JPS6281458A - 水溶性アゾ化合物及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明に繊維反応性アゾ染料の分野にある。

繊維反応性染料に紡織繊維材料の染色及び捺染に広範囲
に使用され、使用可能な反応性染料の大多数に種々な使
用範囲に使用することができる１例えば欧州特許出願訟
開オ００９４０５５　号公報、英国特許出願汲開第２０
２６５２７　　号公報及び特開昭５７−４２９８６号、
５８−４６１８５号及び５８−４６１８ｉＳ　　号公報
中に、ビニルスルホニル−系からなる繊維反応性残基及
びモノクロル−又ニモノフルオルトリアジニリルー系か
らなる別の繊維反応性残基を含Ｍするアゾ染料が記載さ
れている。併し達成された技術水準は十分にぼ満足なも
のでにない。公知の染料にある使用技術的欠点例えば特
定の染色法に対する不十分な適合性を有し、一部に完全
には満足させない堅牢性例えば十分でない湿潤日光−及
び汗日光堅牢性を有する。

本発明の根底に汀、改善された性質を有する新規な水浴
性反応性染料を見出し、その際これら新規な染料に殊に
吸尽法に適し、高い堅牢性水準を有する染色を与えるべ
きである課題があった。この課題に本発明により解決さ
れた。

本発明の対象は、一般式（１） 〔式中 りにベンゼンミルにナフタリン環であり、Ｂ１に水素原
子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基、１乃至
４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、スルホ基又にカ
ルボキシ基であり、 Ｂ−２ぽ水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
スルホ基、カルボキシ基、アリール残基−これに置換さ
れていることができるー、ヒドロキシ基、ニトロ基又は
ハロゲン原子例えば塩素−又に臭素原子であり、 Ｒに水素原子又に１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
ル基−これば置換されていることができる−であり、 人にヒドロキシ基又は式（２ａ）　、（２ｂ）又に（２
Ｃ） （２ａ　）　　　　（２ｂ）　　　　（２ｃ　）（汐） （式中 Ｂ５　、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−こ
れに置換されていること ができる−であるか又に場合により 置換されたアリール残基であり、 Ｒに水素原子、場合により置換された脂肪族残基又に場
合により置換された脂 環式残基でありそして Ｒ５に水素原子、場合により置換された脂肪族残基、場
合により置換されたアリ ール残基、シアン基、場合により置換 されたアミノ基又に一般式（２ｄ） （式中 ｚに酸素原子、硫黄原子又ぼイはド 基ＮＨを示す） で示される基を意味する小 又に Ｒ１及びＲ５ニ窒素原子及び４乃至７個のＣ−原子を有
する１個のアルキレン基又 に１乃至５個のＣ−原子を有する２又 に５個のアルキレン基及び１又ａ２個 の別のへテロ原子例えばＮＨ又に窒素 −１酸素−又に硫黄原子と共に５−乃 至８−員飽和複素環式環例えば特にモ ルホリン−、ピペリジン−又にピペラ ジン−環を形成する） で示される残基であるか又にハロゲン例えば塩素−文に
弗素原子であり、 ＢＨベンゼン核にアミノ基に対するオルト−、メタ一文
ａパラー位に於て存在し、これに一般式（２ｅ）、　（
２ｆ）又に（２ｇ）（２ｅ）　　　　　（２ｒ）　　　
　（２ｇ）（式中 Ｒ６に水素原子又に１乃至４個のＣ−原子を有するアル
キル基−これに置換さ れていることができる一文に場合に より置換されたアリール残基であり、 １７に水素原子、場合により置換された脂肪族残基又に
場合により置換された脂 環式残基でありそして Ｂ８に水素原子、場合により置換δれた脂肪族残基、場
合により置換されたアリ ール残基、シアン基、上記一般式（２ｄ）の基、アミノ
基、１乃至４個の〇一原 子を有するアルキル及び／又に場合に より置換されたアリールにより単−又 は二置換されたアミノ基又は一般式 ％式％（２） （式中Ｗに１乃至４個の〇一原子を有 するアルキル基−これａｔＲｐ＊され て−ることができる一文に１乃至 ４個のＣ−原子を有するアルコキシ 基−これにａ侠されていることが できる一文にアリール残基−こ れな置換されてφることができる− である） で示される基を意味するか 又に Ｂ１及びＲ８ニ窒素原子及び４乃至７個のＣ−原子を有
する１個のアル中しン基又 框１乃至５個のＣ−原子を有する２又 に３個のアルキレン基及び１又に２個 の別のへテロ原子例えはＮＨ又に窒素 −１酸素−文に硫黄原子と共に５−乃 至８−員飽和複索環式環例えば特にモ ルホリン−、ピペリジン−又ニとペラ ジン−環を形成する） で示される残基であり、 Ｍに水素原子又にアルカリ金属例えはナトリ。

９ム、カリウム又框すチウム又ａアルカリ　　　　　１
土類金属例えばカルシ９ムの当量であるが、併し殊に水
素原子又はアルカリ金属であり、ｍｊＬ：１又に２の数
を示し、 ｎｒｘ零又に１の数を示しくその際ｎ−零の場合数基に
水素原子を意味する）、 ｐ、ｒｘ零、１又ａ２の数を示しくその際ｐ−零の場合
数基に水素原子を意味する）、 Ｙにβ−チオスル７アトエチルー基、β−ホスアアトエ
チルー基又ａβ−クロルエチル−基又は殊にビニル基又
框殊にβ−スフ１／７アトエチルー基であり、 一般式（！）の化合物に於て１回文に２回存在する基−
５ｏ２−ｙ框式残基Ａ又にＤに又に両方に任意の位置に
於て結合しており、その際数基に＾の脂肪族及び芳香族
Ｃ−原子に及びＤの芳香族Ｃ−原子に又、　ｕｌ及びＲ
２の脂肪族及び殊に芳香族Ｃ−原子に結合していること
ができる〕 Ｃ示される、新規な価値の高−水浴性アゾ化合物である
。

ｍが２なる数を示す場合Ｋに、−８ｏ、−Ｙなる両基は
殊に同時にはＡ又はＤに結合せずに一万はＡにそして他
方はＤに結合して≠る。

上記成員は相互に同一の又は相互に異なる意味を有する
ことができる。スルホ基は一般式−８ｏ、Ｍ　　の基、
カルボキシ基は一般式−０００Ｍの基、チオスルファト
基は一般式−〇　−８０５Ｍの基、ホスツアト基は一般
式一〇ＰＯ，Ｍ２　　の基、そしてスルフアト基は一般
式−０８０，Ｍ　　の基であり、その場合夫々Ｍは上記
の意味を有する。

新規なアゾ化合物は酸の杉でもその塩の杉でも存在する
ことができる。殊に本化合物は塩特にアルカリ−金属塩
の形態でありそして又殊にこれら塩の杉でヒドロキシ−
及び／又はカルボンアミド基含有材料特に繊維材料の染
色（ここで及び以下では一般的意味で及び捺染を含めて
解される）に使用される。１乃至４個のＣ−原子を有す
るアルキル基は殊にメチル−及びエチル基であり、１乃
至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基は殊にメトキシ
−及びエトヤシ基である。

脂肪族残基は殊に１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
ル基又は２乃至４個のＣ−原子を有するアルケニル基で
ある、アルキル基が置換されている場合には、これらは
好ましくは１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、
スルホ、カルボヤシ、ヒドロキシ、スルファト又ハ場合
により置換されたアリールなる群から選択されている１
又は２好ましくは１個の置換外により置換されており、
式残基Ａが置換されたアルキル基を含有する場合には、
父上記定義によるこれら置換外の一万又は両方殊に一万
は上記基−５ｏ２−ｙであることができる。

アルコキシ基が置換されている場合には、これらは殊に
ヒドロキシ基又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルコ
キシ基又はアルキル残基に於て夫々１乃至４個のＣ−原
子を有するアルフキシアルコ中シ基により置換されて−
る。

場合により置換された脂環式残基は殊に５−乃至８−員
シクロアルキル残基例えばシクロベンチルー又はシクロ
ヘキシル残基で６９、これ（ｃＡ らは例えば１乃至３個のメチル基により置換されている
ことができる。アリール残基は好ましくはフェニル残基
又は１−又は２−ナフチル残基である。フェニル残基が
置換されている場合には、これは殊に１乃至４個のＣ−
原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有する
アルコキシ、ヒドロキシ、ニトロ、カルボキシ、スルホ
及び塩素なる群から選択されている１又は２個の置換外
により置換されており、ナフチル残基が置換されて−る
場合には、これは殊に１．２又は３個のスルホ基により
置換されている１式残基Ｈ２、Ｂ５、ＦＩＡ及びＲ５が
置換されたアリール残基を意味する場合には、父上記定
義による置換外の１又は２個殊に１個は上記基−５０２
−ｙであることができる。

置換されたフェニル残基は特に２個のスルホ、１乃至４
個のＣ−原子を有する１個のアルキル、１乃至４個のＣ
−原子を有する１個のアルコキシ及び１個の塩素なる群
から選択されている１又は２個の置換外により置換され
ている該残基例ｊＬＦｉ２−スルホーフェニル−１３−
スルホフェニル−１４−スルホフェニル−１２−スルホ
−４−メチル−７二二ルー、２−スルホ−４−メトキシ
−フェニル−１２−スルホ−４−クロル−５−メチル−
フェニル−１２，５−ジスルホ−フェニル−及Ｕ２．５
−ジスルホー４−メチル−フェニル−残基である。

Ｒ４又はＲ５が置換δれたフェニル残基である場合には
、これらは特に又式−８ｏ２−Ｙ一式中Ｙは上記の特に
好ましい意味を有する−の基により置換されたフェニル
残基又は数基−５ｏ２−ｙにより及び１乃至４個のＣ−
原子を有するアルキル基、１乃至４個のＣ−原子を有す
るアルコキシ基、スルホ基又は塩素により置換されたフ
ェニル残基であることができる。

Ｒ′又はＲ５が置換されたす７チル残基である場合には
、これらは特に又式−８ｏ２−Ｙ一式中Ｙは上記の特に
好まし一意味を有する−の基により置換されたす７チル
残基又は数基−８ｏ２−Ｙにより及び１又は２個のスル
ホ基により置換すれたす７チル残基であることができる
。

置換されたナフチル残基は殊にモノスルホ−、ジスルホ
−及びトリスルホナフチル残基例えば１−スルホ−ナフ
チ−２−（ル、５−スルホ−ナフチ−２−イル−１６−
スルホ−ナフチ−２−イル−１１，５−ジスルホ−ナフ
チ−２−イル−１へ６−ジスルホ−ナフチー２−イル−
１４，８−ジスルホ−ナフチ−２−イル−１６，８−ジ
スルホ−ナフチ−２−イル−１３＋６．８−トｅ＋スル
ホーナフチー２−イル−及び４，６．８−）リスルホー
ナ７チー２−イルー残基である。

殊にＲが水素原子、メチル−、エチル−、メトキシ−、
エトキシ−又はスルホ基を意味する。

殊ＶｃＢ２カ水素原子、メトヤシ−、エトキシ−又はス
ルホ基又は塩索原子父はフェノキシ基を意味する。

殊にＨがメチル−又はエチル基特に水素原子を意味する
。

殊にムが一般式（２Ｃ）のアずノ基を意味する。この点
で殊にＢが水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有する
アルキル基でおり、Ｒ５が水素原子、１乃至４個の〇一
原子を有するアルキル基又はベンジル−又は７エネチル
基又はスルホ基により置換された、２乃至４個の〇一原
子を有するアルキル基又は上記の記載により置換された
フェニル基である。殊にＢがアミノ基、上記の記載によ
り場合により置換されたアジルアミノ基、上記の記載に
より場合により置換されたフェニルアミノ基、ヒドロヤ
シ基又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基を
意味する。殊にＲ６がフェニル−又はｐ−メチル−フェ
ニル−基でありそして殊にＲ７が水素原子又は１乃至４
個のＣ−原子を有するアルキル基でありそしてＲ８が水
素原子、１乃至４圓の〇一原子を有するアルキル基又は
上記の記載によるアシル基−これは置換されていること
ができる−又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
基−これは１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基
又はスルホ基により置換されている−又はアミノ、アシ
ルアミノ（上記の記載による）、スルホ、１乃至４個の
Ｃ−原子を有するアル中ル、１乃至４個のＣ−原子を有
するアルコヤシ、ニトロ及びヒドロキシなる群からなる
１又は２個の置換分により置換されたフェニル基でおる
。

一般式（１）の化合物からなる好ましいアゾ化合物は一
般式（１ａ）に相当するアゾ化合物及びこのうち特に一
般式（１ｂ）に相当するアゾ化合物である。

（式中りがベンゼン環を示し、その他の成員は上記の特
に好ましい意味を有するか又はＤが２−ナフチル残基で
あり、”が水素原子又はス翼ホ基を意味し、Ｒ２がスル
ホ基又は殊に水素原子であり、その他の成員は上記の特
に好ましい意味を有する） に相当するアゾ化合物である。

更にこのうち特に一般式（１ｃ） Ｂ （式中個別的な成員は一般式（１）に就て挙けた特に好
ましい意味を有し、ｑが１又は２の数である） に相当するアゾ化合物、更に一般式（１ｄ）Ｂ （１ｄ） （式中Ｂが一般式（２【）又は（２ｇ）一式中Ｒ６、Ｂ
７、Ｒ８は上記の％に好ましい意味を有する−の残基で
あり、ｑが１又は２の数を示し、その他の武具は一般式
（１）に就て挙げた特に好ましい意味を有する） に相当するアゾ化合物、更に一般式（１ｅ）（式中個別
的な成員は上記の特に好まし一意味を有し、その際Ｂが
特に上記の一般式（２ｆ）又は（２ｇ）の残基を示す） に相当するアゾ化合物が好まレー。

更に好ましい本発明によるアゾ化合物は、一般式（１ｆ
） （式中個別な成員は上記の特に好ましい意味を有し、Ｒ
９は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
基、１乃至４個のＣ−原子ｔ［ｆるアルコキシ、スルホ
基、カルボキシ基、置換されていることができるアリー
ル残基、ヒドロヤシ基、ニトロ基又はハロゲン原子例え
ば塩素−又は臭素原子であり、Ｂ及びＲが互いに同一で
あるか又は異なっており殊に同一であり、夫々殊に水素
原子又はメチル基を意味しＢが殊に上記一般式（２ｒ）
又は（２ｇ）の残基を示す） に相当するアゾ化合物である。

更に一般式（１ｇ） （式中個別的な成員は上記の特に好ましい意味をＭし、
その際Ｂが特に上記一般式（２ｆ）又は（２ｇ）の残基
を示す） に相当するアゾ化合物、 更に一般式（１ｈ） （式中個別な成員は上記の特に好ましい意味を有し、そ
の際Ｂが特に上記一般式（２ｆ）又は（２ｇ）の残基を
示す） に相当するアゾ化合物が好ましい。

殊に一般式（１ｇ）の化合物に於てＥがスルホ基又は場
合により置換されたアミノメチレン基を意味し、Ｂが上
記の好ましい意味を有する上記式（２ｆ）又は（２ｇ）
の残基又は殊に上記式（２ｇ）一式中Ｂ７が水素を示し
、Ｂ８が上記の好ましい意味を有するーの残基を意味す
る。

更に本発明は一般式ｔｉ＋の本発明による化合物の製法
に関する。この方法は例えば一般式（３）で示されるア
ゾ化合物、下記一般式（４）で示される芳香族アミン及
び下記一般式（５）で示される化合物 ＋４１　　　　　　　　　　　　（５１（上記式中、Ｄ
、Ｍ、Ｒ’、Ｂ２、”Ｎ　”ｓ　ｐｓ　Ａ、Ｂ及びＹは
上記の意味を有しそしてｒ及び日は夫々零、１又は２の
数を示し、その際ｒ又は８が零に等しい場合、これら基
は水素原子を意味する） を２．４．６−　トリクロル−８−トリアジン（塩化シ
アヌル）又は２．４．６−１−リアルオル−８−トリア
ジン（弗化シアヌル）と任意の順序で又は場合により同
時に反応させ、その際一般式（３）及び（５）の出発化
合物を、（ｒ＋　ｅ　）の合計がｍの意味を有する様に
選択する様にして実施することができる。上記の４種の
可能な出発化合物との反応は任意の順序で及び場合によ
り部分的に又同時に実施することができるから、この本
発明による方法の態様が可能かである。化合物（３）、
（４）及び（５）と塩化シアヌル又は弗化シアヌルとの
相次−での個別的反応を実施するのが好ましい。

一般式１１１の本発明によるアゾ化合物を製造するため
の重要な本発明による方法の態様は例えば、一般式（６
） 〔式中り、Ｍ、Ｒ’、Ｒ２、ＢｌＹ、ｎ及び、は上記の
意味を有し、Ｈａｄは塩素−又は弗素原子であり、Ｘは
式（４ａ）又は（５ａ） （４，）　　　　　　　　　　　　（５ａ）（式中Ａ１
Ｂ、Ｍ１ｐ及びｅは上記の意味を有する で示される基を示す〕 で示されるモノノーロゲンー）　１１アジニルアミノ−
ナフトール−アゾ化合物を上記一般式（４）の芳香族ア
ミノ化合物又は上記一般式（５）の化合物と反応させ、
その際式（３）及び（５）の出発化合物を、（ｒ＋　ｓ
　）がｍの意味を有する様に選択するか又は一般式（７
） （式中Ｈａｄ　、Ａ、ＢｌＭ、Ｙ、ｐ及びｅは上記の意
味を有する） で示されるモノ＾ロゲンートリアジンー化合物を上記一
般式（３）のアゾ化合物と反応させ、その際これら出発
化合物を、（ｒ＋　ｍ　）の合計がｍの意味を有する様
に選択することを特徴として−る。

本発明による別の方法は、例えば一般式（８）（式中ム
、Ｂｓ　Ｒ，Ｍｓ　Ｙ％　”ｓ　ｐ及びＳは上記の意味
を有する） で示されるトリアジニルアミノ−ナフトール−スルホン
酸−化合物を一般式（９＋ （式中り、Ｒ’、Ｂ２、Ｙ及びｒは上記の意味をＭする
） で示される芳香族アミンのジアゾニウム化合物とカップ
リングし、その際出発化合物を、（ｒ＋ｅ）なる合計は
ｍの意味を有する様に選択する様に実施することができ
る。

一般式（６）一式中式残基Ｘは上記一般式（４）（式中
Ｍ及びｐは上記の意味を有する）の基を意味するが、併
しＢが上記一般式（２ｇ）の７ミノ残基である−の化合
物は、一般式（１）の本発明によるアゾ化合物を製造す
るための出発化合物のみならず又価値の高い繊維反応性
染料特性を有する本発明による目的生成物である。

それ数本発明は、一般式（１人） （１人） （式中り、ＭＳＥ’、Ｂ２、”、Ｙ　、”　ｓ　ｐＳ”
、Ｂ８及びＨａｌは上記の特に好ましい意味を有するが
併し殊に日ａ１は塩素原子である）で示されるアゾ化合
物及び後記の如きその製法に関する。

一般式（６）の化合物は、本発明による方法で一般式（
Ｌｌ （式中両Ｈａｌは上記の意味を有し、互いに同一であり
、Ｍ、Ｒ及びｎは上記の意味を有する）で示されるジハ
ロゲントリアジニルアミノ−ナフトールスルホン酸−化
合物を一般式（４）の芳香族アミンと反応させて一般式
αや （式中Ｈａｌ、Ｂ、ＭＳＲ，ｐ及びｎは上記の意味を有
する） で示されるモノハロゲントリアジニルアミノ−カップリ
ングさせて一般式（６）一式中Ｘは式（４ａ）の残基に
等しい−のアゾ化合物とするか又は 上記一般式〇〇のジハロゲントリアジニルアミノナ７ト
ールスルホン酸−化合物を一般式（５）の化合物と反応
させて一般式（６） （式中Ｈａｄ　、ム、Ｍ、Ｒ，Ｙ、ｎ及び８は上記の意
味を有する） で示されるモノハロゲントリアジニルアミノ−ナフトー
ルスルホン酸−化合物とし、これを一般式（９）の芳香
族アミンのジアゾニウム化合物とカップリングさせて一
般式（６）一式中Ｘは式（５ａ）の残基に等しい−とす
るか又は一般式（２） （式中Ｈａｌ　、Ｄ、　Ｍ、　Ｒ’、Ｒ２、Ｒ，Ｙ、ｎ
及びＴは上記の意味を有する） で示されるジハロゲントリアジニルアミノ−ナフトール
スルホン酸を一般式（４）の芳香族化合物又は一般式（
５）の化合物と反応させるか又は一般式（５）の化合物
を先づ塩化シアヌル又は弗化シアヌルと縮合させ、これ
から得られる生成物を次にアミノナフトールスルホン酸
と反応させて上記一般式（６）のモノハロゲン−トリア
ジニルアミノ−ナフトールスルホン酸とし、こレヲ一般
式＋９７の芳香族アミンのジアゾニウム化合物とカップ
＋１ングさせて一般式（６）一式中ＸＪ′ｉ式（５ａ）
の残基に等しｍ−のアゾ化合物とすることによって製造
することができる。

同様にして一般式（１Ａ）の本発明によるアゾ化合物は
、一般式α玲一式中Ｒが一般式（２ｇ）のアミノ基を意
味し、Ｈａｌ　ＳＭ、Ｒ，ｐ及びｎは上記の意味を有し
、その際Ｈｅ、ｘ　／ｒｉ殊に塩素原子である−のモノ
ハロゲントリアジニルアミノ−ナフトールスルホン酸−
化合物を一般式（９＋一式中　、　ＲＩ　、　Ｒ２及び
Ｙは上記の意味を有し、ｒが１の数を示す−の芳香族ア
ミンのジアゾニウム化合物とカップリングするか又は一
般式（２）一式中Ｈａｄは上記の意味を有するが併し殊
に夫々塩素原子を示し、ｒが１の数を意味し、Ｄ、Ｒ′
、Ｒ２、Ｂ、Ｍ、Ｙ及びｎは上記の意味を有する−のジ
ノ〜ロゲントリアジニルアミノーナ７トールスルホン酸
−アゾ化合物を一般式（４）一式中Ｍ及びｐは上記の意
味を有し、Ｂが一般式（２ｇ）Ｃ式中Ｂ７及びＲ８は上
記の意味を有する）の７ミノ基を示す−の芳香族化合物
と反応させる仁とによって製造することができる。

一般式（至）のジハロゲントリアジニルアミノ−ナフト
ールスルホン酸−アゾ化合物は再び例、ｔば一般式（９
１の芳香族アミンのジアゾニウム化合物を一般式ａ呻の
ジ・〜ロゲントリアジニルアミノナフトールスルホン酸
とカップリングさせるか又は一般式（３）のアミノアゾ
化合物と塩化シアヌル又は弗化シアヌルと反応させて製
造することができる。この様な方法及び上記出発化合物
はＱカ それ自体としては公知である。

同様にそれ自体としては公知の方法に類似して一般式（
７）に相当する出発化合物は塩化シアヌル又は弗化シア
ヌルを任意の順序で一般式（４）及び（５）の化合物と
反応させることによって製造することができる。同様に
一般式（３）の出発化合物は検知方法に類似して一般式
（９１の芳香族アミンのジアゾニウム化合物と一般式（
３）から誘導され得るアミツナ７トールフルホン酸との
カップリングにより得られる。

塩化シアヌル又は弗化シアヌルと一般式（４）又は（５
）の化合物との反応及び一般式０榎のジハロプント１１
アジニルアミノナフトールスルホン酸−化合物と一般式
（４）又は（５）の化合物との反応、同様に一般式（２
）のジハロゲントリアジニルーナフトールスルホン酸−
アゾ化合物と一般式（４）又は（５）の化合物との反応
は有機又は水性−有機媒体中で行うことができる。これ
ら反応は好ましくは水性媒体中で酸結合剤例えばアルカ
リ−又はアルカリ土類炭酸塩、アルカリ−又はアルカリ
ｅω 土類炭酸水素塩又は−水酸化物又はアルカリ酢酸塩又は
塩基性アルカリ燐酸塩の添加下行われ、その際アルカリ
−又はアルカリ土類金属は好ましくはナトリウム、カリ
ウム及びカルシウムの該金属である。更に市販の湿潤剤
の少量の添加が有利である。水性媒体に水と混和可能な
不活性有機溶剤を添加する場合は、これは殊にア七トン
又はＮ−メチル−ピロリドンである。これら縮合反応は
０乃至？ＤＣ好ましくは０乃至６０Ｃ及び１．５乃至７
％に２乃至５のｐＨ−値で実施される。

同様にして一般式（７）に相当するモノハロゲントリア
ジン−化合物と一般式（３）のアミノナフトールスルホ
ン酸−アゾ化合物と又ハナットール性カップリング成分
としてのアミノナフトールスルホン酸との反応、同様に
一般式（６）のモノハロゲントリアジン−化合物と一般
式（４）又は（５）の化合物との反応は水性−有機、好
ましくは水性媒体中で行うことができる。好ましくは該
反応は水性媒体中で酸結合剤例えばアルカリ−又はアル
カリ土Ｍ炭（Ｒ塩、アルカリ−又はアルカリ土類炭酸水
素塩又は−水酸化物又はアルカリ酢酸塩又は塩基性アル
カリ燐酸塩の添加下行われ、その際アルカリ−及びアル
カリ土類金属は好ましくはナトリウム、カリウム及びカ
ルシウムの該金属である。更に少量の市販湿＠剤の添加
が有利であることができる。水性媒体に水と混和可能な
不活性有機浴剤である場合には、これは殊にアセトンで
ある。これら縮合反応は０乃至９０ｔｌｌ’好ましくは
５０乃至ンＯＣの温度及び３乃至９特に５乃至７のｐＨ
−値に於て実施される。

一般式（９）のアミンのジアゾニウム化合物と一般式（
８）、顛、（１］）又は（６）との本発明によるカップ
リング反応は同様に水性−有機媒体中で行うことができ
、好ましくは該反応は水性媒体中で弱酸性乃至中性場合
により非酵に弱いアルカリ性ｐＨ−範囲に於て０乃至５
０Ｃの温度で実施することができる。好ましくはカップ
リング反応は５乃至７のｐＨ−値及び５乃至２０Ｃの温
度に於て行わわる。それ目体としては可能なアルカリ性
範囲に於けるカップリングは、繊維反応性基特に一般式
−８ｏ２−Ｙに相当する数基の損傷を避けるために、回
避されるべきである。

別の本発明による方法は、一般式ｆｉ＋一式中Ｙがβ−
スル７アトエチルー基を示す−の本発明によるアゾ化合
物を製造するために使われ、これは一般式（１）−但し
式中式残基の一方又は両方がβ−ヒドロキシエチル−基
を示す−に相当するアゾ化合物をそれ自体として勾知な
方法で硫酸化剤と反応させることを特徴としている。硫
酸化剤は、例えば９６乃至１００％硫酸又は三酸化硫黄
を含有する硫酸又はクロルスルホン酸である。好ましく
は９８乃至１００Ｎ硫酸が使用され、その際反応温度は
Ｄ乃至２０ｃで保たれる。

別の本発明による方法は、一般式（１）一式中Ｙ　ｉＺ
β−チオスルファトエチル−基を示す−の本発明による
アゾ化合物を製造するために使われ、これは一般式（１
）の本発明によるアゾ化合物−これは１又１ｄ２個のβ
−スルファトエチルスルホニル−基を含有する−をそれ
自体としてはへ知な方法によりアルカリ性−水性媒体中
で例えば８乃至１２特に９５乃至１０．５のｐＨ−値及
び１０乃至４０１Ｔの温度に於て先づビニルスルホニル
−化合物に変え、次にこれを４０乃至７のｐＨ−値とし
た後アルカリチオ硫酸塩と０乃至４０ｃの温度に於て反
応させることを特徴として−る。

本発明による化合物（１）及び（１人）を合成するため
に本発明による方法で使われそして上記式−８ｏ２−Ｙ
の基を含有する一般式（９）のアミノ化合物は例えば次
の通りである： １−アミノ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）
−ベンゼン、１−ηミノー３−（β−スル７アトエチル
スルホニル〕−ベンゼン、１−アミノ−２−（β−スル
ファトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２
−メトキシ−５−（β−スル７アトエチルスルホニル）
−ベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−４−（β−ス
ル７アトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−
４−メト中シー５−（β−スル７アトエチルスルホニル
）−ベンゼン、１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−（β
−スルファトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミ
ノ−２−ヒトｏヤシ−４−（β−スル７アトエチルスル
ホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−メト中シー４−
（β−スル７アトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−
アはノー２−メチル−５−（β−スル７アトエチルスル
ホニル）−ベンゼン、１−アミノ−４−メチル−６−（
β−スル７アトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−ア
ミノ−２−クロル−４−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−クロル−５−（β
−スル７アトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミ
ノ−４−クロル−５−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）−ベンゼン、１−アミノ−２−ブロム−４−（β−
スルファトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ
−２−カルボキシ−５−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−カルボ中シー４−
（β−スルファトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−
アミノ−２−スルホ−４−（β−スルファトエチルスル
ホニル）−ベンゼン、１−了ミノー２−スルホ−５−（
β−スル７アトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−ア
ミノ−２，５−ジフト中シー４−（β−スル７アトエチ
ルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２，４−ジメ
トキシ−５−（β−スル７アトエチルスルホニル）−ベ
ンゼン、１−アミノ−２，５−ジェトキシ−４−（β−
スルファトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ
−２−メト中シー５−メチル−４−（β−スル７アトエ
チルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−メチル
−５−メトヤシ−４−（β−スル７アトエチルスルホ二
ル）−ベンゼン、１′−アミノ−２，５−ジメチル−４
−（β−スル７アトエチルスルホニル）−ベンゼン、１
−アミノ−２，４−ジスルホ−５−（β−スルファトエ
チルスルホニル）−ベンゼン、２−アミノ−１−スルホ
−６−Ｃβ−スルファトエチルスルホニル）−Ｐす７タ
１１シ、２−了ミノー６−スルホ−８−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−ナフタリン、１−アミノ−６−
スルホ−４−（β−スルフ了トエチルスル７了ニル）−
す７タリン、１−アばノー７−スルホ−５−（β−スル
ファトエチルスルホニル）−ナフタリン、１−アミノ−
４−スルホ−６−（β−スル７アトエチルスルホニル）
−す７タリン、１−アミノ−４−スルホ−７−（β−ス
ル７アトエチルスルホニル）−ナフタリン、２−アミノ
−１−スルホ−５−（β−スルファトエチルスルホニル
）−ナフタリン、２−アミノ−１，７−シスル＊　−５
−（β−スル７アトエチルスルホニル）−ナフタリン、
２−アミノ−８−スルホ−６−（β−スルファトエチル
スルホニル）−ナフタリン、１−アミノ−４−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）−す７タリン、１−アξ／
−５−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタリ
ン、１−アミノ−６−（β−スルファトエチルスルホニ
ル〕−ナフタリン、１−アミノ−７−（β−スルファト
エチルスルホニル〕−ナフタリン、１−アミノ−２−エ
ト中シー６−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナ
フタリン、２−アミノ−５−（β−スルファトエチルス
ルホニル）−ナフタリン、２−アミノ−６−（／−スル
７アトエチルスルホニル）−ナフタリン、２−アミノ−
７−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタリン
及び２−７ｆ／−１３−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−ナフタリン及びそれらの対応するβ−チオスル
７アトエチルスルホニルー、β−ホス７アトエチルスル
ホニルー、β−クロルエチルスルホニル−及ヒヒニルス
ルホニルー誘導体。

本発明による化合物（１）を製造するために本発明によ
り使われそして一般式−５ｏ２−ｙに相当する繊維反応
性基を含有しない一般式＋９＋の芳香族アミノ化合物は
例えば次の通りである： １−アミノベンゼンー２−スルホン酸、１−７ξノベン
ゼン−５−及び−４−スルホン酸、２−アミノ−４−ス
ルホ安息香酸、２−アミノ（＠ −５−スルホ−安、ｌｌ酸、４−アミノ−２−スｓ、＊
−安息香ｔｌ、４−アミノ−トルエン−２−及Ｕ−５−
スルホン酸、２−アミノ−トルエン−４−及び５−スル
ホン酸、２−アミノ−トルエン−４−カルボン酸、アン
トラニル醗、アニリン、　２−１３−及び４−メチルア
ニリン、２−１３−及び４−アニシジン、２−１３−及
び４−クロルアニリン、４−アミノ−安息香酸、２−ア
ミノ−アニソール−４−及び−５−スルホン酸、４−ア
ミノ−アニン−ルー２−及び−３−スルホン酸、３−ク
ロル−２−７ミノトルエンー５−スルホン酸、４−クロ
ル−２−アミノトルエン−５−スルホン酸、５−クロル
−２−了ミツートルエン−３−４び４−スルホン酸、６
−ｐクルー２−アミノ−トルエン−４−スルホ＞ｆｌ、
６−クロル−３−アミツートルエン−４−スルホン酸、
１−アミノ−ベンゼン−λ５−ジスルホン酸、１−アミ
ノベンゼン−２，４−及び＆５−ジスルホン酸、２−ア
ミノ−トルエン−４，５−及び４，６−ジスルホン酸、
４−了ミツートルエン−２，５−ジスルホン酸、２−ア
ミノナフタリン−１−スルホン酸、２−アミノナフタリ
ン−５−及び−６−スルホン酸、２−アミノナフタリン
−７−及び−８−スルホン酸、１−アミノナフタリン−
２−１−５−１−４−１−５−１−６−１−７−及び−
８−スルホン酸、２−アミノナフタリン−４，８−ジス
ルホン酸、２−アミノナフタリン−６，８−ジスルホン
酸、２−アミノナフタリン−１，５−及び−１，７−ジ
スルホン酸、２−アミノナフタリン−５，７−１−３，
６−１−へ７−及び−４，７−ジスルホン酸、１−アミ
ノナフタリン−２，４−１−２，５−１−へ６−１−へ
７−１−３．８−１−４．６　＋、−４，７−−　４．
　ｆ３−１−５．７−及び−６，８−ジスルホン酸、２
−アミノナフタリン−３，６，８−１リスルホン酸、２
−アミノナフタリン４．６．８−及び−１，５，７−ト
リスルホン酸、１−アミノ−ナフタリン−２、４，７−
１−ジスルホン酸、１−アミノ−ナフタリン−２，４，
８−１−へ５．７−１−３．６．８−及び−４，６，８
−ト’Ｉ　スルホ＞　ｒＲ１１本発明によるアゾ化合物
（１）及び（１人〕の合成に使ワレるアミノナフトール
スルホン酸−これは場合によりそれらのトリアジニルア
ミノ−誘導体への移行後ヒドロヤシ基に対するオルト−
位に於て一般式（９Ｊの芳香族アミンのジアゾニウム化
合物とカップリングさせるーは、特に１−アミノ−３，
６−ジスルホ−８−ナフトール、１−アミノ−４，６−
ジスルホ−８−ナフトール、２−アミノ−へ６−ジスル
ホ−８−ナフトール、３−アミノ−６−スルホ−８−す
７トール、３−アミノ−４，６−ジスルホ−８−ナフト
ール、３−メチルアミノ−６−スルホ−８−ナフトール
、４−アミノ−６−スルホ−８−す７トール、２−アミ
ノ−６−スルホ−８−す７トール、１−アミノ−４−ス
ルホ−８−す７トー　ル及Ｕ　２−　ｙｒチルアミノ−
６−スル＊−８−ナフトールである。

本発明によるアゾ化合物ｆｌ）を合成するための出発化
合物として使われる一般式（５）に相当する化合物は例
えば次の通りである： １−アミノ−４−（β−スル７アトエチルスルホニル）
−ベンゼン、１−アミノ−３−（β−スルファトエチル
スルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−（β−スル
ファトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２
−メトキシ−５−（β−スル７アトエチルスルホニル）
−ベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−４−（β−ス
ル７アトエチルスルホニル〕−ベンゼン、１−アミノ−
４−メトキシ−３−（β−スル７アトエチルスルホニル
）−ベンゼン、１−アはノー２−ヒドロキシ−５−（β
−スル７アトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミ
ノ−２−ヒドロ中シー４−〔β−スル７アトエチルスル
ホニル〕−ベンゼン、１−アはノー２−メチル−４−（
β−スルファトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−ア
ミノ−２−／ｆ−ルー５−Ｐ（β−スルファトエチルス
ルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−４−メチル−５−
（β−スル７アトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−
アミノ−２−クロル−４−（β−スル７アトエチルスル
ホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−クロル−５−（
β−スルファトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−ア
ミノ−４−クロル−５−（β−スル７アトエチルスルホ
ニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−プロ五−４−（β
−スルファトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミ
／−２−カルボキシ−５−（β−スル７７）エチルスル
ホニル）−ベンゼン、１−７ミノー２−カルボキシ−４
−（β−スルファトエチルスルホニル）−ベンゼン、１
−アミノ−２−スルｙｋ　−４−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−ベンゼン、１−了ミノー２−スルホ−
５−（β−スル７アトエチルスルホニル）−ベンゼン、
１−アミノ−入５−ジメトキシ−４−（β−スル７アト
エチルスルホニル〕−ベンゼン、１−アミノ−２，４−
ジフト中シー５−（β−スル７アトエチルスルホニル）
−ベンゼン、１−アミノ−２，５−シエドΦシー４−（
β−スルファトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−ア
ミノ−２−メト中シー５−メチル−４−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−メ
チル−５−メト中シー４−（β−スル７アトエチルスル
ホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメチル−
４−（β−スルファトエチルスルホニル）−ベンゼン、
１−アミノ−２，６−ジプロムー４−（β−スルファト
エチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２，４−
ジスルホ−５−（／−スルファトエチルスルホニル）−
ベンゼン、２−了ミノー１−スルホー６−Ｃβ−スル７
アトエチルスルホニル）−ｆ７タリン、２−アミノ−６
−スルホ−８−（β−スルファトエチルスルホニル）−
ナフタリン、１−アミノ−６−スルホ−４−（β−スル
ファトエチルスルホニル）−ナフタリン、１−アミノ−
７−スルホ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）
−ナフタリン、１−アミノ−４−スルホ−６−（β−ス
ル７アトエチルスルホニル）−ナフタリン、１−アミノ
−４−スルホ−７−（β−スル７アトエチルスルホニル
）−ナフタリン、２−了ミノー１−スルホ−５−（β−
スルファトエチルスルホニル）−ナフタリン、２−アミ
）−１，７−シスルホー５−（β−スル７アトエチルス
ルホニル）−ナフタリン、２−アミノ−８−スルホ−６
−（ｌ−スル７アトエチルスルホニル）−ナフタリン、
１−７ミ／−４−（β−スルファトエチルスルホニル）
−ナフタリン、１−アはノー５−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−ナフタリン、１−アミ／−６−（β−
スルファトエチルスルホニル）−ナフタリン、１−アミ
ノ−７−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタ
リン、１−アミノ−２−エトキシ−６−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−ナフタリン、２−アミノ−６−
（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタリン、２
−アミノ−７−（β−スル７アトエチルスルホニル）−
ｆ７タリン及ヒ２−７（／−８−（β−スル７アトエチ
ルスルホニフアトエチルスルホニルー、β−クロルエチ
ルスルホニル−及びビニルスルホニル−誘導体、１−ア
ミノベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノベンゼン−
３−及び−４−スルホン酸、２−アミノ−４−スルホ−
安息香酸、２−アミノ−５−スルホ−安息香酸、４−ア
ミノ−２−スルホ−安息香酸、４−アミノトルエン−２
−及び−６−スルホン酸、２−アミノ−トルエン−４−
及ヒー５−：ｌルホン酸、２−アミノ−トルエン−４−
カルボン酸、アントラニル酸、ア二＋ｒ　ン、２−１３
−　及ヒ４−メチルアニリン、２−１３−及び４−アニ
シジン、２−１５−及び４−クロルアニーりン、４−ア
ミノ−安息香Ｍ、２−アミノ−アニン−ルー４−及び−
５−スルホン酸、４−アミノ−アニン−ルー２−及ヒー
５−スルホン酸、３−クロル−２−アミノ−トルエン−
５−スルホン酸、４−クロル−２−７ミノートルエンー
５−スルホン酸、５−クロル−２−アミノ、−トルエン
−３−及び−４−スルホン酸、６−クロル−２−アミノ
−トルエン−４−スルホン酸、６−クロル−３−アミノ
ート（（へ） ルエンー４−スルホン酸、１−アミノベンゼンーム５−
ジスルホン酸、１−アミノベンゼン−２，４−及び−４
ｓ−ジスルホン酸、２−アミノ−トルエン−３，５−ジ
スルホン［，２−アミノ−トルエン−４，５−及び４，
６−ジスルホン酸、４−アミノトルエン−２，５−ジス
ルホン酸、２−（５′−スルホ−４′−アミノフェニル
）−６−メチル−ベンゾチアゾール−７−スルホン酸、
２−アミノナフタリン−１−スルホン酸、２−アミノナ
フタリン−５−及び−６−スルホン酸、２−７ミノナフ
タリンー７−及Ｕ−８−スルホン酸、１−アミノナフタ
リン−２−１−３−１−４−１−５−１−６−１−７−
及び−８−スルホン酸、２−アミノナフタリン−４，８
−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−６、８−ジス
ルホン酸、２−アミノナフタリン−ｉ、　ｓ　−及び−
１，７−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−５，７
−１−へ６−１−３．７−及び−４，７−ジスルホン酸
、１−７ミノナフタリンー２．４−１−２．５−１−３
．６−１−へ７−１−５．８−１−４．６−１−４．７
−１−４．８−１−５．７−及び−６，８−ジスルホン
酸、２−アミノナフタリン−３、６，Ｆ３−　（リスル
ホン酸、２−アはノナフタリン−４，６，８−及び−１
，５，７−トリスルホン酸、１−アミノナフタリン−２
，４，７−トリスルホン酸、１−アミノ−ナフタリン−
２，４，８−１−へ５．７−１−３．６．８−及び−４
，６，８−）リスルホン酸、エチルアミン、エタノール
アミン、タウリン、メチルタウリン、ビス−〔β−（β
′−クロルエチルスルホニル）−エチル〕−アミン、ア
ミノ酢酸、ジェタノールアミン、フェノール、メタノー
ル、エタノール、ｎ−グロバノール、イン−プロパツー
ル及び水。

本発明によるアゾ化合物（１１及び（１人）を製造する
ための出発化合物として本発明にょＩ）使われる一般式
（４）に相当する芳香族アミンは例えば次の通りである
： ２−アミノアセトアニリド、５−アミノアセトアニリド
、４−アミノアセトアニリド、１．２−フェニレンジア
ミン、１．３−７エニレンジアミン、１．４−フェニレ
ンジアミン、２−ホルミルアミノ−アニリン、５−ホル
ミルアミノーア二りン、４−ホルミル−アミノ−アニリ
ン、２−プロビオニルアミノ−アニリン、３−プロピオ
ニルアミノ−アニリン、４−プロピオニルアミノ−アニ
リン、４−ペンゾイルアミノーア二＋１？、１．２−フ
ェニレンジアミン−３−スルホン酸、１．２−フェニレ
ンジアミン−４−スルホン酸、１゜４−フェニレンジア
ミン−２−スルホン［，１，４−フェニレンジアミン−
２，５−ジスルホン酸、４−アｔチルアミノー又ｔｊ：
４−ヘンシイルアミノ−６−スルホ−アニリン、４−７
セチルアミノー又は４−ベンゾイルアミノ−２−スルホ
−アニリン、４−アでチルア＃／−又は４−ベンゾイル
アミノ−２，５−ジスルホ−アニリン、４−アミノ−ジ
フェニルアミン、４−アミノ−３′−スルホ−ジフェニ
ルアミン、４−ｙミツ−２−スルホ−ジフェニルアミン
、２−アミノ−４−スルホ−ジフェニルアミン、Ｎ−ト
リル−１，４−フェニレンジアミン−３−スルホン酸、
Ｎ−クロルフェニル−１，４−フェニレンジアミン−５
−スルホン酸、４−アミノ−２′−スルホ−４’−ニト
ロージフェニルアミノ、Ｎ−メチル−又はＮ−エチル−
２−アミノ−４−スルホ−ジフェニルアミン、４−エチ
ルアミノ−アニリン、４−メチルアミノ−アニリン、４
−ジメチルアミノ−アニリン、４−ジエチルアミノ−ア
ニリン、４−アミノ−４′−二トロー２′−スルホ−ジ
フェニルアミン、４−ジー（ローブチル）−アミ７−ア
ニリン、４−エチルアミ／−又Ｕ４−メチルアミノー２
−スルホ−アニリン、４−メチルアミノ−又は４−エチ
ルアミノ−３−スルホ−アニリン、４−ジメチルアば／
−又１ｄ、４−ジエチルアミノー６−スルホアニリン、
４−メチルアミノ−又は４−エチルアミノ−２，５−ジ
スルホ−アニリン、４−ジメチルアミノ−又は４−ジエ
チルアミノ−２，５−ジスルホ−アニリン、２，４−ジ
メトキシ−アニリン、６．４−ジメトキシ−アニリン、
２−エトキシ−アニリン、４−エトキシ−アニリン、２
−メトＯ刀） 中シーアニリン、４−メトキシ−アニリン、２−アミノ
フェノール、４−アミノフェノール、２−アミノフェニ
ルエーテル、４−アミノジフェニルエーテル、４−メト
ヤシ−５−スルホ−アニリン、４−エト中シー３−スル
ホーアニリン、４−７ミ／−３−スルホ−ジフェニルエ
ーテル、’　４．４’　−ジアミノ−ジフェニル−２−
スルホン酸、Ｎ−（ω−スルホーアｔチル）　−１，４
−ジアミノ−ベンゼン及［Ｎ−（ω−スルホ−プロピオ
ニル）　−１４−ジアミノ−ベンゼン。

本発明により製造した化合物の合成混合物からの分離は
、一般的に公知な方法により電解質例えば塩化ナトリウ
ム又は塩化カリウムによる反応媒体からの沈殿により又
は反応溶液の蒸発により例えば噴霧乾燥により行われ、
その場合この反応溶液に緩衝物質を添加することができ
る１本発明による新規化合物（１）及び（１人）は繊維
反応性を有しそして非附に良好な染料特性を有する。そ
れ故これら化合物はヒドロキシ基含有及び／又はカルボ
ンアミド基含有材料特に繊維材料例えば皮革の染色に使
用することができる。同様に又本発明による化合物の合
成の際得られる浴液も場合により緩衝物質の添加後場合
により濃縮後直ちに液体配合物として着色便用に供給す
ることができる。

それ数本発明の対象は、又ヒドロキシ−及び／又はカル
ボンアミド基含有材料を染色するために一般式（１）又
は一般式（１人）の本発明による化合物を使用する仁と
又はこれら基体上でのそれらの使用法である。この場合
原料着色例えばポリアミドからなる箔の該着色及び捺染
を包含゛　　する、殊に該材料は繊維材料特に紡織繊維
例えば糸、巻体及び織物の杉で使用される。

ヒドロキシ基含有材料は、天然又は合成ヒドロキシ基含
有材料例えばｔルロース繊維材料又はそれらの再生生成
物及びポリビニルアルコールである。ｔルロース繊維材
料は好ましくは木綿併し又他の植物繊維例えば麻、大麻
、ジュート及びラミー繊維であり、再生セルロース繊維
は例えばレーヨンステープル及びビスツース−レーヨン
である。

カルボンアミド基含有材料は、例えば合成及び天然ボリ
アばド及びポリウレタン特に繊維の杉でのもの例えば羊
毛及び他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，６、ポ
リアミド−６、ボ１１アミド−１１及びポリアミド−４
である。

本発明による化合物は、上記基体特に上記繊維材料上で
水浴性染料特に繊維反応性染料に関して一知な適用技術
により、適用しそして固着することができる、 例えばこれを用いてｔルロース繊維上で吸尽法により長
浴から最多様の酸結合剤及び場合により中性塩例えば塩
化す）　ＩＩウム又は硫酸ナトリウムの使用下非常に良
好な染色収率及び優れた染色ビルドアップが得られる。

４０乃至１０５Ｃの温度で、場合により加圧下１５０Ｃ
までの温度で場合により通常な染色助剤の存在下水性浴
中で染色する。この場合材料を温浴に導入しそしてこれ
を所望の染色温度に徐々に加温しそして染色工程をこの
温度で終了させる様にして（１（ト） 実施することができる。染料の吸尽を促進する中性塩は
浴に所望な場合又本来の染色温度の到達後初めて添加す
ることができる。

バジング法により−ｔシルロース繊維上同様に優れた染
色収率及び非常に良好な染色ビルド・アップが得られ、
その際室温又は高温での例えば約６０Ｃまでの温度での
滞留、蒸熱又は乾熱により常法で固着することができる
。

同様にｔルロース繊維に関する通常の捺染法−これは一
段階法で例えば重炭酸ナトリ９ム又は他の酸結合剤及び
着色剤を含有する捺染ペーストで捺染し、引き続ψて１
００乃至１０３Ｃで蒸熱するか又は二段階法で例えば着
色剤を含有する中性又は弱酸性捺染ペーストにより捺染
し、引き続いて、捺染材料を熱い電解質含有アルカリ性
浴に導通するか又はアルカリ性電解質含有バジング液で
オーバーバジングし、引き統一てこの処理材料を滞留又
は蒸熱又は乾熱により処理して実施することができる−
により輪郭の良好な状態及び置んだ白色地を有する着（
℃０ 色男の良い捺染が得られる。捺染の品質は変化する固着
条件にほとんど影響されない、染色に於ても捺染に於て
も本発明による化合物により得られる固着度は非常に高
い。

通常の熱固着法により乾熱により固着する場合１２０乃
至２００Ｃの熱気を便用する。１０１乃至１０５Ｃの通
常の水蒸気のほかに又１６０Ｃまでの湿度の過熱蒸気及
び加圧蒸気を使用することができる。

酸結合性及びｔルロース繊維上で染料を固着させる剤は
、例えば無機又は有機酸のアルカリ金属及びアルカリ土
類金属の水浴性塩基性塩又は化合物−これらは加熱の際
アルカリを遊離する−である。

特にアルカリ金属水酸化物及び弱乃至中強無機又は有機
酸のアルカリ金属塩が挙けられ、その際アルカリ化合物
のうちで好ましくはナトリウム−及びカリウム化合物が
挙けられる。この様な酸結合剤は例えば水酸化す）　Ｉ
Ｉウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、ギ酸ナトリウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸水素
二ナトリウムである。

本発明による化合物を酸結合剤で場合により熱作用下処
理することにより本発明による化合物（染料）は化学的
にｔルロース繊維に結合される。特にセルロース染色は
非固着染料部分を除去するためのゆすぎによる適寸の後
処理後優れた湿潤堅牢性を示し、特に非固着染料分はそ
の良好な冷水浴性のために容易に洗出することができる
。

ポリウレタン−ポリアミド繊維上の染色は通常酸性媒体
から実施される。例えば、所望のｐＩ（−値を得るため
に、染浴に酢酸及び／又は硫酸アンモニウム及び／又は
酢酸及び酢酸アンモニウム又は酢酸ナトリウムを添加す
ることができる。染色の使用し得る均一性を得るために
、適寸の均染助剤例えば塩化シアヌルと５倍モル量のア
ミノベンゼンスルホン酸及び／又はアミノナフタリンス
ルホン酸との反応生成物又は例えばステアリルアミンと
エチレンオキシドとの反応生成物を基剤とする均染助剤
の添加が推奨される１通例染色ざるべき材料を約４０Ｃ
の温度で浴に導入し、そこで数時間揺動し、次に染浴を
所望の弱酸性好ましくは弱酢酸酸性ｐＨ−値に後ｆＡ整
しそして本来の染色を６０乃至９８Ｃの温度で実施する
。併し又染色は沸とう温度又は１２０ごまでの温度で（
加圧下）実施することができる。

本発明によるアゾ化合物により形成されたでルロース繊
維材料上での染色及び捺染は、高い着色力、その上に良
好な日光堅牢性及び非常に良好な湿潤堅牢性例えば洗た
く一１縮絨−１水−及び海水−及びクロス染め−及び汗
堅牢性、更に良好なひだ付は堅牢性、アイロン掛は堅牢
性及び摩擦堅牢性を有する。

殊にそのアルカリ性汗堅牢性及び飲料水で湿潤堅牢性が
強調されるべきである。これに関して本発明によるアゾ
化合物は、構造上液も近く比較可能なアゾ染料−これは
反応性基として同様にビニルスルホン−基を染料分子に
結合しく１■ て含有するーより驚くほど優れている。

以下の例は本発明を説明するものである。

これら例中で式で記載した化合物は遊離酸の形で記載さ
れており、一般にこれはそのす）　１７ウムー又はカリ
ウム塩の杉で＃！造されそして単離されそしてその塩の
杉で染色に使用される。同様に以下の例特に表側中で遊
離酸の杉で挙けた出発化合物及び成分をそのま＼又はそ
の塩好ましくはアルカリ金属塩例えばナトリウム−又は
カリウム塩の形で合成に使用することができる。

特記しない眠り、例中で記載の部は重量部であり、百分
率の記載は重量％である１重量部対容量部はキログラム
対リットルと同じである。

例　　１ ａ）４−（β−スル７アトエチルスルホニル）−７ニリ
ン２９５部ヲ無水炭酸ナトリウム５６部と共に水５００
部に浴解し、氷５００部及び水５００部中２．４．　／
、　−トリクミル−１、３，５−１−ＩＩアジン１９４
部の懸濁液中に入れてかきまぜる。０乃至１０Ｃに於て
４，５の０■ ｐＨ−値の保持子縮合反応が完結するまで攪拌し、次に
１−アミノ−５，６−ジスルホ−８−ナフトール６１９
部を添加し、炭酸ナトリウムでｐＨ−値４．５にし、混
合物をこのｐｉ（−値の保持下５０Ｃに加温する。なお
数時間この条件下縮合反応が完結するまで攪拌し、混合
物を不溶分からろ別する。

ｂ）氷水７５０部中２−スルホ−アニリン１７５．２部
の懸濁液を硫酸でｐＨ−値２にし、ジアゾ化を水性５０
−亜硝酸すＩ−ＩＩラタム液２００容量部で硫酸による
ｐＨ−値２の保持下行う、なお１時間攪拌し、過剰の亜
硝酸を常法に於てアミドスルホン酸で除去する。

ａ）　　ｂ）　　で製造したジアゾニウム塩懸濁液をａ
）で製造したカップリング成分の溶液に入れてかきまぜ
、その際ｐＨ−ｆｉｔ−５乃至６にしそしてカップリン
グ反応が完結するまで保持する。

引き統一で混合物を６０Ｃに加温し、４−アセチルアミ
ノ−アニリン１５０Ｍを攪拌下栓々に添加し、縮合反応
が終了するまで、、ｐＨ−値６及び６０乃至６５Ｃの温
度をなお約３時間保持する。

本発明によるアゾ化合物を反応溶液から通常のｆｉｌｌ
化後噴斜後噴霧乾燥又は塩化ナトリウム塩ムる塩析によ
り単離する１式 で示される本発明による化合物のナトリウム塩の電解質
塩（例えば塩化ナト１ウム及び硫酸ナトリウム）を含有
する赤色生成物が得られ、本生成物は非常に良好な染料
特性を有し、水性溶液中で可視範囲で吸収極大を５３５
　ｎｍ　　に於て示す１本発明による化合物（そのアル
カリ金属塩の杉で）はセルロース繊維材料を繊維反応性
染料にとって通常な適用−及び固着法により濃い、溌ん
だ薄帯黄赤色色調で染色する１本発明による化合物によ
り得られる染色及び捺染は、非常に良好な湿潤堅牢性例
えば特に非常に良好な洗たく堅牢性、良好な湿潤日光堅
牢性及び特に良好なアルカリ性汗日光堅牢性を示す。

例　　２ 塩化シアヌル１９０部を氷５００部及び水５００部中に
懸濁し、次に１−アミノ−へ６−ジスルホ−８−ナフト
ール３１９部を攪拌下導入する。更に攪拌しなから０乃
至８Ｃの温度で炭酸す）　ＩＩウム約１２０部により２
乃至２，５のｐＨ−値を保つ、装置にすることができる
溶液が生成する。

これに例１　ｂ）　　により製造した２−スルホ−アニ
リン１７＆２部からなるジアゾニウム塩懸濁液を加え、
混合物を５．５のｐＨ−値の保持下カツプリングが完結
するまで攪拌し、次にｐＨ−値４、５　ヲ！する、３−
（β−スルファトエチルスルホニル〕−アニリン２９５
部の浴液を水３５［］部に添加し、反応混合物をｐＨ−
値４．５の保持下４０乃至４５Ｃに加温し、これら条件
下縮合反応が完結するまで攪拌する。引き続いて４−ア
ｔチルアミノーアニリン１５０部ヲ添加し、なお３乃至
４時間６．０のｐＨ−値及び６０乃至６５Ｃの温度に於
て攪拌し、本発明による化合物を噴霧乾燥又は塩析によ
り単離する。

式 で示される化合物のす）　＋７ウム塩が電解質含有粉末
の杉で得られる。

本発明による化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性
を有しそして水性溶液中で可視範囲（１１の で吸取極大を５３５　ｎｍ　に於て示す、本化合物は例
１の化合物の如くセルロース繊維材料上で薄−帯黄赤色
色調を有する均斉で良好な染色及び捺染を与える。

例３ 水５００部及び水５００部中１−アミノ−へ６−ジスル
ホ−８−ナフトール６１９部の中性ｌＷ液に十分な攪拌
下５分の間に２．４．６−　）　１１フルオル−１４５
−トリアジン１４２部を加える。３０分後水３５０部中
５−スルホーアニリン１８０部の中性浴液を添加し、オ
ニ縮合反応を２０乃至３５ｔｌｌ’の温度及び４．５の
ｐＨ−値に於て実施する。

この混合物にジアゾニウム塩懸濁液−これは常法で、本
釣１２００部中４−（β−スル７アトエチルスルホニル
）−７二リン２８９部の硫酸で酸性化した０乃至５ｃの
溶液をジアゾ化して製造されたものである−を加える。

カップリング反応は４．５のｐト値で行われる。カップ
リング完結後混合物を５５ｃに加温し、４−アでチルア
ミノ−アニリン１５０部を加え、縮合反応が完結するま
で（約３時間）５５乃至６０Ｕ及び６のｐＨ−値に於て
攪拌する。引き続いて混合物を加温下ｆｆ暦化し、本発
明による化合物を噴霧乾燥して単離する。

式 ％式％ で示される化合物のナトＩＪウム塩の電解質含有赤色粉
末が得られる。この本発明による化合物は非酵に良好な
繊維反応性染料特性を有し、セルロース繊維材料上で繊
維反応性染料にとって通常な適用−及び固着法により濃
い、Ｕんだ帯青赤色色調の染色及び捺染を与え、これら
は非常に良好な湿潤堅牢性例えば％に非常に良好な洗た
く堅牢性、良好な湿潤口元堅牢性及び特に良好なアルカ
リ性汗日光堅牢性を有する。

例　４乃至９２ 次の表側に於て別の本発明による化合物を一般式（Ａ） に相当するそれらの成分を用いて記載している、これら
化合物は、本発明による方法で例えば上記の実施例の一
つにより、式（Ａ）の化合物に於て夫々の表側から明か
なそれらの成分（ジアジ成分Ｄ−ＭＥ、、塩化シア又ル
又は弗化シアヌル殊に塩化シアヌル、１−アミノ−６，
６−ジスルホ−８−す７トール及びトリアジン残基に融
合され得る一般式Ｈ２Ｈ−Ｔ及びＨ２Ｎ−Ｗに相当する
アミ（１１ω 〕化合物）により製造することができる。これら化合物
は繊維反応性染料特性を有し、特にセルロース繊維材料
上で繊維反応性染料にとって通常な適用−及び固着法に
より着色力の良い堅牢な染色及び捺染を夫々の表側に於
て木綿上での染色に就で記載された色調で与える。

（１１υ 例９３乃至１０４ 次の表例に於て別の本発明による化合物を一般式ＣＢ） −Ｔ （式中Ｂｏは水素原子又はスルホ基に等しい）に相当す
るそれらの成分を用いて記載している。

これら化合物は、本発明による方法で例えば上記の実施
例の一つにより、式ＣＢ）の化合物に於て夫々の表例か
ら明かなそれらの成分（ジアゾ成分Ｄ−ＮＨ２、塩化シ
ア翼ル又は弗化シアスル殊に塩化シアスル、アミノ−ナ
フトール−スルホン酸及びトリアジン残基に融合され得
る一般式Ｈ２Ｎ−Ｔ及びＨ２Ｎ　−Ｗに相当するアミノ
化合物）により製造することができる。これら化合物は
繊維反応性染料特性を有し、特にセルロース繊維材料上
で繊維反応性染料にとって通常な適用−及び固着法によ
り層色男の良−堅牢な染色及び捺染を夫々の表例に於て
木綿上での染色に就て記載された色−で与える。

例１０５乃至１０８ 次の表例に於て別の本発明による化合物を一般式（Ｃ） （式中Ｒは水素原子又はスルホ基に等しい）に相当する
それらの成分を用いて記載している。

これら化合物は、本発明による方法で例えば上記の実施
例の一つにより、式（０）の化合物に於て夫々の表例か
ら明かなそれらの成分（ジアゾ成分Ｄ−ＮＨ２、塩化シ
アヌル又は弗化シアヌル殊に塩化シア文ル、アミノ−ナ
フトール−スルホン酸及びトリアジン残基に融合され得
る一般式Ｈ２Ｈ−Ｔ及びＨＮ（Ｗ）２に相当するアミノ
化合物）により製造することができる。これら化合物は
繊維反応性染料特性を有し、特にセルロース繊維材料上
で繊維反応性染料にとって通常な適用−及び固着法によ
り着色力の良い堅牢な染色及び捺染を夫々の表例に於て
木綿上での染色に就て記載された色調で与える。

例　　１０９ 水８００部及び氷８００部中塩化シア貢ル１９４部から
なる混合物に徐々に水５００部中１−アミノ−へ６−ジ
スルホ−８−す７ト一ル３１９部の中性溶液を加える。

約６０分間０乃至５Ｃの温度及び五５のｐＨ−値に於て
攪拌し、次に３−スルホ−１，ａ　−ジアミノベンゼン
１９８部を導入し、オニ縮合反応を２０乃至５５Ｃの温
度及び５．５のｐト値に於て実施する。

引き続−てこの混合物にジアゾニウム塩懸濁液−これは
常法で０乃至５Ｃの、本釣１２００部中４−（β−スル
７アトエチルスルホニル）−アユリン２８９部の硫酸溶
液のジアゾ化により製造される−を加える。カップリン
グ反応は６．０乃至６．５のｐＨ−値で行われる。その
後混合物を５０Ｃに加温し、ｆＩ！を酸化し、噴霧乾燥
する。

で示される化合物のナトＩＩウム塩の電解質含有赤色粉
末が得られる。この本発明によるアゾ化合物は水性浴液
中で可−視範囲で吸収極大を５１７ｎｌｌＩ＋　に於て
示す。本化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を脣
し、セルロース繊維材料上で赤色色調及び良好な便用堅
牢性−そのつら特に良好な湿潤堅牢性及びアルカリ性汗
堅牢性を彌幽することができる−を有する良好な染色及
び捺染を与える。

（１ω 例　１１０乃至１２６ 次の表例に於て別の本発明による化合物を一般式（Ｄ） （式中Ｒは水素原子又はスルホ基に等しく、Ｂは水素原
子又はメチル基に等しい） に相当するそれらの成分を用いて記載して−る。

これら化合物は、本発明による方法で例えば上記の実施
例の一つにより、式ＣＤ）の化合物に於て夫々の表例か
ら明かなそれらの成分（ジアゾ成分Ｄ−ＭＦ１２、塩化
シアヌル又は弗化シアヌル殊に塩化シア累ル、メチルア
ミノ−又はアばノナフトールースルホン酸及びトリアジ
ン残基に融合され得る一般式Ｈ２Ｎ　−Ｔに相当するア
ミノ化合物）により製造することができる。これら化（
での 金物は繊維反応性染料特性を有し、特にセルロース繊維
材料上で繊維反応性染料にとって通常な適用−及び固着
法により着色力の良い堅牢な染色及び捺染を夫々の表例
に於て木綿上での染色に就て記載された色調で与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｄはベンゼン環又はナフタリン環であり、 Ｒ＾１は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   スルホ基又はカルボキシ基であり、 Ｒ＾２は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   スルホ基、カルボキシ基、アリール残基−これは置換さ
   れていることができる−、ヒドロキシ基、ニトロ基又は
   ハロゲン原子であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基−これは置換されていることができる−であり、 Ａはヒドロキシ基又は式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ
   ） −Ｏ−Ｒ＾３（２ａ）、−Ｓ−Ｒ＾３（２ｂ）、▲数式
   、化学式、表等があります▼（２ｃ）（式中Ｒ＾３は１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−これは置換さ
   れていることができる−であるか又は場合により置換さ
   れたアリール残基であり、 Ｒ＾４は水素原子、場合により置換された脂肪族残基又
   は場合により置換された脂環式残基でありそして Ｒ＾５は水素原子、場合により置換された脂肪族残基、
   場合により置換されたアリール残基、シアン基、場合に
   より置換されたアミノ基又は一般式 （２ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｄ） （式中 Ｚは酸素原子、硫黄原子又はイミド基ＮＨを示す） で示される基を意味するか又は Ｒ＾４及びＲ＾５は窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原
   子を有する１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原
   子を有する２又は３個のアルキレン基及び１又は２個の
   別のヘテロ原子を含有する５−乃至８−員飽和複素環式
   環の残基を形成する） で示される残基であるか又はハロゲンであり、 Ｂは一般式（２ｅ）、（２ｆ）又は（２ｇ）−Ｏ−Ｒ＾
   ６（２ｅ）、−Ｓ−Ｒ＾６（２ｆ）、▲数式、化学式、
   表等があります▼（２ｇ）（式中 Ｒ＾６は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するア
   ルキル基−これは置換されていることができる−又は場
   合により置換されたアリール残基であり、 Ｒ＾７は水素原子、場合により置換された脂肪族残基又
   は場合により置換された脂環式残基でありそして Ｒ＾８は水素原子、場合により置換された脂肪族残基、
   場合により置換されたアリール残基、シアン基、上記一
   般式（２ｄ）の基、アミノ基、１乃至４個のＣ−原子を
   有するアルキル及び／又は場合により置換されたアリー
   ルにより単一又は二置換されたアミノ基又は一般式（２
   ｈ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｈ） （式中Ｗは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−
   これは置換されていることができる−又は１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するアルコキシ基−これは置換されている
   ことができる−又はアリール残基−これは置換されてい
   ることができる−である） で示される基を意味するか 又は Ｒ＾７及びＲ＾８は窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原
   子を有する、個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原
   子を有する２又は３個のアルキレン基及び１又は２個の
   別のヘテロ原子を含有する５−乃至８−員飽和複素環式
   環の残基を形成する） で示される残基であり、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
   当量であり、 ｍは１又は２の数を示し、 ｎは零又は１の数を示し、 ｐは零、１又は２の数を示し、 Ｙはβ−チオスルファトエチル−基、β−ホスファトエ
   チル−基又はβ−クロルエチル−基、ビニル基又はβ−
   スルファトエチル−基であり、 一般式（１）の化合物に於て１回又は２回存在する基−
   ＳＯ＿２−Ｙは式残基Ａ又はＤに又は両方に任意の位置
   に於て結合している〕 に相当する水溶性アゾ化合物。 ２、Ｂが一般式 −Ｏ−Ｒ＾６（２ｅ）、−Ｓ−Ｒ＾６（２ｆ）、▲数式
   、化学式、表等があります▼（２ｇ）〔式中 Ｒ＾６が水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するア
   ルキル基−これは１乃至４個のＣ−原子を有するアルコ
   キシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、スルファト、
   ホスファト、フェニル、ナフチル、１乃至４個のＣ−原
   子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するア
   ルコキシ、ヒドロキシ、ニトロ、カルボキシ、スルホ及
   び塩素なる群からなる１又は２個の置換分により置換さ
   れたフェニル及び１、２又は３個のスルホ基により置換
   されたナフチルなる群からなる１又は２個の置換分によ
   り置換されていることができるであるか又はフェニル残
   基又はナフチル残基を意味するか 又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４
   個のＣ−原子を有するアルコキシ、ヒドロキシ、ニトロ
   、カルボキシスルホ及び塩素なる群からなる１又は２個
   の置換分により置換されたフェニル残基 又は１、２又は３個のスルホ基により置換されたナフチ
   ル残基であり、 Ｒ＾７が水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するア
   ルキル基−これは１乃至４個のＣ−原子を有するアルコ
   キシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、スルファト、
   ホスファト、フェニル、ナフチル、１乃至４個のＣ−原
   子を有するアルキル、ヒドロキシ、ニトロ、カルボキシ
   、スルホ及び塩素なる群からなる１又は２個の置換分に
   より置換されたフェニル及び１、２又は３個のスルホ基
   により置換されたナフチルなる群からなる１又は２個の
   置換分により置換されていることができる−であるか又
   は２乃至４個のＣ−原子を有するアルケニル残基 又は５−乃至８−員シクロアルキル残基−これは１乃至
   ３個のメチル基により置換されていることができる−で
   ありそして Ｒ＾８が水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するア
   ルキル基−これは１乃至４個のＣ−原子を有するアルコ
   キシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、スルファト、
   ホスファト、フェニル、ナフチル、１乃至４個のＣ−原
   子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するア
   ルコキシ、ヒドロキシ、ニトロ、カルボキシ、スルホ及
   び塩素なる群からなる１又は２個の置換分により置換さ
   れたフェニル及び１、２又は３個のスルホ基により置換
   されたナフチルなる群からなる１又は２個の置換分によ
   り置換されていることができる−であるか 又は２乃至４個のＣ−原子を有するアルケニル基を意味
   するか 又はフェニル残基又はナフチル残基又は１乃至４個のＣ
   −原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有す
   るアルコキシ、ヒドロキシ、ニトロ、カルボキシ、スル
   ホ及び塩素なる群からなる１又は２個の置換分により置
   換されたフェニル残基 又は１、２又は３個のスルホ基により 置換されたナフチル残基であるか又はシアン基又は一般
   式（２ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｄ） （式中Ｚが酸素原子、硫黄原子又はイミド基で示す） で示される基 又はアミノ基又はアミノ基−これは１乃至４個のＣ−原
   子を有するアルキル及び／又はフェニル又はナフチル又
   は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個
   のＣ−原子を有するアルコキシ、ヒドロキシ、ニトロ、
   カルボキシ、スルホ及び塩素なる群からなる１又は２個
   の置換分により置換されたフェニル又は１、２又は３個
   のスルホ基により置換されたナフチルにより単一又は二
   置換されている−であるか 又は一般式（２ｈ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｈ） （式中Ｗが１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−
   これは１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、スル
   ホ、カルボキシ、ヒドロキシ、スルファト、ホスファト
   、フェニル、ナフチル、１乃至４個のＣ−原子を有する
   アルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、
   ヒドロキシ、ニトロ、カルボキシ、スルホ及び塩素なる
   群からなる１又は２個の置換分により置換されたフェニ
   ル及び１、２又は３個のスルホ基により置換されたナフ
   チルなる群からなる１又は２個の置換分により置換され
   ていることができる−であるか又は１乃至４個のＣ−原
   子を有するアルコキシ−これはヒドロキシ基又は１乃至
   ４個のＣ−原子を有するアルコキシ基又はアルキル残基
   中で夫々１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシアル
   コキシ基により置換されていることができる−である） で示される基を意味するか 又は Ｒ＾７及びＲ＾８が窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原
   子を有する１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原
   子を有する２又は３個のアルキレン基及び窒素、酸素及
   び硫黄なる群からなる１又は２個のヘテロ原子を含有す
   る５−乃至８−員飽和複素環式環の残基を形成する〕 で示される残基を意味する特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 ３、一般式（１ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｄ） （式中Ｍ、Ｙ及びｐは特許請求の範囲第１項記載の意味
   を有し、Ｂが特許請求の範囲第１項又は第２項記載の一
   般式（２ｆ）又は（２ｇ）に相当する残基を意味しそし
   てｑが１又は２の数を示す） に相当する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の化合
   物。 ４、一般式（１ｇ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｇ） （式中Ｂ、Ｍ、Ｒ＾１、Ｒ、Ｒ＾４、Ｙ、ｐ及びｎは特
   許請求の範囲第１項記載の意味を有しそしてＲ″は水素
   原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基、１乃
   至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、スルホ基、カ
   ルボキシ基、アリール残基−これは置換されていること
   ができる−、ヒドロキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子
   を意味する） に相当する特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５、一般式（１ｈ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｈ） （式中Ｂ、Ｍ、Ｒ＾１、Ｒ、Ｒ＾４、Ｙ、ｐ及びｎは特
   許請求の範囲第１項記載の意味を有しそしてＲ″は水素
   原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基、１乃
   至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、スルホ基、カ
   ルボキシ基、アリール残基−これは置換されていること
   ができる−、ヒドロキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子
   を意味する） に相当する特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６、一般式（１Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１Ａ） （式中Ｄ、Ｍ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ、Ｙ、ｎ、ｐ、Ｒ＾
   ７及びＲ＾８は特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   意味を有しそしてＨａｌは塩素−又は弗素原子を意味す
   る） に相当する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の化合
   物。 ７、Ｈａｌが塩素原子である特許請求の範囲第１項、第
   ２項又は第６項記載の化合物。 ８、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｄはベンゼン環又はナフタリン環であり、 Ｒ＾１は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   スルホ基又はカルボキシ基であり、 Ｒ＾２水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、ス
   ルホ基、カルボキシ基、アリール残基−これは置換され
   ていることができる−、ヒドロキシ基、ニトロ基又はハ
   ロゲン原子であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基−これは置換されていることができる−であり、 Ａはヒドロキシ基又は式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ
   ） −Ｏ−Ｒ＾３（２ａ）、−Ｓ−Ｒ＾３（２ｂ）、▲数式
   、化学式、表等があります▼（２ｃ）（式中 Ｒ＾３は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−こ
   れは置換されていることができる−であるか又は場合に
   より置換されたアリール残基であり、 Ｒ＾４水素原子、場合により置換された脂肪族残基又は
   場合により置換された脂環式残基でありそして Ｒ＾５は水素原子、場合により置換された脂肪族残基、
   場合により置換されたアリール残基、シアン基、場合に
   より置換されたアミノ基又は一般式（２ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｄ） （式中 Ｚは酸素原子、硫黄原子又はイミド基ＮＨを示す） で示される基を意味するか 又は Ｒ＾４及びＲ＾５は窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原
   子を有する１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原
   子を有する２又は３個のアルキレン基及び１又は２個の
   別のヘテロ原子を含有する５−乃至８−員飽和複素環式
   環の残基を形成する） で示される残基であるか又はハロゲンであり、 Ｂは一般式（２ｅ）、（２ｆ）又は（２ｇ）−Ｏ−Ｒ＾
   ６（２ｅ）、−Ｓ−Ｒ＾６（２ｆ）、▲数式、化学式、
   表等があります▼（２ｇ）（式中 Ｒ＾６は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するア
   ルキル基−これは置換されていることができる−又は場
   合により置換されたアリール残基であり、 Ｒ＾７は水素原子、場合により置換された脂肪族残基又
   は場合により置換された脂環式残基でありそして Ｒ＾８は水素原子、場合により置換された脂肪族残基、
   場合により置換されたアリール残基、シアン基、上記一
   般式（２ｄ）の基、アミノ基、１乃至４個のＣ−原子を
   有するアルキル及び／又は場合により置換されたアリー
   ルにより単一又は二置換されたアミノ基又は一般式（２
   ｈ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｈ） （式中Ｗは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−
   これは置換されていることができる−又は１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するアルコキシ基−これは置換されている
   ことができる−又はアリール残基−これは置換されてい
   ることができる−である） で示される基を意味するか 又は Ｒ＾７及びＲ＾８は窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原
   子を有する１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原
   子を有する２又は３個のアルキレン基及び１又は２個の
   別のヘテロ原子を含有する５−乃至８−員飽和複素環式
   環の残基を形成する） で示される残基であり、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
   当量であり、 ｍは１又は２の数を示し、 ｎは零又は１の数を示し、 ｐは零、１又は２の数を示し、 Ｙはβ−チオスルファトエチル−基、β−ホスファトエ
   チル−基又はβ−クロルエチル−基、ビニル基又はβ−
   スルファトエチル−基であり、 一般式（１）の化合物に於て１回又は２回存在する基−
   ＳＯ＿２−Ｙは式残基Ａ又はＤに又は両方に任意の位置
   に於て結合している〕 に相当する水溶性アゾ化合物を製造するために、 一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） で示されるアゾ化合物、下記一般式（４）で示される芳
   香族アミン及び下記一般式（５）で示される化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（４）▲数式、化学
   式、表等があります▼（５） （上記式中、Ｄ、Ｍ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ、ｎ、ｐ、Ａ
   、Ｂ及びＹは上記の意味を有しそしてｒ 及びｓは夫々零、１又は２の数を示す） を２，４，６−トリクロル−ｓ−トリアジン又は２，４
   ，６−トリフルオル−ｓ−トリアジンと任意の順序で又
   は場合により同時に反応させ、その際一般式（３）及び
   （５）の出発化合物を、（ｒ＋ｓ）又は一般式（８） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中Ａ、Ｂ、Ｒ、Ｍ、Ｙ、ｎ、ｐ及びｓは上記の意味
   を有する） で示されるトリアジニルアミノ−ナフトール−スルホン
   酸−化合物を一般式（９） ▲数式、化学式、表等があります▼（９） （式中Ｄ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｙ及びｒは上記の意味を有
   する） で示される芳香族アミンのジアゾニウム化合物とカップ
   リングし、その際出発化合物を、（ｒ＋ｓ）なる合計は
   ｍの意味を有する様に選択することを特徴とする上記製
   法。 ９、一般式（１１Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１１Ａ） （式中Ｈａｌ、Ｍ、Ｒ、ｐ、ｎ、Ｒ＾７及びＲ＾８は特
   許請求の範囲第４項又は第６項記載の意味を有する） で示されるモノハロゲントリアジニルアミノ、ナフトー
   ルスルホン酸−化合物を一般式（９Ａ）▲数式、化学式
   、表等があります▼（９Ａ） （式中Ｄ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＹは特許請求の範囲第１
   項又は第６項記載の意味を有する） で示される芳香族アミンのジアゾニウム化合物とカップ
   リングするか又は一般式（１３Ａ）▲数式、化学式、表
   等があります▼（１３Ａ） （式中Ｄ、Ｍ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ、Ｙ、ｎ及びＨａｌ
   は特許請求の範囲第１項又は第６項記載の意味を有する
   ） で示されるジハロゲントリアジニルアミノ−ナフトール
   スルホン酸−アゾ化合物を一般式（４Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４Ａ） （式中Ｍ、ｐ、Ｒ＾７及びＲ＾８は特許請求の範囲第１
   項又は第６項記載の意味を有する） で示される芳香族化合物と反応させる特許請求の範囲第
   ８項記載の製法。 １０、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｄはベンゼン環又はナフタリン環であり、 Ｒ＾１は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   スルホ基又はカルボキシ基であり、 Ｒ＾２は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   スルホ基、カルボキシ基、アリール残基−これは置換さ
   れていることができる−、ヒドロキシ基、ニトロ基又は
   ハロゲン原子であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基−これは置換されていることができる−であり、 Ａはヒドロキシ基又は式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ
   ） −Ｏ−Ｒ＾３（２ａ）、−Ｓ−Ｒ＾３（２ｂ）、▲数式
   、化学式、表等があります▼（２ｃ）（式中 Ｒ＾３は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−こ
   れは置換されていることができる−であるか又は場合に
   より置換されたアリール残基であり、 Ｒ＾４は水素原子、場合により置換された脂肪族残基又
   は場合により置換された脂環式残基でありそして Ｒ＾５は水素原子、場合により置換された脂肪族残基、
   場合により置換されたアリール残基、シアン基、場合に
   より置換されたアミノ基又は一般式（２ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｄ） （式中 Ｚは酸素原子、硫黄原子又はイミド基ＮＨを示す） で示される基を意味するか 又は Ｒ＾４及びＲ＾５は窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原
   子を有する１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原
   子を有する２又は３個のアルキレン基及び１又は２個の
   別のヘテロ原子を含有する５−乃至８−員飽和複素環式
   環の残基を形成する） で示される残基であるか又はハロゲンであり、Ｂは一般
   式（２ｅ）、（２ｆ）又は（２ｇ）−Ｏ−Ｒ＾６（２ｅ
   ）、−Ｓ−Ｒ＾６（２ｆ）、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（２ｇ）（式中 Ｒ＾６は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するア
   ルキル基−これは置換されていることができる−又は場
   合により置換されたアリール残基であり、 Ｒ＾７は水素原子、場合により置換された脂肪族残基又
   は場合により置換された脂環式残基でありそして Ｒ＾８は水素原子、場合により置換された脂肪族残基、
   場合により置換されたアリール残基、シアン基、上記一
   般式（２ｄ）の基、アミノ基、１乃至４個のＣ−原子を
   有するアルキル及び／又は場合により置換されたアリー
   ルにより単一又は二置換されたアミノ基又は一般式（２
   ｈ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｈ） （式中Ｗは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−
   これは置換されていることができる−又は１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するアルコキシ基−これは置換されている
   ことができる−又はアリール残基−これは置換されてい
   ることができる−である） で示される基を意味するか 又は Ｒ＾７及びＲ＾８は窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原
   子を有する１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原
   子を有する２又は３個のアルキレン基及び１又は２個の
   別のヘテロ原子を含有する５−乃至８−員飽和複素環式
   環の残基を形成する） で示される残基であり、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
   当量であり、 ｍは１又は２の数を示し、 ｎは零又は１の数を示し、 ｐは零、１又は２の数を示し、 Ｙはβ−スルファトエチル−基を示し、 一般式（１）の化合物に於て１回又は２回存在する基−
   ＳＯ＿２−Ｙは式残基Ａ又はＤに又は両方に任意の位置
   に於て結合している〕 に相当する水溶性アゾ化合物を製造するために、一般式
   （１）に相当するが但し式中式残基Ｙの一方又は両方は
   β−ヒドロキシエチル−基を示すアゾ化合物を硫酸化剤
   でエステル化することを特徴とする上記製法。 １１、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｄはベンゼン環又はナフタリン環であり、 Ｒ＾１は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   スルホ基又はカルボキシ基であり、 Ｒ＾２は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   スルホ基、カルボキシ基、アリール残基−これは置換さ
   れていることができる−、ヒドロキシ基、ニトロ基又は
   ハロゲン原子であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基−これは置換されていることができる−であり、 Ａはヒドロキシ基又は式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ
   ） −Ｏ−Ｒ＾３（２ａ）、−Ｓ−Ｒ＾３（２ｂ）、▲数式
   、化学式、表等があります▼（２ｃ）（式中 Ｒ＾３は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−こ
   れは置換されていることができる−であるか又は場合に
   より置換されたアリール残基であり、 Ｒ＾４は水素原子、場合により置換された脂肪族残基又
   は場合により置換された脂環式残基でありそして Ｒ＾５は水素原子、場合により置換された脂肪族残基、
   場合により置換されたアリール残基、シアン基、場合に
   より置換されたアミノ基又は一般式（２ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｄ） （式中 Ｚは酸素原子、硫黄原子又はイミド基ＮＨを示す） で示される基を意味するか 又は Ｒ＾４及びＲ＾５は窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原
   子を有する１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原
   子を有する２又は３個のアルキレン基及び１又は２個の
   別のヘテロ原子を含有する５−乃至８−員飽和複素環式
   環の残基を形成する） で示される残基であるか又はハロゲンであり、 Ｂは一般式（２ｅ）、（２ｆ）又は（２ｇ）−Ｏ−Ｒ＾
   ６（２ｅ）、−Ｓ−Ｒ＾６（２ｆ）、▲数式、化学式、
   表等があります▼（２ｇ）（式中 Ｒ＾６は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するア
   ルキル基−これは置換されていることができる−又は場
   合により置換されたアリール残基であり、 Ｒ＾７は水素原子、場合により置換された脂肪族残基又
   は場合により置換された脂環式残基でありそして Ｒ＾８は水素原子、場合により置換された脂肪族残基、
   場合により置換されたアリール残基、シアン基、上記一
   般式（２ｄ）の基、アミノ基、１乃至４個のＣ−原子を
   有するアルキル及び／又は場合により置換されたアリー
   ルにより単一又は二置換されたアミノ基又は一般式（２
   ｈ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｈ） （式中Ｗは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−
   これは置換されていることができる−又は１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するアルコキシ基−これは置換されている
   ことができる−又はアリール残基−これは置換されてい
   ることができる−である） で示される基を意味するか 又は Ｒ＾７及びＲ＾８は窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原
   子を有する１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原
   子を有する２又は３個のアルキレン基及び１又は２個の
   別のヘテロ原子を含有する５−乃至８−員飽和複素環式
   環の残基を形成する） で示される残基であり、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
   当量であり、 ｍは１又は２の数を示し、 ｎは零又は１の数を示し、 ｐは零、１又は２の数を示し、 Ｙはβ−チオスルファトエチル基を示し、 一般式（１）の化合物に於て１回又は２回存在する基−
   ＳＯ＿２−Ｙは式残基Ａ又はＤに又は両方に任意の位置
   に於て結合している〕 に相当する水浴性アゾ化合物を製造するために、一般式
   （１）に相当するが式中式残基−ＳＯ＿２−Ｙの一方又
   は両方はβ−スルファトエチルスルホニル−基を意味す
   るアゾ化合物をアルカリ性−水性媒体中で先づビニルス
   ルホニル−化合物に変え、次にこれを３乃至７のｐＨ−
   範囲に於てアルカリチオ硫酸塩と反応させることを特徴
   とする上記製法。 １２、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中 Ｄはベンゼン環又はナフタリン環であり、 Ｒ＾１は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   スルホ基又はカルボキシ基であり、 Ｒ＾２は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   スルホ基、カルボキシ基、アリール残基−これは置換さ
   れていることができる−、ヒドロキシ基、ニトロ基又は
   ハロゲン原子であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基−これは置換されていることができる−であり、 Ａはヒドロキシ基又は式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ
   ） −Ｏ−Ｒ＾３（２ａ）、−Ｓ−Ｒ＾３（２ｂ）、▲数式
   、化学式、表等があります▼（２ｃ）（式中 Ｒ＾３は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−こ
   れは置換されていることができる−であるか又は場合に
   より置換されたアリール残基であり、 Ｒ＾４は水素原子、場合により置換された脂肪族残基又
   は場合により置換された脂環式残基でありそして Ｒ＾５は水素原子、場合により置換された脂肪族残基、
   場合により置換されたアリール残基、シアン基、場合に
   より置換されたアミノ基又は一般式（２ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｄ） （式中 Ｚは酸素原子、硫黄原子又はイミド基ＮＨを示す） で示される基を意味するか 又は Ｒ＾４及びＲ＾５は窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原
   子を有する１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原
   子を有する２又は３個のアルキレン基及び１又は２個の
   別のヘテロ原子を含有する５−乃至８−員飽和複素環式
   環の残基を形成する） で示される残基であるか又はハロゲンであり、 Ｂは一般式（２ｅ）、（２ｆ）又は（２ｇ）−Ｏ−Ｒ＾
   ６（２ｅ）、−Ｓ−Ｒ＾６（２ｆ）、▲数式、化学式、
   表等があります▼（２ｇ）（式中 Ｒ＾６は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するア
   ルキル基−これは置換されていることができる−又は場
   合により置換されたアリール残基であり、 Ｒ＾７は水素原子、場合により置換された脂肪族残基又
   は場合により置換された脂環式残基でありそして Ｒ＾８は水素原子、場合により置換された脂肪族残基、
   場合により置換されたアリール残基、シアン基、上記一
   般式（２ｄ）の基、アミノ基、１乃至４個のＣ−原子を
   有するアルキル及び／又は場合により置換されたアリー
   ルにより単一又は二置換されたアミノ基又は一般式（２
   ｈ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｈ） （式中Ｗは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−
   これは置換されていることができる−又は１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するアルコキシ基−これは置換されている
   ことができる−又はアリール残基−これは置換されてい
   ることができる−である） で示される基を意味するか 又は Ｒ＾７及びＲ＾８は窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原
   子を有する１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原
   子を有する２又は３個のアルキレン基及び１又は２個の
   別のヘテロ原子を含有する５−乃至８−員飽和複素環式
   環の残基を形成する） で示される残基であり、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
   当量であり、 ｍは１又は２の数を示し、 ｎは零又は１の数を示し、 ｐは零、１又は２の数を示し、 Ｙはβ−チオスルファトエチル−基、β−ホスファトエ
   チル−基又はβ−クロルエチル−基、ビニル基又はβ−
   スルファトエチル−基であり、 一般式（１）の化合物に於て１回又は２回存在する基−
   ＳＯ＿２−Ｙは式残基Ａ又はＤに又は両方に任意の位置
   に於て結合している〕 に相当する水溶性アゾ化合物を染料として使用する方法
   。 １３、ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含有材
   料特に繊維材料を染色するために使用する特許請求の範
   囲第１２項記載の方法。 １４、染料をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基
   含有材料特に繊維材料上に適用するか又は該材料に導入
   しそして該染料を加温により及び／又は酸結合剤の存在
   下固着して該材料を染色（捺染を包含する）する方法に
   於て、染料として一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｄはベンゼン環又はナフタリン環であり、 Ｒ＾１は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   スルホ基又はカルボキシ基であり、 Ｒ＾２は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   キル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、
   スルホ基、カルボキシ基、アリール残基−これは置換さ
   れていることができる−、ヒドロキシ基、ニトロ基又は
   ハロゲン原子であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基−これは置換されていることができる−であり、 Ａはヒドロキシ基又は式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ
   ） −Ｏ−Ｒ＾３（２ａ）、−Ｓ−Ｒ＾３（２ｂ）、▲数式
   、化学式、表等があります▼（２ｃ）（式中 Ｒ＾３は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−こ
   れは置換されていることができる−であるか又は場合に
   より置換されたアリール残基であり、 Ｒ＾４は水素原子、場合により置換された脂肪族残基又
   は場合により置換された脂環式残基でありそして Ｒ＾５は水素原子、場合により置換された脂肪族残基、
   場合により置換されたアリール残基、シアン基、場合に
   より置換されたアミノ基又は一般式（２ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｄ） （式中 Ｚは酸素原子、硫黄原子又はイミド基ＮＨを示す） で示される基を意味するか 又は Ｒ＾４及びＲ＾５は窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原
   子を有する１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原
   子を有する２又は３個のアルキレン基及び１又は２個の
   別のヘテロ原子を含有する５−乃至８−員飽和複素環式
   環の残基を形成する） で示される残基であるか又はハロゲンであり、 Ｂは一般式（２ｅ）、（２ｆ）又は（２ｇ）−Ｏ−Ｒ＾
   ６（２ｅ）、−Ｓ−Ｒ＾６（２ｆ）、▲数式、化学式、
   表等があります▼（２ｇ）（式中 Ｒ＾６は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するア
   ルキル基−これは置換されていることができる−又は場
   合により置換されたアリール残基であり、 Ｒ＾７は水素原子、場合により置換された脂肪族残基又
   は場合により置換された脂環式残基でありそして Ｒ＾８は水素原子、場合により置換された脂肪族残基、
   場合により置換されたアリール残基、シアン基、上記一
   般式（２ｄ）の基、アミノ基、１乃至４個のＣ−原子を
   有するアルキル及び／又は場合により置換されたアリー
   ルにより単一は二置換されたアミノ基又は一般式（２ｈ
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｈ） （式中Ｗは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−
   これは置換されていることができる−又は１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するアルコキシ基−これは置換されている
   ことができる−又はアリール残基−これは置換されてい
   ることができる−である） で示される基を意味するか 又は Ｒ＾７及びＲ＾８は窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原
   子を有する１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原
   子を有する２又は３個のアルキレン基及び１又は２個の
   別のヘテロ原子を含有する５−乃至８−員飽和複素環式
   環の残基を形成する） で示される残基であり、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
   当量であり、 ｍは１又は２の数を示し、 ｎは零又は１の数を示し、 ｐは零、１又は２の数を示し、 Ｙはβ−チオスルファトエチル−基、β−ホスファトエ
   チル−基又はβ−クロルエチル−基、ビニル基又はβ−
   スルファトエチル−基であり、 一般式（１）の化合物に於て１回又は２回存在する基−
   ＳＯ＿２−Ｙは式残基Ａ又はＤに又は両方に任意の位置
   に於て結合している〕 に相当する水溶性アゾ化合物を使用することを特徴とす
   る上記染色法。