DE1719080B2 - Wasserlösliche, gegebenenfalls weitersubstituierte 2,4,6-Triaminopyrimidin-5-azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft wasserlösliche, gegebenenfalls weitersubstituierte 2,4,6 - Triaminopyi imidin - 5 - azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von organischem Material, besonders von Polyamid und Cellulose enthaltendem Textilmaterial.

Es wurde gefunden, daß man technisch wertvolle, wasserlösliche, gegebenenfalls weiiersubstituierte 2,4,-6-Triaminpyrimidin-5-azofarbstoffe, welche 1 bis 6 in Wasser sauer dissoziierende, salzbildende, wasserlöslichmachende Gruppen und 3 bis 11 nicht miteinander kondensierte carbocyclische oder heterocyclische Ringe, wovon mindestens zwei aromatischen Charakter haben und der dritte auch teilweise ungesättigt oder alicyclisch sein kann, aufweisen, erhält, wenn man Diazonium- bzw. Tetrazoniumverbindungen aus aromatischen Mono- bzw. Diaminen mit 1 Äquivalent einer in 5-Stellung ankuppelbaren, gegebenenfalls substituierten 2,4,6 - Triaminopyrimidinverbindung bzw. 2 Äquivalenten gleicher oder verschiedener solcher 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindungen oder 1 Äquivalent einer solchen 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindung und 1 Äquivalent einer beliebigen anderen Kupplungskomponente kuppelt und, wenn die Kupplungskomponenten diazotierbare Aminogruppen aufweisen, die erhaltenen Amino-azo-pyrimidinfarbstoffe gegebenenfalls anschließend diazotiert und erneut mit einer beliebigen Kupplungskomponente kuppelt, wobei die Komponenten so gewählt werden, daß der Endfarbstoff 1 bis 6 in Wasser sauer dissoziierende, salzbildende, wasserlöslichmachende Gruppen und 3 bis 11 nicht miteinander kondensierte carbocyclische oder heterocyclische Ringe, wovon mindestens zwei aromatischen Charakter haben und der dritte auch teilweise ungesättigt oder alicyclisch sein kann, aufweist.

Aus der USA.-Patentschrift 3 042 648 sind bereits 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindungen, die nur zwei nicht miteinander kondensierte Ringe aufweisen, oder 2,4 - Diamino - 6 - hydroxypyrimidinverbindungen, die drei solche Ringe enthalten, jedoch keine in Wasser sauer dissoziierende Gruppen aufweisen, bekannt. Diese Verbindungen sind zum Färben von polyacry-Hschen Fasern und nicht zum Färben von Polyamid geeignet. Durch diesen Stand der Technik kann die erfindungsgemäße Lehre nicht nahegelegt werden, ι ο da die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen in ihren larberischen Eigenschaften selbst den gemäß der USA.-Patentschrift 3 042 648 hergestellten Verbindungen, die durch Einführung saurer wasserlöslichmachender Gruppen modifiziert wurden, erheblich überlegen sind. So zeigen die erfindungsgemä.ßen Farbstoffe eine bessere Farbstärke uud Brillanz und ein höheres Ziehvermögen als diese genannten modifizierten Farbstoffe.

In Wasser sauer dissoziierende, salzbildende, wasserlöslichmachende Gruppen sind besonders die SuI-fonsäuregruppe, daneben aber auch die Carbonsäuregruppe, acylierte Sulfonsäureamidgruppen, wie Alkyl- oder Aryldisulfimid- bzw. Alkyl- oder Arylcarbonylsulfimidgruppen sowie Sulfat-, Sulfin-, Phosphin- oder Phosphonsäuregruppen. Sowohl Diazo- als Kupplungskomponenten können diese wasserlöslichmachenden Gruppen enthalten.

Die an mit solchen Farbstoffen erzeugten Färbungen hinsichtlich Naßechtheits- und teilweise auch Lichtechtheitseigenschaften gestellten Ansprüche erfordern, daß erfindungsgemäße wasserlösliche Azopyrimidinfarbstoffe mindestens drei nicht miteinander kondensierte Ringe aufweisen, wovon mindestens zwei aromatischen Charakter haben und der dritte auch teilweise ungesättigt oder alicyclisch sein kann. Dabei kann es sich sowohl um Carbocyclen als auch um Heterocyclen handeln.

Die für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Diazoverbindungen können sich von beliebigen diazotierbaren aromatischen Monoaminen der carbocyclischen wie auch der heterocyclischen Reihe ableiten. Carbocyclische Diazoverbindungen können beispielsweise der Benzol-, Naphthalin- und Anthracenreihe angehören. Neben Diazoniumgruppen können in Wasser sauer dissoziierende Gruppen und gegebenenfalls weitere in Azofarbstoffen übliche Substituenten vorhanden sein, nämlich Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom; Cyan- oder Nitrogruppen; Kohlenwasserstoffgruppen, besonders niedere Alkylgruppen; substituierte Alkylgruppen, z. B. Perfluoralkylgruppen, wie die Trifluormethylgruppe, ferner Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, Carboxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl-, Cyanalkylgruppen; Äthergruppen, vorzugsweise niedere Alkoxy- und Aryloxygruppen, Thioäthergruppen, wie niedere Alkylthio- und Phenyllhiogruppen; Acylgruppen, wie niedere Alkanoyl-, Aroyl-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen; Aryloxysulfonylgruppen, wie Phenyl-, Alkylphenyl-, Halogenphenyl-oxy-sulfonylgruppen; gegebenenfalls durch aliphatische, araliphatischc, carbocyclische oder heterocyclische Gruppen substituierte Aminogruppen; Acylaminogruppeii, besonders niedere Alkanoylamino- und Alkenoylaminogruppen, wie Acctylamino-, Chloracetylamino-, Brompropionylamino-, Acroylamino-, Chloracroylamino-, Bromacroylamino- oder Dibromacroylaminogruppen; Aroylaminogruppen, wie Benzoylaminogruppen, Alkoxycarbonylaminogruppen, Alkylsulfonylamino-, Arylsulfonylaminogruppen, N-Carbacyl-N-alkylaminogruppen, Carbacylaminomethylgruppen, wie Chloracetylaminometbyl- oder Chloracroylaminomethylgruppen, gegebenenfalls am Stickstoff mono- oder disubstituierte Carbonsäureamid- und Sulfonsäureamidgruppen, besonders N-Niederalkyl- oder Ν,Ν-Diniederalkylsulfonsäureamidgruppen, sowie Phenyl- und Naphthylazogruppen. Dabei nehmen Phenyl- und Naphthylazogruppen vorzugsweise die p-Stellung zu der in einem Benzolring befindlichen Diazoniumgruppe ein. Ein derart substituierter Benzolring kann den Bestandteil eines kondensierten Ringsystems bilden, beispielsweise eines Naphthalinoder Benztriazolrings. In den oben aufgezählten Substituenten allfähig vorhandene aromatische Ringe können gleichartig substituiert sein.

Als heterocyclische Diazokomponenten kommen primäre diazotierbareAmine, vorafJem 5- oderogJredrige, besonders N-haltiger Heterocyclen aromatischen Charakters in Betracht, die beispielsweise der Pyrrol-, Pyrazol-, Thiazol-, Oxidazol-, Thiodiazol-, Triazol-, Tetrazol- oder Pyridin-Reihe angehören. Auch Amine mehrkerniger kondensierter Heterocyclen können verwendet werden, die dann vorzugsweise einen anellierten Benzolring aufweisen, wie beispielsweise die gegebenenfalls substituierten Benzthiazol-, Benztriazol-, Indol-, Indazol- oder Chinolinringe. Diese ein- oder mehrkernigen heterocyclischen Diazokomponenten können ebenfalls in Azofarbstoffen übliche Substituenten der oben aufgezählten Art, besonders Halogene. Pseudohalogene wie Cyan- oder Thiocyangruppen. Nitro-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkylsulfonyl- und gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Dialkylgruppen substituierte Sulfonsäureamidgruppen sowie auch Phenyl- und Naphthylazogruppen aufweisen.

Als Tetrazoverbindungen aromatischer Diamine verwendet man beispielsweise tetrazotierte Phenylendiamine. Diamino-diphenyle oder Diamino-diphenylderivate, deren Benzolkerne vorgängig genannte Substituenten enthalten können. In den Diaminodiphenylderivaten können die Benzolkerne über ein zweiwertiges Brückenglied verbunden sein. Brückcnglied können zweibindige Atome, wie Sauerstoff oder Schwefel, oder zweibindige Gruppen sein. Ais zweiwertige Gruppen sind beispielsweise die unsubstituierle oder substituierte Iminogruppe, zweiwertige Kohlenwasserstoffreste beispielsweise niedere, geradkettigc oder verzweigte Alkvlenreste, wie die Methylen-, 1,2-ÄthyIen- oder 2,2-PropyIengruppe, die 1,1-Cyclohexylengruppe oder niedere Alkenylreste, wie die Vinylengruppc, ferner Acylreste, die von einer anorganischen oder organischen zweibasischen Säure abgeleitet sein können, zu nennen. Es handelt sich besonders um die Reste —CO—, —SO—, —SO₂— anorganischer Säuren und beispielsweise um die Reste gesättigter oder ungesättigter aliphatischer Dicarbonsäuren, wie der Oxalsäure, Fumarsäure, Bernsteinsäure, oder um die Reste cyclischer, z. B. aromatischer Dicarbonsäuren, wie der Tere- oder Isophthalsäure oder der Naphthalin-2,6-dicarbonsäure.

Weitere zweiwertige Brückengruppen sind

-N=N-

—so,o—

. SO₂-N-

I w

-SO₂-N-SO₂-

W
SO₂-N-CO-

W
—Ν—CO —

W
—N-CO —Ν—

I I

w w

-SO₂-N-Q-N-SO₂-

W W

-SO₂O

wobei W und W je Wasserstoff oder ein niederer Alkylrest und Q' eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie die Äthylen- oder Propylengruppe, oder die Cyclohexylengruppe oder eine Phenylengruppe sind.

Besonders leicht zugängliche und daher bevorzugte Tetrazoverbindungen sind neben den p- und m-Phenylendiaminen und den 4,4-Diaminodiphenylverbindungen die Di-aminodiphenylderivate mit

—O— — S— -CH₂-CH₃

CH₃

-CH₂CH₂- -CH=CH- —NH-

—CO— -SO₂- -SO₂-NH-SO₂-

-SO₂NH- —NH-CO—

—NH-CO—NH-

als Brückenglied. Als solche Diamine seien beispielsweise genannt: m- und p-Phenylendiamin, Benzidin, Tolidine, Dianisidin, 4,4'-Diaminostilben, 3,3'-Diamino - benzophenon, 4,4' - Diaminodiphenylsulfon, 3,3' - Diaminodiphenylsulfon, 2,2' - Diaminodiphenylsulfon, 4,4' - Diaminodiphenylsufid, 2,2' - Diaminodiphenylsulfif, M'-Diaminodibenzoldisulfirnid, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4' - Diaminodiphenyläthan, 2,2 - Bis - (4' - aminophenyl) - propan, 4,4' - Diaminodiphenyläther, 4,4' - Diaminodiphenylaniin, 4,4' - Diaminodiphenylharnstoff, 3,3' - Diaminodibenzolsulfimid, 1 -Amino-4-(4'-amino-benzoylamino)-benzol, sowie deren Substitutionsprodukte, wie beispielsweise l,4-Diamino-benzol-3-sulfonsäure, 1,3- Diamino - benzol -4-sulfonsäure, 1,4-Diamino-3-nitrobenzol, 4,4' - Diamino - diphenyl - 3 - sulfonsäure, 4,4' - Diamino - diphenyl - 2,2' - disulfonsäure, 4,4' - Diamino - 3,3' - dimcthoxy - diphenyl - Xl' - disulfonsäure, 3,3' - Diami no - 4,4' - dichlorbenzophenon, 4,4' - Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminostilben-2,2' - disulfonsäure, 4,4' - Diamino - dibenzyl - 2,2' - disulfonsäure, 2,2' - Diamino - 4,4' - dichlor - diphenylsulfid, 2,2' - Diamino - 4,4' - dichlor - diphenylsulfon, 4,4' - Diamino - 3,3' - dichlor - diphenyl, 4,4' - Diamino-3,3'-dichlordiphenylmethan, 1 -Amino-4-(4'-aminobenzoyl-amino)-benzol-3-sulfonsäure, 4,3'-Diamino-

diphenylharnstoff-3-sulfonsäure, ferner das 2,2-Bis-[4'-(2"-aminophenyl-sulfonyloxy)-phenyl]-propan.

Die als Kupplungskomponenten in Frage kommenden 2,4,6-Triaminopyrimidinverbmdungen können an jedem Aminostickstoffatom einen oder zwei Substi-

tuenten aufweisen; diese sind gegebenenfalls weiter substituierte Kohlenwasserstoffreste oder heterocyclische Reste. Zwei am gleichen Stickstoff sitzende Substituenten können — gegebenenfalls unter Einschluß von Sauerstoff oder Stickstoff — auch ringförmig verbunden sein. Kohlenwasserstoffreste sind geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit bis zu 8, vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen, wie die Cyclohexylgruppe, Phenalkylgruppen. wie die Benzylgruppe, und Phenyl-, Diphenyl-.

Phenalkylphenyl- oder Naphthylgruppen. Sind die aliphatischen und cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffreste substituiert, so kommen als Substituenten z. B. die Hydroxyl-, Cyan- oder Sulfonsäuregruppe. niedere Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1 bis 4 Koh-

lenstoffatomen oder Halogene, wie Chlor oder Brom in Frage.

Sind aromatische Ringe der Stickstoffsubstituenten

weitersubstituiert, dann enthalten sie die in Azofarb-

• stoffen üblichen, eingangs aufgezählten Substituenten.

beispielsweise Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, oder Nitrogruppen, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, Phenoxy-, niedere Alkylsulfonyl-, Phenylsulfonyl-, niedere Alkanoylamino- oder gegebenenfalls durch niedere Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkoxyalkylgruppen N-mono- oder Ν,Ν-disubstituierte Sulfonsäureamidgruppen sowie Sulfonsäuregruppen.

Heterocyclische Reste des Aminstickstoffs sind solche, die sich von fünf- oder sechsgliedrigen, vorzugsweise tertiären Stickstoff aufweisenden, gegebenenfalls substituierten und/oder ankondensierte Benzolringe enthaltende Heterocyclen, wie Pyridin, Benztriazol oder Chinolin ableiten.

Sind zwei am gleichen Aminstickstoff sitzende Substituenten ringförmig verbunden, so bilden sie beispiels-

weise den Äziridin-, Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring. Von den erfindungsgemäß verwendbaren 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindungen werden vorzugsweise diejenigen benutzt, bei denen die Aminstickstoffe des Pyrimidinkernes entweder unsubstituiert oder besonders monosubstituiert sind.

In erfindungsgemäß herstellbaren Azopyrimidinfarbstoffen befinde* sich die Sulfonsäuregruppe vorzugsweise in Substituenten der Pyrimidinkomponente. Besonders wertvolle Mono- bzw. Disazopyrimidinfarbstoffe, die sich unter anderem durch gute ZugHnglichkeit und sehr hohe Affinität zu Polyamidfasern sowie durch gute Stabilität im kochenden Färbebad auszeichnen, erhält man durch Kupplung der Diazoniumverbindung eines gegebenenfalls eine Phenylazo- oder Naphthylazogruppc aufweisenden carbocyclischen oder heterocyclischen Arylamine mit solchen in 5-Stellung ankuppelbaren, gegebenenfalls weiter substituierten 2,4,6-Triaminopyrimidinvcrbindungen,

die am Stickstoff mindestens einer Aminogruppe des Pyrimidinkernes einen Phenyl-, Naphthyl-, Pyridyl-, Chinolinyl- oder Benztriazolyl-Substituenten aufweisen.

Bevorzugte K upplungsprodukte leiten sich demnach von 2,4,6-Triaminopyridinverbindungcn der Formel I ab

NH-R₁

lung ankuppclbarc, gegebenenfalls substituierte, 2,4, 6 - Triamino - pyrimidingruppierungen aufweisenden Kupplungskomponente kuppeln. Für diese erfindungsgemäßc Ausführungsform geeignete Kupplungskomponenten entsprechen beispielsweise Verbindungen der Formel 11

Py₁-N-Q-N-Py₂

(II)

>-NH-R₂

NH-R₃

in der von R₁, R₂ und R₃ ein R ein gegebenenfalls substituierter Phenyl- oder Naphthylrest und die anderen R je Wasserstoff oder eine unsubstituierte oder substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Phcnalkyl-, Phenyl- oder Naphthylgruppe sind.

Sind N-Subslituenten in der Formel I ein substituierter Phenyl- oder Naphthylrest, so kann dieser als bevorzugte Substitucnten Halogene, wie Fluor oder Chlor, Sulfonsäuregruppen, niedere Alkyl- oder AIkoxygruppen, aufweisen. Wenn R₁, R₂ oder R, ein Alkylrest ist, so weist dieser vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf. Ist dieser Alkylrest substituiert, so sind die Substitucnten besonders Hydroxyl-, niedere Alkoxygruppcn, wie die Mcthoxy-, Äthoxy- oder Buloxygruppe, oder Halogene wie Chlor oder Brom. Als Cycloalkyl- und Phenalkylgruppen stellten R₁, R₂ oder R₃ vorzugsweise die Cyclohexyl- oder Melhylcyclohexyl- bzw. die Bcnzylgruppe dar.

Falls die erfindungsgemäß verwendete Tctra/oniumverbindung aus einer Diamino-diphenylvcrbindung entsteht, deren Benzolkcrnc direkt oder über ein Brückcnglicd verbunden sind, so wird diese Verbindung vorzugsweise mit 2 Äquivalenten der gleichen, in 5-Stcllung ankuppeibaren, gegebenenfalls substituierten 2,4.6-Triaminopyrimidinvcrbindungcn gekuppelt, wobei die Kupplungskomponente vorzugsweise mindestens einen Sulfoarylrest als N-Substituenten enthält. Zu diesem Zweck eignen sich besonders Aminopyrimidine der Formel I, in welcher von R₁, R₂ und R₃ ein R ein Sulfophenyirest und die anderen R je Wasserstoff oder identische Alkylrcsti sind.

An Stelle von 2 Äquivalenten gleicher Aminopyrimidine kann man die Tctrazoverbindung aber auch in beliebiger geeigneter Reihenfolge einerseits mit einem Äquivalent einer gegebenenfalls substituierten 2,4.6-Triamino-pyrimidinvcrbindung. andererseits mit einem Äquivalent einer anderen 2,4,6-Triamino-pyrimidinverbindung oder mit einem Äquivalent einer beliebigen anderen Kupplungskomponente umsetzen. Geeignete Kupplungskomponenten sind im letzteren Falle in Nachbarstellung zur Hydroxyl- bzw. einer Aminogruppe kuppelnde Phenole, Naphthole, 5-Pyrazolone, 2,4-Dioxychinoline, 3,5-Dioxopyrazolidine, Barbitursäuren, Malonsäuredianilide, Acylessigsäureamide bzw. Aminonaphthaline und 5-Aminopyrazole. welche die in Azofarbstoffen üblichen, oben aufgezählten Substituenten, besonders Sulfonsäuregruppen enthalten können.

Auch andere Ausführungsformen des oben umschriebenen, allgemeinen Herstellungsverfahrens erweisen sich oft als wertvoll. So kann man beispielsweise 2 Äquivalente gleicher oder voneinander verschiedener Diazoniumverbindungen von carbo- oder heterocyclischen Arylaminen mit einer zwei in 5-Stel-In dieser Formel sind Py₁ und Py₂ gleiche oder voneinander verschiedene Reste von in 5-SteIlung ankuppeibaren Pyrimidinverbindungen, die in 2- oder 4-Slellung mit

—N—

bzw.

— Ν—

verbunden sind und an den übrigen Ringkohlcnstoffatomen primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen enthalten, R₄ und R₅ je Wasserstoff oder niedere Alkylrcste und Q ein zweiwertiges kohlenstoffhaltiges Brürkenglied, besonders ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls durch Heteroatome, besonders Sauerstoff. Schwefel oder Aminstickstoff unterbrochen bzw. substituiert ist, oder ein aromatischer Kohlenwasscrstoffrest, der vorgängig genannte in Azofarbstoffen übliche Substituenten enthalten kann. Eine weitere Ausfuhrungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man die Diazoniumverbindung eines carbocyclischen oder heterocyclischen Arylamine mit einer in 5-Stellung kuppelbaren, an einem AminstickstolT eine diazotierbare Aminophenyl- oder Aminonaphthylgruppe aufweisenden 2,4,6-Triamino-pyrimidinverbindung kuppelt, die erhaltene Aminoazoverbindung weiterdiazotierl und mit einer in o-Stellung zu einer Hydroxyl- oder Aminogruppe kuppelnden Kupplungskomponente vereinigt. Bevorzugte, diazotierbare Aminoarylgruppen enthaltende Pyrimidinmittelkomponenten, die in 5-Stellung angekuppelt und anschließend diazotiert werden können, sind unter anderen die Pyrimidinverbindungen der Formel III

NH-R₆

(ΠΙ)

NH-R₁

In dieser Formel ist einer der Substituenten R₆, R₇ und R₈ ein gegebenenfalls weitersubstituierter Aminophenylrest. Die anderen Stickstoffsubstituenten sind Wasserstoff oder niedere Alkylreste.

Als endständige Kupplungskomponenten, die in o-Stellung zu einer Hydroxyl- oder Aminogruppe kuppeln, können beliebige Kupplungskomponenten der oben aufgezählten Art, einschließlich der 2,4,6-Triamino-pyrimidinverbindungen, in Betracht kommen. Zu besonders wertvollen Endprodukten führen jedoch Kupplungskomponenten, welche der Naphthol-, 1-Phenyl- oder -Naphthyl-S-pyrazolon-, Naphthyl-

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amin- und 1-Phenyl- oder -Naphlhyl-5-amino-pyrazolreihe angehören.

Neben den oben aufgezählten, in Azofarbstoffen üblichen Substituenlen können die erlindungsgemäßen AzopyrimidinfarbstofTe auch sogenannte faserreaktive Gruppierungen enthalten, d. h. Gruppen, die mit gewissen Faserarten, wie Wolle oder vorzugsweise CeIIulosefasern, eine chemische Bindung eingehen können.

Derartige Gruppierungen sind direkt oder über Brückenglieder wie Sauerstoff, Schwefel, vorzugsweie jedoch über eine Amino-, eine niedere Alkylamino-, eine Amidomethylcn-, eine Sulfonylamino-, eine Carbonylamino- oder eine Ureidogruppe, an einen aromatischen Ring des Farbstoffgerüstes gebunden und können durch übliche Umwandlungsreaktionen während jeder beliebigen Stufe der Herstellung der neuen Farbstoffe in das Monoazo- oder Polyazomolckül eingeführt werden. Unter üblichen Umwandlungsreaktionen versteht man beispielsweise die Umsetzung einer eine acylierbarc Aminogruppe enthaltenden Komponente mit einer Verbindung, die außer dem reagierenden Substituenlen mindestens einen weiteren unter Färbebedingungen als Anion abspaltbaren Rest oder aber eine addilionsfähige Mehrfachbindung aufweist. Als Anion abspaltbare Substituenlen sind in erster Linie bewegliche Halogenatome, vorzugsweise Chlor oder auch Brom und Fluor, die ihre Beweglichkeit beispielsweise der Bindung an <t- oder />'-Kohlenstoffatome in negativ substituierten aliphatischen Resten, der Anwesenheit clcktrophilcr Substituenten in o- und/oder p-Stellung in aromatischen Resten oder der Anwesenheit tertiärer Ringsticksloffatome in Heterocyclen aromatischen Charakters, vorzugsweise von 6glicdrigcn Heterocyclen mil mindestens zwei tertiären Ringstickstoffalomcn. verdanken. Weitere als Anion abspallbare, bewegliche Lubstituentcn sind mit starken Säuren veresterte Hydroxylgruppen aliphatischen in /»'-Stellung clcktrophil substituierter Reste, beispielsweise mit Schwefelsäure veresterte /j'-Hydroxyalkyl-sulfonyl- oder -sulfamylgruppen.

Als additionsfähige Mehrfachbindung kommt z. B. die in Nachbarstellung zu einer clektrophilen Gruppe befindliche

-C=C-

oder —C ~- C-Gruppc in Betracht; Beispiele addiüonsfähigcr. faserreaktiver Gruppierungen sind.die Vinylsulfongruppe, der Acroyl- oder Methacroylrest sowie der Säurerest der Propiolsäure. Vorzugsweise werden die faserreaklivcn Gruppierungen in die Enstoffe eingeführt, beispielsweise indem man acylierbare Aminogruppen enthaltende AzopyrimidinfarbstofTe mit Säuren oder reaktionsfähigen funktionellen Abkömmlingen dieser Säuren, die im Säurerest eine der oben bezeichneten faserreaktiven Gruppierungen aufweisen, acylicrt.

Als solche Acylierungsmittel kommen vorzugsweise in Frage:

a) cyclische Kohlensäureimidhalogenide, wie «) s-Triazinverbindungen mit mindestens zwei an Kohlenstoffatome gebundenen Halogenatomen, wie Cyanurchlorid, Cyanurbromid sowie primäre Kondensationsproduktc aus Cyanurchlorid bzw. Cyanurbromid mit beispielsweise Ammoniak. Aminen, Alkanolen, Alkylmcrkaptanen, Phenolen oder Thiophenolen;

//) Pyrimidine mit mindestens zwei reaktionsfähigen Halogenatomen, wie 2,4,6-Trichlor- odci 2,4,6-Tribrompyrimidin, die in 5-Stellung beispielsweise durch eine niedere Alkyl-, Alkenyl-Phenyl-, Carboxyl-, Cyan-, Nitro-, Chlormelhyl-Chlorvinyl-, Carbalkoxy-, Carboxymelhyl-, Alkylsulfonyl-, Carbonsäurcamid- oder Sulfonsäureamidgruppc, vorzugsweise jedoch durch Halogenatome wie Chlor, Brom oder Fluor wcitersubsliluiert sein können; besonders geeignete Halogenpyrimidine sind 2,4,5,6-Telrachlor- oder 2,4,5,5-Tetrabrompyrimidin;

b) Halogenpyrimidincarbonsäurehalogenide, wie 2,4-DichIorpyrimidin-5-odcr-6-carbonsäurechlorid;

c) 2,3-Dihalogenchinoxalin-carbonsäure- oder -sulfonsäurehalogenide, wie 2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonsäurechlorid bzw. -6-sulfonsäurechlorid,

d) 2-Halogcn-benzo-lhiazol- bzw. -oxazol-carbonsäure- oder -sulfonsäurehalogenide, wie 2-Chlorbenzo-thiazol- bzw. -oxazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid bzw. -5- oder -b-sulfonsäurechlorid,

e) Anhydride und Halogenide aliphatischcr ungesättigter Carbonsäuren, wie Maleinsäureanhydrid, Acrylsäurechlorid, Mcthacrylsäurechlorid und Propiolsäurechlorid;

Γ) Anhydride und Halogenide von bewegliche HaIogenalome enthaltenden aliphatischen oder aromatischen Carbonsäuren, wie Chloracctylchlorid,

//-Chlorpropionsäurechlorid, «,^-Dichlor- oder -Dibrompropionsäurcchlorid, u-Chlor- oder /j-Chloracrylsäurechlorid, Chlormalcinsäureanhydrid, //-Chlorcrolonsäurcchlorid, bzw. Fluornilro- oder Chlor-nitrobenzoesäure- oder -benzolsulfonsäurehalogenide, in welchen das Fluorbzw, das Chloralom in o- und/oder p-Stellung zu der Nitrogruppe steht;

ferner Tctrahalogen-cyclobulancarbonsäuren, wie 2-Chlor-2,3,3-trifluor- oder 2,2,3.3-Telrafluor-cyclobutan-l-carbonsäu^Halogenphthalazincarbonsäurchalogcnide. wie 1,4-Dichlor- oder 1,4-Dibromphlhalazin-6-carbonsäurechIorid oder -bromid, Halogenchinazolincarbonsäure-halogenide, wie 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder -T-carbonsäurechlorid, Halogen-6-pyridazonyl-l-alkanoyl- oder -1-benzoylhalogcnide, wie 4,5 - Dichlor - 6 - pyridazonyl - 1 - propionylchlorid bzw. -l-benzoylchlorid und 2-Älhylamino- oder 2-Diäthylamino-4-N-chlorformyI-N-älhyIamino-6-chlor- oder -6-fiuor-s-triazin.

F.ine weitere Ausführungsform der Erfindung besteht darin, daß man einen in einem Bcnzolkern mindestens ein austauschbares Wasserstoffatom aufweisenden Azopyrimidinfarbstoff mit einem Carbonsäure-N-methylolamid oder einem reaktionsfähigen funktionellen Abkömmling dieser Methylolverbindung umsetzt Als Carbonsäure-N-methylolamide kommen vor allem N - Methylol - chloracetamid, N - Methylol - bromacetamid, N - Methylol - α,β - dichlor- oder αφ - dibrom- propionamid, N - Methylolacrylamid, N - Methylola-chlor- oder α-brom-acrylamid, N-Methylol-benzoesäureamid oder N-Methylol-4-chlorbenzoesäureamid in Betracht. Als reaktionsfähige, funktioneile Abkömmlinge der Carbonsäure-N-methylolamide

kommen beispielsweise die entsprechenden N-Chlormethyl- oder N-Brommethylamide in Frage.

Die Umsetzung mit den austauschbaren ringgebundenen Wasserstoff enthaltenden Azopyrimidinfarb-

oder die Gruppe

Stoffen erfolgt zweckmäßig in saurem Medium, z. B. die Gruppe in Gegenwart saurer Kondensalionsmiltel oder wie solcher reagierender wasserabspallender Mittel. Derartige Köndensationsmittel sind beispielsweise konzentrierte Salzsäure, Chlorzink, Phosphorpentoxyd, Essigsäureanhydrid, sirupöse Phosphorsäure oder Oleum. Das bevorzugte Kondensationsmiltel ist jedoch 90%ige bis wasserfreie Schwefelsäure. Die Reaktionstemperatur kann innerhalb weiter Grenzen schwanken und hängt vor allem von dem verwendeten Kondensationsmittel ab. In konzentrierter Schwefelsäure verläuft die Reaktion meist schon bei Raumtemperatur rasch und vollständig; in einigen Fällen ist das Arbeiten bei leicht erhöhter Temperatur nötig.

Die Verbindungen folgender Klassen werden als Beispiele besonders wertvoller Gruppen von erfindungsgemäßen 2,4,6-Triaminopyrimidin-5-azofaibsloffen erwähnt, wobei die Erfindung jedoch nicht auf die angeführten Gruppen beschränkt ist:

1. Monoazofarbstoffe der Formel IV — N

R,'

-X₁-N

R'

A—N=N-< )

Yn

--N

R'

--N

R'

-■•N

(X-OH)_n,

(IV)

worin L eine niedere Alkyl-, niedere Alkenyl-, Halogen niederalkyl-, Halogen-niederalkenyl-, Phenyl- odci HalogenphenylgruppcundXj — SO₂ —oder—CO — sind, R₄ die obige Bedeutung hat, R5 ein -Phenylniederer Alkanoyl-, niederer Alkoxycarbonyl-, nicde rer Alkylsulfonyl- oder ein gegebenenfalls substituierter Benzoyl- oder Phenylsulfonylrest, R^ Wasserstoff eine niedere Alkyl-, Hydroxy-niederalkyl-, Cyclohexyleine gegebenenfalls substituierte Benzyl-, Phenylsulfonyl- oder Benzoylgruppe, eine gegebenenfalls durch einen niederen Alkylrest, Chlor oder Brom substituierte Phcnylgruppe sind, substituiert sein kann c) ein Pyridyl-, Chinolyl-, Benztriazolyl-, Benzthiazolyl- oder ein niederer Alkoxy-benzthiazolylrest, die verschiedenen R' unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, R[ Wasserstoff eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxy-niederalkyl-, niedere Alkoxy-niederalkyleine gegebenenfalls substituierte Benzylgruppe, Cyclohexyl- oder eine gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen substituierte Phenylgruppe. R, das Gleiche wie R₁', oder ein durch eine — X — OH-Gruppe substituierter niederer Alkylrest ein gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder eine

deren Molekül mindestens drei 6gliedrige, nicht miteinander kondensierte aromatische Ringe, von denen der eine durch den obigen Pyrimidinring dargestellt wird, aufweist. In Formel IV sind: A. a) ein gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder eine Gruppe

— SO,—N

40

45 — SO₂—N -Gruppe

substituierter Naphthylrest, wobei R₄ und R₄" je Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder eine Hydroxyniederalkyl-gruppe sind; b) der Phenylrest oder ein Phenylrest, der außer den X — OH-Gruppen durch Halogen, eine Cyan-, niedere Alkyl-, Trifluormethyl-. Hydroxy-niederalkyl- niedere Alkoxy-niederalkyl-, niedere Alkanoyloxy-niederalkyl-, Carboxy-niederalkyl-, niedere Alkoxycarbonyl-niederalkyl-, Cyan-niederalkyl- oder niedere Alkoxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe, niedere Alkylthio-, Phenylthio-, niedere Alkanyol-, niedere Alkoxycarbonyl-, Phenoxycarbonyl-, niedere Alkylsulfonyl-. eine gegebenenfalls substituierte Benzoyl-, Phenylsulfonyl- oder Phenoxysulfonylgruppe. eine Gruppe

-CH₂-NH-CO-L

substituierter Naphthylrest. worin R₄ und R₄" je Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Hydroxy-niedcralkylgruppe sind, oder ein gegebenenfalls durch Halogen, eine niedere Alkylsulfonylgruppe, eine niedere Alkanoylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Benzoyl-. Phenylsulfonyl- oder Phenoxygruppe, die vorgenannte

—X₁—N -Gruppe

oder die vorerwähnte Gruppe

-CH₂-NH-CO-L

substituierter Phenylrest, R₃ das Gleiche wie R'₂ odei ein Aminophenyl-, Nitrophenyl-, Niederalkylthiophenyl-, Phenylthiophenyl-, PyridinyK Chinolyl- ode!

Benztriazolylrest, oder einer bis drei der Substituenten

R'

— N

R'

— Ν

-N

R'

r;

eine Aziridino-, Pyrrolidino-, Piperidino-, Hcxamethylcnimino- oder Morpholinogruppe, wobei die Benzolkernc der vorgenannten Benzyl-, Bcnzoyl-, Phenoxy-, Phenylsulfonyl-und Phenoxysulfonylrestc-außer durch —X—OH-Gruppen — durch Chlor, Brom oder eine niedere Alkylgruppe substituiert sein können, »Halogen« eine Atomnummer bis höchstens 35 aufweist, X -,SO₂ —, — CO — oder

OH
— PO

und m 1 oder 2 sind und die Gruppen —X — OH in Formel IV und den folgenden Formeln an ein aromatisches Ringkohlenstoffatom gebunden sind, falls nicht anders in einem spezifischen Rest definiert wird.

Dank dem Umstand, daß sie auf Nylongewebe aus Kräuselgarn selbst ohne Verwendung anionischer Färbercihilfsmittel streifenfreie und auf Polyamid

fasern gut licht- und naßechte Färbungen ergeben, weiden von diesen erfindungsgemäßen Monoazofarbstoffen besonders diejenigen gemäß Formel IV bevorzugt, in der A ein durch Chlor, Brom, eine niedere Alkyl-, Cyan-, Trifluormcthyl-, niedere AIkoxycarbonyl-, niedere Alkylsulfonyl-, Carbamoyl-, N-Niederalkyl-, !^,N-Di-niederalkyl-carbamoyl-, SuIfamoyl-, N-Niederalkylsulfamoyl-, N,N-Di-niederalkylsulfamoyl- oder Carbonsäuregruppe substituierter

ίο Phenylrest, R' Wasserstoff, R₁' eine Phenyl- oder eine niedere Alkylphenylgruppe und R₂ und R3 je Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe sind, wobei in einer der Gruppen —X — OH X SO₂ ist und die eine Gruppe — X — OH an ein Ringkohlenstoffalom von R₁'gebunden ist.

2. Disazo- und Trisazofarbstoffe der Formel V

worin A₁ ein Naphthylresl oder ein gegebenenfalls — außer durch —X — OH-Gruppen — durch Chlor, Brom, eine Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkanoyl-, niedere Alkylsulfonylgruppe oder eine

—Xi—N -Gruppe

substituierter Phenylrest, wobei X₁ —CO— oder

— SO₂ — und R4 und R4' je Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Hydroxyniederalkyl-gruppc sind, ρ 1 oder

2, E ein Naphthylen- oder einen gegebenenfalls

— außer durch —X — OH-Gruppen — durch eine niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkylsulfonylamino- oder niedere Alkanoylaminogruppe, eine gegebenenfalls wie in Formel IV angegeben substituierte Benzoylamino- oder Phenylsulfonylaminogruppe substituierter Phenylenrest und B₁ ein Rest der Formel Va

R'

-N

-N

R'

\
R2

R'

(Va)

-N

X das Gleiche wie in Formel IV und η 1 bis 4 sind.

In Formel Va haben R', R₁', R₂ und R^ die in Formel IV angegebene Bedeutung.

In der obigen sowie den nachstehenden Formeln bilden die zwei sich je an einem Stickstoffatom des Pyrimidylkerns befindlichen Substituenten vorzugsweise mit dem genannten Stickstoffatom keinen Heterocyclic.

in besonders bevorzugten, unter die Formel \ fallenden Disazofarbstoffen, die sich durch ein sehi gutes Ziehvermögen auf Polyamidfasern aus neutralen bis schwach saurem Bad auszeichnen, ist ρ = 1 und ι 1 bis 3.

Ist ρ = 2, so ist π vorzugsweise 2 bis 4. Diese Unter klasse von Farbstoffen sind durch gute Löslichkei in wäßrigem Bad gekennzeichnet

3. Disazofarbstoffe der Foimel VI

A-N =
R'

R'

R'

(VI)

-(X-OH).

worin A, R' und X die in Formel IV angegebene Bedeutung haben, R₃" hier und im folgenden Wasserstoff oder eine niedere Alkyl-, eine Cycloalkyl-, Benzyl-, Phenyl-, nieder-Alkylphenyl- oder nieder-Alkoxyphenylgruppe, E₁ ein Naphthylen-, ein Diphenylen- oder ein gegebenenfalls durch Halogen, eine — X — OH —, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppe substituierter Phenylenrest, G a) ein durch eine Hydroxylgruppe und/oder eine Amino-, niedere Alkylamino- oder niedere Di-alkylaminogruppe sowie gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder eine niedere Alkylgruppe substituierter Phenylrest, b) ein durch eine Hydroxylgruppe oder eine Amino-, eine niedere Alkylamino- oder eine niedere Dialkylaminogruppe substituierter Naphthyliest, c) ein Rest der Formel VIa,

R'

N ·

R'

-R3'

(VIa)

und Phenoxysulfonylreste durch Chlor, Brom oder eine niedere Alkylgruppe substituiert sein können, d) ein Rest der Formel

CO-Y₁
-CH

CO-NH-R₅"

worin Y₁ ein niederer Alkyl- oder ein Phenylrest und R₅" Wasserstoff, ein niederer Alkylrest, ein gegebenenfalls durch eine niedere Alkylgruppe, Chlor oder Brom substituierter Phenylrest sind, und e) ein Rest der Formel

35

40 — C-

Il γ,—c

N
Y₃

45

worin R2' Wasserstoff, eine unsubstituierte niedere Alkylgruppe, eine durch eine — X₁ — OH-Gruppe substituierte niedere Alkylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Benzylgruppe, ein gegebenenfalls durch Halogen, eine niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, eine Niederalkylsulfonylgruppe oder eine — X — OH-Gruppe, eine Gruppe worin Y₂ eine Hydroxyl- oder Aminogruope, P^' eine niedere Alkyl-, Carbonsäure- oder Phenylgruppe und Y₃ ein Naphthyl- oder ein gegebenenfalls durch Chlor, Brom, eine Nitro- oder eine niedere Alkylgruppe, die Gruppe

—N—Niederalkanoyl, R'

-X—OH oder die Gruppe

60 -X₁-N

eine gegebenenfalls substituierte Phenoxy-, Benzoyl-, Phenylsulfonyl- oder Phenoxysulfonylgruppe substituierter Phenylrest, wobei die Benzolkerne der genannten Benzyl-, Benzoyl-, Phenoxy-, Phenylsulfonylsubstituierter Phenylrest sind, wobei R', X₁, R4 und Rg die in den obigen Formeln angegebene Bedeutung haben, und q 1 bis 3 sind.

17
4. Disazofarbstoffe der Formel VII,

B₁-N = N

R₉

R,

10

worin Q₁ die direkte Bindung, —O—, —S—,

IO

R'

—Ν—,

Alkylen, Cyclohexyl, -CH=CH-, -CO-, -SO- -SO₂-, —CO—CO—, —CO—Alkylen—CO—, _oder —CO—Alkylen—CO— mit insgesamt 4 bis 5 Kohlenstoffatomen, —SO₂—O—,

-PC-OH)_n (VII)

—N—CO-N—

R' R'

— SO₂-N- Alkylen —N— SO₂-

R'

R'

Alkylen

OSO,—

-SO₂-N-

R'
— SO₂-N-SO₂-

R'
-SO₂-N-CO-

R'
—N—CO-

R'

wobei Alkylen 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, R₁, und R₁₀Je Wasserstoff oder 1 oder 2 Chlor- oder Bromatome, 1 oder 2 niedere Alkyl-, niedere Alkoxyniedere Alkylsulfonylgruppen oder die Gruppe

-SO₂-N

und B₁ je ein identischer Rest gemäß Formel Va sind und die restlichen Symbole die in den vorstehenden Formeln angegebene Bedeutung haben.

5. Disazofarbstoffe der Formel VIII

R'

R'

-R₁₂ R₁₂-

R'

R'

-(X-OH), (VIII)

worin Q₂ die direkte Bindung, eine Alkylengruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Alkylen-O-alkylen-Gruppe mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkylen-S-alkylen-Gruppe mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Cyclohcxylen- oder Phenylenrest, eines von R_n und R₁₂ Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, Hydroxy-niederalkyl-, Cyclohexyl- oder Benzylgruppe und das andere Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, cine durch —X — OH substituierte niedere Alkylgruppc, eine Phenyl-, Niederalkylphenyl, Halogenphenyl-, Phenoxyphenyk Phenylsulfonylphenyl- oder Naphthylgruppe, A₁ ein gegebenenfalls — außer durch —XOH-Gruppen — durch Halogen, eine niedere Alkyl-, Trifluormcthyl-, Nitro-, Cyan-, niedere Alkylsulfonyl-, eine gegebenenfalls substituierte Phenylsulfonylgruppe oder eine Gruppe

X₁—N

substituierter Phenylrest und r 2 bis 4 sind und die restlichen Symbole die in den vorstehenden Formeln angegebene Bedeutung haben.

6. Faserreaktive Monoazofarbstoffe, die pro Molekül eine oder zwei faserreaktive Gruppierungen

—N

N-A₂-

R'

-X₁-N

35

substituierter Phenylenrest ist, B ein Rest B₁ der Formel Va oder ein Rest der Formel IXa sind,

-NH-E₂-N-Z

R' (IXa)

Gruppen durch Chlor, Brom oder eine niedere Alkylgruppe substituiert sein können und X und X, die oben angegebene Bedeutung haben.

Der obengenannte faserreaktive Substituent Z ist insbesondere

R'

und insgesamt zwei bis fünf wasserlöslichmachende Gruppen —X — OH sowie mindestens drei nicht miteinander kondensierte, getrennte 6gliedrige aromatische Ringe₄ von denen mindestens einer ein Pyrimidinring ist, enthalten und die der Formel IX entsprechen, ,

A₂-N = N-B (IXj

worin A₂ ein Rest A gemäß Formel IV, ein Rest der Formel

Z

a) ein Rest der Formel

worin Z hier und im folgenden ein nachstehend näher ' definierter faserreaktiver Substituent ist, R' die oben angegebene Bedeutung hat und A₂ ein gegebenenfalls — außer durch — X-OH- und — NR'-Z-Gruppen — durch eine niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkylsulfonyl-, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxy- oder Phenylsulfonylgruppe oder die obengenannte Gruppe

R₁₅

in der entweder R₁₄ Halogen, eine Tri-niederalkylammoniumgruppe, ein Rest der Formel

Niederalky/
-N-NH₂

Niederalkyl

oder

und R₁₅ eine niedere Alkoxy-, Phenoxy-, niedere Alkylthio-, Phenylthio, Amino-, niedere Alkylamino-, niedere Dialkylamino-, Phenylamino-, Sulfophenylamino- oder Di-sulfophenylaminogruppe oder R₁₄ und R₁₅ je Halogen sind;
b) ein Rest der Formel

40

worin E₂ eine Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexylen-, Phenylen-niederalkylen-, Naphthylen- oder eine gegebenenfalls durch Chlor, Brom, eine niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppe substituierte Phenylengruppe, R₁₃ und R/₃ je Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxy-niederalkyl-, niedere Alkoxy-niederalkyl-, eine gegebenenfalls substituierte Phenyl-niederalkyl-, Cyclohexyl-, Naphthyl- oder eine gegebenen- 60 und falls — außer durch —X-OH- und — NR'-Z-Gruppen — durch Fluor, Chlor, Brom, eine niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxy- oder eine niedere Alkylsulfonylgruppe substituierte Phcnyl-niederalkyl-gruppe sind, wobei die Benzolkcrne der genannten Phenyl-niederalkyl-, Phenoxy-, Phenylsulfonyl- und Phenoxysulfonylreste außer durch —X — OH- und —NR'-Z-

45 in der Ri₄ Halogen und R'_l5 Halogen oder eine niedere Alkylsulfonylgruppe, R₁₆ Wasserstoff, Halogen, eine niedere Alkyl-, niedere Alkanoyl-, Cyan-, Nitro-, Phenyl-, N-Phenylcarbamoyl- oder Phenylsulfonylgruppe sind,
c) ein Rest der Formeln

—co r;₄

17

Nf

-CO

in denen R,'_f, Wasserstoff oder Halogen und entweder

(i) R,4 und R(J je Halogen oder —SO₃H oder (ii) R^4 eine niedere Alkoxy-, Phenoxy-, Amino-, nieder AIkyiamino-, niedere Dialkylarnino-, Phenyl- _i amino-, Sulfophenylamino- oder Disulfophenylaminogruppe,und R^ eineTri-niederalkyl-ammoniumgruppe, die Gruppe

Niecbralkyl

-N-NH₂

•\

Niederalkyl

—N

β
—N

und R₁, Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe sind,

(d) 2,3-Dihalogen-chinoxalin-6-carbonyl,

(e) 2,3-DihaIogen-chinoxalin-6-sulfonyl, (Q 1 A-Dihalogen-phthalazin-o-carbonyl, (g) 2,4-Dihalogen-chinazolin-6-carbonyl, (h) 2,4-Dihalogen-chinazolin-7-carbonyl,

(i) [4',5'-Dihalogen-6'-pyridazonyl-(r)]-niederalkanoyl,

0) p-[4',5'-DihaIogen-6'-pyridazonyl-(l ')-benzoyl, (k) ein heterocyclischer Rest der Formel

C-R₁,

worin R₁₈ Halogen oder —SO₃H ist, X₁ die obengenannte Bedeutung
Sauerstoff ist,
(1) ein Rest der Formel

hat und

X, Schwefel ode

R-19

Hai

in der R₁₉ eine Nitro-, niedere Alkylsulfonyl- ode Sulfamoylphenylgruppe und Hai Fluor oder ChIo in ortho- oder para-Stellung zu R₁₉ sind und X₁ du oben angegebene Bedeutung hat,

(m) a-Halogen-niederalkanoyl,
(n) α,/J-DihaIogen-niederalkanoyl,
(o) Niederalkenoyl,
(p) Halogen-niederalkenoyl,
(q) 2,2,3,3-Tetrafluor-cyclobutyJ-carbonyJ,
(r) /}-(2,2,3,3-Tetrafluor-cyclobutyl)-acryloyl und
(s) ein Rest der Formel

Hai

— CO- N-< N

■20

Niederalkyl

in der R₂₀ eine niedere Alkoxy-, niedere Alkylthio-, Phenoxy-, Phepylthio-, eine Amino-, niedere Alkylamino- oder niedere Dialkylaminogruppe sind, wobei in den obigen, Z veranschaulichenden Resten »Hai« ein Halogen mit Atomnummer bis höchstens 35 und »Halogen« Chlor oder Brom sind.

7. Faserreaktive Disazofarbstoffe der Formel X

R',

in der A₁ ein Naphthyl- oder ein gegebenenfalls durch Chlor, Brom, eine Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl-, niedere Alkanoyl-, niedere Alkylsulfonylgruppe oder eine Gruppe

-X₁-N

substituierter Phenylrest, worin X₁ — CO — oder — SO₂ — und R₄ und R^' je Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Hydroxy-niederalkylgruppe sind, ρ und p' unabhängig voneinander 1 oder 2, E ein Naphthylen- oder ein gegebenenfalls — außer durch —X — CH-Gruppen und —NR' — Z-Gruppen — durch eine niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkanoylaminogruppe oder eine gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder eine niedere Alkylgruppe substituierte Benzoylaminogruppe substituierter Phenylenrest, B₁ ein Rest der Formel IXa oder vorzugsweise ein Rest der Formel Va, Z ein faserreaktiver Subslituent gemäß obiger Definition und s 2 bis 6 sind, wobei jede Gruppe

Z—N—

R'

an ein aromatisches Ringkohlenstoffatom der Reste A₁, E und B₁ gebunden ist, diese Reste aber höchstens je eine derartige Gruppe tragen.

Enthält der Disazofarbstoff der Formel X zwei faserreaktive Gruppierungen

Z-NR'

so ist eine derselben an den ReStA₁ und die andere an den Rest B₁ gebunden, weil derartige Farbstoffe besonders leicht hergestellt werden können.

Unter Formel X fallende faserreaktive Disazofarbstoffe, in der B₁ ein Rest der vorgenannten Formel IXa ist, werden wegen ihrer besonders hohen Farbstärke auf Cellulosefasermaterial hevorznat.

Eine weitere Gruppe bevorzugter, unter die Formel X fallender Farbstoffe entspricht der Formel Xa

ζ-ν-α;-ν=ν-ε-ν=ν-β_γ

R'

-(X- OH)₁ Pia)

R'

-SO₂-N

R'

substituierter Phenylenrest ist, wobei R' sowie die übrigen Symbole die obige Bedeutung haben. Diese

Farbstoffe sind wegen ihrer hohen Farbstärke und der besonders guten Echtheitseigenschaften der damit auf Cellulose- und natürlichen Polyamidfasern erzeugten, vor allem naß- und alkaliechlen Färbungen ganz besonders bevorzugt.

8. Faserreaktive Disazofarbstoffe, die pro Molekül insgesamt 1 bis 2 faserreaktive Gruppierungen

in der A₁' ein gegebenenfalls durch Chlor, Brom, eine Nitro-, niedere Alkylsulfonylgruppe oder eine Gruppe —N

R'

und insgesamt 2 bis 5 wasserlöslichmachende Gruppierungen — X — OH enthalten und die der Formel XI entsprechen,

A2-N-N	N-	/	N=	/	N
R'	R3"		N	7 \
		<
		\
		V /
N

-E₁-N=N-G

(IX)

R"
3

in der A₂ ein Rest gemäß Formel IX ist, E₁ und G die unter Formel Vl angegebene und die übrigen Symbole die vorstehend angeführten Bedeutungen haben.
Vorzugsweise ist G jedoch eine der unter Formel VI (a), (b) und (c) angegebenen Gruppierungen, wobei diese Gruppierung an einem ihrer aromatischen Ringkohlenstoffatome durch eine der genannten faserreaktiven Gruppierungen — NR' — Z substituiert ist.

9. Faserreaktive Disazofarbstoffe der Formel XII

Y . ^ XT —- XT TJ (W

(X-OH)₁

in der ί 1 bis 6 ist, Q₁, R₉ und R₁₀ die in Formel VII angegebene Bedeutung haben, von R₂ und B₃ eines das andere dasselbe oder ein Rest der Formel XIIa ein Rest der vorstehend genannten Formel IXa und sind,

N
NH

Ria

-NH-E₂'
-NH-R₁₃

PCIIa)

in der E₂ eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoff- 65 stituierte Phenylgruppe ist, und R₁₃ und Ri₃ die ii

atomen, eine Cyclohexyl-, Phenyl- niederalkyl-, Naph- Formel DCa angegebene Bedeutung haben und dies<

thyl- oder eine gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Farbstoffe pro Molekül 1 oder 2 faserreaktive Substi

eine niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppe sub- tuenten Z aufweisen.

10. Faserreaktive Farbstoffe der Formel XIII

Pi-OH),

in der A₃, Q₂, R', R₁₁, R₁₂ und X die in Formel VIII und Z die unter Formel IX angegebene Bedeutung jo haben, ρ 1 oder 2, und ti bis 6 sind, und die Gruppierungen — NR' — Z in obiger Formel an ein aromatisches Ringkohlenstoffatom verschiedener Benzolkerne der Reste R₁₁, R₁₂ oder A₃ gebunden sind.

Die teilweise bekannten, erfindungsgemäß als Kupplungskomponente verwendbaren 2,4,6-Triamino-pyrimidinverbindungen werden durch stufenweise Umsetzung der 3 Chloratome des 2,4,6-Trichlor-pyrimidins mit Ammoniak, primären oder sekundären Aminer hergestellt. Vorzugsweise setzt man in der ersten Stufe weniger reaktionsfähige Amine und in der zweiten und dritten Stufe Ammoniak und/oder leicht reagierende stärker basische Amine in beliebiger Reihenfolge ein. Die aus der ersten Stufe resultierenden Piodukte stellen in de^- Regel Isomerengemische von 2-Amino-4,6-dichlor-pyrimidinen und 4-Amino-2,6-dichlor-pyrimidinen dar, während die aus der zweiten Stufe erhaltenen Produkte Isomerengemische von 2,4-Diamino-6-chlor-pyrimidinen und 2-Chlor-4,6-diamino-pyrimidinen sind. In der dritten Stufe erhält man Gemische von höchstens drei Isomeren. Gewünschtenfalls können die Isomerengemische durch Umkristallisieren oder durch chromatographische Adsorption, z. B. an Aluminiumoxyd, getrennt werden. Da aber eine derartige Isolierung der Isomeren unwirtschaftlich ist und nicht zu Farbstoffen mit verbesserten Eigenschaften führt, werden die aus der dritten Stufe resultierenden Isomerengemische vorzugsweise direkt als Kupplungskomponenten zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe verwendet. Die einzelnen Isomeren können auch gemäß dem von Langermann et al, J. Amer. Chem. Soc. 73,3011 (1951), und O'B r i e η et al, J. Org. Chem. 27,1104 (1962), beschriebenen Verfahren direkt aus 2,4-Diamino-6-chlor-pyrimidinen oder aus 2-Amino^o-dichlor-pyrimidinen erhalten werden.

Die stufenweise Umsetzung wird beispielsweise in wäßriger, organischer oder organisch-wäßriger Lösung oder Dispersion gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie z. B. Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonaten oder -oxyden oder tertiären Stickstoffbasen durchgeführt. Als organische Lösungsmittel eignen sich z. B. Alkohole, wie Methanol oder Äthanol, Äthylenglykolmonomethyläther oder -monoäthyläther, aliphatische Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, oder Methyl-isobutylketon, cyclische Äther z. B. Dioxan oder Tetrahydrofuran, gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische GXIII)

Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylole, Chlorbenzol bzw. Nilrobenzol.

Bei der Umsetzung des ersten Chloratoms des 2,4,6-Trichlorpyrimidins arbeitet man bei niedrigen Temperaturen, zweckmäßig bei 30 bis 60⁰C, bei der Umsetzung des zweiten Chloratoms bei mittleren Temperaturen, vorzugsweise bei 70 bis 100⁰C, und bei der Umsetzung des dritten Chloratoms bei höheren Temperaturen, vorzugsweise zwischen 120 und 160° C, gegebenenfalls in einem geschlossenen Reaktionsgefäß.

Die Kupplung der Diazoniumverbindungen und Tetrazoniumverbindungen mit der 2,4,6-Triaminopyridinverbindung und gegebenenfalls mit weiteren beliebigen Kupplungskomponenten kann nach üblichen Methoden, in saurem, neutralem oder alkalischem Medium erfolgen. Vielfach ist die Anwesenheit von wasserlöslichen organischen Lösungsvermittlern, wie Äthanol oder Dioxan von Vorteil. Beginnt man die Kupplung in mineralsaurer Lösung, so stumpft man zweckmäßig die Säure allmählich ab, beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fettsäuren. In vielen Fällen hat sich auch die Kupplung eines Gemisches von isomeren erfindungsgemäß verwendbaren Pyrimidinkupplungskomponenten mit einer geeigneten Diazonium- oder Tetrazoniumverbindung als besonders vorteilhaft erwiesen.

Die Aufarbeitung und Isolierung der erfindungsgemäß hergestellten Azopyrimidinfarbstoffe erfolgt ebenfalls nach üblichen Methoden. Vorteilhaft werden die neuen Azopyrimidinfarbstoffe in Form ihrer Alkalimetallsalze, z. B. der Lithium-, Kalium- und Natriumsalze, oder auch in Form ihrer Ammoniumsalze isoliert. Gegebenenfalls wird eine anschließende Reinigung zwecks Entfernung unerwünschter Nebenprodukte vorgenommen, was z.B. durch Umlösen geschehen kann.

Erfindungsgemäße Azopyrimidinfarbstoffe eignen sich gegebenenfalls in Gegenwart von polyfunktionellen Fixiermitteln, zum Färben und Bedrucken von Leder, Papier und Fasermaterial der verschiedensten Art wie nativer oder regenerierter Cellulose, besonders aber zum Färben und Bedrucken von Textümateria' aus natürlichen oder synthetischen Polypeptiden wie z. B. Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- unc Polyurethanfasern. Man verwendet für Polypeptid fasern besonders erfindungsgemäße Azopyrimidin farbstoffe, welche eine oder zwei saure salzbildendi Gruppen, besonders Sulfonsäuregruppen und gege benenfalls einen die Wasserlöslichkeit begünstigenden

jedoch nicht in Wasser sauer dissoziierenden Substituenten, z. B. einen niederen Alkylsulfonyl- oder Sulfonsäureamidrest, oder eine durch niedere Alkylreste substituierte Sulfonsäiireamidgruppe aufweisen.

Gegebenenfalls wird die Wasserlöslichkeit solcher Farbstoffe noch durch Beimischung von anionakliven oder nichtionogenen Netz- oder Dispergiermitteln oder von Coupagemitteln erhöht.

Diese neuen Farbstoffe besitzen besonders gegenüber synthetischen Polyamidfasern, wie Nylon, Nylongewebe aus Kräuselgarn, eine sehr gute Affinität, ziehen auf dieses Material aus neutralem bis saurem Bade gleichmäßig auf und ergeben egale und nichtstreifige, zum Teil brillante Färbungen. Außerdem zeichnen sie sich teilweise durch ein gutes Wandervermögen aus. Mischgewebe aus Nylon und Wolle wird oft überraschend tongleich ausgefärbt.

Erfindungsgemäße Azopyrimidinfarbstoffe weisen eine hohe Farbstärke und reine Farbtöne auf. Die mil ihnen erzeugten Färbungen sind gelb, orange, rot, violett und braun. Polyamidfärbungen zeichnen sich besonders durch die gute Licht- und Reibechlheil und vorzüglichen Naßechtheiten, z. B. die guten Wasch-, Wasser-, Walk-, Chlor-, Alkali-, Carbonisier-, Dekatier- und Schweißechtheiten aus.

Wenn sie faserreaktive Gruppierungen enthalten, können die erfindungsgemäßen Azopyrimidinfarbstoffe zum Färben und Bedrucken von Hydroxylgruppen bzw. Aminogruppen enthaltenden Materialien, wie z. B. Wolle oder Nylon, besonders aber zum Färben von Cellulosematcrial, wie Zellwolle, Jute, Ramie, Hanf und vorzugsweise Baumwolle nach den in letzter Zeit bekanntgewordenen Verfahren verwendet werden. Zur Erzielung einer ausreichenden Löslichkeit der faserreaktiven Farbstoffe gemäß vorliegender Erfindung sollen die letzteren im allgemeinen mindestens 2, vorzugsweise 3, aber auch 4 bis 6, in Wasser sauer dissoziierende, wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäuregruppen, im Molekül aufweisen.

Weitere Einzelheiten sind den nachfolgenden Beispielen zu entnehmen. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

SO₃H

*N'
NH NH

47 g 2,6-Bis-cyclohexylamino-4-(3'-sulfophenyl amino)-pyrimidin werden in 300 ml Wasser, 150 m Äthylenglykolmonomethyläther und der zum Errei chen einer deutlich alkalischen Reaktion nötigei Menge Natronlauge gelöst. Nach Abkühlen de Lösung läßt man bei 0 bis 5° die durch übliche Di azotierung hergestellte Diazoniumlösung von 12,8 { l-Amino-4-chlorbenzol zulaufen. Gleichzeitig hält mat das Reaktionsgemisch durch Zutropfen von Natron lauge alkalisch. Dabei fällt die gebildete Azoverbin dung zum Teil aus. Dieses Kupplungsprodukt win durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, ab filtriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung ge waschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstof der vorstehenden Formel stellt ein braunes Pulve dar, das Wolle und Polyamidfasern aus schwacl saurem Bade in gelben, sehr gut licht-, wasserschweiß- und waschechten Tönen färbt.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werdei erhalten, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweisi an Stelle der im Beispiel 1 verwendeten Komponentei je die äquivalente Menge einer der in der folgender Tabelle I angeführten Diazo- und Kupplungskompo nenten verwendet. In der letzten Kolonne sind di< Farbtöne von mit den entsprechenden Azopyrimidin farbstoffen auf Wolle erhaltenen Färbungen ange geben.

	Diazokomponente	Tabelle I	Kupplungskomponente	Farbton auf Wolle
Beispiel Nr.	1 Aminobenzol-	2,6-Bis-cycIohexylamino-4-	gelb
2	3-sulfonsäureamid	(3'-sulfophenylamino)-
		pyrimidin
	1 -Amin o-4-methyl-	desgl.	gelb
3	sulfonyl-benzol
	1 -Amino-2-methoxybenzol	desgl.	gelb
4	1 -Amino-4-chlorbenzol	2,6-Bis-phenylamino-4-(3'-sulfo-	gelborange
5		phenylamino)-pyrimidin
	1 -Amino-2-chlorbenzol-	desgl.	gelborange
6	4-sulfonsäure
	1 -Amino-4-chlorbenzol	2,4-Bis-(3'-sulfophenylamino)-	gelb
7		6-cyclohexylamino-pyrimidin
	1-Amino-benzpl-	desgl.	gelb
8	3-sulfonsäureanilid
	1 -Amino-benzol-3-sulfonsäure-	desgl.	gelb
9	(N-äthyl)-anilid
	1 -Amino-benzol-2-sulfonsäure-	desgl.	gelb
10	phenylester

Fortsetzung

Beispiel Nr.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Wolle
11	1 -Amino-4-chlorbenzol	2,6-Bis-(/?-hydroxyäthylamino)-	gelb
		4-(3'-sulfophenylamino)-
		pyrimidin
12	desgl.	2,6-Diamino-4-(3'-sulfophenyl-	gelb
		amino)-pyrimidin
13	2-Amino-4'-amyldiphenyläther	desgl.	gelb
14	1 -Amino-4-chlorbenzol	2,6-Diamino-4-(6'-sulfo-2'-naph-	gelb
		thylamino)-pyrimidin
15	1 -Amino-4-chlorbenzol	2,6-Diamino-4-(6'-sulfo-	gelb
		1 '-naphthylamino)-pyrimidin
16	1 -Aminobenzol-2-sulfonsäure-	2,6-Diamino-4-(4'-sulfophenyl-	gelb
	(4'-chloracetylamino)-phenyl-	amino)-pyrimidin
	ester
17	1 -Amino-2,4-dinitro-benzol	2- Phen y lamino-4-(3 '-sulfo-	rot
		phenylamino)-6-amino-
		pyrimidin
18	1 -Amino-4-chlorbenzol	2,6-Bis-dimethylamino-	gelb
		4-(N-äthyl-N-4'-sulfophenyl-
		amino)-pyrimidin
19	desgl.	2,6-Bis-benzylamino-4-(N-äthyl-	gelb
		N-4'-sulfophenylamino)- nvrimidin
20	1 -Aminobenzol-2-sulfonsäure-	2,4-Bis-(3'-sulfophenylamino)-	gelborange
	phenylester	6-phenylaminopyrimidin
21	desgl.	2,6-Bis-methylamino-4-(ß-sulfo-	gelb
		äthylamino)-pyrimidin
22	1 -Aminobenzol-3-sulfonsäure-	desgl.	gelb
	anilid
23	1 -Amino-2-chlorbenzol	2,6-Bis-cyclohexylamino-	gelb
		4-(3-sulfoäthylamino)-
		pyrimidin
24	1 -Amino-4-chlorbenzol	desgl.	gelb
25	1-Aminobenzol	desgl.	gelb
26	1 -Aminobenzol-2-sulfonsäure-	desgl.	gelb
	phenylester
27	1-Aminobenzol-	desgl.	gelb
	3-suhonsäureanilid
28	2-Aminobenzoesäure-	desgl.	gelb
	(N-äthyl)-anilid
29	2-Aminobenzoesäure-	2,6-Bis-cyclohexylamin o-4-	gelb
	äthylester	(3-sulfoäthylamino)-pyrimidin
30	1 -Amino-2-chlorbenzol	2,6-Bis-phenylamino-4-(/?-sulfo-	gelborange
	1	äthylamino)-pyrimidin
31	1 -Amino-4-chlorbenzol	desgl.	gelborange
32	1 -Amino-2-chlorbenzol-	2,6-Bis-äthylamino-4-	gelborange
	4-sulfonsäure	(4'-methoxyphenylamino)-
		pyrimidin *
33	desgl.	2,6-Bis-methylamino-4-	gelb
		(2'-methylphenylamino)-
		pyrimidin
34	desgl.	2,6-Bis-propylamino-4-phenyl-	gelb
		amino-pyrimidin
35	desgl.	2,6-Bis-äthylamino-4-	gelb
		(3'-methylphenylamino)-
		pyrimidin
36	desgl.	2,6-Bis-äthylamino-4-(4'-chlor-	gelb
		phenylamino)-pyrimidin

Fortsetzung

Beispiel Nr.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Wolle
37 38	3-Aminopyridin 1 -Amino-2-chlorbenzol	2,6-Diamino-4-(3'-sulfophenyl- amino)-pyrimidin 2,6-Diainino-4-[4'-{6"-methyl· 7"-sulfobenzthiazolyl- (2")-phenylamino]-pyrimidin	gelb gelb

Beispiel 39

SO,H

Cl

SO₃H so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffgemische, die Wolle aus schwach saurem Bade in gelben Tönen mit ähnlichen Eigenschaften färben.

Beispiel 40

35

40

45

23,5 g 2,6-Bis-cyclohexylamino-4-(3'-sulfopheny!- amino) - pyrimidin und 23,5 g 2 - (3' - Sulfophenylamino) - 4,6 - bis - cyclohexylaminopyrimidin werden in 300 ml Wasser und 150 ml Äthylenglykolmonomethyläther unter Zusatz der zum Erreichen einer deutlich alkalischen Reaktion benötigten Menge von Natronlauge gelöst. Bei 0 bis 5° vereinigt man die Lösung mit der Diazoniumlösung aus 12,8 g 1-Amino-4-chlorbenzol, wobei man das Reaktionsgemisch durch Zugabe von weiterer Natronlauge alkalisch hält. Es entsteht ein Gemisch der Natriumsalze der Farbstoffe obenstehender Formeln, das man durch Zugabe von Natriumchlorid abscheidet, dann abfiltriert, mit Nalriumchloridlösung wäscht und trocknet. Der Färbstoff färbt Wolle, Seide und Polyamidfasern aus schwach saurem Bade in gelben, sehr gut licht-, wasser-, schweiß- und waschechten Tönen.

Verwendet man bei sonst gleicher Arbeitsweise an Stelle der oben angegebenen Mengen 37,6 bzw. 9,4 g 2,6 - Bis - cyclohexylamine - 4 - (3' - sulfophenylamino)-pyrimidin und 9,4 bzw. 37,6 g 2-(3'-Sulfophenylamino) - 4,6 - bis - cyclohexylamino - pyrimidin,

NH

CH₃

31,3 g 2-Amino-diphenylsulfon-3'-sulfonsäure werden in 250 ml Wasser und 12 ml 10n-Natronlauge gelöst und mit der Lösung von 6,9 g Natriumnitrit versetzt. Das erhaltene Gemisch tropft man aul 250 g Eis und 45 ml lOn-Salzsäure und rührt das Reaktionsgemisch bis die Diazotierung beendet ist. Nach Zugabe von etwas Sulfaminsäure gibt man die gebildete Diazoniumsalz-Suspension zu der 0 bis 10° warmen Lösung aus 17,6 g2,4,6-Tris-methylaminopyrimidin in 100 ml 80%iger Essigsäure. Dann neutralisiert man überschüssige Mineralsäure mit Natronlauge, bis die Reaktionsmischung Kongorotpapiei nicht mehr bläut. Der Farbstoff obenstehender Formel fällt mit gelber Farbe aus. Man filtriert ihn ab, wasch) ihn gut mit Wasser und trocknet ihn. Er färbt Wolle und Polyamidfasern in sehr gleichmäßigen rotstichiggelben Tönen von guter Lichtechtheit.

Verwendet man an Stelle von 31,3 g 2-Aminodiphenylsulfon-3'-sulfonsäure je die äquivalente Menge l-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure bzw. 2-Amino-4,4'-dichlordiphenyläther-2'-sulfonsäure und verfährl sonst wie oben, angegeben, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Wolle in braunen resp gelben echten Tönen färben.

Das im obigen Beispiel verwendete 2,4,6-Trismethylamino-pyrimidin erhält man durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlorpyrimidin mit einem UberschuC an wäßriger Methylaminlösung bei 140⁰C in einen" Autoklav. Man erhält das Produkt aus dem Reaktionsgemisch durch Kristallisation und Filtrieren sowii anschließendes Umkristallisieren aus Wasser.

Beispiel

4f

HO₃S

C₃H

2"5

31,3 g 2-Amino-diphenylsulfon-3'-sulfonsäure werden wie im Beispiel 40 beschrieben diazotiert, worauf man die erhaltene Diazoniumsalz-Suspension zu der kalten Lösung von 27 g 2,6-Bis-äthylamino-4-phenylaminopyrimidin in 100 ml 80%iger Essigsäure gibt und überschüssige Mineralsäure mit Natronlauge neutralisiert. Aus dem Kupplungsgemisch fällt der Farbstoff obenstehender Formel mit orangebrauner Farbe aus. Man filtriert ihn ab, wäscht ihn gut mit Wasser und trocknet ihn. Er färbt Wolle und Polyamidfasern in gleichmäßigen gelborangen Tönen von guter Lichtechtheit.

Das im vorstehenden Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 2,6-Bis-äthylamino-4-phenylamino-pyrimidin wird wie folgt hergestellt: Man gießt eine Mischung aus 93 g Anilin und 200 ml Aceton in eine Lösung von 10 g Natriumacetat in 400 ml Wasser, erwärmt die entstandene Emulsion auf 50 bis 55°, tropft 184 g 2,4,6-Trichlorpyrimidin und gleichzeitig 5n-Natronlauge unter Einhaltung eines pH-Wertes von 5 bis 6 zu. Man rührt das Reaklionsgemisch während 4 Stunden, läßt es dann in einem Scheidetrichler stehen, trennt die untere Schicht ab und dampft sie ein. Der Rückstand hat einen Schmp. 114 bis 128° und stellt ein Gemisch von 2,6-Dichlor-4-phenylaminopyrimidin und 4,6-Dichlor-2-phenylaminopyrimidin dar. Zur Trennung dieser Isomeren kristallisiert man den Eindampfrückstand aus 400 ml Benzol um und reinigt das ausgefallene Produkt durch Chromatographie an neutralem Aluminiuinoxyd mit einer Mischung aus 70% Benzol und 30" , Chloroform als Fließmittel. Dabei erhält man 2,6-1); chlor-4-phenylaminopyrimidin in Form eines weißen Kristallpulvers vom Schmp. 135 bis 136°. Dieses wird in Wasser angeschlämmt, mit wäßriger Äthylaminlösung im Überschuß versetzt und das Ganze in einen; geschlossenen Gefäß während 10 Stunden auf 150 bis 160" erhitzt. Nach dem Erkalten neutralisiert man das Reaklionsgemisch mit Salzsäure, nitriert abgeschiedenes 2,6-Bis-äthylamino-4-phenylaminopyrimidin ab, wäscht es gut mit Wasser und trocknet es.

Die in den vorstehenden Beispielen 1 bis 40 sowie den nachfolgenden Beispielen 42 bis 47 und 49 bi> 73 verwendeten Kupplungskomponenten werden auf analoge Art und Weise hergestellt.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man je die äquivalente Menge der in der Kolonne2 der Tabellen angegebenen Diazokomponenten unter den im Beispiel 41 angegebenen Bedingungen mit je der äquivalenten Menge einer der in Kolonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten kuppelt. In der letzten Kolonne sind die Farbtöne von mit den entsprechenden Azopyrimidinfarbstoffen auf Wolle erhaltenen Färbungen angegebenen.

	Diazokomponente	Tabellen	Farbton auf Wolle
Beispiel Nr.	l-Amino^-nitro-benzoW-sulfon-	Kupplungskomponente	rotbraun
42	saure	2,6-Bis-äthylamino-4-phenyl-
	1 -Amino-naphthalin-4-sulfon-	amino-pyrimidin	orange
.43	säure	desgl.
	1 -Amino-4-chloracetylamino-		gelb
44	benzol-2-sulfonsäure	desgl.
	l-Amino-4-acroylamino-2-sulfon-		gelb
45	saure	desgl.
	1 -Amino-4-vinylsulfonyl-benzol		gelb
46		2,4-Bis-(3'-sulfophenylamino)-
	1 -Amino-4-(/i-sulfooxy-äthyl-	6-cyclohexylamino-pyrimidin	gelb
47	sulfonyl)-benzol	desgl.

Beispiel

SO₃H

19,7 L· 4-Aminoazobenzol werden auf übliche Weise direkt dia/otiert, worauf man die Lösung des erhaltench Diazoniumsalzes bei einer Temperatur von O bis 10 'U einer Lösung von 54,5 g 2.4-Bis-(3'-sulfophenyUiminoJ-o-cyclohcxylamino-pyrimidin in 500ml Wasser und 12 ml lOn-Natronlauge gibt. Durch Zugabe weiterer Natronlauge hält man das Reaktionsgemisch alkalisch, wonach sich das Dinatriumsalz des Disazofarbstoffe vorstehender Formel mit roter farbe löst. Darauf scheidet man das gebildete Kuppl imgsprodukt durch Zugabe von Natriumchlorid ab. filtriert es, wäscht das Filtergut mit Natriumchloridlosung und trocknet es. Der so gebildete Farbstoff färbt Wolle und Polyamidfasern aus neutralem bis schwach saurem Bade in reinen scharlachroten Tönen. Die Färbungen auf Wolle zeichnen sich durch sehr gute Licht-, Meerwasser-, Wasch- und Walkechtheit, jene auf Polyamidfasern durch ihre Egalität, sowie eine hohe Licht-, Schweiß- und Waschechtheit aus.

Das im vorstehenden Beispiel verwendete 2,4-Bis-(3-suifophenyiamino)-o-cyciohexyiarnino-pyrimidin wird wie folgt hergestellt: 286g l-Amino-3-phenoxysulfonylbenzol-hydrochlorid und 63 g Cyanamid werden bei Siedetemperatur in KK)OmI absolutem Äthylalkohol gerührt, bis kein Amin mehr nachgewiesen werden kann, was durch Diazotieren einer Portion und Kuppeln mit 2-Naphthol erfolgt. Nach dem Abkühlen gibt man bei 20 bis 30" 108 g Natriummethylat und dann 160 g Malonsäurediälhylester zum Reaktionsgemisch, erwärmt das erhaltene Gemisch und siedet es während mehrerer Stunden unter Rückfluß. Anschließend wird das Lösungsmittel abdestillierl und Wasser zum Rückstand gegeben, worauf man die Suspension mit Salzsäure neutralisiert. Das 2-(3'-Phenoxysulfony! - phenylamino) - 4,6 - dihydroxy - pyrimidin fällt aus. Es wird abfiltriert, in der Nutsche mit Wasser gewaschen und getrocknet. Anschließend versetz! man es mit 800 ml kaltem Phosphoroxychlorid, hall das entstandene Gemisch während 8 Stunden am Rückfluß, entfernt den größten Teil des überschüssiger Phosphoroxychlorids mittels Destillation im Vakuum und gießt den Rückstand auf Eis. Dabei fällt 2-(3-Phenoxysulfonyl - phenylamino) - 4,6 - dichlorpyrimidin teilweise in Kristallform und teilweise in öliger Form aus. Es wird abfiltriert, gewaschen und aus Chlorbenzol umkristallisiert. Das so gereinigte Produkt gibt man dann zu einer Lösung von 173 g 1-Aminobenzol-3-sulfonsäure in 1000 ml Wasser und 100 ml 10n-Natronlauge und kocht das Gemisch während einer Nacht. Die so gebildete Lösung von 2,4-Di-(3'-sulfophenylamino)-6-chlor-pyrimidin wird durch Filtrieren geklärt; dann gibt man 220g Cyclohexylamin hinzu, erwärmt das Ganze während einiger Stunden in einem geschlossenen Gefäß auf 130°. kühlt wieder ab, gibt 120 g Natriumcarbonat zu und trennt überschüssiges Cyclohexylamin durch Wasserdampfdestillation ab. In den Destillationsrückstand tropft man Salzsäure, bis Kongopapiei gebläut wird. Durch anschließenden Zusatz vor Natriumchlorid fällt die 2,4-Bis-(3'-sulfophenylamino)-6-cyclohexylamino-pyrimidin-Verbindung aus. Man filtriert sie ab, wäscht sie mit Natriumchloridlösung und kristallisiert sie aus Wasser um.

Disazofarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise an Stelle der im vorstehenden Beispiel 48 erwähnten Komponenten je die äquivalente Menge der in der Tabelle III aufgeführten Aminoazoverbindüngen und Kupplungskomponenten verwendet. Die Farbtöne der mit den entsprechenden Disazopyrimidinfarbsloffen auf Wolle erhaltenen Färbungen sind in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben.

	Tabelle III	Aminoazoverbindung	Kupplungskomponente	!•"arbton auT Wolle
Beispiel Nr.	4-Amino-azobenzol-3'-sulfonsäure	2,4,6-Tris-melhylamino-pyrimidin	orangerot
49	desgl.	2,6-Bis-äthylamino-4-phenyl-	rot
50		amino-pyrimidin
	4-Ammo-azobenzoI	2,6-Bis-cyclohexylamino-	orangerot
51		4-(3'-sulfophenylamino)-
		pyrimidin
	4-Amino-azobenzol-3'-sulfonsäure	desgl.	rot
52

Fortsetzung

Beispiel Nr.	Aminoazoverbindung	K upplungskomponente	Farbton auf Wolle
53	4-Amino-azobenzol	2,6-Bis-phenylamino-4-(3'-sulfo-	rot
		phenylamino)-pyrimidin
54	4-Amino-azobenzol	2,6-Bis-dimethylamino-4-(N-äthyl-	rot
		N-4'-sulfophenylamino)-
		pyrimidin
55	desgl.	2,6-Bis-benzylamino-4-(N-äthyl-	orange
		N-4'-sulfophenylamino)- pyrimidin 2,6-Diamino-4-(3'-sulfo-phenyl-
56	l-Amino-4-(2'-chlorphenylazo)-	amino)-pyrimidin	violettbraun
	naphthalin-6-sulfonsäure	2,6-Bis-methylamino-4-(j3-sulfo-
57	desgl.	äthylamino)-pyrimidin	violettbraun
		2,6-Diamino-4-(3'-sulfophenyl-
58	2-(4'-Amino-2'-methylphenylazo)-	amino)-pyrimidin	orangerot
	naphtha5in-6-sulfonsäure	2,6-Bis-methylamino-4-(j5-sulfo-
59	desgl.	äthylamino)-pyrimidin	orangerot
		2,6-Diamino-4-(6'-sulfo-2'-naph-
60	4-Amino-azobenzol-3'-sulfonsäure	thylamino)-pyrimidin	orangerot
		2,6-Diamino-4-(6'-sulfo-l'-naph-
61	4-Amino-azobenzol-3'-sulfonsäure	thylamino)-pyrimidin	orangerot
		2,6-Diamino-4-(3'- sulfo-phenyl-
62	4-Amino-azobenzol-2'-sulfonsäure	aminoj-pyrimidin	rot
		desgl.
63	4-Amino-azobenzol-4'-sulfonsäure	desgl.	rot
64	4-Amino-azobenzol-3-sulfonsäure	desgl.	rot
65	4-Amino-3'-chlorazobenzol	desgl	rot
66	4-Arnino-2'-methoxyazobenzol	desgl.	rot
67	4-Amino-4'-methylazobenzol	desgl.	rot
68	4-Amino-2-methylazobenzol	desgl.	rot
69	4-Amino-2-methoxyazobenzol	desgl.	rot
70	l-(4'-Amino-2'-methylphenylazo)-		violettbraun
	naphthalin-6-sulfonsäure	desgl.
71	l-Amino-4-phenylazonaphthalin-		violettbraun
	6-sulfonsäure	desgl.
72	l-(4'-Amino-phenylazo)-4-phenyl-		violettbraun
	azonaphthalin-6-sulfonsäure	desgl.
73	1 -Amino-4-(4'-phenylazo- phenyl-		violettbraun
	azo)-naphthalin-6-sulfonsäure

HO₃S

H,N

Beispiel 74

N=N

NH,

SO₂-C

N=N

H,N

SO₃H

NH₂

12,4 g 3,3'-Diaminodiphenylsulfon werden in 300ml Eisessig mit 30 ml 10n-Salzsäure und der Lösung von 6,9 g Natriumnitrit tetrazotiert. Zur Lösung des gebildeten Tetrazoniumsalzes gibt man bei 0 bis 10° eine Lösung von 29,5 g 2,6-Diamino-4-(3'-sulfophenylamino)-pyrimidin in 600 ml Wasser und 11 ml 1 On-Na-

tronlauge. Zur Reaktionsmischung tropft man noch Natronlauge hinzu, bis Kongorotpapier nicht mehr 65 gebläut wird. Das Dinatriumsalz des Disazofarbstoffe vorstehender Formel Fällt als gelber Niederschlag aus. Man filtriert das Kupplungsprcdukt ab und wäscht das Filtergut mit Wasser. Dann suspendiert

man es in Wasser, erwärmt die Aufschlämmung auf 65 bis 70°, gibt Natriumcarbonat zu, bis der Farbstoff vollständig in Lösung gegangen ist, und bringt den Farbstoff nach Abkühlen der Lösung durch Zugabe von Natriumchlorid zur Abscheidung. Man filtriert das erhaltene Produkt ab, wäscht es mit Natriumchloridlösung und trocknet es. Der Farbstoff färbt Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bade in reinen gelben Tönen von guter Licht-, Schweiß-, Meerwasser-, Wasch- und Reibechtheit. Auf Polyamidfasern ergibt er ebenfalls wertvolle, naßechte gelbe Färbungen.

Verwendet man an Stelle von 12,4 g 3,3'-Diaminodiphenylsulfon 9,4 g4,4'-Diamino-diphenyl bzw. 11,4 g 4-Aminobenzoesäure-(4'-aminophenylamid) und verfährt sonst wie im Beispiel 74 angegeben, so erhält man Farbstoffe, die auf Cellulosefasern wertvolle orange resp. gelborange Färbungen ergeben.

Wird Baumwolle mit einer 2%igen Lösung des gemäß Beispiel 74, 1. Abschnitt hergestellten Farbstoffes, welche noch 20 g Natriumcarbonat, 100 g Harnstoff, 10g Tri-N-acryloylhexahydrotriazin-(l,3,5) und 2,5 g Natriumalginat pro Liter enthält, bei 20⁰C foulardiert, die imprägnierte Ware getrocknet, hierauf während 2 Minuten auf 140° erhitzt und schließlich während 30 Minuten kochend geseift, so erhält man eine gelbe Färbung.

Die Herstellung der Pyrimidinkupplungskomponente erfolgt wie im nachstehenden Beispiel 187 beschrieben.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise an Stelle der im vorstehenden Beispiel erwähnten Komponenten je die äquivalente Menge der in der Tabelle IV aufgeführten Tetrazo- und Kupplungskomponenten verwendet. Die Farbtöne der mit den entsprechenden Azopyrimidinfarbstoffen auf Wolle erhaltenen Färbungen sind in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben.

Tabelle IV

Beispiel Nr.	Tetrazokomponente	Kupplungskomponente	Farbion auf Wolle
75	4,4'-Diaminodiphenylsulfon	2,6-Diamino-4-(3'-sulfophenyl-	gelb
		amino)-pyrimidin
76	2,2-Bis[4'-(2"-aminophenyl-	desgl.	gelb
	sulfonyloxy)-phenyl]-propan
77	2,2'-Diamino-4,4'-dichlor-	desgl.	gelb
	diphenylsulfid
78	2,2'-Diamino-4,4'-dichlor-	desgl.	gelb
	diphenylsulfoxyd
79	4,4'-Diaminodiphenylsulfid	desgl.	gelb
80	4,4'-Diaminodiphenylmethan	desgl.	gelb
81	4,4'-Diamino-2,2'-dimethyl- Hinhenvi	desgl.	gelborange
82	2,2'-Diaminodiphenyl-disulnmid	2,4,6-Tris-methylamino-pyrimidin	gelb
83	1 ^-Diaminobenzol^sulfonsäure	2,6-Diamino-4-phenylamino-	gelb
		pyrimidin
84	1 -Aminobenzol-2-sulfonsäure-	2,6-Bis-äthylamino-4-(4'-sulfo-	gelb
	N-(4'-aminobenzoyl)-amid	phenylamino)-pyrimidin
85	4,4'-Diaminodiphenylketon	desgl.	gelb
86	2,2'-DiaminodiphenylJither-	desgl.	gelb
	4,4'-disulfonsäurephenylester
87	N,N'-Dimethyl-N,N'-bis-2-amino-	desgl.	gelb
	benzolsulfonyl-äthylendiamin

Beispiel

HO₃S

ν /V^N

N N I

H₂N Il Κ NH₂

N N

al la

SO₃H

16,2 g l-Amino-2,4-dichlorbenzol werden auf übliche Weise diazotiert, wobei man überschüssige Mineralsäure mit Natriumbicarbonat neutralisiert. Dann gibt man die erhaltene Diazoniumlosvmg bei 0 bis 10°

Il

in eine wäßrige Lösung von 33,4 g l,3-Bis-[4'-amino-2' - (3" - sulfophenylamino) - pyrimidyl - (6') - amino]-benzol, 11ml lOn-Natronlauge und 10 g Natriumcarbonat. Das Dinatriumsalz des Disazofarbstoffe vorstehender Formel fällt mit brauner Farbe aus. Anschließend verdünnt man die Reaktionsmischung mit 1000 ml gesättigter Natriumchloridlösung, filtriert den Farbstoff ab, wäscht ihn mit Natriumchloridlösung und trocknet ihn. Das Produkt stellt ein braunes Pulver dar, welches Wolle, Seide sowie Polyamidfasern aus neutralem bis schwach saurem Bade und Baumwolle sowie Viskose aus neutralem mineralsalzhalligem Bade in gelben Tönen färbt.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise an Stelle der im Beispiel 88 erwähnten Komponenten je die äquivalente Menge der in der Tabelle V aufgeführten Diazo- und zweifach ankuppclbaren Kupplungskomponenten verwendet. Die Farbtöne der mit den entsprechenden Azopyrimidinfarbsloffen auf

ίο Wolle erhaltenen Färbungen sind in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben.

Tabelle V

Beispiel Nr.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Wolle
89	1 -Amino-4-chlorbenzol	1,3-Bis-[2'-amino-4'-(3"-sulfo-	gelb
		phenylamino)-pyrimidyl-
		(6')-amino]-benzol
90	1 -Aminobenzol-3-sulfonsäureamid	desgl.	gelb
91	1 -Amino-4-chlorbenzol	1,2-Bis-[2'-phenylamino-	gelb
		4'-(3"-suIfophenylamino)-
		pyrimidyl-(6')-amino]-äthan
92	l-Amino-4-methoxybenzol	desgl.	gelb
93	4-Aminoazobenzol	desgl.	rot

Beispiel 94

H₅C₂HN

NHC₂H.

17,3 g l-Aminobenzol-4-sulfonsäure werden auf übliche Weise diazotiert, worauf man die erhaltene Diazosuspension mit Natriumbicarbonat versetzt, bis die Suspension nur noch schwach sauer reagiert. Dann gibt man sie bei 0 bis 10" zu einer Lösung von 35,2 g 2,6 - Bis - äthylamino - 4 - (3' - amino - 4' - sulfophenylamino)-pyrimidin und 10 g Natriumcarbonat in 300 ml Wasser und 10 ml 10n-Natronlauge. Das Kupplungsprodukt bleibt mit gelber Farbe in Lösung. Nach beendeter Reaktion gibt man eine Lösung von 6,9 g Natriumnitrit in Wasser hinzu und tropft das Ganze bei einer Temperatur unter 10° in eine Mischung aus 100 g Eis und 60 ml 10n-Salzsäure. Man rührt das Reaktionsgemisch bis die Diazotierung beendet ist und gibt dann Natriumbicarbonat hinzu, bis sich Kongorot-Papier nicht mehr blau färbt. Dann gibt man die Diazosuspension bei 0 bis 10° zu einer Lösung von 17,4 g l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon und 10 g Natriumcarbonat in 200 ml Wasser und 11 ml 1On-Na-

tronlauge. Man rührt das Reaktionsgemisch bis die Kupplung beendet ist, worauf das Dinatriumsalz des Disazofarbstoffs vorstehender Formel mit gelbbrauner Farbe ausfallt.

Man filtriert das Kupplungsprodukt ab, wäscht das Filtergut mit Natriumchloridlösung und trocknet es.

Der Farbstoff stellt ein braunes Pulver dar, das Wolle, Seide und Polyamidfasern in wertvollen gelben Tönen färbt.

Weitere wertvolle Azopyrimidinfarbstoffe mit ähnliehen Eigenschaften werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise wie oben angegeben an Stelle der im vorstehenden Beispiel erwähnten Komponenten je äquivalente Mengen der in der Tabelle VI aufgeführten Diazo-, 1. und 2. Kupplungskomponenten verwendet. Die Farbtöne der mit den entsprechenden Azopyrimidinfarbstoffen auf Wolle erhaltenen Färbungen sind in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben.

43

Tabelle VI

Beispiel Nr.	Diazokomponente	I. Kupplungskomponente	2. Kupplungskomponente	Farbton auf Wolle
95	Aminobenzol	2,6-Bis-äthylamino-	l-Phenyl-3-methyl-	gelb
		4-(3'-amino-4'-sulfo-	5-pyrazolon
		phenylamino)-
		pyrimidin
96	desgl.	desgl.	2-Hydroxynaphthalin	orange
97	1-Aminobenzol-	desgl.	desgl.	orange
	4-sulfonsäure
98	desgl.	desgl.	3-Hydroxy-2-naph-	rotbraun
			thoesäure-anilid
99	Aminobenzol	2,6-Diamino-	l-(2'-chlor-5'-suIfo-	gelb
		4-(3'-amino-4'-sulfo-	phenyl)-3-methyl-
		phenylamino)-	5-pyrazolon
		pyrimidin
100	desgl.	desgl.	2-Hydroxy-naphtha-	orange
			lin-6-sulfonsäure
101	l-(2',4'-Dichlor-s-tri-	desgl.	l-(4'-SuIfophenyl)-	gelb
	azinyl-(6')-amino)-		3-methyl-5-pyrazo-
	3-aminobenzol-		lon
	4-sulfonsäure
102	desgl.	desgl.	l-[4',8'-Disulfonaph-	gelb
			thy]-(2')]-3-methyl-
			5-pyrazolon
103	l-(/7-Chloracroyl-	desgl.	desgl.	gelb
	amino)-3-aminoben-
	zol-4-sulfonsäure
104	1-Aminobenzol-	2,6-Bis-äthylamino-	Malonsäure-dianilid	gelb
	2-sulfonsäure	4-(3'-amino-4'-sulfo-
		phenylamino)-
		pyrimidin
105	I-Aminobenzol-	2,6-Bis-äthylamino-	Malonylhydrazo-	gelb
	2-sulfonsäure	4-(3'-amino-4'-sulfo-	benzol
		phenylamino)-
		pyrimidin
106	desgl.	desgl.	Barbitursäure	gelb
107	desgl.	desgl.	Acetessiganilid	gelb
108	desgl.	desgl.	l-Äthyl-3-phenyl-	gelb
			barbitursäure
109	desgl.	desgl.	l-(3'-Chlorphenyl)-	gelb
			3-methyl-5-pyrazo-
			lon

Beispiel 110

C₂H₅NH

NH

NHC₂H₅

SO,H NH

N=N

HO

SO₃H

9,3 g Aminobenzol werden auf übliche Weise diazotiert und wie im Beispiel 94 beschrieben mit 35,2 g -

2,6 - Bis - äthylamino - 4 - (3' - amino - 4' - sulfophenylamino)-pyrimidin gekuppelt. Nach beendeter Kupplung verdünnt man das Reaktionsgemisch mit so .viel warmem Wasser, daß das Kupplungsprodukt vollständig in Lösung geht, setzt 6,9 g Natriumnitrit zu und tropft die erhaltene gelbe Lösung auf eine Mischung aus Eis und 60 ml 10n-Salzsäure. Man rührt die Lösung bis die Diazotierung beendet ist, versetzt sie mit etwas Sulfaminsäure und gibt die Lösung von 23,9 g 2-Amino-8-hydroxynaphthahn-6-sulfonsäure in 200 ml Wasser und 11 ml 10n-Natronlauge bei einer Temperatur von 0 bis 10° zu. Dabei fällt der Disazofarbstoff vorstehender Formel mit dunkelbrau ner Farbe aus. Man gibt zur Kupplungsmischung Natriumacetat, bis sie Kongorot-Papier nicht mehr bläut und rührt sie bis die Kupplung beendet ist. Dann filtriert man das Kupplungsprodukt ab, schlämmt das Filtergut wieder in Wasser an, -gibt Natriumcarbonat zu bis Brillantgelb-Papier eine blei-

bende alkalische Reaktion anzeigt, erwärmt bis zur vollständigen Lösung des Reaktionsgemisches und scheidet das Endprodukt durch Zugabe von Natriumchlorid ab. Schließlich filtriert man es ab, wäscht es mit Natriumchloridlösung und trocknet es. Der so gebildete Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das Wolle und Gebilde aus synthetischen Polyamiden in wertvollen braunen Tönen färbt.

Weitere wertvolle Azopyrimidinfarbstoffe mit ähn-

liehen Eigenschaften werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise wie oben angegeben an Stelle der im vorstehenden Beispiel erwähnten Komponenten je äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle VII aufgeführten Diazo-, I. und 2. Kupplungskomponenten verwendet. Die Farbtöne der mit den entsprechenden Azopyrimidinfarbstoffen auf Wolle erhaltenen Färbungen sind in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben.

Tabelle VlI

1 Beispiel Nr.	2 Diazokomponente	3 1. Kupplungskomponente	4 2. Kupplungskomponente	5 Farbton auf Wolle
111	Aminobenzol	2,6-Bis-äthyIamino-	l-Phenyl-3-methyl-	orange
		4-(3'-amino-4'-sulfo-	5-amino-pyrazol
		phenylamino)-
		pyrimidin
112	desgl.	desgl.	2,4,6- Tris-methyl-	gelbbraun
			amino-pyrimidin
113	1-Aminobenzol-	desgl.	desgl.	gelbbraun
	4-sulfonsäure
114	desgl.	desgl.	l-Phenyi-3-methyl-	gelb
			5-amino-pyrazol
115	l-Amino-2-chlor-	2,6-Diamino-	2-Aminonaphthalin-	orange
	benzol	4-(3'-amino-4'-sulfo-	6-sulfonsäure
		phenylamino)-
		pyrimidin

Beispiel 116

SO,H

Man tropft eine Lösung von 26,4 g 4,4'-Diaminodiphenyl-3-sulfonsäure und 13,8 g Natriumnitrit in 150 ml Wasser und 10 ml 10n-Natronlauge auf ein Gemisch aus 70 ml 10n-Salzsäure|und Eis und rührt das Reaktionsgemisch bei 0 bis 10°, bis das Diamin vollständig tetrazotiert ist. Bei der gleichen Temperatur gießt man die erhaltene Tetrazoniumsalzlösung zu einer feinen Suspension von 28,1 g 2,6-Diamino-4-(3'-sulfophenylammo)-pyrirnidin, die man durch Auflösen der Pyrimidinverbindung in 500 ml warmem Wasser und 11ml 10n-Natronlauge und Ausfällen mit Essigsäure hergestellt hat. Zur Reaktionsmischung tropft man so viel Natronlauge, daß ein pH-Wert von 4 bis 5 erreicht wird, und rührt das Gemisch, bis keine freie Pyrimidinverbindung mehr vorhanden ist. Dann gibt man das Kupplungsgemisch bei 0 bis 10° in eine Lösung von 17,4 g l-PhenyW-methyl-S-pyrazolon in 200 ml Wasser sowie 11ml 10n-Natronlauge und tropft gleichzeitig Natronlauge zu, bis das Reaktionsgemisch bleibend alkalisch reagiert. Man rührt weiter, bis die Farbstoffbildung beendet ist, wonach das Dinatriumsalz des Disazofarbstoffe vorstehender Formel in Form einer dunkelroten Suspension vorliegt. Dann verdünnt man die Suspension mit 1000 ml warmer gesättigter Natriumchlorid-Lösung und filtriert den Farbstoff ab. Das Filtergut wird mit Natriumchlorid-Lösung gewaschen und getrocknet. Das Endprodukt stellt ein braunes Pulver dar, welches Wolle. Fasern aus synthetischen Polyamiden, Baumwolle und Viskose in orangen Tönen färbt.

Weitere wertvolle Azopyrimidinfarbstoffe mit ähnliehen Eigenschaften werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise wie oben angegeben ar Stelle der im vorstehenden Beispiel erwähnten Komponenten je äquivalente Mengen der in der Tabelle Vl 11 aufgeführten Tetrazo-, 1. und 2. Kupplungskompo-

nenten verwendet. Die Farbtöne der mit den entsprechenden Azopyrimidinfarbstoffen auf Wolle erhaltenen Färbungen sind in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben.

4334

ien MIe der

	2 Tetrazokom ponenle	Tabelle VIII	4 2. Kupplungskomponente	5 Farbton aur Wolle
1 Beispiel Nr.	4,4'-Diamino-diphe-	3 I. Kupplungskomponente	l-(3'-Sulfophenyl)-	braunorange
117	nyl-3-sulfonsäure	2,4,6-Tris-methyl-	S-methyl-S-pyrazo-
		amino-pyrimidin	lon
	desgl.		2-Hydroxynaphthalin-	braun
118		desgl.	6-sulfonsäure
	desgl.		l-(3'-ChIorphenyl)-	orange
119		2,6-Diamino-	3-methyl-5-pyrazo-
		4-(3'-sulfophenyl-	lon
	desgl.	amino)-pyrimidin	2-Hydroxynaphthalin	violettbraun
120	4,4'-Diaminodiphenyl	desgl.	l-(2'-Chlor-5'-sulfo-	orange
121		desgl.	phenyl)-3-methyl-
			5-pyrazolon
	desgl.		2-Hydroxynaphthalin-	violettbraun
122		desgl.	6-sulfonsäure

Beis piel 123

U,

-NH

NH,

NH,

33,6 g des primären Kondensationsproduktes aus Mol Cyanurchlorid und 1 Mol 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure werden in 300 ml Wasser, 300 g Eis und ml 30%iger Salzsäure angerührt und bei 0 bis 5° mit 6,9 g Natriumnitrit diazotiert. Die erhaltene kongosaure Diazoniumsuspension wird mit Natriumcarbonatlösung auf einen pH-Wert von 4,5 gestellt und hernach zu einer Lösung von 28 g 2,6-Diamino-4-(3'-sulfophenylamino)-pyrimidin in 900 ml Wasser und 20 g Natriumbicarbonat gegeben. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, filtriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und bei 40° im Vakuum getrocknet. Der so erhaltene Monoazofarbstoff vorstehende: Formel stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wassei mit grünstichiggelber Farbe löst.

Nach dieser Arbeitsweise erhält man aus den pri· mären bzw. sekundären Kondensationsproduklen dei in Kolonne 2 der Tabelle IX angegebenen Formelr und den in Kolonne 3 erwähnten Kupplungskompo nenten Farbstoffe, die Baumwolle in den in Kolonne <■ aufgeführten Farbtönen färben.

ich der •igt. ml filimld-He,

bei an m-III iorete-He

Tabelle IX	1 Nr.	2 Diazokomponente	3 K u ppi ungskom ponen te	4 Farbton auf Baumwolle
	Cl
	ν' y~HN-^f\— SO3H
124	HO3S —Z~V- HN NH2	2,6-Diamino-4-(4-sulfo- phenyl-amino)-pyrimidin	grünstichiggelb
125	Cl SO3H V- —/^V^/^k,	desgl.	gelb
	Cl
126	Cl J-N /-Λ, j-χ N >-HN-< >— COHN-<f >—SO3H Cl NH2	desgl.	grünstichiggeln

49

Fortsetzung

Diazokomponente

Cl

HN

α ei Cl

NH,

-COHN

SO₃H

Cl Cl N-

NH,

VSO₃H

NH₂

Cl

Cl

NH₂ Cl-CH=CHC0NH-^\—SO₃H

NH₂ CH=C-COHN^f V- SO₃H

NH₂ F

COHN-^V-SO₃H NH₂

NO, Cl

COHN

// V

SO₃H

NO₂

NH,

Cl J-N.

-HN

SO₃H

Cl

NH₂

CH₁-C=CHCOHN-

Cl

SO₁H 50

3 Kupplungskomponente

2,6-Bis-(3-sulfophenylamino)-4-amino- pyrimidin

desgl.

Farbton auf Baumwolle

gelb

desgl.

selb

gelb

2,6-Bis-(4-sulfophenylamino)-4-amino- pyrimidin

2,6-Bis-(4'-sulfophenylamino)-4-amino- pyrimidin

desgl.

desgl.

gelb

gelb

gelb

gelb

desgl.

gelb

2,6-Bis-(3'-sulfophenylamino)-4-phenylamino- pyrimidin

desgl.

rotstichiggelb

rotstichiggelb

51

Fortsetzung

. 1 Nr.	HO3S —ζ~	2 Diazokomponente	^V-SO3H	3 Kupplungskomponente	4 Faibton auf Baumwolle
		Cl I	I NH2
	HO3S ^ζ	J-N N V-HN-^ Vn V ™ Cl
137	desgl.	n' V- hn—< Vn	NH2	2,4,6-Triamino- pyrimidin	grünstichiggelb
	desgl. Cl I	y hn
138	J-N N V-HN NH2			2,4,6-Tris-methylamino- pyrimidin	grünstichiggelb
139	Cl			4-Sulfoäthylamino- 2,6-diamino-pyrimidin	grünstichiggelb
140	n' V-hn Vn	-^V-SO3H NH2		2,6-Diamino-4-(2'-chlor- 4-sulfophenylamino)- pyrimidin	grünstichiggelb
141	Γ OCH3			2,6-Bis-(3'-sulfophenyl- amino)-4-amino- pyrimidin	gelb
	^VsO3H
142	NH2	desgl.	gelb

4 g eines gemäß den Beispielen 123 bis 142 erhaltenen Farbstoffes werden in 1000 ml Wasser gelöst und mit 20 g Natriumcarbonat versetzt. Man geht bei 20° mit 100g Baumwolle ein und erwärmt das Bad innert 30 Minuten je nach Reaktivkomponente auf 40 bis 90°, versetzt die Lösung mit 80 g Natriumchlorid und färbt die Ware 1 Stunde bei der gleichen Temperatur. Anschließend wird die erhaltene Färbung gespült und 15 Minuten kochend geseift. Man erhält so eine tiefgelbe, waschechte Färbung.

Beispiel 143
SO₃H

SO₃H

N=N-

NH₂ NH₂

g des Aminoazofarbstoffs der Formel

SO₃H

SO₃H

N=N

NH,

NH,

SO₃H
(erhalten durch Kuppeln von diazolierler 2-Naphthyl-

amin-l,5-disulfonsäure mit 2,6-Diamino-4-(3'-amino 6'-sulfophenylamino)-pyrimidin) werden als Natrium salz in 1000 ml Wasser neutral gelöst. Zu dieser Färb stofflösung tropft man bei 40° eine Lösung von 29 j 2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonsäurechlorid in 50 m Aceton und hält den pH-Wert durch gleichzeitige Zu gäbe von Natriumcarbonatlösung bei 7. Nach be endeter Kondensation wird der Farbstoff durch Zu gäbe von Natriumchlorid ausgefällt, filtriert und mi Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trock nen im Vakuum bei 40° erhält man ein gelbes Pulvei das sich in Wasser mit gelber Farbe löst.

Wird Baumwolle oder Zellwolle mit diesem Farbstoff nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren gefärbt oder bedruckt, so erhält man gelbe Färbungen oder Drucke mit guten Echtheitseigenschaften.

Weitere gelbe Farbstoffe mit ähnlichen Eigen-

schäften werden erhalten, wenn man die in der Tabelle X in Kolonne 2 aufgerührten Aminoazofarbstoffe nach den Angaben dieses Beispiels je mit äquivalenten Mengen der in Kolonne 3 genannten Reaktivkornponenten bei den in Kolonne 4 erwähnten Temperaturen umsetzt.

Tabelle X

1	2	3	4
Nr.	Aminoazofarbstoff	Reaklivkomponente	Temp.
144	l-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure	3-Nitro-6-fluor-benzolcarbon-	20-40°
	—»2,6-Diamino-4-(3'-amino-	säurechlorid
	6'-sulfophenylamino)-pyrimidin
145	2-Naphthylamin-1,5-disulfon-	2,4,5,6-Tetrachlor-pyrimidin	80—90°
	säure —»2,6-Diamino-4-(3'-ami-
	nophenylamino)-pyrimidin
146	desgl.	3-Nitro-4-fl uorbenzol-carbon-	20-40°
		säurechlorid
147	1 -Aminobenzol-2,5-disulfonsäure	2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbon-	0—10c
	—+ 2,6-Diamino-4-(3'-amino-	säurechlorid
	4'-sulfophenylamino)-pyrimidin
148	desgl.	2,4-Dichlorpyrimidin-6-carbon-	20-40°
		säurechlorid
149	desgl.	2,4,6-Trichlor-s-triazin	0-10°
150	1 -Aminobenzol-2,5-disulfonsäure	l^-Dichlorphthalazin-o-sulfon-	40^-60°
	—♦ 2,6-Diamino-4-(3'-amino-	säurechlorid
	6'-sulfophenylamino)-pyrimidin
151	desgl.	2-Chlorbenzoxazol-5-sulfonsäure-	30—50°
		chlorid
152	desgl.	2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfon-	40-60°
		säurechlorid
153	desgl.	2-Dimethylamino-4-N-chlorfor-	0—20°
		myl-N-methylamino-6-fluor-
		s-triazin

Beispiel

SO₃H

NH

29,6 g 2,6-Diamino-4-(3'-amino,-V-sulfophenylamino)-pyrimidin werden in 1000 ml Wasser bei einem pH-Wert von 8 gelöst, worauf man die Lösung auf 0 bis 5° abkühlt. Bei dieser Temperatur tropft man innerhalb 30 Minuten eine Lösung von 24 g 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid in 100 ml Aceton zu und hält den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zugabe von Natriumcarbonatlösung bei 7 bis 8. Sobald keine unveränderte Aminoverbindung mehr festgestellt werden kann, versetzt man die Reaktionsmischung mit 30 g Natriumbicarbonat und läßt dann eine Lösung von 17,3 g diazotierter 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure zufließen. N,ach beendigter Kupplung wird das Reaktionsgemisch geklärt, die Reaktionslösung hernach mit Natriumchlorid versetzt, der ausgefällte Farbstoff ablillriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 40° erhält man ein gelbes Pulver, das sich im Wasser mit gelber Farbe löst.

Wird Baumwolle mit einer 2%igen Lösung dieses Farbstoffs, welche noch 20 g Natriumbicarbonat und 200 g Harnstoff pro Liter enthält, bei 20° foulardiert, die imprägnierte Ware getrocknet, hierauf während 2 Minuten auf 140° erhitzt und schließlich während 30 Minuten kochend geseift, so erhält man eine reine, farbstarke gelbe Färbung.

Gelbe Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die in der Tabelle XI aufgeführten aminogruppenhaltigen Kupplungskomponenten der Kolonne 2 nach den Angaben dieses Beispiels mit den in Kolonne 3 aufgeführten Reaktivkomponenten bei den in Kolonne 4 genannten Temperaturen kondensiert und hernach mit den in Kolonne 5 genannten Diazokomponente^ vereinigt.

Tabelle XI

1 Nr.	2 Acylierbarc Kupplungs komponente	3 Reaktiv-Komponente	4 Temp.	5 Diazokomponente
155	2,6-Diamino-4-(3'-ami-	2,4.6-Trichlor-s-triazin	0—5°	2-Naphthylamin-1,5-di ·
	no-4'-suIfophenyl-			sulfonsäure
	amino)-pyrimidin
156	desgl.	2,4,5,6-Tetrachlor-	80—90°	desgl.
		pyrimidin
157	desgl.	2,4-Dichlor-pyrimidin-	20—40°	l-Aminobenzol-2-sulfon-
		6-carbonsäurechlorid		säure
158	2,6-Diamino-4-(3'-ami-	2,3-Dichlor-chinoxalin-	40—60°	1 -Aminobenzol^^-di-
	no-phenylamino)- pyrimidin desgl.	6-carbonsäurechlorid		sulfonsäure
159		2-(4'-Sulfophenylamino)-	20—40°	l-Aminobenzol-2,5-di-
	desgl.	4,6-dichlor-s-triazin		sulfonsäure
160	desgl.	2,4,6-Trichlorpyrimidin	80—90°	desgl.
161		l»-(4,5-Dichlor-6-pyrid-	20—40°	2-Naphthylamin-
		azonyl-1 )-propionyl-		1,5,7-trisulfonsäure
	desgl.	chlorid
162		Säurechlorid von	20-40°	desgl.
		H4'-Carboxyphenyl)-
		4,5-dichlorpyrid-
	2,6-Diamino-4-(3'-ami-	azon-(6)
163	no-6'-sulfopiienyl-	^-Chloracrylsäurechlorid	20-40°	S-Amino-o-chlor-benzol-
	amino)-pyrimidin			1-sulfonsäure
	desgl.
164		^-Chlorcrotonsäure-	30—50°	2-Amino-5-methyl-
	desgl.	chlorid		benzol-1-sulfonsäure
165		1,4-Dichlor-phthalazin-	20^0°	2-Naphthylamin-1,5-di-
	desgl.	6-carbonsäurechlorid		sulibnsäure
166		2-Chlorbenzoxazol-	30—50°	desgl.
	desgl.	6-carbonsäurechlorid
167		2-Chlorbenzthiazol-	30—50°	desgl.
	2,6-Diamino-4-(3'-ami-	6-carbonsäurechlorid
168	no-6'-sulfophenyI-	2-Äthylamino-4-N-chlor-	20—30°	2-Naphthylamin-1,5-di-
	amino)-pyrimidin	formyl-N-äthylamino-		sulfonsäure
	desgl.	6-chlor-s-triazin
169		2-Chlor-4-methyl-	30—50°	desgl.
		thiazol-(l,3)-5-carbon-
	säurechlorid

Beispiel 170

SO₃H NH-ζ?— SO₃H

NH₂ NH₂

N=N-C C-CH₃

-Il Il

HO-C N

62,3 g des Aminomor.oazofarbstoffs der Formel

Cl

SO₃H

NH

(erhalten durch Kuppeln von diazotierter 1-Amino-3 - [2' - Chlor - 4' - aminotriazinyl - (6') - amino] - benzol-6-sulfonsäure mit 2,6-Diamino-4-(3 -amino-4'-sulfophenylamino)-pyrimidin gemäß Beispiel 123) werden in 1000 ml Wasser suspendiert und bei 0 bis 10° mit 30 ml 30%iger Salzsäure und 6,9 g Natriumnitrit diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsuspension läßt man sodann zu einer Lösung des Natriumsalzes von 25,4g l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon in 200 ml Wasser und 30 g Natriumbicarbonat fließen. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen.

NH₂

NH,

Der Farbstoff stellt nach dem Trocknen ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst.

Weitere Reaktivfarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise wie oben angegeben an Stelle der im vorstehenden Beispiel erwähnten Komponenten je

die äquivalente Menge der in der Tabelle XII aufgeführten Diazo-, 1. und 2. Kupplungskomponenten verwendet. Der Farbton der mit den Reaktivfarbstoffen auf Wolle oder Baumwolle erhaltenen Ausfärbungen ist in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben.

	Cl	Cl	diazokomponente	Tabelle XII	2. Kupplungskomponente	Farbton
Nr.	Cl	Cl C	Cl N >—HN^f V-SO3H HN NHz
	NO2			l-(2',5'-Dichlor-4'-sulfo- phenyl1 3-methyl- 5-pyrazolon	gelb
171		-COHN-/~~S—SOjH NH2
	Cl N-^N Cl			l-(2",5'-DisuifophenyI)- 3-methyl-5-pyrazoIon	gelb
172	Cl-CH=	HN —<\~~V- SO3H NH2
	Cl			l-(2'-Chlor-5'-sulfo- phenyl)-3-methyl- 5-pyrazoIon	gelb
173		COHN -^\~^>— SO3H NH2
	COHN-^~S— SO3H NH2		l-(3'-Sulfophenyl)- 3-methyl-5-pyrazolon	gelb
174	=CHCOHN—\/— SO3H . NH2		l-(4'-Sulfophenyl)- S-pyrazolon-S-carbon- sävire	gelb
175	C2H5 ι		1-[4',8'-DiSuIiO- naphthyl-{2')]-3-methyl- 5-pyrazolon	gelb
176	Ν' >- N-COHN-V^V SQ3H VN N=/ N(C2H5I2 NH2
		l-[5',7'-Disulfo- naphthyl-(2')]-3-methyl- 5-pyrazolon	gelb
177
	1. Kupplungskomponente
	2,6-Diamino- 4-(3'-amino-phenyl- amino)-pyrimidin
2,6-Diamino- 4-(3'-amino-4'-suIfo- phenylamino)-pyrimidin
2,6-Diamino- phenylamino- carbonyl-(3')-phenyl- amino)-pyrimidin
desgl.
desgl.
2,6-Diamino- 4-(3'-amino-4'-suIfo- phenylaminoj-pyrimidin
desgl.

Fortsetzung

Nr.	Diazokomponente	Cl	1. Kupplungskomponente	2. Kupplungskomponente	Farbton
	n' ^nh—/^^so3h Cl Cl NH2
178	CI J-N jT-\ N^V- N H —€\- S O3 H Cl Cl NH2	2,6-Diamino- 4-(3'-amino-4'-sulfo- phenylamino)-pyrimidin	l-(4'-Sulfophenyl)- S-pyrazolon-S-carbon- säure	gelb
179	desgl.	desgl.	2-(3'-SulfophenyI- amino)-4-(3'-sulfo- phenylamino)-6-amino- pyrimidin	gelb
180	l-AminobenzoI-2,5-disulfonsäure	desgl.	2-Hydroxynaphthalin- 3,6-disulfonsäure	orange
181	2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure	desgl.	2-(4'-Sulfophenylamino)- 4-[3'-(2",5",6"-lrichlor- pyrimidyl-4"-amino)- phenylamino]-6-methyl- amino-pyrimidin	gelb
182	1 -Aminobenzol-2-sulfonsäure	desgl.	desgl.	gelb
183	1 -Aminobenzol-2,4-disulfonsäure	desgl.	1 -^'-Amino-ö'-chlor- 1 ',3',5'-triazinyl-(2')- amino]-8-hydroxy- naphthalin-4,6-disulfon- säure	Scharlach
184	CI n' V-nh—/~V-so3h Cl NH2	desgl.	l-[2'-Sulfo-5'-(2",6"-di- chlor-1 ",3",5"-triazinyl- 4"-amino)-phenyl]- 3-methyl-5-pyrazolon	gelb
185	Cl	desgl.	2-(4'-Sulfophenylamino)- 4-[6'-sulfo-3'-(2",6"-di- chlorpyrimidyl- 4"-amino)-phenyl- amino]-6-amino- pyrimidin	gelb
	n' V-nh^^^^so3h SO3H
186	desgl.	1-[4'-(Chlor- 6'-(3-sulfophenyl- amino)-l',3',5'-tri- azinyI-2'-amino]- 8-hydroxynaphthaIin- 3,6-disulfonsäure	Scharlach

NH₂

Zu einer Lösung von 173 g l-Aminobenzol-3-sulfonsäure in 1000 ml Wasser und 100 ml 10n-Natronlauge gibt man 180 g 2-Ammo-4,6-<lichlorpyrimidin (hergestellt nach M. J. Langermann und C. K. B a η k s, J. American Chem. Soc. 73,3012 [1951]) sowie 500 ml Dioxan. Man rührt die Mischung bei Siedetemperatur und hält sie durch Zutropfen einer wäßrigen Natrium-

carbonatlösung neutral. Sobald die 1-Aminobenzol-3-sulfonsäure umgesetzt ist, filtriert man das Reaktionsgemisch und dampft das Filtrat zur Trockne ein. Den Rückstand löst man in Wasser auf. Nach Ansäuern dieser Lösung mit Salzsäure fällt 2-Amino-4-(3'-sulfophenylamino)-6-chlorpyrimidin als Betain aus. Man filtriert es ab und reinigt es durch Auflösen in heißer verdünnter Natronlauge, Fällen mit Salzsäure und erneutes Filtrieren.

Das so gebildete feuchte Filtergut wird zusammen mit 300 ml 25%iger wäßriger Ammoniaklösung in einem geschlossenen Gefäß 12 Stunden bei 140° gerührt. Nach dem Erkalten säuert man das Reaktionsgemisch mit Salzsäure an. Dabei fällt das 2,6-Diamino-4-(3'-sulfophenylamino)-pyrimidin in Form seines Betains aus. Man filtriert es ab und reinigt es durch Auflösen in heißer verdünnter Natronlauge, Ausfällen mit Salzsäure und erneutes Filtrieren. Zum Schluß wäscht man das Produkt gut mit Wasser und trocknet es.

171S080 OU

31 g des auf diese Weise hergestellten 2,6-Diamino-4-(3'-sulfophenylamino)-pyrimidins werden in 1000 ml Wasser suspendiert und unter Zusatz von Natronlauge schwach alkalisch gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 10 g Natriumcarbonat, kühlt sie ab und mischt sie mit einer mit Natriumbicarbonat neutralisierten eiskalten Diazoniumchloridlösung aus 16,2 g l-Amino-2,4-dichlorbenzol. Dabei entsteht der Farbstoff vorstehender Formel in Form seines Natriumsalzes. Man erwärmt die gelbe Farbstoffsuspension auf 80°, versetzt sie mit 20% ihres Volumens Natriumchlorid, isoliert den ausgeschiedenen Farbstoff durch Filtration, wäscht ihn mit verdünnter Natriumchloridlösung und trocknet ihn. Er stellt ein gelbbraunes Pulver dar, das Wolle und Textilien aus synthetischen Polyamiden in gelben, gleichmäßigen Tönen färbt.

Beispiel 188

SO₃H

SO, H

(a) 173 g l-Aminobenzol-3-sulfonsäure werden in 1000 ml Wasser und 100 ml 10n-Natronlauge gelöst. In diese Lösung tropft man bei 50° 184 g 2,4,6-Trichlorpyrimidin und gleichzeitig weitere 10n-Natronlauge und hält derart den pH-Wert des Gemisches auf 5 bis 6. Man rührt bei 50° und pH 5 bis 6, bis die Reaktion beendet ist und fügt dann zum Reaktionsgemisch 240 g Natriumchlorid hinzu. Dabei fällt ein Gemisch aus 2,6 - Dichlor - 4 - (3' - sulfophenylamino) - pyrimidin und 2-(3'-Sulfophenylamino)-4,6-dichlorpyrimidin aus. Man filtriert es ab und wäscht es mit 20%iger Natriumchloridlösung. \

Das feuchte Filtergut erhitzt man zusammen mit 600 ml 25%iger wäßriger Ammoniaklösung in einem geschlossenen Gefäß auf 140 und rührt das Gemisch mehrere Stunden bei dieser Temperatur. Dann kühlt man es auf 80^f ab und tropft Salzsäure zu bis zur kongosauren Reaktion. Dabei fällt das Reaktionsprodukt aus. Es stellt ein Gemisch aus 2,6-Diamino-4-(3'-sulfophenylamino)-pyrimidin und 2-(3'-SuHbphenylamino) - 4,6 - diaminopyrimidin dar. Man filtriert das kristalline Produkt ab, wäscht es gut mit Wasser und trocknet es.

Man löst 0,1IgMoI dieses Gemisches in 900 ml Wasser und 16 ml Natronlauge, streut in die Lösung noch 10 g Natriumcarbonat und kühlt sie. Dann mischt man sie langsam mit der neutralen eiskalten Diazoniumsalzlösung aus 16.2 g l-Amino^^dichlorbenzol.

Dabei entsteht ein Gemisch der Monoazofarbstoffe vorstehender Formel in Form ihrer Natriumsalze. Nach beendeter Kupplung scheidet man die Farbstoffe durch Zugabe von Natriumchlorid ins Reaklionsgemisch ab, filtriert, wäscht das Produkt in der Nutsche mit verdünnter Natriurnchloridlösung und trocknet es. Es stellt ein gelbbraunes Pulver dar, das auf Garnen und Geweben aus Wolle und/oder synthetischen Polyamidfasern, besonders auf Polyamidgeweben, die zum Streifigfärben neigen, aus schwach ameisen- oder essigsaurem Bad ohne Mitverwendung anderer Hilfsmittel gelbe, egale, streifenfreie Färbungen liefert.

Verwendet man an Stelle von 16,2 g 1-Amino-2,5-dichlorbenzol die äquivalente Menge einer der folgenden Diazokomponente!! und verfährt sonst wie im Beispiel angegeben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und synthetische Polyamidfasern ebenfalls in gleichmäßigen gelben Tönen färben:

(b) l-Amino-2-chlor-benzol,

(c) l-Amino-3-chlor-benzol,

(d) l-Amino-4-chlor-benzol,

(e) l-Amino-4-brom-benzol,

(f) l-Amino-2,3-dichIor-benzol,

(g) l-Amino-2,4-dibrom-benzol, (h) l-Amino-2,5-dichlor-bcnzol,

(i) l-Amino-2,6-dichlorbenzol,

(j) l-Amino-S^-dichlorbenzol,

(k) l-Amino-2,5-dibrombenzol,

(I) l-Amino-2-chlor-6-methylbenzol, (m) l-Amino-2-methylsulfonylbenzol,

(n) l-Amino-3-methylsulfonylbenzol,

(o) l-Amino-4-methylsulfonylbenzol,

(p) 1 -Amino-4-äthylsulfonylbenzol,

(q) 1 -Amino-4-butylsulfonylbenzol,

(r) 1 -Amino-S-methylsulfonyl-o-methylbenzol,

(s) l-Amino-2-carboxybenzoI,

(t) l-Amino-3-trifluormethylbenzol,

(u) 1 -Amino-S-methylsulfonyl-o-chlorbenzol.

(v) l-Amino-2-cyanbenzol,

(w) l-Amino-4-cyanbenzol,

(x) l-Amino-3-formylbenzoI,

(y) 1 -Amino-2-methoxycarbonylbenzol,

(z) 1 -Amino-4-isopropoxycarbonylbenzol, (aa) l-Amino-3-carbamoylbenzol, (bb) l-Amino-4-carbamoylbenzol, (cc) l-Amino-2-(N,N-dimethylcarbamoyl)-benzol, (dd) 1 -Amino-^HN-diäthylcarbamoylil-benzol, (ee) 1 -Amino-4-(/i-hydroxyäthyl)-benzol, (ff) l-Amino-4-carboxymethylbenzol, (gg) l-Amino-4-(/?-acetoxy-äthyl)-beiizoL (hh) l-Amino-4-(j8-äthoxyäthyl)-benzoL

(ü) 1 -Amino-4-(äthoxycarbonyl-methyl)-benzol,

(jj) l-Amino-4-cyanmethylbenzol, (kk) l-Amino-2-riiethoxybenzol,

(II) 1 -Amino^-äthylthio-S-sulfamoylbenzol, (mm) l-Amino-4-acetylbenzol,

(nn) l-Amino^-dimethylamino-S-sulfamoylbenzol, (oo) l-Amino-3-acetylaminobenzol, (pp) l-Amino-4-(N-äthyl-N-acetylamino)-benzol, (qq) l-Amino-4-sulfamoylbenzol, (rr) l-Amino-4-(N-äthyl-_!N-methoxycarbonyl-

amino)-benzoL,
(ss) 1 -Amino-4-(N-äthyl-N-methylsulfonylamino)-

benzol,
(tt) l-Amino-3-sulfamoylbenzol,

43^4

(uu) i-Amino-2-(N,N-dimethylsulfamoyl)-benzol, (vv) 1 -Amino-2-(N,N-diäthyIsulfamoyl)-benzol, (ww) 1 -Amino-3-(N-methyl-N-butylsulfamoyl)-benzol,

(xx) 1 -Amino-3-(N,N-dipropylsulfamoyl)-benzol, (yy) 1 -Amino-3-[N-äthyl-N-(/?-hydroxyäthyl)-

sulfamoyl]-benzol,
(zz) 1 -Amino-l-chlor-S-sulfamoyl-benzoL,

(ab) l-Amino-2-methyl-5-(N,N-dimethylsulfamoyl)-benzol,

(ac) 1 -Amino-2-methyl-5-(N-isopropylsulfamoyl)-benzol.

Verwendet man an Stelle von 16,2 g 1-Amino 2,4-dichlorbenzol die äquivalente Menge einer der ir der Tabelle XIΠ angegebenen Diazokomponenten als Kupplungskomponente ein nach dem im vorstehenden Beispiel beschriebenen Verfahren untej Verwendung je äquivalenter Mengen der in der ditter und vierten Kolonne der Tabelle XIII angegebener Reaktionskomponenten hergestelltes Gemisch aui isomeren Pyriinidinverbindungen und arbeitet sonsi wie im obigen Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Wolle in den in der letzter Kolonne der Tabelle angegebenen Farbtönen färben

Tabelle XIII

	Diazokomponenle	Kupplungskomponente erhalten aus 2,4,6-Trichlorpyrimidin	2. Reaktionskomponenle	Farbton auf Wolle
Beispiel Nr.		und den folgenden Reaktionskomponenten	Äthylamin
	1 -Aminonaphthalin	1. Reaktionskomponente	Äthylamin	gelborange
189	l-Amino-4~chlor-	1-Aminobenzol- 4—Ίΐ 11 fön ^ü 11 γρ		gelborange
190	naphthalin	Τ^Λ UlHJlloä. LAI & desgl.	desgl.
	1 -Amino-4-brom-			gelborange
191	naphthalin	desgl.	Ammoniak
	2-Amino-6-sulfamoyl-			gelb
192	naphthalin	1-Aminobenzol-	desgl.
	2-Amino-6-(N-äthyl-	2-sulfonsäure		gelb
193	sulfamoyl)-naphtha- Iin	desgl.	desgl.
	1 -Amino-6-[N-äthyl-			gelb
194	N-(/?-hydroxyäthyl)-	desgl.
	sulfamoyl]-naphtha- lin		desgl.
	1111 2-Amino-4-(N-butyl-			gelb
195	sulfamoylj-naphtha- lin	desgl.	desgl.
	IHl l-Amino-3,6-bis-			gelb
196	(N,N-dimethylsulf-	desgl.
	amoylj-naphthalin		Ammoniak
	3-Aminopyridin			gelb
197		1-Aminobenzol-	desgl.
	4-Aminobenztriazol	3-sulfonsäure	desgl.	gelborange
198	8-Aminochinolin	desgl.	desgl.	gelborange
199	2-Aminobenzthiazol	desgl.	desgl.	gelborange
200	2-Amino-6-methoxy-	desgl.		gelborange
201	benzthiazol	desgl.	Äthylamin
	1 -Amino^^dichlor-			gelborange
202	benzol	desgl.	Isobutylamin
	desgl.		Methylamin	gelborange
203	desgl.	desgl.		gelborange
204		l-Amino-2-methyl-	desgl.
	desgl.	benzol-5-sulfonsäure		gelborange
205		1 -Amino-4-(isopropyl)-	Äthylamin
	1 -Amino-2-chlorben-	benzol-6-sulfonsäure		gelborange
206	zol-5-sulfonsäure	1-Aminobenzol	Ammoniak
	1 -Amino-2-methyl-			gelb
207	benzol-5-sulfonsäure	l-Amino-2-methyl-	desgl.
	1 -Amino^S-dichlor-	benzol		gelb
208	benzol-4-sulfonsäure	1 -Amino^^-dimethyl-	Äthylamin
	1 -Amino-2-chlorben-	benzol		gelborange
209	zol-4-sulfonsäure	l-Amino-4-äthylbenzol	desgl.
	4-Amino-benztriazol-			gelborange
210	6-sulfonsäure	Anilin

	65	1719 080 Vt	«/' 66	1Vx]U SO2N(CH3), T	+	ι Reaktionskomponente	Farbton auf Wolle	Λ	N N
				N		Äthylamin		1VyIUSO2N(CH3J2 T	T
		Fortsetzung	Kupplungskomponente erhallen aus 2,4.6-Trichlorpyrimidin	N I		gelborange	N	NH2
	Diazokomponente		und den folgenden Reaklionskoim,ionenten	desgl.		N I
Beispiel Nr.		1. Reaklionskomponcnle		gelborange	H2N-/\-NHCH2CH2SO3H U"J— NH -fY~ NHCH2CH2SO3H
	1 -Aminonaphthalin-	Anilin	Butylamin		I N N N
211	4-sulfonsäure			gelborange	■γ -
	2-Aminonaphthalin-	desgl.	Octylamin		NH
212	6-sulfonsäure		0-Methoxyäthylamin	gdborange
	2-Aminonaphthalin-	desgl.		gelborange
213	3,6-disulfonsäure		Äthylendiamin
	desgl.	desgl.	Pyrrolidin	gelborange
214	1 -Amino^S-dichlor-	1-Aminobenzol-	Piperidin	gelborange
215	benzol	3-sulfonsäure	Hexamethylenimin	gelborange
	desgl.	desgl.	Morpholin	gelborange
216	desgl.	desgl.	desgl.	gelborange
217	desgl.	desgl.		gleborange
218	desgl.	desgl.
219	desgl. ·	desgl.	Äthylamin
220	2-Amino-4,4'-dichlor-	1 -Amino-4-chlor-		gelborange
221	diphenyläther-	naphthalin	desgl.
	2'-sulfonsäure			gelborange
	4-A.mino-4'-methyl-	1 -Amino-2-bromben-	desgl.
222	diphenylsulfid	zol-5-sulfonsäure		gelborange
	2-Aminobenzophenon	1 -Amino-2-bromben-	Propylamin
223		zul-5-sulfonsäure		gelborange
	4-Amino-4'-methyI-	3-Amino-diphenyl-	Ammoniak
224	benzophenon	sulfon-3'-sulfonsäure		gelb
	1 -Amino-4-pheriOxy-	3-Amino-diphenyl-
225	carbonyl-benzol	sulfon-3'-sulfonsäure	desgl.
	2-Amino-4'-methyl-	3-Amino-4-chlordi-		gelb
226	diphenylsulfon	phenylsulfon-3'-suI-	desgl.
		fonsäure		gelb
	3-Amino-4-chlordi-	desgl.	desgl.
227	phenylsulfon			gelb
	3-Amino-4-bromdi-	4-Aminobenzotriazol-	Aminessigsäure
228	phenylsulfon	6-sulfonsäure		gelborange
	1 -Amino-2-pbenoxy-	1,3-Diaminobenzol-
229	sulfonylbenzol	4-sulfonsäure	s-Aminopropionsäure
	l-Amino-3-(3',5'-di-	desgl.		gelborange
230	methylphenoxy-
	sulfonyl)-benzol
	1 -Amino-4-(2',4'-di-	' desgl.
231	chlorphenoxysulfo-
	nyl)-benzol
		Beispiel 232
	Λ

'5

-NH-N N

NHCH₂CH₂SO₃H

Man löst 125 g ß-Aminoäthansulfonsäure in 1000 ml Wasser und 100 ml 10n-Natronlauge, tropft bei Raumtemperatur 184 g 2,4,6-Trichlorpyriinidin zu und hält das Gemisch gleichzeitig durch Zugabe von weiterer Natronlauge bei pH 9 bis 10. Man rührt das Ganze unter schwachem Erwärmen, bis die Kondensation beendet ist.

Dann gibt man zur Lösung der Reaktionsprodukte 99 g Cyclohexylamin, erwärmt das Gemisch zum Sieden und rührt es mehrere Stunden bei Siedetemperatur, wobei man es durch Zutropfen von Natronlauge bleibend phenolphthalein-alkalisch hält.

Sobald alles Cyclohexylamin umgesetzt ist, fügt man zum Reaktionsgemisch 300 ml 25%ige wäßrige Ammoniaklösung, erhitzt das Ganze in einem geschlossenen Gefäß auf 140°, rührt bei dieser Temperatur während 12 Stunden, kühlt dann auf 80° ab und säuert das Gemisch mit Salzsäure an. Dabei fällt ein Gemisch aus folgenden Pyrimidinverbindungen aus: 2-Cyclohexylamino-4-(/f-sulfoäthylamino)-6-amino-pyrimidin, 2-Amino-4-(/i-sulfoäthylamino)-6-cyclohexylamino - pyrimidin, 2 - (/i - Sulfoäthylamino) - 4 - cyclohexylamino-6-amino-pyrimidin.

Man filtriert das so gebildete Produkt ab, reinigt es durch Auflösen in heißer verdünnter Natronlauge, fallt es durch Ansäuern mit Salzsaure aus und isoliert es wiederum durch Filtration. Zum Schluß wäscht man das Filtergut mit Wasser und trocknet es.

Man löst 0,1Ig-MoI dieses Produkts in 1000 ml Wasser unter Zugabe von Natronlauge bis zu phenolphthalein-alkalischer Reaktion auf, gibt zur Lösung 10 g Natriumcarbonat und kühlt sie ab. Dann mischt man sie langsam mit der eiskalten Diazoniumlösung, die man aus 20 g l-Amino-2-(N,N-dimethylsulfamoyl)-benzol und 6,9 g Natriumnitrit durch direkte Diazotierung in verdünnter Salzsäure und anschließendes Neutralisieren mit Natriumcarbonat zubereitet hat. Durch Kupplung bildet sich ein Gemisch aus annähernd gleichen Teikn der drei isomeren Farbstoffe vorstehender Formeln in Form derer Natriumsalze. Nach beendeter Farbstoffbildung scheidet man das Produkt durch Zufügen von Natriumchlorid ab, filtriert es, wäscht das Filtergut mit verdünnter Natriumchloridlösung und trocknet es. Das erhaltene Farbstoffgemisch färbt Textilien aus Wolle und/oder synthetischen Polyamidfasern in gleichmäßigen gelben Tönen von guter Lichtechtheit.

Verwendet man im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise äquivalente Mengen der je in der zweiten, dritten, vierten und fünften Kolonne der Tabelle XIV angegebenen Verbindungen, d. h. die Diazokomponente gemäß Kolonne 2 an Stelle von l-Amino-2-(N,N-dimethylsulfamoyl)-benzol, die erste Reaktionskomponente an Stelle von /f-Aminoäthan-sulfonsäure, die zweite Reaktionskomponente an Stelle von Cyclohexylamin und die dritte Reaktionskomponente an Stelle von Ammoniak, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Wolle und synthetische Polyamidfasern in gelben bis gelborangen, naß- und lichtechten Farbtönen färben.

Tabelle XIV

	Diazokomponente	Kupplungskomponente erhalten aus 2,4,6-Trichlorpyrimiciin	2. Reaktionskomponente	3. Reaktionskomponente
Beispiel		und den folgenden Reaktionskomponenten	1 -Amino-2-methyl-	Äthylamin
	l-Amino-3-benzoyl-	1. Reaktionskomponente	benzol-5-sulfonsäure
233	aminobenzol-	l-Amino-4-sulfamoyl-
	6-sulfonsäure	naphthalin	desgl.	desgl.
	1 -Amino-3-(4'-chlor-
234	benzoylamino)-	1 -Amino-4-brom-
	benzol-6-sulfonsäure	naphthalin	1-Aminobenzol-	Methylamin
	1 -Amino-3-(4'-methyl-		3-sulfonsäure
235	benzoylamino)-	l-Amino-3,6-bis-
	benzol-5-sulfonsäure	(N-butylsulfamoyl)-	desgl.	desgl.
	1 -Amino-3-(3'-brom-	naphthalin
236	benzoylamino)-	2-Amino-6-[N-äthyl-
	benzol-6-sulfonsäure	N-(/3-hydroxyäthyl]-	desgl.	Isopropylamin
	4-Amino-2'-nitrodi-	sulfamoyl]-naphtha- Ijn
237	phenylamin-4'-sul-	1111 1 -Amino-3-nitrobenzol
	fonsäure		desgk	desgl.
	l-Amino-3-(phenyl-
238	sulfonyl-amino)-	4-Amino-4'-methyldi-
	benzol-5-sulfonsäure	phenylsulfid

Fortsetzung

	Diazokomponente	Kupplungskomponente erhalten aus Z4.6-Trichlorpyrimidin	ien folgenden Reaklionskompiinenten	3. Reaklionskompo
Deispiel		und t	2. Reaktionskomponente	Butylamin
	l-Amino-3-(4'-methyl-	1. Reaktionskoitiponente	Aminoessigsäure
239	phenyl-sulfonyl-	1 -Amino-4-methylol-
	amino)-benzol-	captobenzol
	6-sul fonsäure			desgl.
	1 -Amino-3-{4'-chlor-		desgl.
240	phenylsulfonyl-	3-Aminopyridin
	amino)-benzol-
	6-sulfonsäure			sek. Butylamin
	1 -Amino-3(4'-brom-		/i-Aminoäthansulfon-
241	phenylsulfonamino]	8-Aminochinolin	säure
	benzol-6-sulfonsäur			Cyclohexylamir
	1-AminochSor-		desgl.
242	4-CN-benzylcarb-	1 -Amino-4-methyl-
	amoyl)-benzol	suIfonylbenzoJ		Äthylamin
	1-Amino-		ω-Äminohexansäure
243	3-[4-(4'-chIor-	2-Amino-diphenyI-
	phenyl)-carbamoyl]	sulfon-3'-sulfonsäur
	4-chlorbenzol			desgl.
	1-Amino-2-[4-(2'-me-		Benzylamin
244	thylphenyl)-4-äthyi-	2-Amino-l-chIor-
	carbamoyl]-5-chlor-	diphenylsulfon-
	benzol	3'-sulfonsäure		desgl.
	1 -Amino-2-(4-äthyl-		y-Aminopropan-
245	4-phenylcarbamoyl) benzol	4-Amino-acetophenon	sulfonsäure	Ammoniak
	1 -Amino-3-(4,4-di-		1-Aminobenzol-
246	cyclohexylcarb-	S-Amino^-chlorben-	3-sulfonsäure
	amoy])-benzol	zophenyI-2'-carbon-		Ammoniak
	1-Amino-	säure	1-Aminobenzol-
247	4-[N-(4'-bromphe-	4-Aminobenzophenon	3-sulfonsäure
	nyl)-carbamoyl]- benzol			Äthylamin
	1 -Amino-2-(N-äthyl-		1 -Aminobenzol-
248	N-phenylsulfamoyl)-	2-Amino-4,4'-dichlor-	3-phosphonsäure
	benzol	diphenyläther-		desgl.
	l-Amino-3-[N-(4'-me-	2'-sulfonsäure	4-Amino-2'-methyl-
249	thylphenylsulfonyl)-	1-Aminobenzol-	diphenyJäther-
	sulfamoyl]-benzol	3-phosphonsäure	2-sulfonsaure	desgl.
	1 -Amino-4-(N-cyclo-		desgl.
250	hexylsulfamoyl)- benzol	4-Amino-diphenyl-		Methylamin
	l-Amino-2-methyl-	äther	1-Aminobenzol-
251	5-(N-benzoy!sulf-	2-Amino-2'-methyl-	4-phosphonsäure
	amoyl )-benzol	diphenyläther-		desgl.
	l-Amino-2-methyl4	4-sulfonsäure	1 -Aminobenzol-
252	4-[N-(4'-methyl-	desgl.	3-sulfonsäure
	benzoyl)N-äthyl-
	sulfamoyl] benzol			Äthylamin
	-Amino-4-methyl-		desgl. .
253	6-[N-methyl-	1 -Amino-3-[N-äthyl-
	N-(3',4'-dimethyl-	N-(4'-sulfophenyl)-
	phenyl)-sulfamoyl]- benzol	carbamoyl]-benzol		desgl.
	-Amino-2-brom-		desgl.
254	5-(N-benzylsulf-	l-Amino-4-[N-(2'-me-
	amoyl)-benzol	thyI-5'-sulfophenyl)-		desgl.
	l-Amino-2-chlor-	carbamoyl]-benzol	desgl.
255	5-[N-(4'-chlorphe-	1 -Amino-3-(N-cyclo-
	nylsulfonyl)-sulf-	hexylcarbamoyl)-
	amoyl]-benzol	benzol

Fortsetzung

72

	Diazokomponente	Kupplungskomponente erhalten aus 2,4,6-Trichiorpyrimidin	2. Reaklionskomponente	3. Reaktionskomponent
Beispiel		und den folgenden Reaktionskomponenten	1-AminobenzoI-	Äthylamin
	l-Amino-3-chlor-	I. Reaktionskomponente	3-suIfonsäure
256	6-[N-äthyl-	l-Amino-3-(N-benzyI-
	N-(4'-sulfophenyI)-	carbamoyl)-benzol
	suliamoyl]-benzol		desgl.	desgl.
	1 -Amino-3-chlor-
257	5-[4-(4'-bromphe-	1 -Amino-3-[N-äthyl-
	nyl)-sulfamoyl]-	4-(/?-hydroxyäthyl)-
	benzol	carbamoyl]-benzol	Cyclohexylamin	Methylamin
	2-Amino-diphenyl-
258	sulfon-3'-sulfonsäure	1 -Amino-2-[N-äthyl-
		N-(/3-hydroxyäthyl)-	desgl.	desgl.
	desgl.	sulfamoyl]-benzol
259		1 -Amino-3-(N-benzyl-	Cyclohexylamin	Methylamin
	2-Amino-diphenyl-	sulfamoyl)-benzol
260	sulfon-3'-sulfonsäure	l-Amino-4-(N,N-di-
		cyclohexyl-sulf-	desgl.	desgl.
	desgl.	amoyl)- benzol
261		1 -Amino-2-methyl-
		5-(N-phenyl-suIf-	Benzylamin	Cyclohexylamin
	desgl.	amoyl)-benzol
262		1 -Amino-2-methyl-
		4-[N-äthyl-
		N-(4'-sulfophenyl)-	desgl.	desgl.
	desgl.	sulfamoyl]-benzol
263		1 -Amino-2-chlor-
		5-[N-4'-methylphe-
		nylsulfonyl)-sulf-
	amoyl]-benzol

Cl-CH₂CONH-CH₂

NH

SO₃H

Q-CH₂CONH-CH₂

NH

SO₃H

31 g 2,6-Diamino-4-(3'-sulfophenylamino)-pyrimidin werden entsprechend den Angaben des Beispiels 187 mit einer durch indirekte Diazotierung aus 28,3 g 2-Amino-4'-mcthyldiphenylälher-5-sulfonsäure hergestellten Diazoniumsuspension gekuppelt. Der gebildete Monoazofarbsloff wird isoliert und getrocknet.

Dann streut man diesen Farbstoff zusammen mit 12,3g Chloressigsäure-N-(hydroxymelhyl)-amid in 1000 ml 90%ige Schwefelsäure von 0 bis 5° und rührt das Ganze mehrere Stunden bei Raumlemperatur. Dann gießt man die Reaktionslösung auf Eis, filtriert den ausgeschiedenen Farbstoff ab, schlämmt ihn wieder in Wasser an, neutralisiert die Suspension und filtriert sie. Zum Schluß wäscht man das Filtergut mit verdünnter Natriumchloridlösung und trocknet es im Vakuum. Es stellt dann ein gelbbraunes Pulver dar, das aus einem Gemisch der zwei Verbindungen vorstehender Formel besteht. Das Produkt löst sich in Wasser mit gelber Farbe und liefert auf Wolle, Seide und Textilmaterial aus synthetischem Polyamid gelbe, sehr gut naßechte Färbungen.

Ebenfalls wertvolle Farbstoffe erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise, wenn man an Stelle von 12,3 g Chloressigsäure-N-fhydroxymethyO-amid die äquivalente Menge des N-(Hydroxymethyl)-ainids einer der folgenden Carbonsäuren verwendet: n-Buttersäure, Acrylsäure, /y-Chlor-propionsäure, />'-Brom-propionsäure, u-Chlor-acrylsäure, /i-Chlor-acrylsäure, (/-Brom-acrylsäure, /i-Brom-acrylsäure, «,/i-Dichlorpropionsäure, «,//-Dibrom-propionsäure, Crotonsäure. Benzoesäure und 4-Chlorbenzoesäure.

lauge zur erhaltenen Suspension, bis die Reaktion neutral bleibt. Man erhält eine klare Lösung, die man auf 90° erwärmt. Bei 90 bis 100° werden unter gutem Rühren 184 g 2,4,6-Trichlorpyrimidin hinzugetropft; gleichzeitig gibt man laufend so viel Natronlauge hinzu, daß die durch die Reaktion freigesetze Mineralsäure neutralisiert wird. Nach Beendigung der Umsetzung gibt man 220 g Cyclohexylamin hinzu, erhitzt das Ganze während einiger Stunden in einem geschlosse-

,o nen Gefäß auf 130°, kühlt ab, gibt 120 g Natriumcarbonat hinzu und entfernt überschüssiges Cyclohexylamin durch Wasserdampfdestillation. Zum erhaltenen Rückstand tropft man Salzsäure hinzu, bis sich Kongopapier blau färbt. Anschließend wird durch Zugabe von Natriumchlorid ein Gemisch aus 2,4-Bis-(3'-suIfophcnylamino) - 6 - cyclohexylamino - pyrimidin und 2 - Cyclohexylamino - 4,6 - bis - (3' - sulfophenylamino)-pyrimidin ausgefällt. Das Gemisch wird abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet.

19,7 g 4-Aminobenzol werden auf übliche Weise direkt diazotiert, worauf man die erhaltene Diazoniumsalzlösung bei 0 bis 10° zu einer Lösung von 0,11 g-Mol des obenerwähnten Gemisches aus Bis-(3'-sulfophenylamino)-cyclohexylamino-pyrirnidin-Verbindungen in 500 ml Wasser und 12 ml 10n-Natronlauge gibt. Das Reaktionsgemisch wird durch Zugabe weiterer Natronlauge alkalisch gehalten, worauf sich das Binatriumsalz des Disazofarbstoffes der obigen Formel mit roter Farbe löst. Das gebildete Kupplungsprodukt wird dann durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt und filtriert. Der Filterrückstand wird mit Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Dei so erhaltene Farbstoff färbt Wolle und synthetische Polyamidfasern aus neutralem bis schwach saurem Bad in reinen scharlachroten Farbtönen. Die Färbungen auf Wolle zeichnen sich durch sehr gute Licht-, Meerwasser-, Wasch- und Walkechtheit aus. Diejenigen auf synthetischen Polyamidfasern sind sehi gleichmäßig und weisen außerdem eine hohe Licht-Schweiß- und Waschechtheit auf.

SO, H

N'
NH NH

CH₃-CH-NH-Y- ]|-NH-\

SO₃H

CH₂-NH

346 g l-Aminobenzol-3-sulfonsäure werden in 1000 ml Wasser angeteigt; dann gibt man Natron-

SO₃H

SO₃H

pH 9 bis 10 ein weiteres Chloratom des Trichlorpyrimidins durch den Benzylaminorest ersetzt wird. Schließlich fügt man 177 g Isopropylamin zu, rührt das Gemisch mehrere Stunden in einem geschlossenen Gefäß bei 130 bis 140° und säuert es nach dem Abkühlen mit Salzsäure an. Dabei fallt ein Gemisch der im unteren Teil der vorstehenden Formeln angegebenen Pyrimidin-Kupplungskomponenten aus. Man filtriert dieses Gemisch ab, wäscht es mit Wasser und trocknet

ίο es.

35

173 g l-Aminobenzol-4-sulfonsäure werden in 1000 ml Wasser bei 50 bis 60° und pH 5 bis 6 mit 184 g 2,4,6-Trichlorpyrimidin umgesetzt. Dann gibt man 107 g Benzylamin zu, wobei bei 90 bis 100° und Man löst 0,1Ig-MoI dieses Gemisches in einem Gemisch aus Wasser und Äthylenglykolmonomethyläther unter Zusatz von Natronlauge bis zur schwach alkalischen Reaktion auf. Nach dem Abkühlen fügt man zu dieser Lösung 10 g Natriumcarbonat sowie die eiskalte neutrale Diazoniumsuspension aus 27,7 g 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäure, die man durch indirekte Diazotierung zubereitet hat, hinzu-.

Durch die Kupplungsreaktion entsteht ein Gemisch der Natriumsalze der drei isomeren Disazofarbstoffe vorstehender Formeln. Man rührt die rote Suspension, bis die FarbslofTbildung beendet ist, filtriert das Produkt ab, wäscht es mit verdünnter Natriumchloridlösung und trocknet es. Es stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit scharlachroter Farbe löst und das Wolle, Seide und/oder synthetisches Polyamidfasermaterial aus neutralem bis schwach saurem Bade in reinen roten gut naßechten Tönen färbt.

Verwendet man im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise äquivalente Mengen der je in der zweiten, dritten, vierten und fünften Kolonne der Tabelle XV angegebenen Verbindungen, d. h. die Diazokomponente an Stelle von 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäure, die erste Reaktionskomponente an Stelle von 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure, die zweite Reaktionskomponente an Stelle von Cyclohexylamin und die dritte Reaktionskomponente an Stelle von Isopropylamin, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Wolle und synthetisches Polyamidfasermaterial in den in der letzten Kolonne der Tabelle angeführten Farbtönen färben. Diese Färbungen sind gut naßecht.

Tabelle XV

Beispiel	Diazokomponente	Kupplungskomponente erhallen aus 2.4.6-Trichlorpyrimidin und den folgenden Reaktionskomponenten	2. Reaktionskomponente	3. Reaktionskomponente	Farbton auf Wolle
		1. Reaklionskomponente	Cyclohexylamin	Ammoniak
267	4-Aminoazobenzol- 4'-sulfonsäure	1-AmJnobenzol- 2-sulfonsäure	/ϊ-Aminoäthan- sulfonsäure	Propylamin	orangerot
268	4-Amino-2,6-di- methyl-4'-brom- benzol	1-Aminobenzol- 4-phosphonsäure	Piperidin	Äthylamin	orangerot
269	2-Amino-4,5-di- methyI-2'-nirro- azobenzol- 4'-sulfonsäure	4-Aminobenztri- azol-6-suifonsäure	Aminoessigsäure	Isopropylamin	rot
270	l-(3'-Aminophenyl- azo)-2-hydroxy- naphthalin- 6-sulfonsäure	2-Amino-diphenyl- sulfid-4-sulfon- säure	a-Amino- /9-hydroxypropion- säure	Methylamin	orange
271	3-Amino- 2'-hydroxy-6- 4',5'-trimethyl- azobenzol	l-Amino-2-chlor- naphthalin- 4-sulfonsäure	orangegelb

Fortsetzung

	Diazokomponente	Kuppkingskomponenle erhallen aus 2.4.6-Trichlorpyrimidin	olgenden Reaktionskomponenten	3. Reaktionskomponcmc	Farbton auf Wolle
Beispiel		und den	2. Reaktionskomponcntc	Hexylamin
	4-Amino-2-acetyl-	I. Reuktionskomponcntc	/y-Aininoäthan-		violett
272	amino-2'-(N,N-di-	2-Amino-3,6-bis-	sulfonsäure
	äthylcarbamoyl)-	[N-äthyl-N-(^-hy-
	azobenzol-	droxyäthyl)-sulf-
	5-sulfonsäure	amoyl]-naphthalin		/?-Hydroxyäthyl-
	4-Amino-2-ben-		l-Amino-2-meth-	ainin	violett
273	zoylamino-	1 -Amino-2-chlor-	oxybenzol
	4'-cyano-azoben-	benzol-5-sulfon-
	zol-5-sulfonsäure	säure		Butylamin
	4-Amino-2-(4'-me-		oj-Amino-hexan-		violett
274	thylbenzoylamino)-	S-Amino^-chlor-	säure
	3'-trifluormethyl-	diphenylsulfon-
	azobenzol-	3'-sulfonsäure
	5-sulfonsäure			0-Methoxyäthyl-
	4-Amino-2-(3",4"-		Cyclohexylamin	amin	violett
275	dichlorbenzoyl-	2-Amino-
	amino)-2'-nitro-	5-[N-äthy1-N-
	azobenzol-	(/J-hydroxyäthyl)-
	5,4'-disulfonsä ure	sulfamoyl]-benzoe-		Äthyiamin
	4-Amino-2-methyl-	säure	2-Amino-		violeti
276	sulfonylamino-	1 -Amino-2-methy]-	5-(N-cyclohexyl-
	4'-acetyl-azo-	benzol-5-sulfon-	sulfamoyl)-benzoe-
	benzol-5-sulfon-	säure	säure
	säure			Äthylamin
	4-Amino-2-phenyl-		Cyclohexylamin		violett
277	sulfonylamino-	1 -Amino-
	4'-methylsulfonyl-	3-(N-3'-sulfo-
	azobenzol-	phenyl-sulfamoyl)-
	5-sulfonsäure	benzol		desgl.
	4-Amino-2-(4/-me-		desgl.		violett
278	thylphenyl-sulfo-	1-Amino-
	nylamino)-	2-[N-äthyl-
	3'-(N-propyl-	N-(4'-sulfophenyl)-
	cerbamoyl)-azo-	sulfamoyl]-benzol
	benzol-5-sulfon-
	säure			Methylamin
	4-Amino-2-rnethyl-		ß-Aminoäthan-		orangerot
279	2'-(N,N-dimethyl-	1-Amino-	sulfonsäure
	sulfamoyl>-azo-	3-[N-äthyI-
	benzol	N-(4'-sulfophenyl)-		Cycl ohexylamin
	4-Amino-2-methyl-	carbamoyl]-benzol	desgl.		orangerot
280	4'-[N-äthyl-	l-Amino-4-[N-
	N-(/J-hydroxy-	(2'-sulfophenyl)-
	äthyl)-sulfamoyl]-	tcarbamoyl3-benzol
	azobenzol			desgl.
	4-Amino-2-methyl-		desgl.		orangerot
281	3'-(N-butyl-sulf-	1 - Aminobenzol-
	amoyl)-azobenzol	3-sulfonsäure		desgl.
	1-Amino-		desgl.		violettbraun
282	4-{2'-methoxy-	desgl.
	phenylazo)-naph-
	thalin			desgl.
	4-Arnino-3,2'-di-		desgl.		Scharlach
283	methylazobenzol	desgl.		desgl.
	4-Amino-2,5-di-		desgl.		Scharlach
284	methoxy-4'-nitro-	desgl.
	azobenzol

Beispiel

SO

SO₃H

SO₃H

CH,NHCOCH,C1

Aus 279 g 2-Amino-4'-methyI-dipher.yläther-4-sulfonsäure, 180 g 2-Amino-4,6-dichlorpyrimidin und 300 ml 25%iger wäßriger Ammoniaklösung stellt man auf die im Beispiel 187 beschriebene Weise 2,6-Diamino-4-[2'-(4"-methylphenoxy)-5'-sulfophenylamino]- pyrimidin her.

0,11 g-Mol dieser Verbindung kuppelt man wie im 2. Abschnitt vom Beispiel 265 beschrieben mit der Diazoniumverbindung aus 27,7 g 4-Amino-azobenzol-4'-sulfonsäure. Den trockenen Disazofarbstoff streut man dann bei 0° zusammen mit 12,3 g Chloressigsäure-N-(hydroxymethyl)-arnid in 1000 ml 90%ige Schwefelsäure und rührt das Ganze mehrere Stunden bei Raumtemperatur. Dann gießt man die Reaktionslösung auf Eis, filtriert den ausgeschiedenen Farbstoff ab, schlämmt ihn wieder in Wasser an, neutralisiert die Suspension und filtriert sie. Zum Schluß wäscht man das Filtergut mit verdünnter Natriumchloridlösung und trocknet es im Vakuum. Es besteht aus einem Gemisch der Farbstoffe vorstehender Formeln in Form derer Natriumsalze und liefert auf Wolle, Seide oder synthetischen Polyamidfasern scharlachrote Färbungen mit sehr guten Naßechtheiten.

Ebenfalls wertvolle Farbstoffe erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise, wenn man an Stelle von 12,3 g Chloressigsäure-N-(hydroxymethyl)-amid die äquivalente Menge Acrylsäure-, /f-Chlorpropionsäure- oder a,ß - Dibromacrylsäure - N - (hydroxymethyl)-amid verwendet.

Beispiel

H,N--

NH

(a) 0,1Ig-MoI des nach Beispiel 188 hergestellten Gemisches aus 2,6-Diamino-4-(3'-sulfophenylamino)-pyrimidin und 2-(3'-Sulfophenylamin6)-4,6-diaminopyrimidin werden in verdünnter Natronlauge schwach alkalisch gelöst, und die erhaltene Lösung wird nach Zugabe von 10 g Natriumcarbonat auf 0 bis 5° gekühlt. Dann mischt man sie langsam mit der eisgekühlten Tetrazoniumlösung aus 12,4 g 4,4'-Diaminodiphenylsulfon, hergestellt durch direkte Diazotierung und anschließendes Neutralisieren mit Natriumbicarbonat, und rührt das Gemisch, bis die Kupplung beendet ist. Dabei entsteht eine orangefarbene Suspension der Natriumsalze der Disazofarbstoffe vorstehender Formeln. Man vervollständigt die Ausfällung der Farbstoffe durch Zugabe von Natriumchlorid, filtriert, wäscht das Filtergut mit verdünnter Natriumchloridlösung und trocknet es.

Das trockene Produkt stellt ein orangebraunes Pulver dar, das Wolle und/oder Polyamidfasern, wie z. B. Polykondensationsprodukte aus f-Caprolactam oder Hexamethylendiamin-adipat, aus neutralem bis schwach saurem Färbebad in egalen gclborangen Tönen von ausgezeichneter Licht-, Wasch-, Wasser-, Meerwasser- und Schweißechtheit färbt.

Ebenfalls wertvolle Farbstoffe erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise, wenn man an Stelle von 12,4 g 4,4'-Diamino-diphenylsulfon die äquivalente Menge einer der folgenden Tetrazokomponenten verwendet. Die entsprechenden Farbstoffe färben Wolle und PoIyamidfasern in echten gelben bis gelborangen Farbtönen.

(b) 3,3'-Diamino-diphenylsulfon,
(c) 2,3'-Diamino-diphenylsulfon,

(d) 2,4'-Diamino-diphenylsulfon,

(e) 3,4'-Diamino-diphenylsulfon,

(f) 3,3 '-Diamino^^'-dichlor-diphenylsulfon,

(g) 3,3'-Diamino-4,4'-dimethyI-diphenylsulfon,

(h) 3,3'-Diamino-4-methyl-diphenylsulfon-4'-sulfonsäure,

(i) 3,3 '-Diamino-diphenylsulfon^^'-disulfonsäure, (j) 4,4'-Diamino-diphenyläthan,
(k) 4,4'-Diamino-2,2'-dimethyl-bisphenyl,
(1) N,N'-Di-(3'-aminophenylsulfonyl)-butylen-(l,4)-diamin,

(m) 3-[N-(3 '-Sulfo-4'-aminophenyl)-sulfamoyl]-1-aminobenzol.

(η) l-Amino-2-(4'-aminophenoxy)-5-methylsulfoDyl-

benzol,
(ο) 1 -Ammo^-^'-aminophenoxy-S-CKN'-dH/J-hy-

droxyäthyl)-sulfamoyl]-benzol,
(ρ) 1 -Ainiiio^-^'-ammophenoxyVS-iN-methyl-

N-butylsuifamoyl)-benzol,
(q) 4,4'-Diamino-dibenzoyl,
(r) 4,4'-Diamino-dibenzoylmethan,
(s) 4,4'-Diamino-dibenzoyläthan,
(t) 2,2-Di[4'-(2"-aminophenyi-sulfonyloxy)-phenyl]-

propan,
(u) 3,3'-Diamino-4,4'-dimethoxy-diphenylsulfon.

Beispiel 287

Farbstoff, erhalten aus 1 Gewichtsäquivalent tetrazotiertem

IO

H₂N

SO₂

durch Kupplung mit 2 Gewichtsäquivalenten des Gemisches der drei unter die nachstehende Formel fallenden Isomere:

ng beendet ist, fiigt ihr Natriumchlorid zur AusmnSng der Kupplungsprodukte ^, filtrier und wäscht das Filtergut mit verdünnter Natnumchlondtösung Nach dem Trocknen erhält man em braunes PuTvet Es enthält die durch das vorstehende Formelschema beschriebenen isomeren Disazofarbstoffe in Wasser löst es sich mit gelboranger Farbe und liefert auf Wolle und Polyamidfasern aus neutralem b.s schwach saurem Bad orange Färbungen mit sehr guten

-NH-f |p^NH~

N N
\/

NH

CH₃

Verwendet man im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise äquivalente Mengen der je in der zweii.cn, dritten, vierten und fünften Kolonne der Tabelle XVI genannten Verbindungen, d. h. die in der zweiten K o-

25 lonne angegebene Tetrazokomponente an Stelle \ on 4,4'-Diaminodiphenylsulfon, die erste Reaktionskomponenie an Stelle von l-Aminobenzol-4-sulfonsävre, die zweite Reaktionskomponente an Stelle von Cyclohexylamin und die dritte Reaktionskomponente an

30 Stelle von Isopropylamiu, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Wolle und synthetische Polyamidfasern in den in der letzten Kolonne der Tabelle angegebenen Farbtönen färben. Diese Färbungen haben sehr gute Naßechtheitseigenschaften.

Tabelle XVl

Beispiel
Nr.

288
289
290

291
292

293
294

295

Tclrazokomponentc

4,4'-Diaminodiphenylmethan

4,4'-Diaminodiphenylsulfid

3,3'-Diamino-

4,4'-dibrom-

diphenylsulfon

4,4'-Diaminodiphenylamin- ·
2-sulfonsäure

1-Amino-

2-(3'-aminophen-

oxysulfonyl)-benzol

,l-Di-(4'-aminophenyl)-cyclohexan

l-Amino-3-(4'-aminobenzoylamino)-benzol-6-sulfonsäure

N-(3'-Aminophenyl)-N'-(3'-amino-
4'-sulfophenyl)-harnstoff

Kupplungskomponente erhalten aus 2,4,6-Trichlorpyriniidin
und den folgenden Reaktionskomponenten

Farbton auf Wolle

Reaktionskomponente

4-Aminobenztriazol-6-sulfonsäure

2-Aminonaphthain-6-sulfonsäure

1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure

3-Amino-4-chlor-

diphenylsulfon-

3'-sulfonsäure

l-Amino-2-methyl·

benzol-5-sulfon-

säure

l-Amino-2-chlor-

benzol-5-sulfon-

säure

/i-Aminoäthansulfonsäure

l-(N-Äthylamino)-

benzol-4-sulfon-

säure

Reaklionskomponenle

Aminoessigsäure

1-Aminobenzol-3-phosphonsäure

Morpholin

l-Amino-4-methylsulfonylbenzol

2-Amino-3,6-di-[N-äthyl-N-(/?-hydroxyäthyl)-sulfamoyl]-naphthalin

l-Amino-2-methoxybenzol

2-Amino-4'-methyl-diphenyläther

1 -Amino-3-(N,N-diäthylsulfamoyl)-benzol

Reaktionskomponente

n-Hexylamin

/Ϊ-Hydroxyäthyl-

amin

Äthylamin

^-Methoxyäthylamin

Cyclohexylamin

Ammoniak

Methylamin

Äthylamin

gelborange gelborange orange

orange
orange

gelb
gelborangc

gelborange

Beispiel 296 Farbstoffgemisch, bestehend aus den vier unter die nachstehende Formel fallenden Isomeren:

H,N

HO₃S

CH

(CH₂NHCOCH₂Cl)₂

Aus 279 g 2-Amino-4'-methyl-diphenyläther-4-sulfonsäure, 18Og 2-Amino-4,6-dichlorpyrimidin und 300 ml 25%iger wäßriger Ammoniaklösung stellt man auf die im Beispiel 187 beschriebene Weise 2,6 - Diamino - 4 - [2' - (4' - methylphenoxy) - 5' - sulfophenylamino]-pyrimidin her.

0,11 g-Mol dieser Verbindung kuppelt man wie im 1. Abschnitt vom Beispiel 287 beschrieben mit der Tetrazoniumverbindung aus 12,4 g 4,4'-Diaminodiphenylsulfon. Den trockenen Disazofarbstoff streut man dann bei 0° zusammen mit 12,3 g Chloressigsäure-N-(hydroxymethyl)-amid in 1000 ml 90%ige Schwefelsäure und rührt das Ganze mehrere Stunden bei Raumtemperatur. Dan gießt man die Reaktionslösung auf Eis, nitriert den ausgeschiedenen Farbstoff ab, schlämmt ihn wieder in Wasser an, neutralisiert die Suspension und nitriert sie. Zum Schluß wäscht man das Filtergut mit verdünnter Natriumchloridlösung und trocknet es im Vakuum. Es besteht aus einem Gemisch der vier unter die obige Formel fallenden isomeren Farbstoffe in Form ihrer Natriumsalze und liefert auf Wolle, Seide oder synthetischen Polyamidfasern gelborange Färbungen mit sehr guten Naßechtheiten.

Ebenfalls wertvolle Farbstoffe erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise, wenn man an Stelle von 12,3 g Chloressigsäure-N-(hydroxymethyl)-amid die äquivalente Menge Acrylsäure-, /J-Chlorpropionsäure- oder a,/i-Dibrom-acrylsäure-N-(hydroxymethyl)-amid verwendet.

Beispiel 297 Farbstofl'gemisch, bestehend aus den sechs unter die nachstehende Formel fallenden Isomeren

HO₃S

C₂H₅-

-HN

NH-

-CH,CH, -HN

NH-

C₂H₅

173 g l-Aminobenzol-3-sulfonsäure werden in 1000 ml Wasser bei pH 5 bis 6 und 40 bis 50° mit 184 g 2,4,6-Trichlorpyrimidin kondensiert, das Reaktionsprodukt mit Natriumchlorid ausgesalzen und abfiltriert. Das feuchte Filtergut wird in heißem Wasser gelöst und bei 90 bis 100° und pH 9 bis 10 mit 30 g Äthylendiamin umgesetzt. Nach beendeter Reaktion scheidet man das Produkt durch Zugabe von Natrium-

chlorid ab, filtriert es ab und kristallisiert es au Wasser um. Dann gibt man es zusammen mit 300 ir einer 50%igen wäßrigen Äthylaminlösung in eine Autoklav und erhitzt das Ganze für einige Stunden ai 120 bis 130°. Nach dem Abkühlen säuert man da Reaktionsgemisch mit Salzsäure an. Das dabei abgt schiedene Gemisch aus sechs isomeren 2,4,6-Tr aminopyrimidinverbindungen, von denen drei unte

die Formel

— ΗΝ

NH-CH₂-CH₂-NH

Λτ-ΝΗ-

SO₃H
-C₂H₅

und zwei unter die Formel

-HN

-y

HO₃S

C₂H₅-fallen und das letzte Isomere der Formel

C₂H₅NH

NH

NH-CH₂-CH₂-NH^ SO₃H

NH-C₂H₅

NH

HO₃S <f >-NH—CH₂-CH₂-

SO₃H

-NH

entspricht, wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Eine Isolierung der einzelnen Isomeren aus diesem Gemisch wäre nicht wirtschaftlich.

Man löst 0,051 g-Mol dieses Gemisches in verdünnter Natronlauge auf und mischt die entstandene Lösung bei O bis 10° mit der Diazoniumlösung aus 12,8 g l-Amino-2-chlorbenzol, hält das Kupplungsgemisch durch Zutropfen von Natriumcarbonatlösung schwach alkalisch und rührt es, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Die dabei entstehende Suspension enthält ein Gemisch der Natriumsalze isomerer Disazofarbstoffe entsprechend der vorstehenden Formel. Man filtriert sie, wäscht das Filtergut mit Natriumchloridlösung und trocknet es. Das derart gewonnene Produkt stellt ein gelbbraunes Pulver dar, das natürliche oder synthetische Polyamidfasern, wie z. B. Wolle, NH-C₂H₅

aus neutralem bis schwach saurem Bad in ausgezeichnet naßechten rotstichiggelben Tönen färbt.

Verwendet man im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise äquivalente Mengen der je in der zweiten, dritten, vierten und fünften Kolonne der Tabelle XV11 erwähnten Verbindungen, d. h. die in der zweiten Kolonne angegebene Diazokomponente an Stelle von l-Amino-2-chlorbenzol, die erste Reaktionskomponente an Stelle von l-Aminobenzol-3-sulfonsäure, die zweite Reaktionskomponente an Stelle von Äthylendiamin und die dritte Reaktionskomponente an Stelle von Äthylamin, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Wolle und synthetische Polyamidfasern in gelben bis gelborangen Farbtönen mit sehr guten Naßechtheitseigenschaften färben.

Tabelle XVII

Beispiel Nr.	Diazokomponente t	Kupplungskomponente erhallen aus 2,4,6-Trichlorpyrimidin und den folgenden Reaktionskomponenten	2. Reaklionskomponenle	3. Reaktionskomponente
		1. Reaktionskomponente	Hydrazin \	Ammoniak
298	3-Amino-4-chlordi- phenylsulfon- 3'-sulfonsäure	2-Amino-benzoesäure	Butylendiamin	Benzylamin
299	l-Amino-3-[N- (2'-chlor-6'-methyl- phenyl)-sulfamoyl]- benzol	l-Amino-2-methyl- benzol-4-sulfonsäure	^,/f-Diamino-diälhyl- äther	Cyclohexylamin
300	1 -Amino-3-(N-phenyI- sulfonyl-sulfamoyl)-	l-Amino-2-chlor- benzol-4-sulfonsäure	/?,/f-Diamino-diäthyl- thioäther	Dimethylamin
301	l-Amino-2-(N,N-di- methylsulfamoyl)- benzol	1 -Äthylaminobenzol- 4-sulfonsäure

87

Fortsetzung

	Diazokomponente	Kupplungskümponente erhalten aus 2.4.6-Trichlorpyrimidin	folgenden Reaktionskomponenten	3. Reaktionskomponente
Beispiel Nr.		und dei	2. Reaktionskomponente	Isopropylamin
	1 -Amino-4-[N,N-di-	1. Reaktionskomponente	4,4'-Diaminocyclo-
302	(/?-hydroxyäthyl)-	1 -Amino-benzol-	hexan
	sulfamoyl]-benzol	4-phosphonsäure		n-Butylamin
	1 -Amino-4-methyI-		Propylendiamin^ 1,3)
303	sulfonylbenzol	2-Aminonaphthalin-		jS-Hydroxyälhylamin
	1 -Amino-2-methyl-	6-sulfonsäure	Äthylendiamin
304	5-nitrobenzol	2-Amino-4'-methyldi-
		phenyläther-4-sul-		Äthylamin
	1 -Amino-4-cyan benzol	fonsäure	2,3-Diaminopropan
305		3-Amino-4-chlordi-
		phenylsulfon-		n-Butytamin
	1 -Amino-3-trifluor-	3'-sulfonsäure	1,3-Diaminocyclo-
306	methyl benzol	0-Aminoäthansulfon-	hexan	Äthylamin
	1 -Amino-3-(N-cyclo-	säure	Äthylendiamin
307	hexylsulfamoyl)-	desgl.
	benzol

Beispiel

HO₃S

H,N

SQ₃H

N=N-

NH₂

HO₃S

H₇N

NH₂

N=N

SO₃H

HO

-CH,

188 g l,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure werden aul analoge Weise wie im Beispiel 188 beschrieben mit 184 g 2,4,6-Trichlorpyrimidin kondensiert, worauf man das Kondensationsprodukt mit 600 ml 25%iger Ammoniaklösung umsetzt. 0,11 g-Mol des derart hergestellten Gemisches aus 2,6-Diamino-4-{3'-amino-4'-sulfophenylamino)-pyrimidin und 2-(3 -Amino-4'-sulfophenylamino)-4,6-diamino-pyrimidin werden in schwach alkalischer Lösung mit der Diazoverbindung aus 20,8 g l-Amino-2-chlor-benzol-5-sulfonsäure gekuppelt, und die gebildeten Monoazofarbstoffe CH₃ werden mit Natriumchlorid abgeschieden. Man nitriert sie ab, löst sie wieder in verdünnter Natronlauge fügt 6,9 g Natriumnitrit zu und tropft die gelbe Lösung auf Salzsäure und Eis. Man rührt das kongosaure Gemisch, bis die Diazotierung beendet ist, zersetzt überschüssige salpetrige Säure mit Sulfaminsäure und neutralisiert die überschüssige Mineralsäure mit Natriumbicarbonat. Dann tropft man diese Diazolösung bei 0 bis 10° in eine Lösung von 17,4 g 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon und 10 g Natriumcarbonat in 200 ml Wasser und 11ml 10n-Natronlauge. Durch Kupplung entstehen hierbei die Disazofarbstoffe vorstehender Formel in Form ihrer Natriumsalze. Man scheidet sie nach beendeter Umsetzung durch Zugabe von Natriumchlorid ins Reaktionsgemisch ab, filtriert und wäscht das Filtergut mit Natriumchloridlösung. Nach dem Trocknen stellt das Produkt ein braunes Pulver dar, das Wolle, Seide und synthetische Polyamidfasern aus neutralem oder saurem Bad in lichtechten und sehr gut naßechten gelben Farbtönen färbt.

Verwendet man im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise äquivalente Mengen der je in der zweiten, dritten, vierten und fünften Kolonne der TabelleXVIII erwähnten Verbindungen, d.h. die in der zweiten Kolonne angegebene Diazokomponente an Stelle von l-Amino-2-chlorben2oI-5-eulfonsäure, die erste, in Kolonne 3 angegebene und zur Herstellung der ersten Kupplungskomponente benötigte Aminoverbindung an Stelle von 1,3-DiaminobenzoI-4-sulfonsäure, die zweite Aminoverbindung gemäß Kolonne 4 an Stelle von Ammoniak und die

zweite Kupplungskomponente gemäß Kolonne 5 an Stelle von l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Wolle und

synthetische Polyamidfasern in den in der letzten Kolonne der Tabelle angegebenen Farbtönen färben. Die Färbungen haben gute Naßechtheilseigenschaften.

Tabelle XVIlI

	Diazokomponente	Ersle Kuppkingskoniponentc .ins	desgl.	2. Aminoverbindung
Beispiel Nr.		2,4,6-Trichlorpyrimidin und den folgenden Aminoverbindungen		Methylamin
	1 -Aminonaphtha-	I. Aminoverbindung	1,3-Diamino-4-me-
309	lin-6-sulfonsäure	1,3-Diaminoben-	thylbenzol-	Äthylamin
	2-Amino-3,6-di-	zol-4-sulfonsäure	6-suIfonsäure
310	[N-äthyl-N-(/?-hy-	desgl.	desgl.
	droxyäthyl)-sulf-
	amoyl]-naphthalin		1,3-Diamino-	Isopropylamin
	4-Amino-benztri-		2-chlorbenzol-
311	azol-6-sulfonsäure	1,4-Diaminoben-	5-sulfonsäure	Diälhylamin
	l-Amino-2-methyl-	zol-3-sulfonsäure	1,3-Diaminoben-
312	benzol-5-sulfon-	desgl.	zol-4-sulfonsäure
	säure			Cyclohexylamin
	1-Aminobenzol-		desgl.
313	4-phosphonsäure	1,6-Diaminonaph-
		thalin-3-sulfon-	1,3-Diaminoben-	n-Butylamin
	1 -Amino-3-trifluor-	säure	zol-4-sulfonsäure
314	methylbenzol	4,4'-Diaminodi-
		phenyl-3-sulfon-	desgl.	desgl.
	4-Aminophenyl-	säure
315	essigsäure		Benzylamin
	l-Amino-4-methyl-	1,3-Diaminoben-
316	sulfonylbenzol	zol-4-sulfonsäure
			Aminoessigsäure
	l-Amino-2-meth-
317	oxybenzol	Äthylamin
	2-Amino-2'-me-
318	thyldiphenylälher-
	4-sulfonsäure ·	1-Amino-
	3-Amino-6-methyl-	4-methylbenzol
319	diphenylsulfon-
	3'-sulfonsäure	Ammoniak
	l-Amino-4'-me-
320	thyldiphenylsulfid	Äthylamin
	4-Amino-2'-nitro-
321	diphenylamin-
	4'-sulfonsäure	desgl.
	3-Amino-4-chlor-
322	benzophenon-
	2'-carbonsäure	Äthylamin
	1 -Amino-4-methyl-
323	5-{N-phenylsulf-
	amoyl !-benzol

Zweite Kupplungskomponente

1-Hydroxy-4-methyIbenzol

N,N-Dimethylaminobenzol

2,4,6-Tri-(cyclo-

hexylamino)-

pyrimidin

2,4,6-Tri-(benzylamino)-pyrimidin

2,6-Diamino-4-(2'-methyl- 5'-sulfophenylamino)-pyrimidin

2,6-Diamino-

4-(^-sulfoäthyl-

amino)-pyrimidin

2,6-Diamino-4-[2"

(2"-methylphen-

oxy)-4'-sulfophe-

nylamino]-

pyrimidin

Acetessigsäure-N-(2-methyl- 5-sulfophenyl)-amid

Acetessigsäure-

N-(2-chlorphenyl)-

amid

Benzoylessigsäureamid

Acetessigsäure-N-butylamid

1 -(4'-Bromphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

l-Phenyl-3-carboxy-5-pyrazolon

1,3-Diphenyl-5-pyrazolon

l-(3'-Sulfamoyl-

phenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon

Farbton auf Wolle

braun braun

gelborange gelborange gelborange

orange orange

gelborange

gelborange

gelborange

gelborange

gelb

gelborange

gelborange

gelborange

Fortsetzung

Beispiel Nr.	Diazokomponente	Erste Kupplungskomponente uns 2.4.6-Trichlorpyrimidin und den folgenden Aminoverbindungen	2. Aminoverbindung	Zweite Kupplungs- komponenle	Farbton auf Wolle
		I. Aminoverbindung	Aminoessigsäure
324	1 -Amino- 4-(N-cyclohexyl- carbamoyl)- benzol	desgl.	Äthylamin	l-(3'-Acetylamino- phenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon	gelborange
325	l-Amino-4-(4'-me- thylphenylsulfonyl- amino)-benzol	desgl.	desgl.	1 -Naphthyl-3-me- thyl-5-pyrazolon	gelborange
326	1-Amino- 2-[N-äthyl- N-(ß-hydroxy- äthyl)-sulfamoyl]- benzol	desgl.	desgl.	l-(3'-Nitrophenyl)- 3-methyl-5-pyrazo- lon	gelborange
327	1-Amino- 2-(2'-chlorphenoxy- sulfonyl)-benzol	desgl.	l-(2'-Methyl- 5'-suIfophenyl)- 3-methyl-5-pyrazo- lon	gelborange

Beispiel 328

Cl Cl

NH₂

YlH₂

^ ?· g 1 - Acetylamino - 3 - aminobenzol - 4 - sulfonsäure ···erden in 200 ml Wasser neutral gelöst und mit '■-■:■} μ Natriumnitrit und 30 ml 30%iger Salzsäure bei 0 b*- 5° diazotiert. Die erhaltene kongosaure Diazosuspension wird mit Natriumcarbonatlösung auf einen p'i-v.ert von 4,5 gestellt und hernach zu einer

' <-s!i;ig von 28 g 2,6-Diamino-4-(3'-sulfophenylamin:'S-pyrimidin in 800 ml Wasser und 15 g Natrium-

^u·-irbonat gegeben. Nach beendeter Kupplung ver-

■ :/t man die Farbstofflösung mit konzentrierter si ronlauge oder Ätznatron, so daß eine 5%ige

Natronlauge entsteht und erwärmt auf 70 bis 80°

is zur vollständigen Verseifung der Acetylaminoiiruppe. Man kühl· darauf die Reaktionslösung ab, neutralisiert mit konzentrierter Salzsäure und scheidet den Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig aus. Nach dem Filtrieren und Waschen mit verdünnter Natriumchloridlösung löst man den so erhaltenen Aminomonoazofarbstoff in 400 ml Wasser. Zu dieser Farbstofflösung tropft man bei 70^c eine Lösung von 21 g 2,4,5,6-Tetrachlor-pyrimidin in 50 ml Aceton und hält den pH-Wert durch gleichzeitige Zugabe von Natriumcarbonatlösung bei 6 bis 7. Nach beendeter Kondensation wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, filtriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum erhält man ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst.

An Stelle der l-Acetylamino-S-amrnobenzoM-sulfonsäure kann z. B. auch die l-Nitro-3-aminobenzol-4-sulfonsäure verwendet werden. Durch Reduktion der Nitrogruppe mit Natriumsulfid kann dann ebenfalls der entsprechende Aminoazofarbstoff erhalten werden.

4 g des gemäß Beispiel 328 erhaltenen Farbstoffes werden in 1000 ml Wasser gelöst und mit 20 g Natriumcarbonat versetzt. Man geht bei 20° mit 100 g Baumwolle in das Bad ein und erwärmt innerhalb 30 Minuten je nach Reaktivkomponente auf 40 oder 90°; anschließend versetzt man die Flotte mit 80 g Natriumchlorid und färbt die Ware 1 Stunde bei der gleichen Temperatur. Schließlich wird die erhaltene Färbung gespült und 15 Minuten kochend geseift. Man erhält so eine tiefgelbe waschechte Färbung. Werden an Stelle der 21g 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin äquivalente Mengen der in Kolonne II der Tabelle XIX aufgeführten, eine faserreaktive Gruppierung einführenden Verbindungen verwendet und bei den in Kolonne III angegebenen Temperaturen gemäß den Angaben des obigen Beispiels mit dem Aminoazofarbstoff kondensiert, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

Tabelle XIX

I Beispiel Nr.	II Reaktivkomponente	111 Temperatur
329	2,4,6-Trichlor-s-triazin	0—10°
330	2,4,6-Tribrom-s-triazin	0—10°
331	2-Methoxy-4,6-dichlor- s-triazin	20-^0°
332	2-Äthoxy-4,6-dichlor- s-triazin	20—40°
333	2-Phenoxy-4,6-dichlor- s-triazin	20—40°
334	2-Mercapto-4,6-dichlor- s-triazin	20-^0°
335	2-Äthylthio-4,6-dicnlor- s-triazin	'2O—4O0
336	2-Phenylthio-4,6-dichlor- s-triazin	20-40°
337	2-Methyl-4,6-dichlor- s-triazin	20—40°

Fortsetzung

I	U	II!
Beispiel Nr.	Reaktivkomponente	Temperatur
338	2-Phenyl-4,6-dichlor-
	s-triazin	20—40°
339	2-Amino-4,6-dichlor-
	s-triazin	2O-^tO°
340	2-MethyIamino-4,6-dichlor-
	s-triazin	20—40°
341	2-ButyIamino-4,6-dichlor-
	s-triazin	20—40°
342	2-Diäthylamino-4,6-di-
	chlor-s-triazin	20—40°
343	2-/?-Hydroxyäthylamino-
	4,6-dichlor-s-triazin	20—40°
344	2-ß-Sulfoäthylamino-
	4,6-dichlor-s-triazin	20—40°
345	2-N-/f-Sulfoäthyl-N-methyl-
	amino4,6-dichlor-
	s-triazin	20—40°
346	2-Phenylamino-4,6-di-
	chlor-s-triazin	20-40°
347	2-N-Methyl-N-phenyl-
	amino-4,6-dichlor-
	s-triazin	20—40°
348	2-(2'-Sulfophenylamino)-
	4,6-dichlor-s-lriazin	20—40°
349	2-(2 ',5 '-Disulfopheny 1-
	amino)-4,6-dichlor-
	s-triazin	20-40°
350	2-(4'-Sulfophenoxy)-
	4,6-dichlor-s-triazin	20-^0°
351	2-(4'-Carboxyphenoxy)-
	4,6-dichlor-s-triazin	20—40°
352	2-(4'-Su1fophenylthio)-
	4,6-dichIor-s-triazin	20-40°
353	2-Cyclohexylamino-
	4,6-dichIor-s-triazin	20—40°
354	2-Μοφηο1ίηο4,6-<1ϊ-
	chlor-s-triazin	20-^K)°
355	2,4,6-Trichlorpyrimidin	80—90°
356	2,4,6-Tribrompyrimidin	80—90°
357	5-Methyl-2,4,6-trichlor-
	pyrimidin	80—90°
358	5- Pheny 1-2,4,6-trichlor-
	pyrimidra '	80—90°
359	5-Cyan-2,4,6-trichlor-
	pyrimidin	80—90°
360	5-Nitro-2,4,6-trichlor-
	pyrimidin	80—90°
361	S-Carbomethoxy-^o-tri-
	chlorpyrimJdin	80—90°
362	5-Nitro-2-methyl-4,6-di-
	chloφyrimidin	80—90°
363	5-Nitro-6-methyl-
	2,4-dichlorpyrimidin	80—90°
364	2-Mcthylsulfonyl-4-me-
	thyl-6-chloφyriπlidiπ	60—80°
365	2-Methylsulfonyl-4-me-
	^1-5,6-αϊοΗοφ3τϊιηϊαΐη	60—80°

	1	II	III
	Beispiel	Reaktivkomponente	Temperatur
	Nr.
5	366	2,4-Dichlorpyrimidin-
		6-carbonsäurechlorid	20—40°
	367	2,4,5-Trichlorpyrimidin-
		6-carbonsäurechlorid	20--40°
IO	368	2,4-Dichlorpyrimidin-
		5-carbonsäurechIorid	0—10°
	369	2,4-Dichlor-6-methyl-
		pyrimidin-5-carbonsäure-
		chlorid	10—12°
15	370	2,3-Dichlorchinoxalin-
		6-carbonsäurechlorid	40—60°
	371	2,3-Dichlorchinoxalin-
		6-sulfonsäurechlorid	40—60°
20	372	2,4-Dicblorchinazolin-
		6-carbonsaurechlorid	40—60°
	373	2,4-Dichlorchinazolin-
		7-carbonsäurechlorid	40—60°
	374	1,4-Dichlorphthalazin-
25		6-carbonsäurechlorid	20-40°
	375	/ί-[4,5-Dich!oφyridazo-
		nyl-(l)]-propionsäure-
		chlorid	20-40°
IO	376	[Säurechlorid von
J		1 -(4'-Carboxyphenyi)-
		4,5-dichIorpyridazon-{6)]	20-^K)°
	377	2-Äthylamino-4-N-chlor-
		formyl-N-äthylamino-
35		6-chlor-s-triazin	20—30°
	378	2-Dimethylamino-
		4-N-chlorformyl-N-me-
		thylamino-6-fluor-
		s-triazin	0—20°
40	379	2-N-MethyI-N-phenyl-
		amino4-N-chlorformyl-
		N-methylamino-6-chlor-
		s-triazin	20—30°
	380	2-Methoxy4-N-chlor-
45		formyl-N-äthylamino-
		6-chlor-s-triazin	20—30°
	381	2- Phenoxy-4-N-chlor-
		formyl-N-methylamino-
5°		6-chlor-s-triazin	20—30°
	382	2-MOrPhOUnCH^-N-ChIOr-
		formyl-N-methylamino-
		6-brom-s-triazin	20—30°
	383	2-Methylthio-4-N-cbJor-
55		formyl-N-methylamino-
		6-chIor-s-triazin	20—30°
	384	l-Phenylihio-^N-chlor-
		formyl-N-äthylamino-
		6-chlor-s-triazin	20—30°
OO	385	2-Butylamino-4-N-chlor-
		formyl-N-butylamino-
		6-chlor-s-triazin	20—30°
	386	2^3,3-Tetrafluorcyclo-
65		butan-carbonsäure-
		chlorid	20—40°
	387	/iA^^-TetraflnorcycIo-
		butan-acrylsäurechlorid	20-40°

Fortsetzung

I Beispiel Nr.	π Reaktivkomponente	III Temperatur
388	2-Chlorbenzthiazol-
	5-carbonsäurechlorid	30—50°
389	2-Chlorbenzthiazol-
	5-sulfonsäurechlorid	30—50°
390	2-Chlorbenzoxazol-
	5-carbonsäurechlorid	30—50°
391	2-Chlorbenzoxazol-
	5-sulfonsäurechlorid	30—50°
392	3-Nitro-4-fluorbenzol-
	1-carbonsäurechlorid	20—40°
393	3-Nitro-4-fluorbenzol-
	1 -sulfonsäurechlorid	20—40°
394	3-Nitro-6-fluorbenzol-
	1-carbonsäurechlorid	20-^K)0
395	3-Nitro-6-fluorbenzol-
	1-sulfonsäurechlorid	20-40°
396	S-Nitro-^chlorbenzol-
	1 -carbonsäurechlorid	20-40°
397	S-Nitro-ö-chlorbenzol-
	1-carbonsäurechlorid	20—40°

I	IO	400	II	πι
Beispiel		401	Reaklivkomponeme	Temperatur
Nr.
5 398	15 402	S-Methylsulfon-^fluor-
		benzol-1-carbonsäure-
	403	chlorid	20-^0°
399		S-Phenylsulfon-^fluor-
20 404	benzol-1 -sulfonsä ure-
405	chlorid	20—40°
406	Chloracetylchlorid	20—40°
	/i-Chlorpropionsäure-
25 ^7	chlorid	20—40°
408	α,/ί-Dichlorpropionsäure-
409	chlorid	20—40°
«,/?-Dibrompropionsäure-
chlorid	20-^0°
a-Chloracrylsäurechlorid	20—40°
/f-Chlotacrylsäurechlorid	20—40°
α,/ί,/ί-Trichl oracry Isäure-
chlorid	20-^0°
Chlormaleinsäureanhydrid	50—70°
/i-Chlorcrotonsäurechlorid	30—50°
Propiolsäurechlorid	20-^0°

Beispiel 410

67 g des Farbstoffs der Formel

NH,

erhalten durch Kondensation des Aminomonoazofarbstoffs der Formel

SO₃H

N=N

NH,

NH,

NH,

mit 2 - (4' - Sulfophenylamino) - 4,6 - dichlor - s - triazin werden in 1000 ml Wasser bei einem pH-Wert von 7- gelöst. Zu dieser Lösung tropft man bei 25° 8 g

Ν,Ν-Dimethylhydrazin, wobei der pH-Wert auf etwa 9,5 steigt. Nach beendeter Umsetzung wird die Farbstofflösung mit verdünnter Salzsäure wieder auf pH 7 gestellt, und der neue Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 40 bis 50° getrocknet. Er stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Wird Baumwolle mit einer 2%igen wäßrigen Lösung dieses Farbstoffes, welche noch 20 g Natriumcarbonal und 200 g Harnstoff pro Liter enthält, bei 20° foulardiert, die imprägnierte Ware getrocknet, hieraul während 5 Minuten auf 110° erhitzt und schließlich während 30 Minuten kochend geseift, so erhält mar eine reine, farbstarke gelbe Färbung.

Kondensiert man den Aminomonoazofarbstoff des obigen Beispiels mit äquivalenten Mengen 2,4,6-Trichlor-s-triazin, 2,4,6-Trichlorpyrimidin, 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4-Dichlorpyrimidin-6-carbonsäurechlorid_> 2 - Äthylamino - 4 - N - chlorformyl - N - äthylamino-6-chlor-s-triazin an Stelle von 2-(4'-Sulfophenylamino)-4,6-dichlor-s-triazin und setzt diese Verbindung mit äquivalenten Mengen

(a) Aceton-HN-dimethylhydrazon,

(b) Trimethylamin,

(c) Ν,Ν-Dimethyl-N-äthylamin,

(d) N,N-Dimethyl-N-/i-hydroxyäthyl-amin

(e) Ν,Ν-Dimethyl-N-allylamin,

(f) Ν,Ν-Dimethyl-N-benzylamin,

(g) N^-Dimethyl-N-cyclohexylamin,
(h) N-Methyl-pyrrolidin,

(i) N-Methyl-morpholin,

(j) Ν,Ν-Dimethyl-hydrazin,
(k) N-Aminopiperidin,

(1) N-Aminomorpholin,
(m) Pyridin,

(n) 3-Methylpyridin oder
(o) l

48 g des Farbstoffs der Formel

SO₃H

SO₃H

NH

N=N

NH

NH,

nach den Angaben des obigen Beispiels um, so erhält man Reaktivfarbstoffe, die nach den für diese Farbstoffe üblichen Färbeverfahren, ζ. B. dem in diesem Beispiel beschriebenen, auf Cellulose- oder Polyamidfasern naßechte gelbe Ausfärbungen ergeben.

Beispiel 411
SO₃H

I NH —(ζ ^> SO₃H

N=N-/| NHCO^f" y-O

NH₂ NH₂

(erhalten durch Kuppeln von diazotierter 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure mit 2,6-Diamino-4-(3'-amino-6'-sulfophenylamino)-pyrimidin) werden in 1000 ml Wasser neutral gelöst. Zu dieser Farbstofflösung

tropft man bei 0 bis 10° eine Lösung von 23 g 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid in 50 ml Aceton und hält den pH-Wert durch gleichzeitige Zugabe von Natriumcarbonatlösung bei 6. Man rührt das Reaktionsgemisch, bis keine diazotierbare Aminogruppen mehr nachweisbar sind, gibt bei Raumtemperatur 12,6 g Natriumsulfit hinzu und rührt, bis sich der pH-Wert nicht mehr verändert. Der neu gebildete Farbstoff wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert mit Natriumchloridlösung gewasehen und bei 40 bis 50° im Vakuum getrocknet. Er entspricht im wesentlichen der ersten der oben angegebenen Formeln, löst sich in Wasser mit gelber Farbe und färbt Baumwol'e nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren in naßechten gelben Tönen.

Verwendet man bei sonst gleicher Arbeitsweise an Stelle der 23 g 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid gleiche Mengen 2,4-Dichlorpyrimidin-6-carbonsäurechlorid, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Echtheitseigenschaften, aber mit geringerer Reaktivität.

Weitere Farbstoffe von geringerer Reaktivität erhält man außerdem bei Verwendung von 19,6 g des Natriumsalzes von l-Hydroxybenzol-4-sulfonsäure,

17,7 g des Natriumsalzes von l-Mercapto-4-nitrobenzol oder 19,5 g l-Aminobenzol-4-sulfonsäure an Stelle von 12,6 g Natriumsulfit bei ansonst gleichen Reaktionsbedingungen wie im obigen Beispiel angegeben.

Beispiel 412

SO₁H

HO₃S

N=N-

SO₃H

38,3 g 2-Naphthylamin-l,5,7-trisulfonsäure werden in 300 ml Wasser neutral gelöst und bei 0 bis 5° mit 25 ml 30%iger Salzsäure und 6,9 g Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonat auf einen pH-Wert von 4,5 abgestumpfte Diaz'oniumlösung läßt man sodann zu einer Suspension von 35,5 g 2-(3'-Ni- trophenylamino)-A- cyclohexylamine - 6- äthylaminopyrimidin in 900 ml Wasser und 20 g Natriumbicarbonat fließen. Nach beendeter Kupplung erhöht man den oH-Wert der Farbstofflösung auf 9 und läßt alsdann bei 70 bis 80° eine Lösung von 14 g Natriumsulfid in 100 ml Wasser langsam zutropfen. Man reduziert bei dieser Temperatur, bis keine Nitroverbindung mehr nachweisbar ist, versetzt die erkaltete Farbstofflösung mit 40 g Natriumbicarbonat und befreit sie vom ausgefallenen Schwefel. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig ausgefällt, filtriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und hernach in 700 ml Wasser erneut gelöst. Nach Zugabe von 20 g 2,4,5,6-Tetra-

100

chlorpyrimidin erwärmt man auf 80 bis 90° und kondensiert bei dieser Temperatur so lange, bis keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind.

Der neue Farbstoff wird nach dem Abkühlen durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig ausgefällt, filtriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet. Es stellt ein gelboranges Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle, z. B. nach dem in Beispiel 410 beschriebenen Verfahren, in naßechten gelben Tönen färbt.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise an Stelle der 35,5 g 2-(3'-Nitrophenylamino)-4-cyclohexylamino-6-äthylamino-pyrimidiü gleiche Mengen 2 - Cyclohexylamine - 4 - (3' - nitiophenylarnino)-6-äthylamino-pyrimidin oder 2-Äthylamino-4-(3' - nitrophenylamino) - 6 - cyclohexylamino - py rimidin verwendet werden.

Die gemäß Beispiel 412 verwendeten drei isomeren 3' - Nitrophenylamino - cyclohexylamino - äthylaminopyrimidin - Kupplungskomponenten werden wie folgt hergestellt:

A. Man löst 82,8 g m-Nitroanilin in einem Gemisch aus 750 g Wasser und 750 ml Aceton. Anschließend tropft man HOg 2,4,6-Trichlorpyrimidin, gelöst in 100 inl Aceton, zusammen mit wäßriger lOn-Natronlauge derart in die erhaltene Lösung, daß der pH des Reaktionsgemisches stets zwischen 4 und 6 liegt. Das Reaktionsgemisch wird dann während 2'/₂ Stunden weiter gerührt, bis die Reaktion beendet ist und ein Kondensationsprodukt ausfällt, das man durch Filtrieren von der Reaktionsflüssigkeil abtrennt.

Der Rückstand besteht aus einem Gemisch von ungefähr 75 Gewichtsprozent 4-(3'-Nitrophenylamino)-2,6-dichlor-pyrimidin und ungefähr 25 Gewichtsprozent 2 - (3' - Nitrophenylamino) - 4,6 - dichlorpyrimidin; man löst dieses Gemisch in 2000 ml 80° warmem 1,2-Dichlorbenzol, worauf nach dem Abkühlen 112 g des 4-(3'-Nitrophenylamin)-Isomeren auskristallisieren (Schmelzpunkt 233°)

Die Mutterlauge enthält nun neben geringen Mengen an 4-(3'-Nitrophenylamino)-lsomeren als Hauptbestandteil das 2-(3'-Nitrophenylamino)-Isomere, das sich daraus isolieren läßt.

B. 57 g 4 - (3' - Nitrophenylamino) - 2,6 - dichlorpyrimidin, erhalten gemäß A, werden in 100 ml Dioxan gelöst, worauf man 160 ml Wasser zur Lösung gibt; die erhaltene Suspension versetzt man mit 30g Äthylamin in 30 ml Wasser und erhitzt das Reaktionsgemisch unter Rühren während 24 Stunden auf 85 bis 90^g. Es wird weiter gerührt, bis sich das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt hat. Technisch reines 4 - (3' - Nitrophenylamino) - 2 - äthylamino - 6 - chlorpyrimidin fällt aus, wird durch Filtrieren abgetrennt und getrocknet.

C. 58 g dieses Produktes werden mit einem Überschuß an unverdünntem Cyclohexylamin über die stöchiometrisch erforderliche Menge versetzt. Das

ίο Gemisch wird während 2 Stunden unter Rühren in einem geschlossenen Gefäß auf 140 bis 150° erhitzt. Man erhält 4-(3'-Nitrophenylamino)-2-äthylamino-6-cyclohexylamino-pyrimidin von sirupöser Konsistenz, das direkt als Kupplungskomponente zur

Herstellung des Farbstoffs gemäß Beispiel 412 verwendet werden kann.

D. Die gemäß A erhaltene Mutterlauge wird bis zur Trockne eingedampft, wobei ungefähr 25 g rohes 2 - (3' - Nitrophenylamino) - 4,6 - dichJorpyrimidin er-

xo halten werden. Das Produkt hat einen Schmelzpunkt von 162 bis 190°. Nach dem Umkristallisieren des Rohproduktes aus 500 ml Ligoin kristallisiert das reine Produkt nach dem Abkühlen aus, während ein kleiner Rückstand an 2-(3'-Nitrophenylamino)- und 4-(3'-Nitrophenylamino)-Isomeren in der Ligroin-Mutter'auge verbleibt.

E. Verfahrensstufe B wird dann wiederholt, wobei man jedoch 57 g 2-(3'-Nitrophenylamino)-4,6-dichlorpyrimidin als Ausgangsmaterial verwendet. Nach dem

Abkühlen auf Raumtemperatur fallen 40 g technisch reines 2 - (3' - Nitrophenylamino) - 4 - äthylamino-6-chlorpyrimidin aus, das abfiltriert und getrocknet wird.

F. Mit diesem Zwischenprodukt wiederholt man Verfahrensstufe D, worauf man ein aus 2-(3'-Nitro-

phenylamino) - 4 - äthylamino - 6 - cyclohexylaminopyrimidin bestehendes sirupöses Produkt erhält, das im Beispiel 412 direkt als Kupplungskomponente verwendet wird.

G. Verfahrensstufe A wird unter Verwendung von 59,4 g Cyclohexylamin an Stelle von 82,8 g m-Nitroanilin wiederholt; aus dem entstehenden Gemisch von zwei Isomeren wird das 2-Cyclohexylamino-4,6-dichlorpyrimidin wie beschrieben isoliert, worauf

man die Verfahrensschritte E und F unter Verwendung des letztgenannten Isomeren als Ausgangsmaterial für Verfahrensschritt E wiederholt. Man erhält 2 - Cyclohexylamino - 4 - (3' - nitrophenylamino)-6-äthylamino-pyrimidin, das im Beispiel 412 direkt

als Kupplungskomponente verwendet werden kann,

Beispiel 413

SO₃H

SO₃H

63 g 2-(3'-Nitrophenylamino)-4-(4'-sulfophenylamino)-6 - methylamino - pyrimidin werden als Nairiumsalz in 1500 ml Wasser gelöst und bei 90° langsam zu einem intensiv gerührten Gemisch aus 40 g Eisen pulver und 12 ml Essigsäure in 400 ml Wasser züge tropft. Nach beendigtem Eintragen wird noch 2 Stun

101

102

den ausreduziert. Man läßt die Temperatur auf bis 80° fallen und versetzt das Reaktionsgemisch vorsichtig mit festem Natriumcarbonat, bis eine Probe auf Phenolphthaleinpapier schwach rosa anzeigt. Nach 15 Minuten wird das Reduktionsgemisch filtriert, das Filtrat mit Salzsäure bis zur kongosauren Reaktion versetzt und das ausgefallene Amin abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und hernach im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet.

ISg 2-(3'-Aminophenylamino)-4-(4'-sulfophenylamino) - 6 - methylamino - pyrimidin werden nun in 700 ml Wasser als Natriumsalz neutral gelöst. Bei 80 bis 90° und einem pH-Wert von 7 bis 8 gibt man sodann 22 g feinpulverisiertes 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin hinzu und sorgt durch gleichzeitiges Zutropfen von Nairiumcarbonatlösung dafür, daß sich der pH-Wert nivht verändert. Man rührt das Reaktionsgemisch, bis keine diazotierba-e Aminoverbindung mehr nachweisbar ist und läßt dann erkalten. Die Mischung wird i/n Verlauf von 15 Minuten bei 20 bis 30^c mit 25,3 g einer Diazolösung von 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure versetzt. Durch Zutropfen von Natriumcarbonatlösung hält man den pH-Wert des Reaktionsgemisches während der Kupplung zwischen 7 und 8. Nach beendeter Kupplung wird der neue Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig ausgefällt, abfiltriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen. Es stellt nach dem Trocknen ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gel Ht Farbe löst.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält mar,. wenn im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise an Stelle von 63 g 2-(3'-Nitrophenylaminoi-4 - (4' - sulfophenylamino) - 6 - methylamino - pyrimidi η gleiche Mengen 2-(4'-Sulfophenylamino)-4-(3^r-nitrophenylamino) - 6 - methylamino - pyrimidin oder 2 - Methylamino - 4 - (3' - nitrophenylamino) - (·,-(4'-sulfophenylamino)-pyrimidin verwendet werden.

Beispiel 414

NH₂

SO₃H

SO₃H

SO₂NHSo₂ 4 J~n=n-< Vnh-<\

NH

SO₃H

20,3 g 3,4' - Diaminodiphenyl -1,1'- disulfimid - 4 - sulfonsäure werden in 400 ml Wasser neutral gelöst und bei 0 bis 5° mit 25 ml 30%iger Salzsäure und 6,9 g Natriunmitrit diazotiert. Die kongosaure Diazoniumsuspension wird mit Natriumcarbonatlösung auf einen pH-Wert von 4,5 gestellt und hernach zur Lösung von 56,7 g 2 - [6' - Sulfo - 3' - (2",6" - dichlorpyrimidyl-4" - amino) - phenylamino] - 4 - (4' - sulfophenylamino)-6-amino-pyrimidin in 1000 ml Wasser (als Natriumsalz), gegeben. Durch gleichzeitiges Zutropfen von Natriumcarbonatlösung wird dafür gesorgt, daß der pH-Wert des Reaktionsgemisches nicht unter 8 sinkt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid zur Abscheidung gebracht, filtriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 60 bis 70° stellt der Farbstoff ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Baumwolle wird mit diesem Farbstoff, z.B. nach dem in Beispiel 410 beschriebenen Verfahren in gut naßechten gelben Tönen gefärbt. Gelbe Reaktivfarbstoffe mit annlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise an Stelle der im vorstehenden Beispiel erwähnten Komponenten je die äquivalente Menge der in der Tabelle XX aufgeführten 1 etrazo- und Kupplungskomponenten verwendet.

Tabelle XX

Bei	Tetrazokomponente	Kupplungskomponente
spiel Nr.	2,3'-Diaminodi	2-[6'-Sulfo-3'-(2",
415	phenyl-1,1'-di	5",6"-trichlor-
	sulfimid	pyrimidyl-4"-ami-
		no)-phenylamino]-
		4-(2',4'-disulfo-
		phenylamino)-6-me-
		thyl-aminopyrimidin
	3,3'-Diaminodi- phenylsulfon	desgl.
416	4,4'-Diaminodi-	desgl.
417	phenylmethan
	4,4'-Diaminodi-	desgl.
418	phenylketon
	3,3'-Diaminodi-	2-[3'-(2",5",6"-Tri-
419	phenyl-1,1 '-di-	chlor-pyrimidyl-
	sulfimid-4'-sulfon-	4"-amino)-phenyl-
	säure	amino]-4-(2',5'-di-
		sulfophenylamino)-
		6-aminopyrimidin

103

Fortsetzung

104

Bei	Tetrazokomponenle	Kupplungskomponente
spiel Nr.	2,3'-Diamino-	2-[3'-(2",5",6"-Tri-
420	4-chlordiphenyl-	chlor-pyrimidyl-
	U'-disuIfimid	4"-amino)-phenyl-
		amino]-4-(2',5'-di-
		sulfophenylamino)-
		6-aminopyrimidin
	2,2'-Diamino-	desgl.
421	4,4'-dichlordi-
	phenylsulfid
	2,2'-Diamino-	desgl.
422	4,4'-dichlordi-
	phenylsulfoxyd
	4,4'-Diamino-	desgl.
423	diphenyl-
	3-sulfonsäure

Beispiel 424

NH,

SO₃H

NHCH

SO,H

SO₃H

30,6 g 4-Acetylamino-4'-aminodiph*nyl-3'-sulfonsäure werden als Natriumsalz in 500 ml Wasser gelöst und bei 0 bis 5° mit 25 ml 30%iger Salzsäure und 6,9 g Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonatlösung auf einen pH-Wert von 4,5 abgestumpfte Diazoniumsuspension gibt man portionenweise zu einer Lösung von 43 g 2-(3'-Sulfophenylamino)-4-(3'-sulfophenylamino)-6-arnino-pyrimidin in 800 ml Wasser unter gleichzeitiger Zugabe von 20 g Natriumcarbonat. Nach beendeter Kupplung versetzt man das Kupplungsgemisch mit so viel Ätznatron, daß eine 5%ige Alkalilösung entsteht, und erwärmt auf 70 bis 80° bis zur vollständigen Verseifung des Acetylaminofarbstoffes. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit Salzsäure neutralisiert. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, filtriert, mit Natriumchlondlösung gewaschen und im Vakuum bei 60 bis 70 getrocknet

35,6 g des so erhaltenen Aminomonoazofarbstoffes werden in 900 ml Wasser neutral gelöst, mit 3.5 g Natriumnitrit versetzt, worauf man die erhaltene gelbe Lösung zu 15 ml 10n-Salzsäure in 200 ml Wasser tropft. Die gelbe, kongosaure Diazoniummischung gibt man alsdann langsam zu einer neutralen Suspension von 33,7 g 2-(2',4'-Disulfophenylam ino) - 4 - [6' - sulfo - 3' - (4" - chlor - 6" - amino -1 ",3 ", 5" - triazinyl - 2" - amino) - phenylamino] - 6 - tnethylamino-pyrimidin in 500 ml Wasser und kuppelt unter Zugabe von Natriumcarbonat bei einem pH-Wert von 8. Der neue Farbstoff wird zur Zugabe von Natriumchlorid vollständig ausgefällt, abfiltriert, mit Natriumchlondlösung gewaschen und im Vakuum bei 60° getrocknet. Es stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle nach dem im Beispiel 410 beschriebenen Verfahren in naßechten gelben Tönen färbt

Weitere gelbe Disazopyrimidinfarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise, an Stelle der darin erwähnten Komponenten je äquivalente Mengen der in der Tabelle XXI aufgeführten Diazo-, ersten und zweiten Kupplungskomponente verwendet.

409538/311

Beispiel Nr.

105

Tabelle XXI

106

Diazokomponente

S-Acetylamino-T-aminodiphenyl-l,l'-disulfimid-4'-sulfonsäure

4-Acetylamino-4'-aminodiphenyl-3'-suIfonsäure desgl.

desgl.

3-Acelylamino-3'-aminodiphenyl-1,1 '-disulfimid^'-sulfonsäure

HO₁S Iirste Kupplungskomponente

2-(4'-Sulfophenylamino)-4-(4'-sulfophenylamino)-6-aminopyrimidin

desgl. desgl.

2-(3'-SulfophenyIamino)-4-(3'-sulfophenylamino)-6-(3'-sulfophenylamino)-pyrimidin
desgl.

Beispiel 430
SO₃H HO₃S SO,H

Zweite Kupplungskomponente

2-(2',4'-Disulfophenylamino)-4-[3'-(2",5",6"-trichlorpyrimidyl-4"-amino)-phenylamino]-6-aminopyrimidin desgl.

2-(2',4'-Disulfophenylamino)-4-[3'-(4",6"-dichlortriazinyl- 2"-amino)-phenyIamino]-6-aminopyrimidin

2-[4'-(2",6"-DichlorpyrimidyI-4"-amino)-phenyIamino]-4-(4'-sulfophenylamino)-6-methylaminopyrimidin desgl.

SO₃H SO₃H

H, N

NHCH,CH,HN NH,

Cl

NH

NH

CI 37,7 g der Verbindung der Formel

H₂N NHCH₂CH₂HN

NH,

Cl

NH

NH

Cl
N
Cl

Cl

N^

α α

werden in 500 ml Aceton gelöst und mit 500 ml Wasser und 20 g Naliiumbicarbonat versetzt 7.w tK™»™ vt^v

107

108

tionsgemisch läßt man eine Lösung von 38,3 g diazotierter 2-Naphthylamin-l,5,7-trisulfonsäure zufließen und rührt das Gemisch, bis die Kupplung beendet ist. Durch Zugabe von Natriumchlorid wird der gebildete Farbstoff ausgefällt, filtriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 40 bis 50° wird ein braungelbes Pulver erhalten, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle nach dem im Beispiel 410 beschriebenen Verfahren in naßechten gelben Tönen färbt.

Beispiel 431

HO₃S

Cl

N
N ^-NH

NH

NH₂

SO₃H SO,H

47,2 g 1 - Amino - 3 - [4' - (4" - sulfophenylamino)-6' -chlor-1',3',5'- triazinyl -2'-amino] -benzol -6- sulfonsäure werden in 300 ml Wasser, 300 g Eis und 25 ml 30%iger Salzsäure angerührt und bei 0 bis 5° mit 6,9 g Natriumnitrit diazotierl. Die kongosaure Diazoniumsuspension wird mit Natriumcarbonatlösung auf einen pH-Wert von 4,5 gestellt und hernach zu 31,8 g des Natriumsalzes von l,3-Bis-[2'-(3"-sulfophenylamino) - 4' - amino - pyrimidyl - (6') - amino]-benzol und 20 g Natriumcarbonat in 700 ml Wasser portionenweise zugegeben. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, filtriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen. Er stellt nach dem Trocknen im Vakuum bei 60 bis 70° ein gelboranges Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle in naßechten gelben Tönen färbt.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise an Stelle der darin erwähnten Komponenten je die äquivalente Menge der in der Tabelle XXl I aufgeführten Diazo- und zweifach ankuppelbaren Kupplungskomponenten verwendet.

Tabelle XXII

Beispiel Nr.	Diazokomponente	-<>so	^-SO3H	Kupplungskomponente
432	CH2BrCHBrCOHN ~\_/	NH2	NH2	l,3-Bis-[2'-(4"-sulfophenylamino)- 4'-aminopyrimidyl-(6')-ainino]-benzol
		3H
433	Cl Vn ν y- ην		desgl.
	Cl

109

Fortsetzung 110

Beispiel Nr. .	HO3S	Diazokomponente	/ O\—'ι Π	K upplungskomponenle
		Cl	NH2
434	Cl ν	N >— NH-< ^N X		l,2-Bis-[2'-(2",5"-disuifophenylamino!- 4'-aminopyrimidyl-(6')-amino]-äthan
	Yn N V-NH	NH
	Cl Cl
435	-<Q>-SO3H	desgl.
	NH2

Beispiel

HO₃S

Cl

35,7 g 4-Aminoazobenzol-3,4'-disuIfonsäure werden in 500 ml Wasser neutral gelöst und bei 0 bis 5° mit 25 ml 30%iger Salzsäure und 6,9 g Natriumnitrit diazotiert. Dann gibt man die erhaltene Diazoniumsuspension bei Raumtemperatur zu einer wäßrigen Suspension von 51,9 g 2-(3'-Sulfophenylamino)-4-[3'-(2",6" - dichlorpyrimidyl - 4" - amino) - phenylamino]-6-amino-pyrimidin und 30 g Natriumcarbonat. Aus dem Kupplungsgemisch fällt der Farbstoff teilweise aus. Er wird durch Zugabe von Natriumchlorid voll-SO₃H

ständig ausgefällt, filtriert mit Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Er färbt Baumwolle und Zellwolle in gelbstichigroten gut naßechten Tönen. DisazofarbstoiTe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise an Stelle der darin erwähnten Komponenten je die äquivalente Menge der in der TabelleXXIII aufgerührten Aminoazoverbindungen und Kupplungskomponenten verwendet.

Tabelle XXIII

Beispiel Nr.

Aminoazoverbindung

Kupplungskomponente

Farbton

Cl

J-K

SO₃H

SO₃H

SO₃H

σ α

SO₃H

desgl.

rotstichiggelb

rotstichipgelb

in

Fortsetzung

112

Beispiel Nr. Aminoazovcrbindung Kupplungskomponente

Farbton

SO₃H

439

N=N-

SO₃H

SO₃H

440

rotstichiggelb

SO₃H

rotstichiggelb

Beispiel 441

In ein Färbebad, das in 5000 ml Wasser 1 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes, 5 g Natriumsulfat und 3 ml 40%ige Essigsäure enthält, geht man bei 50° mit 100 g gut vorgenetzter Wolle ein, treibt das Bad innerhalb 15 Minuten zum Sieden und kocht es noch 1 Stunde. Man erhält unter vollständiger Erschöpfung der Flotte eine sehr reine gelbe Wollfärbung, die sich durch gute Lichtechtheit und hervorragende Naßechtheiten auszeichnet.

Beispiel 442

In ein Färbebad, das in 5000 ml Wasser 1 g des nach Beispiel 188 erhaltenen Farbstoffes und 3 ml 85%ige Ameisensäure enthält, geht man bei 40° mit 100 g Nylon-Trikot aus Kräuselgarn ein. Unter gutem Umrühren treibt man das Bad innerhalb 30 Minuten zum Sieden und färbt während einer Stunde beim Siedepunkt. Die gefärbte Ware wird dann sorgfältig gespült und getrocknet. Man erhält eine reine brillante gelbe Färbuug, die farbstark, vollkommen gleichmäßig und vor allem nicht streifig ist und die eine gute Licht-, Wasser-, Schweiß-, Reib- und Waschechtheit bei 50° ausweist.

Beispiel 443

In ein Färbebad, das in 5000 ml Wasser 1 g des nach Beispiel 265 erhaltenen Farbstoffes, 2 g eines hoch hydroxyäthylierten Reaktionsproduktes aus einem Polyamin und Styroloxyd sowie 3 g Ammoniumsulfat enthält, geht man bei 40° mit 100 g Perlongewebe ein. Unter gutem Umrühren erhitzt man das Bad innerhalb 30 Minuten in einem geschlossenen Gefäß auf 120° und färbt eine Stunde lang bei dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen wird die gefärbte Ware zuerst mit warmem und dann mit kaltem Wasser gespült und getrocknet. Auf diese Weise erhält man eine farbstarke, vollkommen gleichmäßige, brillante scharlachrote Färbung mit sehr guter Licht-, Reib-, Wasser-, Schweiß- und Waschechtheit.

Claims (9)

Patentansprüche:

1. Wasserlösliche, gegebenenfalls weitersubstituierte Z^o-Triaminopyrimidin-S-azofarbstoffe, welche 1 bis 6 in Wasser sauer dissoziierende, salzbildende wasserlöslichmachende Gruppen und 3 bis 11 nicht miteinander kondensierte carbocyclische oder heterocyclische Ringe, wovon mindestens zwei aromatischen Charakter haben und der dritte auch teilweise ungesättigt oder alicyclisch sein kann, aufweisen.

2. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Azopyrimidinfarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazonium- bzw. Tetrazoniumverbindungen aus aromatischen Mono- bzw. Diaminen mit 1 Äquivalent einer in 5-Stellung ankuppelbaren, gegebenenfalls substituierten 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindung bzw. 2 Äquivalenten gleicher oder verschiedener solcher 2,4,6 - Tnairiinopyrimidinverbindungen oder 1 Äquivalent einer solchen 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindung und 1 Äquivalent einer beliebigen anderen Kupplungskomponente kuppelt und, wenn die Kupplungskomponenten diazotierbare Aminogruppen aufweisen, die erhaltenen Amino-azopyrimidinfarbstoffe gegebenenfalls anschließend diazotiert und erneut mit einer beliebigen Kupplungskomponente kuppelt, wobei die Komponenten so gewählt werden, daß der Endfarbstoff 1 bis 6 in Wasser sauer dissoziierende, salzbildende, wasserlöslichmachende Gruppen und 3 bis 11 nicht miteinander kondensierte carbocyclische oder heterocyclische Ringe, wovon mindestens zwei aromatischen Charakter haben und der dritte auch teilweise ungesättigt oder alicyclisch sein kann, aufweist.

3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines gegebenenfalls eine Phenylazo- oder Naphthylazogruppe aufweisenden carbo- oder heterocyclischen Arylamine mit einer in 5-Stellung ankuppelbaren, gegebenenfalls weitersubstituierten 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindung, die am Stickstoff mindestens einer Aminogruppe des Pyrimidinkernes einen Phenyl-, Naphthyl-, Pyridyl-, Chinolinyl- oder Benztriazolylrest enthält, kuppelt.

4. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Tetrazoniumverbindung aus einer Diaminodiphenylverbindung, deren Benzolkerne direkt oder über ein Brückenglied verbunden sind, mit 2 Äquivalenten gleicher in 5-Stellung ankuppelbarer, gegebenenfalls substituierter 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindungen, die am Stickstoff mindestens einer Aminogruppe des Pyrimidinringes einen Sulfophenyl- oder Sulfonaphthylrest enthalten, kuppelt.

5. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man 2 Äquivalente gleicher oder voneinander verschiedener Diazoniumverbindungen von carbo- oder heterocyclischen Arylaminen mit einer Kupplungskomponente kuppelt, die zwei in 5-Stellung angekuppelte, gegebenenfalls substituierte 2,4,6-Triaminopyrimidingruppierungen aufweist.

6. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines carbo- oder heterocyclischen Arylamine mit einer in 5-Stellung kuppelbaren, an einem Aminstickstoff eine diazotierbare Aminophenyl- oder Aminonaphthylgruppe aufweisenden 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindung kuppelt die erhaltene Aminoazoverbindung weiterdiazotiert und mit einer in o-Stellung zu einer Hydroxylgruppe oder Aminogruppe kuppelnden Kupplungskomponente umsetzt.

7. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man einen eine acylierbare Aminogruppe enthaltenden Azopyrimidinfarbstoff mit einem Acylierungsmittel, das im Acylrest mindestens einen unter Färbebedingungen als Anion abspaltbaren Rest oder eine additionsfähige zwei- oder dreifache Kohlenstoffbindung aufweist, umsetzt.

8. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Azopyrimidinfarbstoff, der in einem Benzolkern mindestens ein ersetzbares Wasserstoffatom enthält, mit einem Carbonsäure-N-methylolamid oder mit einem reaktionsfähigen funktioneilen Abkömmling dieser Methylolverbindung umsetzt.

9. Verfahren zum Färben und Bedrucken von organischem Material, besonders von Polyamid und Cellulose enthaltendem Textilmaterial, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe des Anspruchs 1.