
die Zahl 2 oder 3.
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Besonders
bevorzugt steht l für
die Zahl 3 und m für
die Zahl 2.
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Für den Rest
D kommen farbstoffübliche
Substituenten in Betracht. Als Beispiele seien die folgenden genannt:
C1-C4-Alkyl, worunter
Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec.- oder tert.-Butyl
zu verstehen ist; C1-C4-Alkoxy,
worunter Methoxy, Ethoxy, n- oder iso-Propoxy oder n-, iso-, sec.- oder tert.-Butoxy
zu verstehen ist; Hydroxy-C1-C4-Alkoxy;
Phenoxy; gegebenenfalls im Alkylteil durch Hydroxy oder C1-C4-Alkoxy substituiertes
C2-C6-Alkanoylamino, wie
z.B. Acetylamino, Hydroxyacetylamino, Methoxyacetylamino oder Propionylamino;
gegebenenfalls im Phenylteil durch Hydroxy, Sulfo, Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Benzoylamino;
gegebenenfalls im Alkylteil durch Hydroxy, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes C1-C6-Alkoxycarbonylamino; gegebenenfalls im
Phenylteil durch Hydroxy, C1-C4-Alkyl
oder C1-C4-Alkoxy
substituiertes Phenoxycarbonylamino; Amino; gegebenenfalls im Alkylteil
durch Hydroxy, C1-C4-Alkoxy,
Carboxy, Cyano, Halogen, Sulfo, Sulfato, Phenyl oder Sulfophenyl
substituiertes N-C1-C4-Alkyl- oder N,N-Di-C1-C4-Alkylamino,
wie z.B. Methylamino, Aethylamino, N,N-Dimethylamino, N,N-Diethylamino, β-Cyanoethylamino, β-Hydroxyethylamino,
N,N-Di-β-Hydroxyethylamino, β-Sulfoethylamino, γ-Sulfo-n-propylamino, β-Sulfatoethylamino,
N-(3-Sulfobenzyl)-amino, N-Ethyl-N-(3-Sulfobenzyl)-amino, N-(β-Sulfoethyl)-N-benzylamino;
Cyclohexylamino; gegebenenfalls im Phenylteil durch Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Carboxy,
Halogen oder Sulfo substituiertes N-Phenylamino oder N-C1-C4-Alkyl-N-phenylamino; C1-C4-Alkoxycarbonyl,
z.B. Methoxy- oder Ethoxycarbonyl; Trifluoromethyl; Nitro; Cyano;
Halogen, worunter generell z.B. Fluor, Brom oder insbesondere Chlor
zu verstehen ist; Ureido; Hydroxy; Carboxy; Sulfo; Sulfomethyl;
Carbamoyl; N-C1-C4-Alkylcarbamoyl, wie z.B.
N-Methylcarbamoyl oder N-Ethylcarbamoyl; Carbamido; Sulfamoyl; N-C1-C4-Alkylsulfamoyl,
wie z.B. N-Methylsulfamoyl oder N-Ethylsulfamoyl; gegebenenfalls
im Phenylteil durch Sulfo oder Carboxy substituiertes N-Phenylsulfamoyl
oder N-C1-C4-Alkyl-N-phenylsulfamoyl;
C1-C4-Alkylsulfonyl
wie z.B. Methyl- oder Ethylsulfonyl.
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Als
Substituenten für
D kommen auch faserreaktive Reste in Betracht.
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Faserreaktive
Reste für
D sind beispielsweise die Reste der Formel (2a), (2b), (2c), (2d)
oder (2e), wobei für
Y, Hal, l und m die oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen
gelten, oder (2f) oder (2g)
worin
X
2 Halogen, 3-Carboxypyridin-1-yl oder 3-Carbamoylpyridin-1-yl
bedeutet; T
1 unabhängig die Bedeutung von X
2 hat, für
einen nicht-faserreaktiven Substituenten oder für einen faserreaktiven Rest
der Formel (4a), (4b), (4c), (4d) oder (4e)
-NH-(CH2)2-3-SO2Y (4a), -NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2Y (4b), -NH-arylen-SO2-Y (4c), -NH-arylen-CO-NH-(CH2)2-3SO2Y (4d)oder
-NH-arylen-NH-CO-Y1 (4e)steht,
worin
R
5 Wasserstoff oder C
1-C
4-Alkyl sind,
arylen
einen unsubstituierten oder durch Sulfo, Carboxy, C
1-C
4-Alkyl, C
1-C
4-Alkoxy oder Halogen substituierten Phenylen-
oder Naphthylenrest bedeutet,
T
2 für Wasserstoff,
Cyano oder Halogen steht,
X
3 Halogen
oder C
1-C
4-Alkylsulfonyl
ist,
X
4 Halogen oder C
1-C
4-Alkyl bedeutet,
Y die oben angegebenen
Bedeutungen und Bevorzugungen hat,
Y
1 für eine Gruppe
-CH(Hal)-CH
2-Hal oder -C(Hal)=CH
2 steht und Hal die oben angegebenen Bedeutungen und
Bevorzugungen hat.
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R5 als C1-C4-Alkyl bedeutet z.B. Methyl , Ethyl, n-
oder iso-Propyl, n-, iso oder tert.-Butyl.
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Bevorzugt
steht R5 für Wasserstoff, Methyl oder
Ethyl und besonders bevorzugt für
Wasserstoff.
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Steht
T1 für
einen nicht-reaktiven Substituenten, so kann dieser z.B. Hydroxy;
C1-C4-Alkoxy; gegebenenfalls
durch Hydroxy, Carboxy oder Sulfo substituiertes C1-C4-Alkylthio; Amino; ein- oder zweifach durch C1-C8-Alkyl substituiertes
Amino, wobei das Alkyl gegebenenfalls z.B. durch Sulfo, Sulfato,
Hydroxy, Carboxy oder Phenyl, insbesondere durch Sulfo oder Hydroxy,
weitersubstituiert ist und gegebenenfalls durch einen Rest -O- unterbrochen
ist; Cyclohexylamino; Morpholino; N-C1-C4-Alkyl-N-phenylamino oder Phenylamino oder
Naphthylamino, wobei das Phenyl oder Naphthyl gegebenenfalls z.B.
durch C1-C4-Alkyl,
C1-C4-Alkoxy, Carboxy, Sulfo oder Halogen substituiert
ist, bedeuten.
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Beispiele
für geeignete
nicht-reaktive Substituenten T1 sind Amino,
Methylamino, Äthylamino, β-Hydroxyäthylamino,
N,N-Di-β-Hydroxyäthylamino, β-Sulfoäthylamino,
Cyclohexylamino, Morpholino, 2-, 3- oder 4-Chlorphenylamino, 2-,
3- oder 4-Methylphenylamino,
2-, 3- oder 4-Methoxyphenylamino, 2-, 3- oder 4-Sulfophenylamino,
Disulfophenylamino, 2-, 3- oder 4-Carboxyphenylamino, 1- oder 2-Naphthylamino,
1-Sulfo-2-naphthylamino,
4,8-Disulfo-2-naphthylamino, N-Äthyl-N-phenylamino,
N-Methyl-N-phenylamino,
Methoxy, Äthoxy,
n- oder iso-Propoxy sowie Hydroxy.
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Als
nicht-faserreaktiver Rest hat T1 vorzugsweise
die Bedeutung C1-C4-Alkoxy,
gegebenenfalls durch Hydroxy, Carboxy oder Sulfo substituiertes
C1-C4-Alkylthio,
Hydroxy, Amino, gegebenenfalls im Alkylteil durch Hydroxy, Sulfato
oder Sulfo substituiertes N-Mono- oder
N,N-Di-C1-C4-Alkylamino,
Morpholino, gegebenenfalls im Phenylring durch Sulfo, Carboxy, Acetylamino,
Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenylamino oder N-C1-C4-Alkyl-N-phenylamino,
worin das Alkyl gegebenenfalls durch Hydroxy, Sulfo oder Sulfato
substituiert ist oder gegebenenfalls durch 1 bis 3 Sulfogruppen
substituiertes Naphthylamino.
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Besonders
bevorzugte nicht-faserreaktive Reste T1 sind
Amino, N-Methylamino, N-Ethylamino, N-β-Hydroxyethylamino, N-Methyl-N-β-Hydroxyethylamino,
N-Ethyl-N-β-Hydroxyethylamino,
N,N-Di-β-Hydroxyethylamino,
Morpholino, 2-, 3- oder 4-Carboxyphenylamino, 2-, 3- oder 4-Sulfophenylamino
oder N-C1-C4-Alkyl-N-phenylamino.
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X2 Halogen bedeutet z.B. Fluor, Chlor oder
Brom und insbesondere Chlor oder Fluor.
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Arylen
ist vorzugsweise ein Phenylenrest, insbesondere ein 1,3- oder 1,4-Phenylenrest,
der unsubstituiert oder z.B. durch Sulfo, Methyl oder Methoxy substituiert
ist.
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T2, X3 und X4 als Halogen bedeuten z.B. Fluor, Chlor
oder Brom, insbesondere Chlor oder Fluor.
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X3 als C1-C4-Alkylsulfonyl bedeutet z.B. Ethylsulfonyl
oder Methylsulfonyl und insbesondere Methylsulfonyl.
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X4 als C1-C4-Alkyl bedeutet z.B. Methyl , Ethyl, n-
oder iso-Propyl, n-, iso oder tert.-Butyl und insbesondere Methyl.
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X3 und X4 sind bevorzugt
unabhängig
voneinander Chlor oder Fluor.
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T2 bedeutet bevorzugt Cyano oder Chlor.
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Im
Fall der Reste der Formeln (4a) und (4b) ist Y bevorzugt β-Chlorethyl.
Im Fall der Reste der Formeln (4c) und (4d) ist Y bevorzugt Vinyl
oder β-Sulfatoethyl.
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Als
faserreaktive Reste für
D kommen bevorzugt Reste der Formel (2a), (2b), (2c), (2d), (2e),
(2f) oder (2g) in Betracht, worin Y Vinyl, β-Chlorethyl oder β-Sulfatoethyl,
Hal Brom, l und m unabhängig
voneinander die Zahl 2 oder 3, R
5 Wasserstoff
und X
2, X
3 und X
4 unabhängig
voneinander Chlor oder Fluor sind, T
1 für einen faserreaktiven
Rest der Formel (4c')
oder (4d'),
insbesondere
(4c') steht, worin
Y Vinyl oder β-Sulfatoethyl
ist, und T
2 Cyano oder Chlor bedeutet.
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Bevorzugt
sind die erfindungsgemässen
Reaktivfarbstoffe, worin mindestens einer der Reste A und D eine
faserreaktive Gruppe enthält.
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Bei
D handelt es sich vorzugsweise um einen Phenyl- oder Naphthylrest,
der gegebenenfalls durch farbstoffübliche Substituenten weitersubstituiert
ist, insbesondere durch C1-C4-Alkyl,
C1-C4-Alkoxy, Halogen, Sulfo,
Nitro, Carboxy oder einen faserreaktiven Rest der Formeln (2a),
(2b), (2c), (2d), (2e), (2f) oder (2g), wobei für die genannten faserreaktiven
Reste die oben aufgeführten
Bedeutungen und Bevorzugungen gelten.
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Trägt der Rest
D einen oder mehrere nicht-reaktive Substituenten, handelt es sich
bevorzugt um Sulfo, C1-C4-Alkyl,
C1-C4-Alkoxy oder
Halogen und besonders bevorzugt um Sulfo, Methyl oder Methoxy.
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D
als Rest einer gegebenenfalls substituierten Diazokomponente der
Benzol- oder Naphthalinreihe schliesst auch Monoazo-Reste mit ein,
z.B. solche der Formel (5) oder (6) -D*-N=N-K* (5) oder D*-N=N-K**- (6),vorzugsweise
der Formel (6), worin D* der Rest einer Diazokomponente der Benzol-
oder Naphthalinreihe, K* der Rest einer Kupplungskomponente der
Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, 6-Hydroxypyridon-(2)- oder Acetessigsäurearylamid-Reihe
und K** der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol- oder Naphthalin-Reihe ist,
wobei D*, K* und K** farbstoffübliche
Substituenten tragen können.
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Als
nicht faserreaktive Substituenten kommen für D*, K* und K** vorzugsweise
gegebenenfalls durch Hydroxy, C1-C4-Alkoxy, Sulfo oder Sulfato weitersubstituiertes
C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy, Halogen,
Carboxy, Sulfo, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl,
Amino, Ureido, Hydroxy, Sulfomethyl, C2-C4-Alkanoylamino, C1-C4-Alkylsulfonylamino,
gegebenenfalls im Phenylring durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen oder Sulfo substituiertes
Benzoylamino oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy,
Halogen, Carboxy oder Sulfo substituiertes Phenyl in Betracht.
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Als
faserreaktive Substituenten kommen für D*, K* und K** vorzugsweise
die Reste der Formeln (2a), (2c), (2d), (2e) oder (2f), insbesondere
(2a), in Betracht, wobei für
die genannten Reste die oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen
gelten.
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Die
Monoazoreste der Formel (5) oder (6) enthalten vorzugsweise mindestens
eine Sulfogruppe.
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Bevorzugte
Monoazoreste D der Formel (6) entsprechen den Resten der Formel
(6a), (6b), (6c), (6d), (6e), (6f), (6g), (6h), (6i) oder (6j)
worin
(R
6)
0-3 für 0 bis
3 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C
1-C
4-Alkyl, C
1-C
4-Alkoxy, Halogen,
Carboxy und Sulfo steht und Z
1 einen faserreaktiven
Rest der Formel (2a), (2c), (2d), (2e) oder (2f), vorzugsweise (2a),
(2c), (2d) oder (2e) und insbesondere (2a) bedeutet, wobei für die genannten
faserreaktiven Reste die oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen
gelten,
worin
(R
6)
0-3 die oben
angegebene Bedeutung hat, (R
7)
0-3 für 0 bis
3 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen,
Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, C
1-C
4-Alkyl, gegebenenfalls durch Hydroxy, Sulfato
oder C
1-C
4-Alkoxy substituiertes
C
1-C
4-Alkoxy, Amino,
C
2-C
4-Alkanoylamino,
Ureido, Hydroxy, Carboxy, Sulfomethyl, C
1-C
4-Alkylsulfonylamino und Sulfo steht und
für Z
1 die oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen
gelten.
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Die
Zahlen an den Naphthylringen der Reste der Formeln (6a), (6b), (6e)
und (6f) kennzeichnen die möglichen
Bindungspositionen.
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Besonders
bevorzugte Monoazoreste D der Formel (6) entsprechen den Resten
der Formel (6a), (6b), (6c), (6d) oder (6j), insbesondere (6j),
wobei für
(R6)0-3, (R7)0-3 und Z1 die oben angegebenen Bedeutungen gelten.
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Ganz
besonders bevorzugte Monoazoreste D der Formel (6) entsprechen dem
Rest der Formel (6j')
worin
Z
1 gegebenenfalls für einen Rest der Formel (2a)
steht, worin Y Vinyl oder β-Sulfatoethyl
ist, (R
6)
0-2 für 0 bis
2 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C
1-C
4-Alkyl, C
1-C
4-Alkoxy, Halogen,
Carboxy und Sulfo, insbesondere Methyl, Methoxy oder Sulfo, steht,
R
7 Wasserstoff, Sulfo oder gegebenenfalls
im Alkylteil durch Hydroxy oder Sulfato substituiertes C
1-C
4-Alkoxy bedeutet
und R
7' für Wasserstoff,
C
1-C
4-Alkyl, C
1-C
4-Alkoxy, C
2-C
4-Alkanoylamino oder Ureido steht.
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Bevorzugt
entspricht der Rest D einem Rest der Formel (7)
worin
(R
8)
0-3 für 0 bis
3 gleiche oder voneinander verschiedene Substituenten ausgewählt aus
der Gruppe Halogen, C
1-C
4-Alkyl,
C
1-C
4-Alkoxy, Carboxy
und Sulfo steht,
Z
2 gegebenenfalls
einen Rest der Formel (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f) oder (2g)
bedeutet, worin Y Vinyl, β-Chlorethyl
oder β-Sulfatoethyl,
Hal Brom, l und m unabhängig
voneinander die Zahl 2 oder 3, R
5 Wasserstoff und
X
2, X
3 und X
4 unabhängig
voneinander Chlor oder Fluor sind, T
1 für einen
faserreaktiven Rest der Formel (4c') oder (4d'),
insbesondere
(4c') steht, worin
Y Vinyl oder β-Sulfatoethyl
ist, und T
2 Cyano oder Chlor bedeutet; oder
einem
Monoazorest der Formel (6j'),
worin (R
6)
0-2, R
7, R
7' und Z
1 die
unter der Formel (6j')
angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen haben.
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Besonders
bevorzugt entspricht der Rest D einem Rest der Formel (7a), (7b),
(7c), (7d) oder (7e)
worin
(R
8)
0-2 für 0 bis
2 gleiche oder voneinander verschiedene Substituenten ausgewählt aus
der Gruppe Halogen, C
1-C
4-Alkyl,
C
1-C
4-Alkoxy und
Sulfo, insbesondere Methyl, Methoxy und Sulfo, steht,
Y
1 einen Rest -CH(Br)-CH
2-Br
oder -C(Br)=CH
2 bedeutet,
Y Vinyl, β-Chlorethyl
oder β-Sulfatoethyl,
insbesondere Vinyl oder β-Sulfatoethyl
ist, und
m die Zahl 2 oder 3, insbesondere 2, bedeutet.
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Die
Zahlen in den Resten der Formeln (7a), (7c), (7d) und (7e) kennzeichnen
die möglichen
Bindungspositionen des faserreaktiven Rests.
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Bevorzugt
bedeutet D einen Rest der Formel (7a), (7b) oder (7e).
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Geeignete
Reste A entsprechen z.B. einem Rest der Formel (7), worin (R8)0-3 die oben angegebenen Bedeutungen
hat und Z2 ein Rest der Formel (2a), (2b),
(2c), (2d) oder (2e) ist, wobei für Y, Hal, l und m die oben
angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen gelten; vorzugsweise einem
Rest der Formel (7a), (7b), (7c) oder (7d), insbesonders (7a) oder
(7b), worin für
(R8)0-2, Y, Y1 und m die unter den Formeln (7a), (7b),
(7c) und (7d), angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen gelten.
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Als
Beispiele für
geeignete Reste A, die keine faserreaktive Gruppe enthalten, seien
z.B. die folgenden Reste genannt: 2-, 3- oder 4-Sulfophenyl, 2,4-di-Sulfophenyl,
2,5-di-Sulfophenyl, 1,5-di-Sulfonaphth-2-yl oder 1,6-di-Sulfonaphth-2-yl
und insbesondere 2,5-di-Sulfophenyl.
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Bevorzugt
bedeutet A durch 1 bis 2 gleiche oder voneinander verschiedene Substituenten
ausgewählt aus
der Gruppe Methyl, Methoxy, Sulfo und faserreaktive Gruppe der Formel
(2a) substituiertes Phenyl, worin Y Vinyl oder β-Sulfatoethyl ist.
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Besonders
bevorzugt bedeutet A 2,5-di-Sulfophenyl oder 4-(β-Sulfatoethylsulfonyl)phenyl.
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In
einer bevorzugten Ausführungsform
entsprechen die erfindungsgemässen
Reaktivfarbstoffe der Formel (1a)
worin
A
durch 1 bis 2 gleiche oder voneinander verschiedene Substituenten
ausgewählt
aus der Gruppe Methyl, Methoxy, Sulfo und faserreaktive Gruppe der
Formel -SO
2-Y (2a) substituiertes Phenyl
bedeutet, worin Y Vinyl oder β-Sulfatoethyl
ist,
B geradkettiges oder verzweigtes C
2-C
6-Alkylen, insbesondere Ethylen, ist,
D
einem Rest der Formel (7a), (7b), (7c), (7d) oder (7e), insbesonders
(7a), (7b) oder (7e) entspricht, worin für (R
8)
0-2, Y, Y
1 und m
die oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen gelten,
R
2 Carbamoyl oder Sulfomethyl, insbesonders
Carbamoyl, ist,
R einem Rest der Formel (3a)
entspricht,
worin B, D und R
2 die oben angegebenen Bedeutungen
und Bevorzugungen haben, und
X
1 Chlor
oder Fluor bedeutet.
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Gegenstand
der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung
der erfindungsgemässen
Reaktivfarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man je in etwa 1
Moläquivalent
eines Amins der Formel (8)
eine Verbindung
der Formel (9)
eine Verbindung
der Formel (10)
in beliebiger
Reihenfolge miteinander umsetzt, wobei für A, B, D, R
1,
R
2, R
3 und R die
oben angegebenen Bedeutungen gelten und X Halogen, insbesondere
Fluor oder Chlor bedeutet.
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Die
einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte können in unterschiedlicher Reihenfolge,
gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden,
so dass verschiedene Verfahrensvarianten möglich sind. Im allgemeinen
führt man
die Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge
der einfachen Reaktionen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten
vorteilhafterweise sich nach den besonderen Bedingungen richtet.
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Eine
Verfahrensvariante besteht darin, dass man eine Verbindung der Formel
(8) mit Cyanurchlorid oder Cyanurfluorid kondensiert und das erhaltene
Produkt mit einer Verbindung der Formel (10) umsetzt.
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Die
Kondensationsreaktionen zwischen den Verbindungen der Formeln (8),
(9) und (10) erfolgen im allgemeinen analog zu bekannten Verfahren,
in der Regel in wässriger
Lösung
bei Temperaturen von z.B. 0 bis 35°C und einem pH-Wert von z.B.
3 bis 8,5. Anstelle der Verbindung der Formel (10) kann auch das
entsprechende Vorprodukt der Formel (11)
in das
Verfahren eingesetzt und der Azochromophor erst im weiteren Verlauf
des Verfahrens, durch Diazotierung eines Amins der Formel (12)
D-NH2 (12)und nachfolgende
Kupplungsreaktion, fertiggestellt werden. Für die Reste B, D, R
2, R
3 und R gelten
die oben angegebenen Bedeutungen.
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Die
Verbindung der Formel (10) wird erhalten, indem man ein Amin der
Formel (12) diazotiert und auf eine Verbindung der Formel (11) kuppelt.
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Die
Diazotierung der Verbindung der Formel (12) und ihre Kupplung auf
die Verbindung der Formel (11), oder auf das gemäss der oben beschriebenen Vorgehensweise
aus der Verbindung der Formel (11) erhaltene Kondensationsprodukt,
erfolgt in üblicher
Weise, z.B. indem man die Verbindung der Formel (12) in mineralsaurer
Lösung,
z.B. salzsaurer Lösung
mit einem Nitrit, z.B. Natriumnitrit, bei niedriger Temperatur,
z.B. bei 0 bis 5°C,
diazotiert und anschliessend bei einem neutralen bis leicht sauren
pH-Wert, z.B. bei pH 3 bis 8,5, und niedrigen Temperaturen, z.B.
0 bis 30°C,
mit der entsprechenden Kupplungskomponente kuppelt.
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Die
Verbindungen der Formeln (8), (11) und (12) sind bekannt oder können in
Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.
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Die
gemäss
dem oben beschriebenen Verfahren erhältlichen Triazinylverbindungen
enthalten noch ein Halogenatom, welches durch Reaktion mit einer
Verbindung der Formel X1-H bei erhöhter Temperatur,
vorzugsweise 20 bis 70°C,
und einem neutralen bis leicht alkalischen pH-Wert, der je nach
eingesetzter Verbindung der Formel X1-H
z.B. 7 bis 9 beträgt,
in eine Gruppe X1 umgewandelt werden kann,
worin X1 die oben angegebenen Bedeutungen
ausser Halogen hat. Vorteilhafterweise setzt man einen Ueberschuss
der Verbindung der Formel X1-H ein.
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Das
Endprodukt kann gegebenenfalls noch einer Umwandlungsreaktion unterzogen
werden. Eine solche Umwandlungsreaktion ist beispielsweise die Überführung einer
in A und/oder D enthaltenen, vinylierbaren Reaktivgruppe in ihre
Vinylform durch Behandeln mit verdünnter Natronlauge, wie z.B.
die Überführung der β-Sulfatoethylsulfonyl-
oder β-Chlorethylsulfonylgruppe
in den Vinylsulfonylrest. Solche Reaktionen sind an sich bekannt.
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Die
erfindungsgemässen
Verbindungen der Formel (1) eignen sich als Farbstoffe zum Färben und
Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie hydroxylgruppenhaltigen
oder stickstoffhaltigen Fasermaterialien. Als Beispiele für stickstoffhaltige
Fasermaterialien seien Seide, Leder, Wolle, Polyamidfasern und Polyurethane
genannt. Die erfindungsgemässen
Reaktivfarbstoffe sind insbesondere zum Färben und Bedrucken von cellulosehaltigen
Fasermaterialien aller Art geeignet. Solche cellulosehaltige Fasermaterialien
sind beispielsweise die natürlichen
Cellulosefasern, wie Baumwolle, Leinen und Hanf, sowie Zellstoff
und regenerierte Cellulose, vorzugsweise Baumwolle. Die erfindungsgemässen Reaktivfarbstoffe
sind auch zum Färben
oder Bedrucken von cellulosehaltigen Mischgeweben, z.B. von Gemischen
aus Baumwolle und Polyamidfasern oder besonders von Baumwolle/Polyestermischfasern
geeignet.
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Die
erfindungsgemässen
Reaktivfarbstoffe lassen sich auf verschiedene Weise auf das Fasermaterial applizieren
und auf der Faser fixieren, insbesondere in Form von wässrigen
Farbstofflösungen
und -druckpasten. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als
auch zum Färben
nach dem Foulard-Färbeverfahren, wonach
die Ware mit wässrigen,
gegebenenfalls salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe
nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls
unter Wärmeeinwirkung oder
durch mehrstündiges
Lagern bei Raumtemperatur fixiert werden. Nach dem Fixieren werden
die Färbungen
oder Drucke mit kaltem und heissem Wasser, gegebenen falls unter
Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht
fixierten Anteile fördernden
Mittels gründlich
gespült.
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Die
erfindungsgemässen
Reaktivfarbstoffe zeichnen sich durch hohe Reaktivität, gutes
Fixiervermögen
und ein sehr gutes Aufbauvermögen
aus. Sie können
daher nach dem Ausziehfärbeverfahren
bei niedrigen Färbetemperaturen
eingesetzt werden und erfordern beim Pad-Steam-Verfahren nur kurze
Dämpfzeiten. Die
Fixiergrade sind hoch und die nicht fixierten Anteile können leicht
ausgewaschen werden, wobei die Differenz zwischen Ausziehgrad und
Fixiergrad bemerkenswert klein, d.h. der Seifverlust sehr gering
ist. Die erfindungsgemässen
Farbstoffe eignen sich auch besonders zum Druck, vor allem auf Baumwolle,
ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z.B.
von Wolle oder Seide oder von Mischgeweben, die Wolle oder Seide
enthalten.
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Die
mit den erfindungsgemässen
Reaktivfarbstoffen hergestellten Färbungen und Drucke besitzen eine
hohe Farbstärke
und eine hohe Faser-Farbstoff-Bindungsstabilität, sowohl in saurem als auch
in alkalischem Bereich, weiterhin eine gute Lichtechtheit und sehr
gute Nassechtheitseigenschaften, wie Wasch-, Wausser-, Seewasser-,
Ueberfärbe-
und Schweissechtheiten, sowie eine gute Plissierechtheit, Bügelechtheit und
Reibechtheit.
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Die
nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die
Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben, Teile sind Gewichtsteile,
die Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente, sofern nicht
anders vermerkt. Gewichtsteile stehen zu Volumenteilen im Verhältnis von
Kilogramm zu Liter.
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Beispiel 1
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Zu
152 Teilen Diethylentriamin gibt man bei 80 bis 85°C langsam
373 Teile Cyanessigsäureethylester. Ist
die Zugabe beendet wird das entstehende Ethanol im schwachen Vakuum
abdestilliert. Anschliessend werden 750 Teile Wasser zur Reaktionsmischung
gegeben und nochmals im schwachen Vakuum destilliert. Zum Rückstand
werden dann 429 Teile Acetessigsäurethylester
und 255 Teile einer 30%igen wässrigen
Ammoniaklösung
gegeben, die Temperatur auf 90 bis 95°C erhöht und das entstehende Wasser
im schwachen Vakuum abdestilliert. Im Anschluss daran wird die Reaktionsmischung
in 1000 Teile einer wässrigen
Kaliumchlorid-Lösung
eingetragen und das ausgefallene Produkt filtriert und getrocknet.
Man erhält
771 Teile einer Verbindung der Formel
aus welcher durch Verseifen
mit Schwefelsäure
die Verbindung der Formel
erhalten wird.
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Beispiel 2
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42,2
Teile eines Amins der Formel A
10-NH
2, worin A
10 einen
Rest der Formel
bedeutet, werden in 200 Teilen
Wasser unter Zugabe einer 20%igen Natriumcarbonatlösung bei
Raumtemperatur und pH 3,2 gelöst
und eine Lösung
von 1,5 g Dinatriumhydrogenphosphat in 20 Teilen Wasser zugegeben.
Zu dieser Lösung
werden bei einer Temperatur unterhalb von 2°C und pH 6,2 21,3 Teile Cyanurfluorid getropft,
wobei der pH-Wert durch Zugabe einer 2 N Natriumhydroxydlösung konstant
gehalten wird. Zur erhaltenen Suspension wird eine Lösung von
48,6 Teilen der gemäss
Beispiel 1 erhaltenen Verbindung in 200 Teilen Wasser gegeben, wobei
der pH durch Zugabe einer 20%igen Natriumcarbonatlösung bei
6,8 bis 7,5 und die Temperatur bei 10 bis 20°C gehalten wird. Zur Vervollständigung
der Reaktion rührt
man noch eine Stunde bei Raumtemperatur und stellt anschliessend
den pH mit 2 N Salzsäure
auf 6,2. Man erhält
so 700 Teile einer Lösung,
die eine Verbindung der Formel
enthält.
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Beispiel 3
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Zu
einer neutralen Lösung
von 18,2 Teilen eines Amins der Formel D
10-NH
2 in 150 Teilen Wasser, worin D
10 einen
Rest der Formel
bedeutet, werden 15 Teile
einer 4 N Natriumnitritlösung
gegeben. Zu dieser Lösung
gibt man bei 0°C
eine Mischung aus 30 Teilen Eis/Wasser und 15 Teilen konz. Salzsäure. Die
Reaktionsmischung wird eine Stunde bei 0°C gerührt. Zu dieser Mischung werden
175 Teile der gemäss
Beispiel 2 erhaltenen Lösung
bei 2 bis 6°C
gegeben, wobei der pH mit Natriumhydrogencarbonat zunächst auf
6,2 und dann mit einer 20%igen Natriumcarbonatlösung auf 8,5 gestellt wird.
Zur Vervollständigung
der Reaktion rührt
man noch eine Stunde bei 6 bis 20°C
und stellt anschliessend den pH mit 2 N Salzsäure auf 6,2. Anschliessend
wird die erhaltene Lösung
dialytisch vom Salz befreit und eingedampft. Man erhält 30,9
Teile einer Verbindung, die in Form der freien Säure der Formel (101)
entspricht
und Baumwolle in gelbem Farbton mit guten Allgemeinechtheiten färbt.
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Beispiele 4 bis 39
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In
Analogie zu der in den Beispielen 2 und 3 beschriebenen Vorgehensweise
erhält
man die Farbstoffe der folgenden allgemeinen Formel (102)
wenn man
anstelle eines Amins der Formel A
10-NH
2 die äquimolare
Menge eines Amins der Formel A
xy-NH
2 und/oder anstelle eines Amins der Formel
D
10-NH
2 die äquimolare
Menge eines Amins der Formel D
xy-NH
2 verwendet, worin A
xy und
D
xy jeweils den in Tabelle 2 aufgeführten Resten
entsprechen und diesen Resten jeweils die in den Beispielen 2, 3
und in Tabelle 1 genannten Bedeutungen zukommen. Die Farbstoffe
färben
Baumwolle und Wolle in gelb-orangen Farbtönen mit guten Allgemeinechtheiten.
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Beispiel 40
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In
150 Teilen Wasser werden unter Zugabe eines Netzmittels bei einer
Temperatur von 0°C
20,3 Teile Cyanurchlorid kräftig
verrührt.
Dazu gibt man 27,8 Teile Anilin-2,5-disulfonsäure (A
11-NH
2). Die Temperatur wird 5 Stunden bei 0 bis
5 °C und
der pH-Wert durch Zugabe einer 2 N Natriumhydroxydlösung bei
3 bis 4 gehalten. Anschliessend wird der pH auf 7 gestellt und klärfiltriert.
Zum erhaltenen Filtrat werden innerhalb von 2,5 Stunden 40,5 Teile
der gemäss
Beispiel 1 erhaltenen Verbindung gegeben, wobei der pH durch Zugabe
einer 2 N Natriumhydroxydlösung
bei 7,5 bis 8,5 gehalten wird und die Temperatur bis 36°C ansteigt.
Zur Vervollständigung
der Reaktion rührt
man noch eine Stunde bei Raumtemperatur und stellt anschliessend
den pH mit 2 N Salzsäure
auf 7. Man erhält
so 714 Teile einer Lösung,
welche eine Verbindung enthält,
die in Form der freien Säure
der Formel
entspricht.
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Beispiel 41
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Zu
einer neutralen Lösung
von 14,1 Teilen eines Amins der Formel D
14-NH
2 in 120 Teilen Wasser, worin D
14 einen
Rest der Formel
bedeutet, werden 12,5 Teile
einer 4 N Natriumnitritlösung
gegeben. Zu dieser Lösung
gibt man bei 0°C
eine Mischung aus 30 Teilen Eis/Wasser und 12,5 Teilen konz. Salzsäure. Die
Reaktionsmischung wird eine Stunde bei 0 bis 5°C gerührt und anschliessend zu 179
Teilen der gemäss
Beispiel 40 erhaltenen Lösung
bei 5 bis 7°C gegeben,
wobei der pH mit Natriumhydrogencarbonat innerhalb von 30 Minuten
auf 6 gestellt wird. Zur Vervollständigung der Reaktion rührt man
noch weiter 30 Minuten bei 7 bis 15°C. Die erhaltene Lösung wird
dialytisch vom Salz befreit und eingedampft. Man erhält 24,2
Teile einer Verbindung, die in Form der freien Säure der Formel (103)
entspricht
und Baumwolle in gelbem Farbton mit guten Allgemeinechtheiten färbt.
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Beispiele 42 bis 74
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In
Analogie zu der in den Beispielen 40 und 41 beschriebenen Vorgehensweise
erhält
man die Farbstoffe der folgenden allgemeinen Formel (104)
wenn man
anstelle von Anilin-2,5-disulfonsäure (A
11-NH
2) die äquimolare
Menge eines Amins der Formel A
xy-NH
2 und/oder anstelle eines Amins der Formel
D
14-NH
2 die äquimolare
Menge eines Amins der Formel D
xy-NH
2 verwendet, worin A
xy und
D
xy jeweils den in Tabelle 3 aufgeführten Resten
entsprechen und diesen Resten jeweils die in Tabelle 1 genannten
Bedeutungen zukommen. Die Farbstoffe färben Baumwolle und Wolle in
gelb-orangen Farbtönen
mit guten Allgemeinechtheiten.
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Färbevorschrift I
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In
1500 Teile eines Färbebads,
welches 45 g/l Natriumchlorid und 2 Teile des gemäss Beispiel
3 erhaltenen Reaktivfarbstoffs enthält, geht man bei 60°C mit 100
Teilen Baumwollgewebe ein. Nach 45 Minuten bei 60°C werden
20 g/l kalziniertes Soda zugegeben. Man färbt weitere 45 Minuten bei
dieser Temperatur. Danach wird die gefärbte Ware gespült, während einer
Viertelstunde mit einem nichtionogenen Waschmittel kochend geseift,
nochmals gespült
und getrocknet.
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Alternativ
zur angegebenen Vorschrift kann anstatt bei 60°C auch bei 80°C gefärbt werden.
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Färbevorschrift II
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Es
werden 0,1 Teile des Farbstoffs gemäss Beispiel 3 in 200 Teilen
Wasser gelöst
und 0,5 Teile Natriumsulfat, 0,1 Teile eines Egalisierhilfsmittels
(basierend auf dem Kondensationsprodukt aus einem höheren aliphatischen
Amin und Ethylenoxid) sowie 0,5 Teile Natriumacetat zugegeben. Dann
wird der pH mit Essigsäure
(80%) auf einen Wert von 5,5 gestellt. Das Färbebad wird 10 Minuten auf
50°C erwärmt und
es werden dann 10 Teile eines Wollgewebes zugegeben. Man erwärmt innerhalb
von ca. 50 Minuten auf eine Temperatur von 100°C und färbt 60 Minuten bei dieser Temperatur.
Danach lässt
man auf 90°C
abkühlen
und entnimmt das Färbegut.
Das Wollgewebe wird mit warmem und kaltem Wasser gewaschen, anschliessend
geschleudert und getrocknet.
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Druckvorschrift
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3
Teile der gemäss
Beispiel 3 erhaltenen Farbstoffs werden unter schnellem Rühren in
100 Teile einer Stammverdickung, enthaltend 50 Teile 5 %-ige Natriumalginatverdickung,
27,8 Teile Wasser, 20 Teile Harnstoff, 1 Teil m-nitrobenzolsulfon-saures
Natrium sowie 1,2 Teile Natriumhydrogencarbonat, eingestreut. Mit
der so erhaltenen Druckpaste bedruckt man ein Baumwollgewebe, trocknet
und dämpft
den erhaltenen bedruckten Stoff 2 Minuten bei 102°C in gesättigtem
Dampf. Das bedruckte Gewebe wird dann gespült, gegebenenfalls kochend
geseift und nochmals gespült,
und anschliessend getrocknet.
worin (R6)0-3 die oben angegebene Bedeutung hat, (R7)0-3 für 0 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, C1-C4-Alkyl, gegebenenfalls durch Hydroxy, Sulfato oder C1-C4-Alkoxy substituiertes C1-C4-Alkoxy, Amino, C2-C4-Alkanoylamino, Ureido, Hydroxy, Carboxy, Sulfomethyl, C1-C4-Alkylsulfonylamino und Sulfo steht und für Z1 die oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen gelten.
worin
eine Verbindung der Formel (10)
in beliebiger Reihenfolge miteinander umsetzt, wobei für A, B, D, R1, R2, R3 und R die oben angegebenen Bedeutungen gelten und X Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor bedeutet.
erhalten wird.
enthält.
entspricht und Baumwolle in gelbem Farbton mit guten Allgemeinechtheiten färbt.
entspricht und Baumwolle in gelbem Farbton mit guten Allgemeinechtheiten färbt.
entspricht, worin B, D, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, X1 Halogen, Hydroxy, C1-C4-Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkylthio, gegebenenfalls substituiertes Amino oder ein gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltender N-Heterocyclus ist, Hal für Chlor oder Brom steht, Y Vinyl oder einen Rest -CH2-CH2-U bedeutet und U eine alkalisch abspaltbare Gruppe ist, und l und m unabhängig voneinander für die Zahl 2, 3 oder 4 stehen, wobei mindestens einer der Reste A und D eine faserreaktive Gruppe enthält oder X1 Halogen ist.
bedeutet, worin Y Vinyl, β-Chlorethyl oder β-Sulfatoethyl, Hal Brom, l und m unabhängig voneinander die Zahl 2 oder 3, R5 Wasserstoff und X2, X3 und X4 unabhängig voneinander Chlor oder Fluor sind, T1 für einen faserreaktiven Rest der Formel (4c') oder (4d'),
steht, worin Y Vinyl oder β-Sulfatoethyl ist, und T2 Cyano oder Chlor bedeutet; oder
worin Z1 gegebenenfalls für einen Rest der Formel (2a) steht, worin Y Vinyl oder β-Sulfatoethyl ist, (R6)0-2 für 0 bis 2 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy und Sulfo steht, R7 Wasserstoff, Sulfo oder gegebenenfalls im Alkylteil durch Hydroxy oder Sulfato substituiertes C1-C4-Alkoxy bedeutet, und R7' für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C2-C4-Alkanoylamino oder Ureido steht.
entspricht, worin (R8)0-2 für 0 bis 2 gleiche oder voneinander verschiedene Substituenten ausgewählt aus der Gruppe Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy und Sulfo steht, Y1 einen Rest -CH(Br)-CH2-Br oder -C(Br)=CH2 bedeutet, Y Vinyl, β-Chlorethyl oder β-Sulfatoethyl ist, und m die Zahl 2 oder 3 bedeutet.
entspricht, worin B, D und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, und X1 Chlor oder Fluor bedeutet.
eine Verbindung der Formel (10)
in beliebiger Reihenfolge miteinander umsetzt, wobei für A, B, D, R1, R2, R3 und R die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen gelten und X Halogen bedeutet.