JPS6411667B2 - - Google Patents
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- JPS6411667B2 JPS6411667B2 JP55139951A JP13995180A JPS6411667B2 JP S6411667 B2 JPS6411667 B2 JP S6411667B2 JP 55139951 A JP55139951 A JP 55139951A JP 13995180 A JP13995180 A JP 13995180A JP S6411667 B2 JPS6411667 B2 JP S6411667B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
- C09B62/4411—Azo dyes
- C09B62/4416—Metal complex azo dyes
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Description
本発明はアゾ染料の工業的分野に在る。本発明
は、遊離酸の形で記載して、一般式(1) を有する、新規な銅錯アゾ化合物に関する。この
式(1)に於て、 Ａは１−４個のＣ−原子を有する、１又は２個
のアルコキシ基により置換されていることができ
るフエニレン残基又は１個のスルホン基により置
換されていることができるナフチレン残基を、 Ｘは式（2a）又は（2b） −CH＝CH2 （2a） −CH2−CH2−Ｙ （2b） （式中Ｙはアルカリで除去し得る基を意味す
る）の残基を意味する〕 アルカリで除去し得る基Ｙは例えばハロゲン原
子例えば塩素−及び臭素原子、有機カルボン−及
びスルホン酸のエステル基例えば低級アルカノイ
ルオキシ残基例えばアセチルオキシ残基又はベン
ゾイルオキシ−又はベンゼンスルホニルオキシ残
基更に例えば遊離酸の形に記載して式−OPO3H2
若しくは−OSO3Hに相当する燐酸又は硫酸の酸
性エステル基である。 本発明の新規なアゾ化合物は遊離酸の形でもそ
の塩の形でも存在することができる。本化合物は
塩特にアルカリ−及びアルカリ土類金属塩特にナ
トリウム−、カリウム−及びカルシウム塩の形で
在るのが好ましい。新規なアゾ化合物は殊にアル
カリ金属塩の形で繊維材料の及び皮革の染色及び
捺染に使用される。 式残基Ａとしては特に次の式の残基を挙げるこ
とができる：
は、遊離酸の形で記載して、一般式(1) を有する、新規な銅錯アゾ化合物に関する。この
式(1)に於て、 Ａは１−４個のＣ−原子を有する、１又は２個
のアルコキシ基により置換されていることができ
るフエニレン残基又は１個のスルホン基により置
換されていることができるナフチレン残基を、 Ｘは式（2a）又は（2b） −CH＝CH2 （2a） −CH2−CH2−Ｙ （2b） （式中Ｙはアルカリで除去し得る基を意味す
る）の残基を意味する〕 アルカリで除去し得る基Ｙは例えばハロゲン原
子例えば塩素−及び臭素原子、有機カルボン−及
びスルホン酸のエステル基例えば低級アルカノイ
ルオキシ残基例えばアセチルオキシ残基又はベン
ゾイルオキシ−又はベンゼンスルホニルオキシ残
基更に例えば遊離酸の形に記載して式−OPO3H2
若しくは−OSO3Hに相当する燐酸又は硫酸の酸
性エステル基である。 本発明の新規なアゾ化合物は遊離酸の形でもそ
の塩の形でも存在することができる。本化合物は
塩特にアルカリ−及びアルカリ土類金属塩特にナ
トリウム−、カリウム−及びカルシウム塩の形で
在るのが好ましい。新規なアゾ化合物は殊にアル
カリ金属塩の形で繊維材料の及び皮革の染色及び
捺染に使用される。 式残基Ａとしては特に次の式の残基を挙げるこ
とができる：
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
（式中星印で示したボンドはトリアジン環に於
けるNH−基と結合するボンドである）。 本発明による新規なアゾ化合物のうちで特に式
残基Ａが場合により置換されたフエニレン残基で
ありそして式残基Ｘがβ−スルフアトエチル−残
基又はビニル残基を意味する銅錯−アゾ化合物が
強調さるべきである。 更に本発明は、一般式(1)に相当する新規な化合
物の製法に関する。例えば一般式(1)の新規な化合
物は本発明により、遊離酸の形で記載して、式(3) の金属不含アゾ化合物又はその銅錯化合物を一般
式(4) （式中Ａ及びＸは上記の意味を有する）のジク
ロルトリアジン−化合物と芳香族アミンとクロル
トリアジンとの公知反応に従つて反応させそして
必要な場合には、得られる金属不含化合物を銅付
与剤で一般式(1)の銅錯化合物に変えることによつ
て製造することができる。 別の本発明による製造方法は、遊離酸の形で記
載して、一般式(5) の金属不含アゾ化合物又はその銅錯化合物と一般
式(6) H2N−Ａ−SO2−Ｘ (6) （式中Ａ及びＸは上記の意味を有する）の芳香
族アミンとの反応であり、その際必要な場合には
得られる金属不含化合物を銅付与剤で一般式(1)の
銅錯−アゾ化合物に変える。 上記の出発化合物は反応条件次第で酸及び／又
は塩殊にアルカリ塩の形で存在するか又はこの形
で使用される。 銅付与剤は例えば銅の塩例えば硫酸銅、塩化
銅、弗化銅、酢酸銅、ギ酸銅及び炭酸銅である。
銅付与剤による銅錯体生成は場合により酸結合剤
の存在下及び場合により高温で（金属化は一般に
０−120℃で実施することができる）完全に反応
するまで行うことができる。この場合酸結合剤と
しては好ましくは無機又は有機の弱酸のアルカリ
金属塩例えば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム
又はそのカリウム塩、第一又は第二燐酸ナトリウ
ム又は酢酸ナトリウム及びギ酸ナトリウムが使用
される。 一般式(3)の金属不含アゾ化合物又はその銅錯化
合物と一般式(4)の酸クロリドとの反応、同様に一
般式(5)の金属不含アゾ化合物又はその銅錯化合物
と一般式(6)の芳香族アミンとの反応は、水性媒体
中で３−7.5のPH−値で好ましくは７を越えない
PH−値でそして−10℃乃至＋40℃の温度で実施す
る。 一般式(1)の化合物を製造するための本発明によ
る方法は例えば、一般式(3)の化合物（好ましくは
アルカリ金属塩としての）を水性溶液中で一般式
(4)の化合物の等モル乃至1.5−倍モル量と数時間
−10℃乃至＋10℃の温度でそして３乃至５のPH−
値で撹拌し、その際反応の終わりごろPH−値を６
乃至７に調整し次に反応混合物に化学量論的量の
銅塩を加えそして20乃至80℃の温度で15分乃至２
時間撹拌する様にして行なうことができる。 同様な方法で一般式(3)の金属不含化合物を上記
条件により先ず銅塩と反応させそしてその様にし
て製造した銅錯化合物を引き続いて上記の条件下
一般式(4)のジクロル−トリアジン−化合物と反応
させる様にして行うこともできる。 更に最初に挙げた本発明による第二の方法によ
り一般式(5)の化合物と一般式(6)の化合物とを反応
させるに際し、両化合物を等モル量で水性溶液中
で２乃至７のPH−値（これは酸結合剤例えば炭酸
ナトリウム又は酢酸ナトリウムにより調整されそ
して保たれる）でそして10乃至30℃の温度で相互
に数時間撹拌する。化学量論的量の銅塩による銅
錯化合物への次の移行は上記の条件により行うこ
とができる。一般式(5)の化合物に対応する銅錯化
合物を使用すれば、一般式(6)の芳香族アミンとの
反応を対応する方法で５乃至７のPH−値及び10乃
至30℃の温度で行うことができる。 一般式(3)の出発化合物及びその銅錯化合物は、
６−ニトロ−１−ジアゾ−２−ヒドロキシ−ナフ
タリン−４−スルホン酸又は対応するジアゾキシ
ドを１−アミノ−８−ナフトール−２，４−ジス
ルホン酸とアルカリ性でカツプリングしそして得
られたジヒドロキシ−アゾ化合物をニトロ基のア
ミノ基への還元後銅付与剤で銅錯化合物に変える
ことによつて製造することができる。一般式(5)の
出発化合物又はその銅錯化合物は、一般式(3)の上
記化合物又はその銅錯化合物をトリクロルトリア
ジンの一倍モル量と−10℃乃至＋30℃の温度及び
３乃至７のPH−値で水性媒体中で反応させること
により製造することができる。一般式(4)の出発化
合物はドイツ特許明細書第1265689号から、一般
式(5)の出発化合物はベルギー特許明細書第596941
号から公知である。 本発明により製造した化合物の分離は、一般に
公知な方法により電解質例えば塩化ナトリウム又
は塩化カリウムによる反応媒体からの沈澱又は反
応溶液の蒸発例えば噴霧乾燥により行われる。 本発明による新規な化合物は繊維反応性を有し
そしてセルロース繊維からなる材料、天然又は合
成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維及び皮革の
染色（捺染を含めて）に対して非常に良好な染料
−性質を有する。 それ故本発明の対象は、又一般式(1)の本発明に
よる銅錯アゾ化合物をセルロースー、ポリアミド
−及びポリウレタン−繊維材料並びに皮革の染色
及び捺染に使用すること又はこれら基体上で上記
化合物を使用する方法である。 セルロース繊維材料とは好ましくは木綿及び再
生セルロース、併し又他の植物繊維例えばリネ
ン、大麻、黄麻である。ポリアミド繊維材料とは
天然産及び合成の繊維例えば羊毛及び別の動物
毛、絹、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、
ポリアミド−11又はポリアミド−４と解される。 本発明による化合物は繊維反応性を有するか
ら、これは上記基体上で反応染料に関して知られ
た使用技術により適用しそして固着することがで
きる。 それ故本化合物によりセルロース繊維上で吸尽
法により長浴から極めて種々のアルカリ添加剤の
使用下非常に良好な染色収率が得られる。 パジング法によりセルロース繊維上で同様に優
れた染色収率が得られ、その際室温に於ける滞
留、蒸熱又は乾熱により固着することができる。 同様にセルロース繊維に対する通常の捺染法に
より輪郭の良好なそして鮮明な白色地を有する色
の濃い捺染が得られる。この捺染法は例えば一段
階法として捺染ペースト中に重炭酸ナトリウム又
は他の酸結合剤を存在させて捺染し、続いて100
〜103℃でスチーミングすることにより、或は二
段階法として例えば中性又は弱酸性の捺染ペース
トを用いて捺染し、ついでこの捺染物を例えば電
解質含有の熱いアルカリ性浴を通過させるか又は
電解質含有のアルカリ性パジング液でオーバーパ
ジングし、続いてこの様に処理された材料を滞
留、スチーミング又は乾熱に付することによつて
染料を固着させる様にして行なうことができる。
捺染の結果は不定の固着条件に単に僅かに左右さ
れるに過ぎない。染色並びに捺染に於て本発明に
よる染料を用いて得られる固着度が著しく高い。 本発明による染料の着色挙動に就て、本発明に
よる染料は捺染ペースト及びパジング液中での良
好な安定性（又アルカリの存在下）、長浴からの
非常に良好な染着能、通常の染色−及び捺染法に
よる良好な染料ビルドアツプ、木綿及び再生セル
ロース繊維上で染色する際の同一の色合いの濃
さ、本染料で形成された染色及び捺染の一様な表
像及び種々な量の電解質例えば硫酸ナトリウム又
は塩化ナトリウムの添加の際長浴からの染色の一
様な結果で優れていることが殊に強調さるべきで
ある。 新規な染料により得られる染色及び捺染は高い
着色及び高い光沢で優れている。同様に新規染料
により得られる染色及び捺染（特にセルロース繊
維上での）の高い堅牢性が挙げらるべきである。
このことは同様に最重要な製造−及び使用堅牢性
に当てはまる。殊に日光堅牢性、湿潤堅牢性例え
ば洗たく堅牢性、縮充堅牢性、水堅牢性、酸性及
びアルカリ性汗堅牢性、更にアイロン堅牢性及び
摩擦堅牢性が挙げらるべきである。染色は更に良
好な抜染性で優れている。 ポリアミド繊維及びポリウレタン繊維、同様に
皮革上での染色は常法で酸性媒体から実施され
る。例えば所望のPH−値を得るために染浴に酢酸
又は酢酸及び酢酸アンモニウムを添加することが
できる。染色の役に立つ均染性の達成を目的とし
て通常の均染助剤例えば塩化シアヌルと３倍モル
量のアミノベンゼンスルホン酸及び／又はアミノ
ナフタリンスルホン酸との反応生成物及び／又は
例えばステアリルアミンとエチレンオキシドとの
反応生成物を基剤とする均染助剤の添加が推奨さ
れる。染色は60℃又は60℃以上の温度で例えば水
性浴の沸とう温度で場合により加圧下120℃まで
の温度で実施することができる。 次の例により本発明を説明する。特記しない限
り、そこに記載の部は重量部であり、百分率に就
ての記載は重量％である。重量部と容量部との比
はキログラム対リツトリである。 例 １ 式 （ナトリウム塩の形で、又例えばこの化合物の
約40％の含有率を有する湿潤した酸性プレスケー
キの形で）の化合物93.2部を水600−700部に導入
する。水性苛性ソーダ液でPH−値７に調整する。
十分な撹拌下この溶液に結晶酢酸ナトリウム60部
を添加しそして０乃至５℃に冷却する。式 の酸クロリド103部を撹拌下添加する。反応混合
物を更に３時間０乃至10℃で、引き続いて約12時
間室温で更に撹拌する。アシル化の間に反応混合
物のPH−値が７から5.5に低下する。 アシル化化合物のその銅錯化合物への移行のた
めに反応溶液に結晶硫酸銅（）95部を加え、PH
−値を重炭酸ナトリウム約10部で５にしそして２
時間PH−値4.5−５で撹拌する。反応混合物を清
澄にしそして減圧下70−80℃で蒸発乾固する。式 の繊維反応性銅錯化合物を主としてナトリウム塩
の形で含有する、電解質含有、青黒色粉末が得ら
れる。収率：理論値の約90％。 この化合物はポリアミド繊維材料、皮革及び特
にセルロース含有繊維材料の染色に非常に良く適
する。工業的に通常な使用法例えば下記の使用例
の方法により、高い日光−及び湿潤堅牢性を有す
る明るい青色色調で染色及び捺染が得られる。捺
染は高い均染性、着色力、鮮明な輪郭及び白色地
のさえで優れている。染色は純白に抜染できる。 例 ２ 上記例１に於て挙げたアゾ出発化合物93.2部
を、例１に於て記載せる如く、中性溶液に溶かし
そして引き続いて塩化シアヌル37.2部を０−５℃
の温度で加える。反応混合物を２乃至４時間この
温度でそしてPH−値５−６で更に撹拌する。その
後水200部中１−アミノ−４−（β−スルフアトエ
チルスルホニル）−ベンゼン56.2部の中性溶液を
添加する。反応混合物を更に数時間30−40℃及び
PH−値６−７で撹拌する。銅錯体の生成のために
反応溶液に塩基性炭酸銅（Cu CO3 Cu
（OH）2）23部を加えそしてPH−値５で１時間60
−70℃で撹拌する。得られる溶液を清澄にし、生
成物をろ液から塩化ナトリウムによる塩析により
単離する。 例１に於て挙げた銅錯化合物を染料として含有
する、電解質含有、青黒色粉末が得られる。これ
は例１に於て記載せる生成物と同一の使用技術性
を有する。収率は同一である。 例 ３ 例１に於て挙げた、出発化合物としてのアミノ
アゾ化合物93.2部を水750部に懸濁しそして塩基
性炭酸銅20部を加える。銅化は撹拌下PH−値５−
７で60−70℃に於て30分間行われる。次に混合物
を０−５℃に冷却し、塩化シアヌル１モル及び４
−（β−スルフアトエチルスルホニル）−アニリン
１モルからなる縮合生成物103部を加えそして数
時間PH−値５−６でこの温度に於て撹拌する。次
に反応混合物を清澄にしそしてろ液を蒸発乾固す
る。 同一の良好な使用技術性を有する染料として例
１に於て記載した繊維反応性銅錯化合物を含有す
る、青黒色、電解質含有粉末が同一収率で得られ
る。 例 ４ 例１に於て出発化合物として記載せるアミノア
ゾ化合物93.2部を水750部に懸濁しそして例３の
方法により銅錯化合物に変える。反応混合物を冷
却し、塩化シアヌル47部を加えそして数時間PH−
値５−６及び０−５℃の温度で撹拌する。次に水
200部中３−（β−スルフアトエチルスルホニル）
−アニリン70部の中性溶液を添加しそして反応混
合物を10℃以下の温度及びPH−値６−７で更に数
時間後撹拌する。清澄にし、その様にして製造し
た式 の銅錯化合物をアルカリ塩として噴霧乾燥又は塩
化ナトリウム又は塩化カリウムによる塩析により
単離する。 収率は約80乃至90％である。 この様にして得た電解質含有染料粉末は、繊維
反応性染料に普通な染色法及び捺染法により天然
又は合成ポリアミド又はポリウレタン、同様に皮
革、併し特にセルロース繊維材料からなる繊維材
料を非常に良好な堅牢性及び使用技術的性質（特
に例１に於て述べた性質）を有する濃青色色調で
染色する。 例 ５−12 本発明による銅錯アゾ化合物を製造するために
例１乃至４に於て記載した方法の一つにより類似
の方法で実施しそしてこのために次の表例に於て
挙げた、対応する添クロリド若しくは芳香族アミ
ンを使用すれば、一般式(1)に相当し、非常に良好
な染料−性質を有しそして繊維材料特にセルロー
ス材料を非常に良好な堅牢性を有する青色色調で
染色する、構造的に合う本発明による銅錯化合物
が得られる：
けるNH−基と結合するボンドである）。 本発明による新規なアゾ化合物のうちで特に式
残基Ａが場合により置換されたフエニレン残基で
ありそして式残基Ｘがβ−スルフアトエチル−残
基又はビニル残基を意味する銅錯−アゾ化合物が
強調さるべきである。 更に本発明は、一般式(1)に相当する新規な化合
物の製法に関する。例えば一般式(1)の新規な化合
物は本発明により、遊離酸の形で記載して、式(3) の金属不含アゾ化合物又はその銅錯化合物を一般
式(4) （式中Ａ及びＸは上記の意味を有する）のジク
ロルトリアジン−化合物と芳香族アミンとクロル
トリアジンとの公知反応に従つて反応させそして
必要な場合には、得られる金属不含化合物を銅付
与剤で一般式(1)の銅錯化合物に変えることによつ
て製造することができる。 別の本発明による製造方法は、遊離酸の形で記
載して、一般式(5) の金属不含アゾ化合物又はその銅錯化合物と一般
式(6) H2N−Ａ−SO2−Ｘ (6) （式中Ａ及びＸは上記の意味を有する）の芳香
族アミンとの反応であり、その際必要な場合には
得られる金属不含化合物を銅付与剤で一般式(1)の
銅錯−アゾ化合物に変える。 上記の出発化合物は反応条件次第で酸及び／又
は塩殊にアルカリ塩の形で存在するか又はこの形
で使用される。 銅付与剤は例えば銅の塩例えば硫酸銅、塩化
銅、弗化銅、酢酸銅、ギ酸銅及び炭酸銅である。
銅付与剤による銅錯体生成は場合により酸結合剤
の存在下及び場合により高温で（金属化は一般に
０−120℃で実施することができる）完全に反応
するまで行うことができる。この場合酸結合剤と
しては好ましくは無機又は有機の弱酸のアルカリ
金属塩例えば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム
又はそのカリウム塩、第一又は第二燐酸ナトリウ
ム又は酢酸ナトリウム及びギ酸ナトリウムが使用
される。 一般式(3)の金属不含アゾ化合物又はその銅錯化
合物と一般式(4)の酸クロリドとの反応、同様に一
般式(5)の金属不含アゾ化合物又はその銅錯化合物
と一般式(6)の芳香族アミンとの反応は、水性媒体
中で３−7.5のPH−値で好ましくは７を越えない
PH−値でそして−10℃乃至＋40℃の温度で実施す
る。 一般式(1)の化合物を製造するための本発明によ
る方法は例えば、一般式(3)の化合物（好ましくは
アルカリ金属塩としての）を水性溶液中で一般式
(4)の化合物の等モル乃至1.5−倍モル量と数時間
−10℃乃至＋10℃の温度でそして３乃至５のPH−
値で撹拌し、その際反応の終わりごろPH−値を６
乃至７に調整し次に反応混合物に化学量論的量の
銅塩を加えそして20乃至80℃の温度で15分乃至２
時間撹拌する様にして行なうことができる。 同様な方法で一般式(3)の金属不含化合物を上記
条件により先ず銅塩と反応させそしてその様にし
て製造した銅錯化合物を引き続いて上記の条件下
一般式(4)のジクロル−トリアジン−化合物と反応
させる様にして行うこともできる。 更に最初に挙げた本発明による第二の方法によ
り一般式(5)の化合物と一般式(6)の化合物とを反応
させるに際し、両化合物を等モル量で水性溶液中
で２乃至７のPH−値（これは酸結合剤例えば炭酸
ナトリウム又は酢酸ナトリウムにより調整されそ
して保たれる）でそして10乃至30℃の温度で相互
に数時間撹拌する。化学量論的量の銅塩による銅
錯化合物への次の移行は上記の条件により行うこ
とができる。一般式(5)の化合物に対応する銅錯化
合物を使用すれば、一般式(6)の芳香族アミンとの
反応を対応する方法で５乃至７のPH−値及び10乃
至30℃の温度で行うことができる。 一般式(3)の出発化合物及びその銅錯化合物は、
６−ニトロ−１−ジアゾ−２−ヒドロキシ−ナフ
タリン−４−スルホン酸又は対応するジアゾキシ
ドを１−アミノ−８−ナフトール−２，４−ジス
ルホン酸とアルカリ性でカツプリングしそして得
られたジヒドロキシ−アゾ化合物をニトロ基のア
ミノ基への還元後銅付与剤で銅錯化合物に変える
ことによつて製造することができる。一般式(5)の
出発化合物又はその銅錯化合物は、一般式(3)の上
記化合物又はその銅錯化合物をトリクロルトリア
ジンの一倍モル量と−10℃乃至＋30℃の温度及び
３乃至７のPH−値で水性媒体中で反応させること
により製造することができる。一般式(4)の出発化
合物はドイツ特許明細書第1265689号から、一般
式(5)の出発化合物はベルギー特許明細書第596941
号から公知である。 本発明により製造した化合物の分離は、一般に
公知な方法により電解質例えば塩化ナトリウム又
は塩化カリウムによる反応媒体からの沈澱又は反
応溶液の蒸発例えば噴霧乾燥により行われる。 本発明による新規な化合物は繊維反応性を有し
そしてセルロース繊維からなる材料、天然又は合
成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維及び皮革の
染色（捺染を含めて）に対して非常に良好な染料
−性質を有する。 それ故本発明の対象は、又一般式(1)の本発明に
よる銅錯アゾ化合物をセルロースー、ポリアミド
−及びポリウレタン−繊維材料並びに皮革の染色
及び捺染に使用すること又はこれら基体上で上記
化合物を使用する方法である。 セルロース繊維材料とは好ましくは木綿及び再
生セルロース、併し又他の植物繊維例えばリネ
ン、大麻、黄麻である。ポリアミド繊維材料とは
天然産及び合成の繊維例えば羊毛及び別の動物
毛、絹、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、
ポリアミド−11又はポリアミド−４と解される。 本発明による化合物は繊維反応性を有するか
ら、これは上記基体上で反応染料に関して知られ
た使用技術により適用しそして固着することがで
きる。 それ故本化合物によりセルロース繊維上で吸尽
法により長浴から極めて種々のアルカリ添加剤の
使用下非常に良好な染色収率が得られる。 パジング法によりセルロース繊維上で同様に優
れた染色収率が得られ、その際室温に於ける滞
留、蒸熱又は乾熱により固着することができる。 同様にセルロース繊維に対する通常の捺染法に
より輪郭の良好なそして鮮明な白色地を有する色
の濃い捺染が得られる。この捺染法は例えば一段
階法として捺染ペースト中に重炭酸ナトリウム又
は他の酸結合剤を存在させて捺染し、続いて100
〜103℃でスチーミングすることにより、或は二
段階法として例えば中性又は弱酸性の捺染ペース
トを用いて捺染し、ついでこの捺染物を例えば電
解質含有の熱いアルカリ性浴を通過させるか又は
電解質含有のアルカリ性パジング液でオーバーパ
ジングし、続いてこの様に処理された材料を滞
留、スチーミング又は乾熱に付することによつて
染料を固着させる様にして行なうことができる。
捺染の結果は不定の固着条件に単に僅かに左右さ
れるに過ぎない。染色並びに捺染に於て本発明に
よる染料を用いて得られる固着度が著しく高い。 本発明による染料の着色挙動に就て、本発明に
よる染料は捺染ペースト及びパジング液中での良
好な安定性（又アルカリの存在下）、長浴からの
非常に良好な染着能、通常の染色−及び捺染法に
よる良好な染料ビルドアツプ、木綿及び再生セル
ロース繊維上で染色する際の同一の色合いの濃
さ、本染料で形成された染色及び捺染の一様な表
像及び種々な量の電解質例えば硫酸ナトリウム又
は塩化ナトリウムの添加の際長浴からの染色の一
様な結果で優れていることが殊に強調さるべきで
ある。 新規な染料により得られる染色及び捺染は高い
着色及び高い光沢で優れている。同様に新規染料
により得られる染色及び捺染（特にセルロース繊
維上での）の高い堅牢性が挙げらるべきである。
このことは同様に最重要な製造−及び使用堅牢性
に当てはまる。殊に日光堅牢性、湿潤堅牢性例え
ば洗たく堅牢性、縮充堅牢性、水堅牢性、酸性及
びアルカリ性汗堅牢性、更にアイロン堅牢性及び
摩擦堅牢性が挙げらるべきである。染色は更に良
好な抜染性で優れている。 ポリアミド繊維及びポリウレタン繊維、同様に
皮革上での染色は常法で酸性媒体から実施され
る。例えば所望のPH−値を得るために染浴に酢酸
又は酢酸及び酢酸アンモニウムを添加することが
できる。染色の役に立つ均染性の達成を目的とし
て通常の均染助剤例えば塩化シアヌルと３倍モル
量のアミノベンゼンスルホン酸及び／又はアミノ
ナフタリンスルホン酸との反応生成物及び／又は
例えばステアリルアミンとエチレンオキシドとの
反応生成物を基剤とする均染助剤の添加が推奨さ
れる。染色は60℃又は60℃以上の温度で例えば水
性浴の沸とう温度で場合により加圧下120℃まで
の温度で実施することができる。 次の例により本発明を説明する。特記しない限
り、そこに記載の部は重量部であり、百分率に就
ての記載は重量％である。重量部と容量部との比
はキログラム対リツトリである。 例 １ 式 （ナトリウム塩の形で、又例えばこの化合物の
約40％の含有率を有する湿潤した酸性プレスケー
キの形で）の化合物93.2部を水600−700部に導入
する。水性苛性ソーダ液でPH−値７に調整する。
十分な撹拌下この溶液に結晶酢酸ナトリウム60部
を添加しそして０乃至５℃に冷却する。式 の酸クロリド103部を撹拌下添加する。反応混合
物を更に３時間０乃至10℃で、引き続いて約12時
間室温で更に撹拌する。アシル化の間に反応混合
物のPH−値が７から5.5に低下する。 アシル化化合物のその銅錯化合物への移行のた
めに反応溶液に結晶硫酸銅（）95部を加え、PH
−値を重炭酸ナトリウム約10部で５にしそして２
時間PH−値4.5−５で撹拌する。反応混合物を清
澄にしそして減圧下70−80℃で蒸発乾固する。式 の繊維反応性銅錯化合物を主としてナトリウム塩
の形で含有する、電解質含有、青黒色粉末が得ら
れる。収率：理論値の約90％。 この化合物はポリアミド繊維材料、皮革及び特
にセルロース含有繊維材料の染色に非常に良く適
する。工業的に通常な使用法例えば下記の使用例
の方法により、高い日光−及び湿潤堅牢性を有す
る明るい青色色調で染色及び捺染が得られる。捺
染は高い均染性、着色力、鮮明な輪郭及び白色地
のさえで優れている。染色は純白に抜染できる。 例 ２ 上記例１に於て挙げたアゾ出発化合物93.2部
を、例１に於て記載せる如く、中性溶液に溶かし
そして引き続いて塩化シアヌル37.2部を０−５℃
の温度で加える。反応混合物を２乃至４時間この
温度でそしてPH−値５−６で更に撹拌する。その
後水200部中１−アミノ−４−（β−スルフアトエ
チルスルホニル）−ベンゼン56.2部の中性溶液を
添加する。反応混合物を更に数時間30−40℃及び
PH−値６−７で撹拌する。銅錯体の生成のために
反応溶液に塩基性炭酸銅（Cu CO3 Cu
（OH）2）23部を加えそしてPH−値５で１時間60
−70℃で撹拌する。得られる溶液を清澄にし、生
成物をろ液から塩化ナトリウムによる塩析により
単離する。 例１に於て挙げた銅錯化合物を染料として含有
する、電解質含有、青黒色粉末が得られる。これ
は例１に於て記載せる生成物と同一の使用技術性
を有する。収率は同一である。 例 ３ 例１に於て挙げた、出発化合物としてのアミノ
アゾ化合物93.2部を水750部に懸濁しそして塩基
性炭酸銅20部を加える。銅化は撹拌下PH−値５−
７で60−70℃に於て30分間行われる。次に混合物
を０−５℃に冷却し、塩化シアヌル１モル及び４
−（β−スルフアトエチルスルホニル）−アニリン
１モルからなる縮合生成物103部を加えそして数
時間PH−値５−６でこの温度に於て撹拌する。次
に反応混合物を清澄にしそしてろ液を蒸発乾固す
る。 同一の良好な使用技術性を有する染料として例
１に於て記載した繊維反応性銅錯化合物を含有す
る、青黒色、電解質含有粉末が同一収率で得られ
る。 例 ４ 例１に於て出発化合物として記載せるアミノア
ゾ化合物93.2部を水750部に懸濁しそして例３の
方法により銅錯化合物に変える。反応混合物を冷
却し、塩化シアヌル47部を加えそして数時間PH−
値５−６及び０−５℃の温度で撹拌する。次に水
200部中３−（β−スルフアトエチルスルホニル）
−アニリン70部の中性溶液を添加しそして反応混
合物を10℃以下の温度及びPH−値６−７で更に数
時間後撹拌する。清澄にし、その様にして製造し
た式 の銅錯化合物をアルカリ塩として噴霧乾燥又は塩
化ナトリウム又は塩化カリウムによる塩析により
単離する。 収率は約80乃至90％である。 この様にして得た電解質含有染料粉末は、繊維
反応性染料に普通な染色法及び捺染法により天然
又は合成ポリアミド又はポリウレタン、同様に皮
革、併し特にセルロース繊維材料からなる繊維材
料を非常に良好な堅牢性及び使用技術的性質（特
に例１に於て述べた性質）を有する濃青色色調で
染色する。 例 ５−12 本発明による銅錯アゾ化合物を製造するために
例１乃至４に於て記載した方法の一つにより類似
の方法で実施しそしてこのために次の表例に於て
挙げた、対応する添クロリド若しくは芳香族アミ
ンを使用すれば、一般式(1)に相当し、非常に良好
な染料−性質を有しそして繊維材料特にセルロー
ス材料を非常に良好な堅牢性を有する青色色調で
染色する、構造的に合う本発明による銅錯化合物
が得られる：
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式(1) 〔式中、 Ａは１−４個のＣ−原子を有する、１又は２個
のアルコキシ基により置換されていることができ
るフエニレン残基又は１個のスルホン基により置
換されていることができるナフチレン残基を、 Ｘは式（2a）又は（2b） −CH＝CH2 （2a） −CH2−CH2−Ｙ （2b） （式中Ｙはアルカリで除去し得る基を意味す
る）の残基を意味する〕 で示される化合物及びその塩。 ２ 一般式(1) 〔式中、 Ａは１−４個のＣ−原子を有する、１又は２個
のアルコキシ基により置換されていることができ
るフエニレン残基又は１個のスルホン基により置
換されていることができるナフチレン残基を、 Ｘは式（2a）又は（2b） −CH＝CH2 （2a） −CH2−CH2−Ｙ （2b） （式中Ｙはアルカリで除去し得る基を意味す
る）の残基を意味する〕 で示される化合物及びその塩を製造するために、
遊離酸の形で記載して、式(3) の金属不含アゾ化合物又はその銅錯化合物を一般
式(4) （式中Ａ及びＸは上記の意味を有する）のジク
ロルトリアジン−化合物と反応させ、そして一般
式(3)の金属不含化合物から出発する場合には、得
られる金属不含化合物を銅付与剤で上記(1)の銅錯
化合物に変えるか、或は遊離酸の形で記載して、
一般式(5) の金属不含アゾ化合物又はその銅錯化合物を一般
式(6) H2N−Ａ−SO2−Ｘ (6) （式中Ａ及びＸは上記の意味を有する）の芳香
族アミンと反応させ、そして一般式(5)の金属不含
アゾ化合物から出発する場合には、得られる金属
不含化合物を銅付与剤で上記(1)の銅錯化合物に変
えることを特徴とする上記製法。 ３ 一般式(1) 〔式中、 Ａは１−４個のＣ−原子を有する、１又は２個
のアルコキシ基により置換されていることができ
るフエニレン残基又は１個のスルホン基により置
換されていることができるナフチレン残基を、 Ｘは式（2a）又は（2b） −CH＝CH2 （2a） −CH2−CH2−Ｙ （2b） （式中Ｙはアルカリで除去し得る基を意味す
る）の残基を意味する〕 で示される化合物又はその塩を染料として使用す
る方法。 ４ セルロース繊維又は再生セルロースからなる
材料、天然又は合成ポリアミド繊維材料、ポリウ
レタン繊維材料及び皮革の染色又は捺染に使用す
る、特許請求の範囲第３項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792940835 DE2940835A1 (de) | 1979-10-09 | 1979-10-09 | Kupferkomplex-naphthylazonaphthyl-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben und bedrucken von fasermaterialien und leder |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5659870A JPS5659870A (en) | 1981-05-23 |
| JPS6411667B2 true JPS6411667B2 (ja) | 1989-02-27 |
Family
ID=6083031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13995180A Granted JPS5659870A (en) | 1979-10-09 | 1980-10-08 | Copper complexxnaphthylazonaphthyllcompound* its manufacture and method of using it for dyeing or printing fiber material or leater |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0026913B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5659870A (ja) |
| DE (2) | DE2940835A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3126909A1 (de) * | 1981-07-08 | 1983-02-10 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "kupferkomplex-monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe" |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1265698C2 (de) * | 1961-05-06 | 1968-11-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur Erzeugung von nassechten Faerbungen und Drucken |
| GB1093656A (en) * | 1965-03-23 | 1967-12-06 | Ici Ltd | New water-soluble reactive metal-complex azo dyestuffs, their preparation and use |
| GB1320921A (en) * | 1970-03-02 | 1973-06-20 | Ici Ltd | Fibre-reactive dyestuffs |
-
1979
- 1979-10-09 DE DE19792940835 patent/DE2940835A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-10-01 EP EP80105931A patent/EP0026913B1/de not_active Expired
- 1980-10-01 DE DE8080105931T patent/DE3061636D1/de not_active Expired
- 1980-10-08 JP JP13995180A patent/JPS5659870A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0026913A2 (de) | 1981-04-15 |
| EP0026913B1 (de) | 1983-01-12 |
| JPS5659870A (en) | 1981-05-23 |
| DE2940835A1 (de) | 1981-04-23 |
| EP0026913A3 (en) | 1981-09-16 |
| DE3061636D1 (en) | 1983-02-17 |
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