CN1145380A - 单偶氮化合物及其用于染色或印染的使用方法 - Google Patents

Abstract

通式(I)表示的单偶氮化合物，其中D为任意取代的苯基或任意取代的萘基；R和R¹为氢或任意取代的低级烷基；A为通式(A1)表示的亚萘基，m₁和m₂为0或1；Y为脂族连接基团，Z为-CH=CH₂或-CH₂CH₂Z¹，其中Z¹为在碱作用下可除去的基团；X为脂族，芳族，脂环族，环氨族基，等；以及使用该单偶氮化合物用于染色或印染材料的方法。

Description

单偶氮化合物及其用于染色 或印染的使用方法

本发明涉及含羟基和/或酰氨基的适用于染色及印染材料，特别如纤维素纤维，天然或合成的聚酰胺纤维，聚氨基甲酸乙酯纤维，皮革，以及含这些材料的混合纤维，并可使被染色的材料对光和湿具有良好的坚牢度的改进的新的单偶氮化合物。本发明也涉及使用该单偶氮化合物染色或印染的方法。

到目前为止，已发现各种活性染料，它们被广泛地应用于纤维材料的染色和印染。例如，已发现分子结构中具有乙烯砜活性基团的单偶氮化合物及其作为活性染料的应用。

但是，活性染料领域的现有技术在染色产品的杂色度和坚牢度方面不能满足高水平的要求。即，已知活性染料在染色性能如提升性能，和坚牢度如染色产品对湿度的坚牢度方面不尽如人意。另外，已知活性染料不能在同时具有令人满意的染色性能和坚牢度方面保持良好的平衡，因此，需要进一步改进。

对上述目的，本发明做了深入细致的研究。结果，发现一种新化合物，它可广泛地满足染料所需的基本要素。因此，完成了本发明。

本发明提供了通式(I)所示的单偶氮化合物及其盐：其中D为任意取代的苯基或任意取代的萘基；R和R¹，可相同或不同，为氢原子或任意取代的低级烷基；m₁为0或1；A为通式(A1)所示的亚萘基：

其中m₂为0或1，而*指与偶氮基连接的位置；Y为通式(Y1)，(Y2)或(Y3)表示的脂族连接基团：

其中R²和R³，可相同或不同，为氢或任意取代的低级烷基，W¹为具有1到5个碳原子的任意取代的亚烷基，W²和W³，可相同或不同，为具有2到6个碳原子的亚烷基，Q为-O-或-NR⁴，其中R⁴为氢或具有1到4个碳原子的烷基，P为1到6，而**表示与-SO₂Z连接的位置；Z为-CH＝CH₂或-CH₂CH₂Z¹，其中Z¹为在碱作用下可除去的基团；X为通式(X1)、(X2)、(X3)或(X4)表示的基团： -OR⁸    (X3)-SR⁹    (X4)其中R⁶为氢或任意取代的烷基；R⁷和R⁹，可相同或不同，为氢，任意取代的烷基，任意取代的苯基，任意取代的萘基或任意取代的具有5到7个碳原子的环烷基，条件是R⁶和R⁷没有纤维反应基团，R⁸为任意取代的烷基，任意取代的苯基，任意取代的萘基，或具有5-7个碳原子的环烷基，n为1到3，Q¹为-O-，-S-，-CH₂-，-SO₂-或-NR¹⁰-，其中R¹⁰为氢原子或具有1到4个碳原子的烷基；

假设当m₁为0；D-N＝N-A-NR¹-为5-羟基-7-磺基-6-(1′，5′-二磺基-2′-萘基偶氮基)-2-萘基氨基或5′-羟基-7-磺基-6-(4′-甲氧基-2′，5′-二磺基苯基偶氮基)-2-萘基氨基，Y-SO₂Z为2-(2′-氯乙基磺酰基)乙氨基或双[2-(2′-氯乙基磺酰基)乙基]氨基，而X由通式(X1)表示其中R⁷为未取代的苯基，

而R⁶为任意取代的低级烷基；以及

当m₁为0；D-N＝N-A-NR¹-为5-羟基-7-磺基-6-(2′-磺基苯基偶氮)-2-萘基氨基，Y-SO₂Z为2-(2′-氯乙基磺酰基)乙氨基或双[2-(2′-氯乙基磺酰基)乙基]氨基，而X由其中n为2的通式(X2)表示时，或者

当m₁为1，D-N＝N-A-NR-为8-羟基-3，6-二磺基-7-(1′，5′-二磺基-2′-萘基偶氮)-1-萘氨基，-NR¹-位于-CO-对位，Y-SO₂Z为2-(2′-氯乙基磺酰基)乙氨基或双[2-2′-氯乙基磺酰基)乙基]氨基，而X由其中n为2的通式(X2)表示时，

此时Q¹不为-O-。(下文中，包括其盐的式(I)化合物表示为“化合物I”)对纤维活性基团指可连在纤维材料如纤维素纤维材料或聚酰胺纤维材料，形成共价键的基团。纤维活性基团的实例包括式-SO₂Z基团，其中Z定义如上。本说明书中，包括相应的权利要求书，烷基基团或部分可为直链或支链。本发明也提供了对纤维材料染色或印染的方法，该方法包括对纤维材料使用“化合物I”。

在通式(I)中，D为可被取代或未被取代的苯基或萘基。可被取代于D表示的苯基或萘基上的基团包括具有1到4个碳原子的烷基，具有1到4介碳原子的烷氧基，羧基，磺基，卤素和硝基。优选具有至少一个磺基的D表示的苯基或萘基。

D表示的苯基的例子包括未取代的苯基或由一，二或三个选自具有1到4个碳原子的未取代的烷基，具有1到4个碳原子的烷氧基，羧基，磺基，卤素和硝基取代的苯基。这些基团中，优选通式(D1)表示的基团：其中R¹¹为氢，羧基，具有1到4个碳原子的烷基或具有1到4个碳原子的烷氧基；m₃为1或2。更优选其中R¹¹为氢，甲基，甲氧基或羧基的通式(D1)所示基团。

对于D表示的萘基，优选未取代的萘基或由一，二或三个磺基取代的萘基。这些基团中，优选通式(D2)表示的基团：其中m₄为0或1；而m₅为1或2。特别优选通式(D₃)表示的基团：

其中m₄定义如上。

通式(I)中定义的R和R¹与通式(Y1)和(Y2)中定义的R²和R³可相同或不同。为氢或可任意被取代的低级烷基。低级烷基中，优选具有1到4个碳原子的低级烷基。该低级烷基被一或两个基团典型地取代。这些被取代在低级烷基上的基团的例子包括羟基，氰基，烷氧基，卤素，氨基甲酰基，羧基，烷氧羰基，烷基羰氧基，磺基，氨磺酰，乙烯基磺酰基和-SO₂CH₂CH₂Z²，其中Z²为可被碱作用除去的基团。烷氧基和烷基部分一般具有1到4碳原子，优选至多2个碳原子。由R，R¹和R³表示的烷基上的取代基通常选自羟基，氰基，烷氧基，卤素，氨基甲酰基，羧基，烷氧羰基，烷基羰氧基，磺基和氨磺酰基。

当R，R¹，R²和/或R³为任意取代的低级烷基时，其优选的实例包括甲基，乙基，正-丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，仲-丁基，2-羟乙基，2-羟丙基，3-羟丙基，2-羟丁基，3-羟丁基，4-羟丁基，2，3-二羟丙基，3，4-二羟丁基，氰基甲基，2-氰乙基，3-氰丙基，甲氧甲基，乙氧甲基，2-甲氧乙基，2-乙氧乙基，3-甲氧丙基，3-乙氧丙基，2-羟基-3-甲氧丙基，氯甲基，溴甲基，2-氯乙基，2-溴乙基，3-氯丙基，3-溴丙基，4-氯丁基，4-溴丁基，羧甲基，2-羧乙基，3-羧丙基，4-羧丁基，1，2-二羧基乙基，氨基甲酰甲基，2-氨基甲酰乙基，3-氨基甲酰丙基，4-氨基甲酰丁基，甲氧羰基甲基，乙氧羰基甲基，2-甲氧羰基乙基，2-乙氧羰基乙基，3-甲氧羰基丙基，3-乙氧羰基丙基，4-甲氧羰基丁基，4-乙氧羰基丁基，甲基羰氧甲基，乙基羰氧甲基，2-甲基羰氧乙基，2-乙基羰氧乙基，3-甲基羰氧丙基，3-乙基羰氧丙基，4-甲基羰氧丁基，4-乙基羰氧丁基，磺基甲基，2-磺基乙基，3-磺基丙基，4-磺基丁基，氯磺酰甲基，2-氨磺酰乙基，3-氨磺酰丙基和4-氨磺酰丁基。

另外，R²表示的低级烷基也可为由下式表示基团：

        -W⁴-CH₂SO₂CH＝CH₂或

        -W⁴-CH₂SO₂CH₂CH₂Z²其中W⁴为具有1到5个碳原子的任意取代的亚烷基；而Z²定义如上。

通式(I)中的R优选氢。R¹优选氢，甲基或乙基，特别优选氢。

通式(I)中，A为由通式(A1)表示的亚萘基。其中，优选由式(A2)，(A3)和(A4)表示的基团；

其中*如上定义。

通式(I)中，m₁为0或1，优选m₁为0。当m₁为1时，-NR¹-可位于-CO-的邻-，间-或对-位，但通常位于间-或对-位，优选间-位。

当Y由通式(Y1)表示时，W¹为可任意取代的具有1到5个碳原子的亚烷基。当碳原子数不少于2时，该亚烷基可为直链或支链。可在该亚烷基上取代的基团的例子包括卤素，羟基，磺基，羧基，氰基，烷基部分具有1到4个碳原子的烷基羰氧基，烷氧基部分具有1到4个碳原子的烷氧羰基，氨基甲酰基，乙烯基磺酰基及其中Z³为碱作用下可除去的基团的-SO₂CH₂CH₂Z³。W₁表示的亚烷基的优选例子包括亚甲基，1，2-亚乙基，甲基亚甲基，1，3-亚丙基和1，4-亚丁基。其中，特别优选亚甲基或1，2-亚乙基。

通式(Y1)中R²优选氢，甲基，乙基，

-W⁴-CH₂SO₂CH＝CH₂或

-W⁴-CH₂SO₂CH₂CH₂Z²其中W⁴和Z²定义如上。其中，特别优选氢。当R²为-W⁴-CH₂SO₂CH＝CH₂或-W⁴-CH₂SO₂CH₂CH₂Z²时，W⁴表示的亚烷基及其取代基可分别与上述例举的W¹表示的亚烷基及其取代基相同。这时，W¹和W⁴可相同或不同，但优选至少其中之一未被取代。更优选二者都未被取代。

当Y由通式(Y2)表示时，W²和W³，可相同或不同，为具有2到6个碳原子的亚烷基，该亚烷基可为直链或支链。优选的W²和W³所示亚烷基为1，2-亚乙基，1，3-亚丙基和1，4-亚丁基。其中，特别优选1，2-亚乙基。通式(Y2)中R³特别优选氢。Q为-O-或-NR⁴，其中R⁴定义如上。优选的Q为-O-或-NH-。其中特别优选-O-。

当Y由通式(Y3)表示时，P为1到6，特别优选2，3或4。

通式(I)中，优选通式(Y1)表示的Y。特别优选下面通式表示的Y：

-NH(CH₂)m₆-^**其中m₆为2或3，而**定义如上。

通式(I)中，当X由通式(X1)表示时，R⁶为氢或烷基，R⁷为氢，烷基，苯基，萘基或具有5到7个碳原子的环烷基。烷基，苯基，萘基和环烷基可取代或未取代，但不含有纤维活性基团。

由R⁶和R⁷表示的烷基优选具有1到4个碳原子的低级烷基。可取代在该烷基上的基团包括具有1到4个碳原子的烷氧基，磺基，羧基，羟基，氯，苯基，氰基，硫酸根合，氨磺酰，氨基甲酰基，乙酰氨基，二甲氨基和二乙氨基。在R⁶和R⁷表示的烷基中，优选未取代的烷基或由一或二个选自具有1到4个碳原子的烷氧基，磺基，羧基，羟基，氯，苯基，氰基和硫酸根合的取代基取代的烷基。特别优选的例子包括甲基、乙基，正-丙基，异丙基，正-丁基，仲-丁基，β-羟乙基，β-硫酸根合乙基，β-磺乙基，β-甲氧乙基，β-乙氧乙基，β-氯乙基和β-羧乙基。

当R⁶和/或R⁷为由苯基取代的烷基，如苄基时，该苯基可进一步被取代。可被取代在该苯基上的基团的例子包括具有1到4个碳原子的烷基，具有1到4个碳原子的烷氧基，磺基，氯和溴。在由苯基取代的烷基中，优选未取代苄基或由一或两个选自上述基团的基团取代的苄基。其中更优选苄基，2-磺基苄基，3-磺基苄基和4-磺基苄基。

当R⁷是苯基，可被取代在其上的基团包括具有1到4个碳原子的烷基，具有1到4个碳原子的烷氧基，磺基，羧基，氯，溴，羟基，乙酰氨基和磺基甲基。优选的R⁷表示的苯基为未取代的或由一或两个选自具有1到4个碳原子的烷基，具有1到4个碳原子的烷氧基，磺基，羧基，氯和溴的基团取代的苯基。优选的R⁷的例子包括苯基，2-磺基苯基，3-磺基苯基，4-磺基苯基，2，4-二磺基苯基，2，5-二磺基苯基，2-羧基苯基，3-羧基苯基，4-羧基苯基，2-氯苯基，3-氯苯基，4-氯苯基，2-甲苯基，3-甲苯基，4-甲苯基，2-甲氧苯基，3-甲氧苯基，4-甲氧苯基，2-羧基-4-磺基苯基，2-羧基-5-磺基苯基，2-磺基-4-甲苯基，2-磺基-5-甲苯基，2-磺基-4-甲氧苯基，2-磺基-5-甲氧苯基，2-甲基-4-磺基苯基，2-甲基-5-磺基苯基，2-甲氧-4-磺基苯基和2-甲氧-4-磺基苯基。特别地，优选未取代苯基或磺基或羧基取代的苯基。在后一情况下，它可具有另外的取代基。当R⁷为任意取代的苯基时，R⁶优选氢，甲基或乙基。

当R⁷为萘基，可取代在其上的基团的例子包括具有1到4个碳原子的烷基，具有1到4个碳原子的烷氧基，羟基，磺基，羧基，氯和溴。R⁷表示的萘基优选未取代的或被一，二或三个选自上述基团取代的萘基。特别地，优选未取代的或被磺基或羧基取代的萘基。特别优选的例子包括2-磺基-1-萘基，3-磺基-1-萘基，4-磺基-1-萘基，5-磺基-1-萘基，6-磺基-1-萘基，7-磺基-1-萘基，8-磺基-1-萘基，1-磺基-2-萘基，5-磺基-2-萘基，6-磺基-2-萘基，7-磺基-2-萘基，8-磺基-2-萘基，1，5-二磺基-2-萘基，5，7-二磺基-2-萘基，6，8-二磺基-2-萘基，4，8-二磺基-2-萘基，4，7-二磺基-2-萘基，3，8-二磺基-2-萘基，4，6-二磺基-2-萘基，3，7-二磺基-2-萘基，3，6-二磺基-2-萘基，4，6，8-三磺基-1-萘基，2，4，7-三磺基-1-萘基，3，6，8-三磺基-1-萘基，1，5，7-三磺基-2-萘基，4，6，8-三磺基-2-萘基和3，6，8-三磺基-2-萘基。

当R⁷为环烷基，它的碳原子数为5到7。可取代在其上的基团的例子包括具有1到4个碳原子的烷基。

在本发明中，R⁶为任意取代的低级烷基，当m₁为0，D-N＝N-A-NR¹-为5-羟基-7-磺基-6-(1′，5′-二磺基-2-′-萘基偶氮)-2-萘基氨基或5-羟基-7-磺基-6-(4′-甲氧基-2′-5′-二磺基苯基偶氮)-2-萘基氨，Y-SO₂为由式：-NHCH₂CH₂SO₂CH₂CH₂Cl表示的2-(2′-氯乙基磺酰基)乙氨基，或由式：-N(CH₂CH₂SO₂CH₂CH₂Cl)₂表示的双[2-(2′-氯乙基磺酰基)乙基]氨基，而X由其中R⁷未被取代的通式式(X1)表示时，在这种情况下，R⁶特别优选甲基或乙基。

在上述定义中，m₁为0而D-N＝N-A-NR¹-为5-羟基-7-磺基-6-(1′，5′-二磺基-2′-萘基偶氮)-2-萘基氨基或5-羟基-7-磺基-6-(4′-甲氧基-2′，5′-二磺基偶氮)-2-萘基氨基意指D为式(D4)所示的1，5-二磺基-2-萘基：

或式(D5)表示的4-甲氧基-2，5-二磺基苯基：

A为上述式(A3)表示5-羟基-7-磺基-2，6-亚萘基而A在6-位连接偶氮基，以及R¹为氢。

在通式(1)中，当X由通式(X2)表示时，n为1到3的整数，而Q¹为-O-，-S-，-CH₂-，-SO₂-或-NR¹⁰-，其中R¹⁰定义如上。特别优选n为2而Q¹为-CH₂-或-O-。

Q¹为-S-，-CH₂-，-SO₂-或-NR¹⁰，其中R¹⁰如上所定义，

当m₁为0，D-N＝N-A-NR¹-为5-羟基-7-磺基-6-(2′-磺酰基偶氮)-2-萘基氨基，Y-SO₂Z为式：

-NHCH₂CH₂SO₂CH₂CH₂Cl，或

-N(CH₂CH₂SO₂CH₂CH₂Cl)₂表示的基团，而X为其中n为2的由通式(X2)表示的基团时；或者当m₁为1，D-N＝N-A-NR¹-为8-羟基-3，6-二磺基-7-(1′，5′-二磺基-2′-萘基偶氮)-1-萘基氨基，-NR¹在-CO-的对位，Y-SO₂Z为式：

-NHCH₂CH₂SO₂CH₂CH₂Cl，或

-N(CH₂CH₂SO₂CH₂CH₂Cl)₂表示的基团，X为其中n为2的由通式(X2)表示的基团时，在上述情况中，Q¹特别优选-CH₂-或-SO₂。

在上述定义中，m₁为0而D-N＝N-A-NR¹-为5-羟基-7-磺基-6-(2′磺酰基偶氮)-2-萘基氨基意指D为式(D6)表示的2-磺基苯基：

A为上述式(A3)表示的5-羟基-7-磺基-2，6-亚萘基而A在6-位连接偶氮基，以及R¹为氢。

另外，m₁为1而D-N＝N-A-NR-为8-羟基-3，6-二磺基-7-(1′，5′-二磺基-2′-萘基偶氮)-1-萘氨基意指D为上述式(D4)表示的1，5-二磺基-2-萘基；A为式(A5)表示的8-羟基-3，6-二磺基-1，7-亚萘基：

其中*定义如上而A在7-位与偶氮基连接，以及R¹为氢。

在通式(I)中，当X由通式(X3)或(X4)表示时，R⁸为烷基，苯基，萘基或具有5到7个碳原子的环烷基。且R⁹为氢，烷基，苯基，萘基或具有5-7个碳原子的环烷基，当R⁸和/或R⁹为烷基，苯基，萘基或环烷基时，各基团可被取代或未被取代。

当R⁸和/或R⁹为烷基时，优选具有1到4个碳原子的低级烷基。可取代在烷基上的基团的例子包括具有1到4个碳原子的烷氧基，磺基，羧基，羟基，氯，苯基，氰基和硫酸根合。R⁸或R⁹表示的烷基优选未取代或由一或二个选自上述基团的取代基取代的基团。优选的例子包括甲基，乙基，正-丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，β-羟乙基，β-硫酸根合乙基，β磺基乙基，β-甲氧乙基，β-乙氧乙基，β-氯乙基和β-羧基乙基。

另外，当R⁸和/或R⁹为由苯基取代的烷基如苄基时，该苯基可被进一步取代。可取代在该苯基上的基团的例子包括具有1到4个碳原子的烷基，具有1到4个碳原子的烷氧基，磺基，氯和溴。在由苯基取代的烷基中，优选未取代的苄基或由一到二个选自上述基团取代的苄基。优选的例子包括苄基，2-磺基苄基，3-磺基苄基和4-磺基苄基。

当R⁸和/或R⁹为苯基时，可取代在其上的基团的实例包括具有1到4个碳原子的烷基，具有1到4个碳原子的烷氧基，磺基，具有1到4个碳原子的烷基磺酸，羧基，氯和溴。R⁸和R⁹表示的苯基优选未取代或由一或二个选自上述基团的取代基取代的基团。优选的例子包括苯基，2-磺基苯基，3-磺基苯基，4-磺基苯基，2，4-二磺基苯基，2，5-二磺基苯基，2-羧基苯基，3-羧基苯基，4-羧基苯基，2-氯苯基，3-氯苯基，4-氯苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2-甲氧基苯基，3-甲氧基苯基，4-甲氧基苯基，2-羧基-4-磺基苯基，2-羧基-5-磺基苯基，2-磺基-4-甲基苯基，2-磺基-5-甲基苯基，2-磺基-4-甲氧基苯基，2-磺基-5-甲氧基苯基，2-甲基-4-磺基苯基，2-甲基-5-磺基苯基，(3-苯基)-甲磺酸，(4-苯基)-甲磺酸，2-甲氧基-4-磺基苯基和2-甲氧基-5-磺基苯基。特别优选未取代的苯基或具有磺基或羧基的苯基。具有磺基或羧基的苯基可有另外的取代基。

当R⁸和/或R⁹为萘基时，可取代在其上的取代基的例子包括具有1到4个碳原子的烷基，具有1到4个碳原子的烷氧基，羟基，磺基，羧基，氯和溴。R⁸和/或R⁹表示的萘基优选未取代或由一，二或三个选自上述基团的取代基取代的萘基。其中，更优选未取代或具有磺基或羧基的萘基，特别优选的例子包括2-磺基-1-萘基，3-磺基-1-萘基，4-磺基-1-萘基，5-磺基-1-萘基，6-磺基-1-萘基，7-磺基-1-萘基，8-磺基-1-萘基，1-磺基-2-萘基。5-磺基-2-萘基，6-磺基-2-萘基，7-磺基-2-萘基，8-磺基-2-萘基，1，5-二磺基-2-萘基，5，7-二磺基-2-萘基，6，8-二磺基-2-萘基，4，8-二磺基-2-萘基，4，7-二磺基-2-萘基，3，8-二磺基-2-萘基，4，6-二磺基-2-萘基，3，7-二磺基-2-萘基，3，6-二磺基-2-萘基，4，6，8-三磺基-1-萘基，2，4，7-三磺基-1-萘基，3，6，8-三磺基-1-萘基，1，5，7-三磺基-2-萘基，4，6，8-三磺基-2-萘基和3，6，8-三磺基-2-萘基。

当R⁸和/或R⁹为环烷基，它具有5-7个碳原子。可取代在其上的基团为具有1到4个碳原子的烷基。

X优选由通式(X1)或(X2)表示的基团。优选的X的例子包括通式(X1)表示的基团，其中R⁶和R⁷，可相同或不同，为氢或可被磺基，硫酸根合，羧基，羟基或具有1到4个碳原子的烷氧基任意取代的具有1到4个碳原子的烷基；和式(X1)表示的基团，其中R⁶为氢，甲基或乙基，而R⁷为可被一或二个选自磺基，氯，溴，羧基，具有1到4个碳原子的烷基和具有1到4个碳原子的烷氧基的取代基任意取代的苯基。

在通式(I)中，Z为-CH＝CH₂或-CH₂CH₂Z¹。由Z¹表示的，可在碱作用下除去的基团的例子包括硫酸酯基，硫代硫酸酯基，磷酸酯基，乙酸酯基和卤素。Z中，优选-CH＝CH₂，-CH₂CH₂OSO₃H或-CH₂CH₂Cl，特别优选-CH₂CH₂OSO₃。上述可在碱作用下除去的Z²和Z³，可与Z¹相同或不同，但是，与Z¹相同，Z²或Z³的例子包括硫酸酯基，硫代硫酸酯基，磷酸酯基，乙酸酯基和卤素，其中优选硫酸酯基或氯，特别优选硫酸酯基。

本发明化合物I可以游离酸或其盐的形式存在。其中优选碱金属盐和碱土金属盐，特别优选钠盐，钾盐和锂盐。

本发明的化合物I可通过例如将通式(II)的芳香胺：

D-NH₂                (II)其中D定义如上；通式(III)代表的萘酚衍生物：其中R，R¹，m₁和m₂定义如上；通式(IV-1)或(IV-2)代表的脂肪胺：

H-Y-SO₂Z                (IV-1)

H-Y-SO₂CH₂CH₂OH         (IV-2)其中Y和Z定义如上；通式(V)代表的化合物：

X-H                     (V)其中X定义如上；和2，4，6-三卤代-S-三嗪进行常规偶合反应和缩合反应来制备。当使用通式(IV-2)代表的脂肪胺时，所得反应产物可在以后的任一步骤中酯化。

更具体地说，是将通式(II)的芳香胺重氮化，得到重氮盐，反应再在如此得到的重氮盐中进行。通式(III)的1-萘酚衍生物和通式(IV-1)或(IV-2)的脂肪胺，通式(V)化合物以及2，4，6-三卤代-S-三嗪可以任何顺序加入，使得重氮盐偶合在通式(III)的1-萘酚衍生物的2-位，且通式(III)萘酚衍生物的-NHR¹，通式(IV-1)或(IV-2)的脂肪胺和通式(V)化合物分别与2，4，6-三卤代-S-三-嗪的三个卤原子缩合。当使用通式(IV-2)的脂肪胺时，可通过在以后任一步骤中酯化反应产物得到化合物I。通式(IV-2)中Y上的取代基除了上面提到的取代基Y的例子外，还包括2-羟乙基磺酰基。通过酯化，2-羟乙基磺酰基可转化为-SO₂CH₂CH₂Z²或-SO₂CH₂CH₂Z³，其中Z²和Z³为在碱作用下可除去的基团。

作为方法的例子，可提到以下两种方法。

第一种方法包括使通式(IV-1)的脂肪胺，通式(V)化合物和下面通式(VI)代表单偶氮中间体

其中D，R，R¹，m₁和m₂定义如上，以任意顺序与2，4，6-三卤代-S-三嗪缩合。通式(VI)的单偶氮中间体可用已知的方法合成。例如，可通过将通式(II)芳香胺重氮化再使所得产物与通式(III)的萘酚衍生物偶合制备。

在与2，4，6-三卤代-S-嗪缩合时，顺序没有特别的限制，且反应条件也没有什么特别的限制。但是，一般地，与未取代的2，4，6-三卤代-S-三嗪缩合时，反应在-10～40℃，PH为2-9的条件下进行。与单取代的2，4，6-三卤代-S-三嗪缩合时，反应在0-70℃，PH为2-9的条件下进行。与二取代的2，4，6-三卤代-S-三嗪缩合时，反应在10-100℃，PH为2-7的条件下进行。

第二种方法包括进行重氮盐的重氮偶合反应，通过在全过程的中间或最后阶段重氮化通式(II)的芳香胺来完成，即，将通式(III)的萘酚衍生物第一个，第二个或第三个与2，4，6-三卤代-S-三嗪缩合，而通式(IV-1)的脂肪胺和通式(V)化合物，在与通式(III)萘酚衍生物缩合的不同阶段，分别与2，4，6-三卤代-S-三嗪缩合。当通式(III)的萘酚衍生物第一个缩合时，第一，第二，第三缩合都完成后，再使重氮化通式(II)的芳香胺得到的重氮盐与之偶合可制得化合物I。当通式(III)的萘酚衍生物第二个缩合时，第二，第三缩合都完成后，再使重氮化通式(II)的芳香胺得到的重氮盐与之偶合可制得化合物I。当通式(III)的萘酚衍生物第三个缩合时，第三个缩合完成后，再使重氮盐与之偶合即可制得化合物I。

本发明的化合物可按上述方法制备，但并不限制在上述方法内。作为原材料，优选2，4，6-三卤代-S-三嗪，氰尿酰氯和氰尿酰氟。

通式(II)代表的芳香胺的例子包括2-氨基苯磺酸，3-氨基苯磺酸，4-氨基苯磺酸，4-氨基苯-1，3-二磺酸，2-氨基苯-1，4-二磺酸，4-氨基-3-羧基苯磺酸，3-氨基-4-羧基苯磺酸，2-氨基-5-甲氧基苯磺酸，2-氨基-5-甲基苯磺酸，4-氨基-3-甲氧基本磺酸，3-氨基-4-甲氧基苯磺酸，4-氨基-3-甲基苯磺酸，3-氨基-4-甲基苯磺酚，2-氨基-5-氯-4-甲基苯磺酸，4-氨基-2-氯-5-甲基苯磺酸，4-氨基-3氯-5-甲基苯磺酸，2-氨基萘-1-磺酸，2-氨基萘-1，5-二磺酸，2-氨基萘-4，8-二磺酸，2-氨基萘-3，6-二磺酸，2-氨基萘-5，7-二磺酸，2-氨基萘-6，8-二磺酸，2-氨基萘-3，6，8-三磺酸和2-氨基萘-4，6，8-三磺酸。其中，优选2-氨基苯磺酸，3-氨基苯磺酸，4-氨基苯磺酸，4-氨基苯-1，3-二磺酸，2-氨基苯-1，4-二磺酸，2-氨基-5-甲氧基苯磺酸，2-氨基萘-1-磺酸，2-氨基萘-1，5-二磺酸，2-氨基萘-4，8-二磺酸，2-氨基萘-3，6，8-三磺酸和2-氨基萘-4，6，8-三磺酸。

通式(III)的萘酚衍生物的例子包括1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸，1-氨基-8-羟基萘-4，6-二磺酸，2-氨基-5-羟基萘-7-磺酸，2-氨基-8-羟基萘-6-磺酸，1-氨基-8-羟基萘-6-磺酸，1-(3′-氨基苯甲酰氨基)-8-羟基萘-3，6-或4，6-二磺酸，以及氨基为N-甲基化或N-乙基化的化合物。

通式(IV-1)的脂肪胺的例子包括下列化合物H₂NC₂H₄SO₂CH＝CH₂，H₂NC₂H₄SO₂C₂H₄Cl，H₂NC₂H₄SO₂C₂H₄OSO₃H，H₂NC₃H₆SO₂CH＝CH₂，H₂NC₃H₆SO₂C₂H₄Cl，H₂NC₃H₆SO₂C₂H₄OSO₃H，H₂NC₄H₈SO₂CH＝CH₂，H₂NC₄H₈SO₂C₂H₄Cl，H₂NC₄H₈SO₂C₂H₄OSO₃H，HN(C₂H₄SO₂CH＝CH₂)₂，HN(C₂H₄SO₂C₂H₄Cl)₂，HN(C₂H₄SO₂C₂H₄OSO₃H)₂HN(CH₃)C₂H₄SO₂CH＝CH₂，HN(CH₃)C₃H₆SO₂C₂H₄OSO₃H，HN(C₂H₅)C₂H₄SO₂C₂H₄Cl，H₂NCH₂CH(SO₂CH＝CH₂)C₂H₄SO₂CH＝CH₂H₂NCH₂CH(SO₂C₂H₄Cl)C₂H₄SO₂C₂H₄Cl，H₂NCH₂CH(SO₂C₂H₄Cl)C₃H₆SO₂C₂H₄ClH₂NC₂H₄NHC₂H₄SO₂CH=CH₂，H₂NC₂H₄NHC₂H₄SO₂C₂H₄Cl，H₂NC₂H₄NC₂H₄SO₂C₂H₄OSO₃H，H₂NC₂H₄OC₂H₄SO₂CH＝CH₂，H₂NC₂H₄OC₂H₄SO₂C₂H₄Cl，H₂NC₂H₄OC₂H₄SO₂C₂H₄OSO₃H，H₂NC₃H₆OC₃H₆SO₂CH＝CH₂，H₂NC₃H₆OC₂H₄SO₂C₂H₄Cl，H₂NC₂H₄OC₃H₆SO₂C₂H₄OSO₃H，

通式(IV-2)的脂肪胺的例子，包括上述通式(IV-1)脂肪胺化合物例子中的将其中-CH＝CH₂，-C₂H₄Cl或-C₂H₄OSO₃H换为-CH₂H₄OH的化合物。

通式(V)代表的化合物的例子包括下列化合物：

氨；苯胺如氨基苯，1-氨基-2-甲基苯，1-氨基-3-甲基苯；1-氨基-4-甲基苯，1-氨基-3，4-二甲基苯，1-氨基-3，5-二甲基苯，1-氨基-2-乙基苯，1-氨基-3-乙基苯，1-氨基-4-乙基苯，1-氨基-2-甲氧基苯，1-氨基-3-甲氧基苯，1-氨基-4-甲氧基苯，-1-氨基-2-乙氧基苯，1-氨基-3-乙氧基苯，1-氨基-4-乙氧基苯，1-氨基-2-氯苯，1-氨基-3-氯苯，1-氨基-4-氯苯，2-氨基苯酚，3-氨基苯酚，4-氨基苯酚，1-氨基-3-乙酰氨基苯，1-氨基-4-乙酰氨基苯，2-氨基苯磺酸，3-氨基苯磺酸，4-氨基苯磺酸，3-或4-甲基氨基苯磺酸，3-乙基氨基苯磺酸，4-乙基氨基苯磺酸，4-氨基苯-1，3-二磺酸，5-氨基苯-1，3-二磺酸，2-氨基苯-1，4-二磺酸，4-氨基苯-1，2-二磺酸，4-氨基-5-甲基苯-1，2-二磺酸，2-氨基苯甲酸，3-氨基-苯甲酸，4-氨基苯甲酸，5-氨基苯-1，3-二羧酸，4-氨基-2-羟基苯磺酸，5-氨基-2-羧基苯磺酸，5-氨基-2-乙氧基苯磺酸，N-甲基氨基苯，N-乙基氨基苯，1-甲基氨基-3-氯苯，1-甲基氨基-4-氯苯，1-甲氨基-3-甲基苯，1-甲基氨基-4-甲基苯，1-乙基氨基-4-氯苯，1-乙氨基-3-或-4-甲基苯，1-(2-羟乙基)氨基-3-甲基苯，3-甲基氨基苯甲酸，4-甲基氨基苯甲酸，3-甲基氨基苯磺酸，4-甲基氨基苯磺酸，4-氨基-3-羧基苯磺酸，3-氨基-4-羧基苯磺酸，2-氨基-4-甲基苯磺酸，2-氨基-5-甲基苯磺酸，2-氨基-4-甲氧基苯磺酸，2-氨基-5-甲氧基苯磺酸，3-氨基-4-甲氧基苯磺酸，4-氨基-3-甲氧基苯磺酸，3-氨基-4-甲基苯磺酸，4-氨基-3-甲基苯磺酸，3-氨基苯甲磺酸和4-氨基苯甲磺酸；萘胺如2-氨基萘-1-磺酸，4-氨基萘-1-磺酸，5-氨基萘-1-磺酸，6-氨基萘-1-磺酸，7-氨基萘-1-磺酸，8-氨基萘-1-磺酸，1-氨基萘-2-磺酸，4-氨基萘-2-磺酸，5-氨基萘-2-磺酸，6-氨基萘-2-磺酸，7-氨基萘-2-磺酸，8-氨基萘-2-磺酸，7-甲基氨基萘-2-磺酸，7-乙基氨基萘-2-磺酸，4-氨基萘-1，3-二磺酸，5-氨基萘-1，3-二磺酸，6-氨基萘-1，3-二磺酸，7-氨基萘-1，3-二磺酸，8-氨基萘-1，3-二磺酸，2-氨基萘-1，5-二磺酸，3-氨基萘-1，5-二磺酸，4-氨基萘-1，5-二磺酸，3-氨基萘-1，6-二磺酸，4-氨基萘-1，6-二磺酸，7-氨基萘-1，6-二磺酸，8-氨基萘-1，6-二磺酸，3-氨基萘-1，7-二磺酸，3-氨基萘-2，6-二磺酸，3-氨基萘-2，7-二磺酸，4-氨基萘-1，7-二磺酸，4-氨基萘-2，6-二磺酸，4-氨基萘-2，7-二磺酸，6-氨基萘-1，3，5-三磺酸，7-氨基萘-1，3，5-三磺酸，8-氨基萘-1，3，5-三磺酸，4-氨基基1，3，6-三磺酸，7-氨基萘-1，3，6-三磺酸，8-氨基萘-1，3，6-三磺酸和4-氨基萘-1，3，7-三磺酸，脂肪胺如甲胺，乙胺，正丙胺，异丙胺，正丁胺，异丁胺，仲-丁基胺，二甲基胺，二乙基胺，甲基乙基胺，2-氯乙胺，2-甲氧乙胺，2-氨基乙醇，2-甲基氨基乙醇，双(2-羟乙基)胺，2-乙酰氨基乙胺，1-氨基-2-丙醇，3-甲氧基丙胺，1-氨基-3-二甲氨基丙烷，2-氨基乙磺酸，氨基甲磺酸，2-甲氧基乙磺酸，3-氨基-1-丙磺酸，2-硫酸根乙胺，N-甲基-2-硫酸根乙胺，双(2-硫酸根乙基)胺，2-氨基甲酰基乙胺，2-氨磺酸基乙胺，氨基乙酸，甲氨基乙酸，ε-氨基己酸，环己基胺，环戊胺，苄胺，2-，3-或4-氯苄胺，4-甲基苄胺，N-甲基苄胺，2-，3-或4-磺基苄胺，2-苯基乙胺，1-苯基乙胺和1-苯基-2-丙胺；环胺如吗啉，哌啶，吡咯烷，酚类如苯酚，1-羟基-2-甲基苯，1-羟基-3-甲基苯，1-羟基-4-甲基苯，1-羟基-3，5-二甲基苯，1-羟基-3，4-二甲基苯，1-羟基-2-乙基苯，1-羟基-3-乙基苯，1-羟基-4-乙基苯，1-羟基-2-甲氧基苯，1-羟基-3-甲氧基苯，1-羟基-4-甲氧基苯，1-羟基-2-乙氧基苯，1-羟基-3-乙氧基苯，1-羟基-4-乙氧基苯，1-羟基-2-氯苯，1-羟基-3-氯苯，1-羟基-4-氯苯，3-羟基苯甲磺酸，4-羟苯基甲磺酸，3-羟基苯磺酸，4-羟基苯磺酸，5-羟基苯-1，3-二磺酸，2-羟苯-1，4-二磺酸，4-羟苯-1，2-二磺酸，4-羟基-5-甲基苯-1，2-二磺酸，3-羟基苯甲酸，4-羟基苯甲酸，5-羟基苯-1，3-二羧酸和5-羟基-2-乙氧苯磺酸；萘酚如2-，4-，5-，6-，7-或8-羟基萘-1-磺酸，1，4-，5-，6-，7-或8-羟基萘-2-磺酸，4-，5-，6-，7-或8-羟基萘-1，3-二磺酸，2-，3-或4-羟基萘-1，5-二磺酸，4-或8-羟基萘-1，6-二磺酸，4-羟基萘-1，7-二磺酸，3-或4-羟基萘-2，6-二磺酸，3-或4-羟基萘-2，7-二磺酸，6-或7-羟基萘-1，3，5-三磺酸和4-羟基萘-1，3，6-三磺酸，脂肪醇如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，异丁醇，仲-丁醇，2-氯乙醇，2-甲氧基乙醇，2-乙氧基乙醇，3-甲氧基丙醇，3-乙氧基丙醇，2-羟基乙磺酸，3-羟基-1-丙磺酸，2-氰基乙醇，2-硫酸根乙醇，乙醇酸，3-羟基丙酸，苄醇，2-，3-或4-氯苄醇，4-甲基苄醇，2-，3-或4-磺基苄醇，2-苯基乙醇和1-苯基-2-丙醇；和上述酚类，萘酚或脂肪醇中羟基换为巯基的化合物。

本发明的化合物I具有纤维反应性，它可用于对含羟基的材料或含碳酰胺的材料进行染色和印染。优选使用纤维材料或它们的混合材料。含羟基的材料可是天然或合成的含羟基材料，如纤维素纤维材料，它们的再生产物和聚乙烯醇。作为纤维素纤维材料，优选棉花或其它植物纤维如亚麻，亚黄麻，黄麻和苧麻纤维。再生的纤维素纤维的例子包括粘胶短纤维和粘胶长丝。含碳酰胺基团材料的例子包括合成的或天然的聚酰胺，聚氨基甲酸乙酯和皮革。特别是那些可以纤维形式使用的，如羊毛，其它动物纤维，丝，聚酰胺-6，6，聚酰胺-6，聚酰胺-11和聚酰胺-4。

可根据所用材料的物理和化学性质选用合适的方法使用本发明化合物对上述材料染色或印染，特别是上述纤维材料。

例如，对纤维素纤维材料染色时，染色在碳酸钠，磷酸钠，氢氧化钠等的存在时可在相对低的温度下进行。如果需要，还可任意加入中性盐如芒硝或氯化钠并结合使用助溶剂，渗透剂或匀染剂。中性盐可加速染料的吸收，它可在温度达到染色温度后或前加入，也可以分几次加入。当纤维素纤维材料依照轧染方法染色时，轧染可在室温或更高的温度下进行，染色后，可通过汽蒸或干热固定染料。

当对纤维素纤维材料印染时，印染可在单相中进行，例如通过用含有碳酸氢钠和其它酸性粘合剂的印染浆，接着在95°-160℃汽蒸。印染也可在二相中进行，例如使用中性或弱酸性印染浆，然后通过热的含电解质的碱浴或在碱性含电解质的浸轧溶液中经过轧染，再进一步用汽蒸或干热处理。浆料助剂或乳化剂如精氨酸钠和淀粉醚被用作印染浆，且可与常用印染辅助剂和/或分散剂如尿素任意结合使用。

用于使用发明化合物固定于纤维素纤维材料的合适的酸结合剂的例子有，碱金属的氢氧化物，碱金属或碱土金属的水溶性碱性盐，以及无机或有机酸，或加热时释放出碱的化合物。优选碱金属氢氧化物和弱或中性无机或有机酸的碱金属盐。其中，特别优选钠或钾的氢氧化物，钠盐和钾盐。酸结合剂的例子包括氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸氢钠，碳酸钠，甲酸钠，碳酸钾，磷酸二氢钠，磷酸-氢钠，磷酸钠，硅酸钠和三氯乙酸钠。

对合成的或天然的聚酰胺或聚氨基甲酸乙酯纤维材料染色可首先在酸性或弱酸性染浴中吸收，并同时调节PH值，使PH值调至中性或碱性以固定染料。染色一般可在60-120℃下进行。为了染色均匀，可使用常规均染剂如氰尿酰氯和3-倍摩尔份氨基苯磺酸或氨基萘磺酸的缩合产物，或十八烷胺和环氧乙烷的加成产物。

本发明的化合物可给纤维材料染上红色或铁红色色调，但它也可以与其它染料任意结合使用以获得希望的颜色。在这种情况下，对将混合的染料没有特别的限制，可使用任何活性染料。优选的例子包括具有一个或更多反应基团的染料，其中至少一个反应基团为硫酸根合乙基磺酰基，乙烯基磺酰基，一氯三嗪基，一氟三嗪基，一烟酸三嗪基，二氯三嗪基，二氟一氯嘧啶或三氯嘧啶基；商业可得的染料的商业标名包括Sumifix，Sumifix Supra，Remazol，Levafix，procion，Cibacron，Basilen，Drimarene，Kayacion，Kakacelon React，等和在日本专利中描述的染料。公开号如下50-178，56-9483(EP-A-22,265)，56-15481(EP-A-21,105)，56-118976(EP-A-35,171)，56-128380，57-2365(EP-A-42,108)，57-89679(EP-A-52,985)，57-143360(EP-A-56,975)，58-191755，59-15451(EP-A-99,721)，59-96174，59-161463，60-6754，60-123559，60-229957(GB-A-2,160,883)，60-260654，61-155469(EP-A-184,071)，63-77974(EP-A-239,847)，63-225665(EP-A-264,878)，1-185370(EP-A-325,246)，3-770(EP-A-385,120)，等。

本发明化合物的特征在于对纤维材料的染色和印染具有极好的特性。特别是，化合物适于对纤维素纤维材料染色。被本发明化合物染色的物品具有好的耐光性和耐汗渍性耐日光性，同样具有极好的耐湿性如耐洗性，耐过氧化洗涤性，耐汗渍性，耐酸水解性和耐碱性。而且，它还具有优良的耐氯漂牢度，耐摩擦性和耐熨牢度。

另外，本发明化合物的特征还在于具有极好的提升性，匀染性，洗脱性以及良好的溶解性和吸收/固定性。本发明化合物的特征在于染色的产物具有稳定的性质，因为染色温度，中性盐的量或酸性粘合剂或染浴比例的变化对其影响很小。另外，其特征在于所染得的产品在固定处理或树脂处理时不易脱色且不易改变，因为它是在防腐处理阶段就与底物接触了。

另外，本发明化合物在冷堆染色中显示出极好的提升性和碱稳定性，同时，在低温或室温固定时，很难观察到浓度和色泽的不同。它还有一个特性是用碱性试剂很难水解。

下面的实施进一步具体举例说明本发明，但并不限制本发明。在实施例例所有“份”和“％”都是按重量算，除非特别说明。实施例1

按照常规方法将25.3份-2氨基苯-1，4-二磺酸和18.5份氰尿酰氯在酸性含水介质中缩合，得到一缩合产物。然后，将50.3份按常规方法合成的单偶氮中间体与上述缩合产物缩合。单偶氮中间体的游离酸形式如下列分子式(1)表示：

所得缩合产物的游离酸形式由下式代表

将此化合物与24.7份3-(2′-硫酸根合乙基磺酰基)丙胺在PH为3-6的含水介质中，温度为60-80℃缩合，得到一单偶氮化合物，其游离酸形式如下式(2)表示：

此化合物在水溶液中的λmax为544nm，且此化合物可将棉布染为红色。实施例2

将50.3份依常规方法合成的式(1)结构的单偶氮中间体与18.5份氰尿酰氯在水介质中按常规方法缩合。然后加入24.7份3-(2′-硫酸根合乙基磺酰基)丙胺，在弱酸条件下缩合后，所得产物再与25.3份2-氨基苯-1，4-二磺酸缩合，得到式(2)的单偶氮化合物。实施例3

将50.3份依常规方法合成的式(1)结构的单偶氮中间体与18.5份氰尿酰氯在含水介质中按常规方法缩合。然后加入25.3份2-氨基苯-1，4-二磺酸，在弱酸条件下缩合后，所得产物再与24.7份3-(2′-硫酸根合乙基磺酰基)丙胺缩合，得到式(2)的单偶氮化合物。实施例4

将31.9份1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸与18.5份氰尿酰氯在PH为2-5的水介质中，温度0-15℃的条件下缩合。然后加入16.7份3-(2′-羟乙基磺酰基)丙胺，在温度15-40℃，PH6-9条件下缩合，所得产物再与25.3份2-氨基苯磺酸的重氮化产物按常规方法在0-15℃，PH1-4条件下偶合。所得产物与25.3份2-氨基苯-1，4-二磺酸在50-80℃，PH2-5的条件下缩合，然后用硫酸酯化可得到式(2)的单偶氮化合物。实施例5

按照实施例4的同样操作，只是用24.7份3-(2′-硫酸根合乙基磺酰基)丙胺代替实施例4中所用的16.7份3-(2′-羟乙基磺酰基)丙胺，不用进行最后的酯化，可得到实施例4的同样结果。实施例6

按照实施例1，2，3或5的同样操作，只是用下表中的栏A，栏B，栏C化合物分别代替实施例1，2，3和5中的单偶氮中间体，2-氨基苯-1，4-二磺酸和3-(2′硫酸根合乙基磺酰基)丙胺，并得到相应的单偶氮化合物。这些化合物对棉布所染的颜色描述在下表D栏中。

在本说明书的表中，“//”表示“同上”。

实施例7

按照实施例4的同样操作，除了使用下表中兰A，栏B，栏C，栏D中的化合物分别代替实施例4中使用的2-氨基苯磺酸，1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸，2-氨基苯-1，4-二磺酸和3-(2′-羟乙基磺酰基)丙胺，并得到相应的化合物。这些化合物对棉布所染的颜色描述在下表E栏中。

染色实施例1

将实施例1，6，或7中得到的每种单偶氮化合物(0.3份)溶于200份水中。加入20份硫酸钠，再加入10份棉布并将温度升至60℃。在温度达到60℃后20分钟后，加入4份碳酸钠，且染色在此温度进行1小时。染色完毕后，被染色的棉布用水洗涤并进行皂洗。得到被染为亮红或大红的深染产品，且在各种牢度性能上都很优秀。特别是耐氯漂牢度，耐日晒牢度，耐汗渍牢度，和提升性。染色实施例2

将实施例1，6，或7中得到的每种单偶氮化合物(0.3份)溶于300份水中。加入30份硫酸钠，再加入10份棉布，并将温度升至50℃。在温度达到30℃后20分钟后，加入5份碳酸钠，且染色在此温度进行1小时。染色完毕后，被染色的棉布用水洗涤并进行皂洗。得到被染色亮红或大红的深染产品，且在各种牢度性能上都很优秀。特别是耐氯漂牢度，耐日晒牢度，耐汗渍牢度，和提升性。染色实施例3

使用实施例1，6或7得到的每种单偶氮化合物，色浆由下列组份制成。

单偶氮化合物          5份

尿素                 5份

藻酸钠储备浆(5％)     50份

热水                 25份

碳酸氢钠             2份

其他                 13份

将丝光棉阔幅布在每种色浆中印染。在中间干燥后，在100℃汽蒸5分钟。然后棉布用热水洗涤，皂洗，再用热水洗并干燥。得到亮红或大红色印染产物具有较高的固色度，并且在各种牢度性能上都很优秀。特别是耐氯漂牢度，耐日晒牢度和耐汗渍牢度，且具有提升性。染色实施例4

将实施例1，6或7得到的每种单偶氮化合物25份溶于热水中，并将所得溶液冷却到25℃。并加入5.5份32.5％的氢氧化物水溶液和150份50Be硅酸钠，然后在25℃再加水，直至溶液总量达到1000份。溶液制备好后，立即使用此溶液作为轧染液，对棉织物轧染。然后将织物堆起，全部密封于聚乙烯膜中隔绝空气，在20℃放置20小时。另一棉织物依照上面同样操作，只是在5℃放置20小时这以后，将棉布织物在冷水中洗，热水中洗，在沸腾洗涤剂溶液中皂洗，再用冷水洗涤并干燥。在颜色和颜色深度上，在5℃放置和20°放置的两种被染色物几乎没有区别。依照冷堆染色，所染产品具有良好的提升性能。

染色实施例5

将实施例1，6或7得到的每种单偶氮化合物25份溶于热水中，并将所得溶液冷却到25℃。然后加入10份32.5％的氢氧化物水溶液和30份无水硫酸钠，然后在25℃再加水，直至溶液总量达到1000份。溶液制备好后，立即使用此溶液作为轧染液，对粘胶人造丝织物轧染。然后，将粘胶人造丝织物堆起，全部密封于聚乙烯膜中隔绝空气，在20℃放置20小时。另一粘胶人造丝织物依照上面同样操作，只是在5℃放置20小时。这以后，将粘胶人造丝织物在冷水中洗，热水中洗，在沸腾洗涤剂溶液中皂洗。再用冷水洗并干燥。在5℃放置和20℃放置的两种被染产物在颜色和深度颜色上几乎没有差别。依照冷堆染色法，此染色产品具有良好的提升性能。染色实施例6

使用染色实施例1中的每种单偶氮化合物，重复染色实施例1，只是碳酸钠的量由4份变为3份。所染得产品的质量与染色实施例1中相同。染色实施例7

使用染色实施例1中的每种单偶氮化合物，重复染色实施例1，只是将温度由60℃变为50℃。所染得产品的质量与染色实施例1中相同。染色实施例8

使用染色实施例1中的每种单偶氮化合物，重复染色实施例1，只是将温度由60℃变为70℃。所染得产品的质量与染色实施例1中相同。染色实施例9

使用染色实施例1中的每种单偶氮化合物，重复染色实施例1，只是将硫酸钠的是由20份改为15份。所染得产品的质量与染色实施例1中相同。

Claims (11)

1.通式(I)表示的单偶氮化合物及其盐：

其中D为任意取代的苯基或萘基；R和R¹，可相同或不同，为氢或任意取代的低级烷基；m₁为0或1；A为通式(A1)表示的亚萘基；其中m₂为0或1，而*指与偶氮基连接的位置；Y为通式(Y1)，(Y2)或(Y3)表示的脂族连接基团：

其中R²和R³，可相同或不同，为氢或任意取代的低级烷基，W¹为具有1到5个碳原子的任意取代的亚烷基，W²和W³，可相同或不同，为具有2到6个碳原子的亚烷基，Q为-O-或-NR⁴，其中R⁴为氢或具有1到4个碳原子的烷基，P为1到6，而**表示与-SO₂Z连接的位置；Z为-CH＝CH₂或-CH₂CH₂Z¹，其中Z¹为在碱作用下可除去的基团；X为通式(X1)，(X2)，(X3)或(X4)表示的基团：

-OR⁸    (X3)-SR⁹    (X4)其中R6为氢或任意取代的烷基；R⁷和R⁹，可相同或不同，为氢，任意取代的烷基，任意取代的苯基，任意取代的萘基或任意取代的具有5到7个碳原子的环烷基，条件是R⁶和R⁷不具有纤维活性基团，R⁸为任意取代的烷基，任意取代的苯基，任意取代的萘基或任意取代的具有5到7个碳原子的环烷基，n为1到3，Q¹为-O-，-S-，-CH₂-，SO₂-或-NR¹⁰-，其中R¹⁰为氢或具有1到4个碳原子的烷基；

条件是当

m₁为0；D-N＝N-A-NR¹-为5-羟基-7-磺基-6-(1′，5′-二磺基-2′-萘基偶氮基)-2-萘基氨基或5-羟基-7-磺基-6-(4′-甲氧基-2′，5′-二磺基苯基偶氮基)-2-萘基氨基；Y-SO₂Z为2-(2′-氯乙基磺酰基)乙基氨基，或双[2-(2′-氯乙基磺酰基)乙基]氨基；而X由其中R⁷为未取代的苯基的通式(X1)表示时，

R⁶为任意取代的低级烷基；以及

当m₁为0，D-N＝N-A-NR¹-为5-羟基-7-磺基-6-(2′-磺基苯基偶氮)-2-萘基氨基，Y-SO₂Z为2-(2′-氯乙基磺酰基)乙氨基或二[2-(2′-氯乙基磺酰基)乙基]氨基，且X由其中n为2的通式(X2)表示时，或

当m₁为1，D-N＝N-A-NR-为8-羟基-3，6-二磺基-7-(1′，5′-二磺基-2′-萘基偶氮基)-1-萘基氨基，-NR¹-位于-CO-的对位，Y-SO₂Z为2-(2′-氯乙基磺酰基)乙氨基或双[2-(2′-氯乙基磺酰基)乙基]氨基且X由其中n为2的通式(X2)表示时，

此时Q¹不是0。

2.权利要求1的化合物，其中D至少被一个磺基取代。

3.权利要求1或2的化合物，其中R和R¹分别表示氢。

4.权利要求1到3中任意之一的化合物，其中Y由通式：

-NH(CH₂)m₆-**表示，其中m₆为2或3；而**定义如权利要求1。

5.权利要求1到4中任意之一的化合物，其中X由通式(X1)或(X2)表示。

6.权利要求5的化合物，其中X由通式(X1)表示，X1中R⁶和R⁷，可相同或不同，为氢或具有1到4个碳原子的烷基，该烷基可任意地被磺基，磺酸根合，羧基，羟基或具有1到4个碳原子的烷氧基取代。

7.权利要求5的化合物，其中X由通式(X1)表示，X1中R⁶为氢，甲基或乙基；而R⁷为可被一或二个选自磺基，氯，溴，羧基，具有1到4个碳原子的烷基或具有1到4个碳原子的烷氧基的基团任意取代的苯基。

8.权利要求1到7中任意之一的化合物，其中m₁为0。

9.权利要求1到8中任意之一的化合物，其中Z为-CH＝CH₂，-CH₂CH₂OSO₃H或-CH₂CH₂Cl。

10.权利要求9的化合物，其中Z为CH₂CH₂OSO₃H。

11.纤维材料的染色或印染方法，其中包括将权利要求1到10中任意之一的化合物用在纤维材料上。