DE2101940A1 - Neue Azoverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung - Google Patents
Neue Azoverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und VerwendungInfo
- Publication number
- DE2101940A1 DE2101940A1 DE19712101940 DE2101940A DE2101940A1 DE 2101940 A1 DE2101940 A1 DE 2101940A1 DE 19712101940 DE19712101940 DE 19712101940 DE 2101940 A DE2101940 A DE 2101940A DE 2101940 A1 DE2101940 A1 DE 2101940A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compounds
- formula
- atom
- carboxylic acid
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
- C09B62/043—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring containing two or more triazine rings linked together by a non-chromophoric link
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
- C09B62/08—Azo dyes
- C09B62/095—Metal complex azo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
- C09B62/4411—Azo dyes
- C09B62/4416—Metal complex azo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
DR. BERQ DIPL.-ΙΝβ. ·ΤΑΡΡ
PATENTANWALTS
β MÜNCHEN 8Ο, MAUEfilCIWCHE^S γρ - 2101940
β MÜNCHEN 8Ο, MAUEfilCIWCHE^S γρ - 2101940
Cl BA "G EIGY AG BASEL (Schweiz) .
Deutschland
Anwalt<sakte 20 562 München, den 15. Januar 1971
Neue Azoverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und
Verwendung.
Die vorliegende. Erfindung bezieht sich auf neue, wertvolle Azoverbindungen, die der Formel
HO-S 0 Cu 0 KH
Ii . ii. in
SOH Y
entsprechen, worin U ein Halogenatom, insbesondere ein Chloroder Bromatom, X eine Nitro-, Acylamino- oder SuIfonsäuregruppe
oder ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom oder vor allem ein Wasserstoffatom, ein Y ein Wasserstoffatom und das andere Y
eine SuIfonsäuregruppe, R einen aliphatischen oder vorzugsweise
aromatischen Rest, irisbesondere einen Benzolrest, mit nicht mehr als Io Kohlenstoffatomen, der nur Ilalogenatome, Alkylgruppen oder
109831/1948
insbesondere wn^ierlüsliohrna'ih'jnde Ίν·.ν pen αΐί; i)u\y.itituf-nteri
enthalten kann, un;l Z ο inen Yor:-:u^.cr.\'e'.::e über eine Arr.inogru;.pe
gebundenen faaerreaktiven 3ub.;tituenten bedeuten.
Als erf indurigogcrrii3;>e Azoverbindungen :;lnd vor n.Llcrn
solche zu erwähnen, worin Z einen über eire Ariilncgruppe ;5O-bundenen,
halo^enierton I,j,!j-TvLivAinvry.;t bedeutet.
Die erflnuun^-.rrirrr'^en A;-:o7ei'blr;dun^en kar.n m-;.n '*.'.;.; don
entsprechenden Azoverbindungen der Formel
H0„3 0—Cu-
(2) U
v/orin die Bedeutung der Syrr.bolo U, X und Y .sich ;; u; -lor bereits
erläuterten Formel ίΊ) ergibt, derart herötollen, da;:" rr.an nie
mit Aminen der Formel
H2N-R-V (3)
worin R die bei'der Erläuterung der Formel (1) ar·^OrjeLone
Bedeutung hat und V eine A.r.inogruppe oder mit fr-.:;erreaktiv·;· R-iöte
enthaltenden Verbindungen kondtnßlerbare Gruppe b.v;v/. ein -r.u.jtauach
bares Atom bedeutet, urrnetzt und die erhalter;en Axuvi-rbind'jniren mit
Verbindungen, die einen faserre aktive η Re3t enthi.lterijkonfl^rioiert.
Zu den erfindungsgeriiässen Verbindungen der Formel (l) gel^r.gt man
auch,wenn man entsprechende Azoverbindungen der Formel (2),worin
X und Y die bei der Erläuterung der Formel (l) angegebenen Be-
0 ORfGINAL 8-31/1948
■!.•-.itungen habon, :ait Verbindungen der Formel II M-R-Z [h)Λ worin
R und Z die hei der Erläuterung der Formel (l) angegebenen Bedoutun^on
haben umsetzt.
Ebenso erhält man die erfindungsgomässen Verbindungen
der Formel (l), v.'onn man von Azoverbindungen der Formel
HOVS 0 Cu 0 UIln
ho s^^^Y^r (5)
SO II Y
;iu:i-;.:ht, worin X und Y die bei der Erläuterung der Formel (l)
ar.gogohenon :2odou*:-ungen habon, und diese mit 1,3»5-Triazinderivaten
dei^ Formel y
G
f XN (6)
f XN (6)
C-NH-R-Z
worin/R und Z die bei der Erläuterung der Formel (l) angegebenen
Bedeutungen haben, umsetzt.
Nach einer vjeiteren wichtigen Variante können. die Verbindungen der Formel (l) auch durch oxydative Kupferung
hergestellt werden Bei die ser HerstellungsVariante geht man von
Verbindungen der Formel
109831/1948 BAD
21Ü1940 ■
HO MI-C
SO H
N
Il
C-NH-R-Z
Il
C-NH-R-Z
(7)
IL/
aus, worin/X, Y, R und Z die bei der Erläuterung der Formel (ί)
genannten Bedeutungen haben, die man mit einem kupferabgebenden Mittel, z.B. Kupfersulfat, und zugleich mit einem Oxydationsmittel,
insbesondere V/asserstoffperoxyd, zu Verbindungen der Formel (l)
umsetzt.
In manchen Fällen kann man auch durch Herstellung entsprechender 0,0'-Dihydroxyazoverbindungen und nachträgliche
Kupferung zu den erfindungsgemässen Verbindungen gelangen.
Die Herstellung der Ausgangsverbindungen der Formel (2) erfolgt in an sich bekannter V/eise durch Kupplung
einer diazotierten 1-Hydroxy (oder Alkoxy )-2-arnino-naphthalin-4,8-disulfonsäure
mit der l-Araino-S-hydroxy-naphthalinOjö-
oder -4,6-disulfonsäure, Umsetzung mit einem kupferabgebenden
.Mittel und Kondensation mit Cyanurchlorid.
Als in Betracht kommende Diazokomponenten seien z.B. genannt:
1-Hydroxy-2-amino-naphthalin-4,8-disulfonsäure,
l-Hydroxy-2-amino-6-nitro-naphthalin-4,8-disulfonsäure,
103831 /19
l-Hydroxy-2-ainino-naphthalin-4, β,δ-trisulfonsäure,
l-Methoxy-2--amino--naphthnrin-j!-,S--disulfonsäure.
'"^""^-Die^Dmxofcierung der !-Hydroxy (odor Alkoxy)-2-aminO-naphthalin-4,8-disulfon3äuren
erfolgt nach an sich be-r kannten Methoden, z.B. mit Hilfe von Salzsäure und Natriumnitrit.
Die Kupplung mit der l~Amino-3-hydroxy-naphthalin-3,6- oder 4,6-disulfunsäure erfolgt ebenfalls nach an sich bekannten
Methoden in alkalischem Medium.
Als kupferabgebende Mittel kann man z.B. Salze verwenden, welche das Kupfer als Kation enthalten, wie z.B.
Kupfez'sulfat, Kupferacetat. In manchen Fällen ist die Verwendung
komplexer Kupferverbindungen von Vorteil, z.B. in Form von Kupfer-Ammin-Komplexen, wie Kupfertetrarnrninsulfate aus Kupfersulfat
und Ammoniak, Pyridin oder Monoäthanolamin, oder in Form
von Verbindungen, welche das Kupfer komplex gebunden enthalten, z.B. komplexer Kupferverbindungen der Alkalisalze aliphatiseher
Aminocarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren, wie des ßlykolls, der Milchsäure und vor allem der Weinsäure, wie Natriumkupfertartrat.
Die Behandlung mit dem kupferabgebenden Mittel kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen, z.B. bei Raumtemperatur,
falls leicht metallisierbare Ausgangsverbindungen vorliegend, oder, wenn gleichzeitig mit der Metallisierung eine
Entalkylierung stattfinden muss, durch Erwärmen auf Temperaturen zwischen 50 und 120 im offenen Gefäss, z.B. unter Rückflusskühlung
oder gegebenenfalls im geschlossenen Gefäss unter Druck,
109831/1948
BAD
- 6 - 213 13
wobei die p..-Verhältnis so durch die Art dos govrihlten Ketalltsierungsverfahrens
gegeben sind; z.B. eine saure Kupferung Mit
Kupfersulfat, eine alkalische Kupferung mit KupfertetrarKMLnsulfcit.
Cewünschtenfalls können bei dor Metallisierung auch Lösungsmittel,
wio z.B. Alkohol, Dimethylformamid ucw. zugesetzt v.'erden.
Die Kondensation mit dorn Cyanurchlorid führt /mn
zweckmässig unter Vorwendung säurobindondor Mittel, v;ie Natriumcarbonat
oder Natriumhydroxid, und unter solchen Bedingungen, aus,
dass im fertigen Produkt der Formel (?.) noch zwo i austauschbare
Halogenatome übrigbleiben, d.h. z.B. in organischen Lösungsmitteln
oder bei relativ tief on Tempera türen in vrisserigorn Mittel.
Als den Rest R enthaltende Ausgangsstoffe der
Formel (3) kommen Amine mit acyclischen] oder cyclisch ein Rest, insbesondere mit einem aliphatischen Alkylrest oder rnit einem
aromatischen Rest in Betracht. Als Amine mit einem aliphatischen Alkylrest seien 2.B. das Aethylendiamin, das !,^-Diarninopropan,
uηd P i ρe ra ζ i n/
das Hexan":-3thylendiamin/ö-n-->nrit"· Als~Amine mit einem aromatischen
Rest können Amine mit einer Aminogruppe oder rnit mehreren Aminogruppen
verwendet v/erden. Als aromatische Amine mit einer Amino-
din/
gruppe seien z.B. Anilin, Tolui/ oder die verschiedenen
gruppe seien z.B. Anilin, Tolui/ oder die verschiedenen
din-/
Anilin- und Tolui/sulfonsäuren
erwähnt. Die Einführung des faserreaktiven Restes orfolgfc hier
durch geeignete Verbindungen, die mit einer kondensierbaren Gruppe bzw. einem austauschbaren Atom am Rest R, der durch die Aniinogruppo
an den Triazinrest der Verbindung der Formel (2) gebunden ist, reagieren können. Auf diese V/eise erhält man Verbindungen dor
109831/1 948
BAD ORIGfNAL
For .τ/21 (l), in dnnon dor faserreaktive Rost Z nicht über eine
Λ::. uvogruppo on R gobui.den ist. Als. Beispiel sei die Einführung
einen fanerreaktiven Restes in den Rest R mittels einer ent-
::prochendon Kethylolverbindung nach Einhorn erwähnt.
Als Ausgangsstoffe der Formel (j5) kommen insbesondere
m- oder p-Diaminobenzole in Betracht, die durch Ha löge nntoine,
wie z.B. Chlor- oder Bromatome, Alkylgruppen, \-iie z.B.
die Ivjthy 1-, -Aethy 1- oder Isopropylgruppe oder Sulfonsäurep^ruppen
odor Carboxylgruppen substituiert sein können. Als Beispiele üoion genannt:
1, 'i-^-laminoben/iol-S-svilf onsäure,
1- V.-l'.e V-hy lair.i no- ^- ami nobenzo 1- 2- sul fonsäure,
Ij ^- Dia:ninobonzol-4-sul fonsäure,
2,-H-Dia!ninotoluol-f3-i3ulfOnsäure,
bonzol/ 1, Jl·-Diamino-2-chlor7/5-■sulf onsäure, ■
1, 'l-Diaminobenzol,
1,3-Diaminobenzol,
2,4-Diaminotoluol,
2,4-Diaminotoluol-6-sulfonsäure,
2,6-Diaminotoluol-h-sulfonsäuren
1, il-Diamino-2J 3 j 5i 6-te tramethy Ibenzol,
1,3-Diamino-2,4,6-trimethyIbenzol,
l,3-Diamino-2,4,6-trimethylbenzol-5-sulfonsäure,
1,4-Diaminobenzol-2-carbonsäure.
Als Verbindungen, die einen faserreaktiven Rest enthalten, kommen vor allem einen reaktiven Acylrest abgebende
Säurechloride- oder Anhydride in Betracht.
109831/1948
BAD OflKäiNAL
" 8" 21019
Als einen faserreaktiven Rest enthaltende
Acylierungsmittel seien beispielsweise die folgenden genannt
Chlor- oder Bromacetylchlorid,
ß-Chlor- oder.ß-Brompropionylchlorid, α,β-Dichlor- oder α,β-Dibrompropionylchlorid,
ß-Chlor- oder.ß-Brompropionylchlorid, α,β-Dichlor- oder α,β-Dibrompropionylchlorid,
Chlorrnaleinsäureanhydrid,
Carby!sulfat,
Carby!sulfat,
103331/19A8
Acrylchlorid, ß-Chlor- odor ß-Bromacrylchlorid, α-Chlor- oder
ct-Broniacrylchlorid, α,β-Dichlor- oder Dibromacrylchlorid,
Trichloracrylchlorid,
Chlorcrotonylchlorid, Propiolsäurechlorid,
Chlorcrotonylchlorid, Propiolsäurechlorid,
3,5-Dinitro-4-chlorbenzol~sulfonsäure- oder -carbonsäurechlorid,
3-Nitro-1!— chlor-benzol-sulfonsäure- oder -carbonsäurechlorid,
2,2,3,5-Tetraf.luorcyGlobutan-l-carbonsäurechlorid,
ß-Chloräthylsulfonyl-endomethylen-cyclohexancarbonsäurechlorid,
Acrylsulfonyl-endomethylen-cyclohexancarbonsäurechlorid^
und vor allem heterocyclische Säurehalogenide und deren Derivate,
wie die 2-Chlorbenzoxazolcarbonsäurechloridej 2-Chlorbenzthiazolcarbon-
oder -sulfonsäurechloride und vor allem die folgenden, mindestens 2 Stickstoffatome als Heteroatome eines 6-gliedrigen
Heterocyclus aufweisenden Verbindungen:
4,S-Dichlor-l-phenylpyridazoncarbon- oder -sulfonsäurechlorid,
k,5-Dichlorpyridazonpropionsäurechlorid,
!,^-Dichlorphthalazincarbon- oder -sulfonsäurechlorid,
2,ji-Dichlorchinoxalincarbon- oder -sulfonsäurechlorid,
2,4-Dichlorchinazolincarbon~ oder - sulfonsäurechlorid,
2-Methansulfonyl-4-chlor-6-niethylpyriinidinj
Tetrachlorpyridazin,
2>4-Bis-methansulfonyl-6-methylpyrimidin>
2,4,6-Tri- oder 2,4,5,6-Tetrachlorpyrirnidin,
■2,4,6-Tri- oder 2,h,5,6-Tetrabrompyrimidin,
2-Methansulfonyl-4,S-dichlor-ö-methylpyrimidin,
1 0 9S-3 1 / 1 9 48
to 21013 4
2, 4-Dichlorpyrimidin-5-sulfoiiGäure,
5-Nitro- oder 5-Cyan-2,4,ö-trichlorpyrimidin,
2,6-Bis-methansulfonylpyridin-4-carbonsäurechlorId,,
2,4-Dichlor-5-chlorrnethyl-6-rr.Gthyl-pyrimidin
2,4-Dibrorn-5-brorn;nethyl-6-methylpyriniidin
2,4-Dichlor-5-chlorrnethylpyrimidin
2, 4-Dibrom-5-brommethylpyrirnidin
2,5,6-Trichlor-4-mefchylpyrirnidin
2,6-Dichlor-4-trichlorn!ethylpyrirnidin oder insbosondere
2, 4-Dimethansulfonyl-5-chlor-6-rnethylpyrimidin
2, 4,0-Trimethansulfonyl-l, J5>
5-triazin
2,4-Dichlorpyrimi-din
~$t 6-Dichlorpyridazin
~$t 6-Dichlorpyridazin
3,6-Dichlorpyridazin-5-carbonsäurechlorid
2,6-Dichlor- oder 2, 6-Dibrom-4-G.3rboäthoxyp.yriinidin
2,4j5-Trichlorpyrimidin
2j 'l-Dichlorpyrimidin-o-carbonsäurechlorid
2, ^-DichlorpyriiTiidin-S-carborisäurechlorid
2,0-DiChXlOr- oder 2,6-Dibrompyrirr.idin-4- oder -S-earconsäure-
oder-sulfonsäüreafflide bzw..
-4- oder -5-sulfonsäurechlorid
2,4,5j6-Tetrachlorpyridazini Halogenpyrirriidlne, z.B.
5-Brora-2,4,6-trichlorpyrirnidin,
5- Acetyl-2,4,6-trichlorpyrirnidin^
5-Nitro-6-methyl-2i4-dichlorpyrimidin,
2-Chlorbenzthiazol-6-carbonsäurechlorid,
2-Chlorbenzthiazol-6-sulίΌnsäurGchlorid,
5-Nitro-6-methyl-2,4-dichlorpyriraidinJ
109831/1948
2,K,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin,
?-} ^, 5i 6-Tetraf luorpyriinidin,
2,4, 5-Tr if luorpyrimidin,
?-} ^, 5i 6-Tetraf luorpyriinidin,
2,4, 5-Tr if luorpyrimidin,
2, '!,G-TriehlorC-Tribrom- oder Trifluor-)-l, J5>
5-triazin, sowie Jr,6-Diuhlor(Dibroia- oder -Difluor-)-l,3j5-triazine, die in
2-otellung substituiert sind durch einen Aryl- oder Alkylrest, ;:.B. einen Phenyl-, Ko thy 1- oder Ae thy Ires t, oder durch den
Rest einer aliphatischen oder aromatischen, über das Schv/efelnf;o:n
gebundenen Mercapto- bzw. über das Sauerstoffatom gebundenen
Hydroxylverbindung oder insbesondere durch eine NII -Gruppe oder
durch den Rest einer über das Stickstoffatom gebundenen aliphatischen,
heterocyclischen oder aromatischen Aminoverbindung. Als solche Verbindungen, deren Reste durch Umsetzung mit Trihalogentriazinen
in 2-Stellung an den Triazinkern gebunden v/erden können, seien z.B. die folgenden erwähnt:
aliphatische oder aromatische Mercapto- oder Hydroxy!verbindungen,
wie Thioalkohole, Thioglykolsäure, Thiophenole, Alkoxyalkanole, Methyl-, Aethyl-, Isopropylalkohol, Glykolsäure, Phenol, Chloroder
Nitrophenole, Phenolcarbon- und -sulfonsäuren, Naphthole, Naphtholsulfonsäuren usw., insbesondere aber Ammoniak und acylierbare
Aminogruppen enthaltende Verbindungen, v/ie Hydroxylamin, Hydrazin, Phenylhydrazin, Phenylhydrazinsulfonsäuren, Glykolmonoalkylather,
Methyl-, Aethyl-, Isopropyl-, Methoxyäthyl-,. Methoxypropyl-amin,
Dimethyl-, Diäthyl-, Methylphenyl-, Aethylen-
1 Γ= £ : 3 1 / 1 9 4 8
BAD ORIGINAL
phenylamin, Chloräthylamin, Aethanolamine, Propanolamine, Benzylamin,
Cyclohexylamin, Morpholin, Piperidin, Piperazin, Aminokohlensäureester,
Aminoessigsäureäthylester, Aminoäthan-sulfonsäure, N-Methylaminoäthansulfonsäure, vor allem aber aromatische
Amine, wie Anilin, N-Methylanilin, Toluidine, Xylidine, Chloraniline,
p- bzw. m-Aminoacetanilid, Aminophenole, Anisidin, Phenetidin, und insbesondere saure Gruppe enthaltende Aniline,
Sulfanil-, Methanil, Orthanilsäure, Ani-
lindisulfonsa'ttre, Aminobenzylsulfonsäure, Anilin-ω-methansulfonsäure,
Aminobenzodicarbonsäuren,Naphthylaminomono-,-di- und -trisulfonsäuren,
Aminobenzoesäuren, wie 2-Hydroxy-5-aminobenzoesäure, ferner auch gefärbte Verbindungen, bzw. Verbindungen mit
Farbstoffeharakter, ζ.B. 4-Nitro-4'-amino-stilbendisulfonsäure,
2-Nitro-4'-amino-diphenylamino-4,3t-stilben-disulfonsäure,
2-Nitro-4l-aminodiphenylamin-4,3l-disulfonsäure und insbesondere
Aminoazofarbstoffe oder Aminoanthrachinone oder Phthalocyanine, die noch mindestens eine reaktionsfähige Aminogruppe enthalten.
Die Einführung des in 2-Stellung des Triazinrestes
stehenden Substituenten kann auch nach der Kondensation mit dem Ausgangsdiamin oder nach der erfindungsgemässen Umsetzung zur
Azoverbindung der Formel (l) geschehen.
Ausser den durch Acylierung einführbaren seien
als faserreaktive Reste noch erv/ähnt, z.B. die Vinylsulfon-, die ß-Sulfato- oder -Thiosulfatoäthylsulfon-, ß-Thiosulfatopropionylamid,
die ß-Thiosulfatoäthylsulfonylamid- oder die Sulfonsäure-Ν,β-sulfatoäthylarnidgruppe,
die auf andere Weise, z.B. durch Ester- oder Thioestcrbildung in die Diazokomponente eingeführt
werden.
10S531/1948
Als Verbindungen der Formel (3)> die einen nicht
durch Acylierung einführbaren Faserreaktivrest enthalten, in denen der Faserreaktivrest also vorzugsweise nicht über eine
Aminogruppe., sondern direkt an den Benzolrest gebunden ist, seien insbesondere die Sulfoester folgender Sulfone erwähnt:
l-Arnino~2-methoxy-5- (ß-hydroxyäthyl)-phenylsulfon,
l-Aminobenzol-3- oder -4-ß-hydroxyäthylsulfon,
l-Amino^-methyl-benzol-^-ß-hydroxyäthylsulfon/'
l-Amino-4-(ß-hydroxyäthylsulfonylpropionylaminomethyl)-benzol,
1-Amino-2!-- (ß-hydroxyäthylsulfonylaminobenzol,
sowie auch über entsprechende Methylole nach Einhorn erhältliche reaktive Verbindungen, wie z.B.
1-Amino-4-chloracetylamino-methylbenzol oder l-Amino-jJ-ehloracetylamino-methylbenzol-o-sulfonsäure.
1-Amino-4-chloracetylamino-methylbenzol oder l-Amino-jJ-ehloracetylamino-methylbenzol-o-sulfonsäure.
Die Kondensation mit den Säurehalogeniden oder Anhydriden oder mit den heterocyclischen Halogenverbindungen
führt man zweckmässig in Gegenwart säurebindender Mittel, wie z.B. Natriumcarbonat, aus. Bei all diesen Reaktionen ist selbstverständlich
so vorzugehen, dass im fertigen Produkt noch eine ungesättigte Bindung oder ein austauschbares Halogenatom übrig
bleibt.
109831/1948
4H 2101340
Die für die an zweiter Stelle genannte Herstellungsvariante benötigten Ausgangsstoffe der Formel (4)
arhält man, indem man z.B. eines der obengenannten Diamine
mit einer Verbindung,die einen faserreaktiven Rest enthält,
z.B. einer der obengenannten, im molaren Verhältnis von 1:1
kondensiert.
Die Umsetzung der so erhaltenen Verbindungen
der Formel (4) mit den Ausgangsstoffen der Formel (2) erfolgt
) . ebenfalls zweckmässig in f" =genv/art säurebindender Mittel, wie
z.B. Natriumcarbonat οΛ·'-ν Natriumhydroxid .in organischen Lösungsmitteln
oder in wässeriger Lösung.
Stellt man die erfindungsgemässen Verbindungen nach der eingangs beschriebenen Variante her, bei der eine
Azoverbindung der Formel (5) als Ausgangsstoff verwendet wird, so kann man zu deren Herstellung die gleichen Diazo- bzw.
Kupplungskomponenten und kupferabgebenden Mittel benutzen, die bei der Besehreibung der Herstellung der Verbindungen der Formel
(2) erwähnt sind. Die in diesem Falle als zweite Ausgangssubstanz zu verwendende Verbindung der Formel (6) kann durch Kondensation
einer Verbindung der Formel (k), worin R und Z die bei der Erläuterung
der Formel (l) angegebenen Bedeutungen haben, mit Cyanurchlorid erhalten werden.
Die Kondensation mit dem Cyanurchlorid führt man zweckmässig unter Verwendung säurebindender Mittel, wie Natriumcarbonat
oder Natriumhydroxyd, und unter solchen Bedingungen aus,
dass im fertigen Produkt der Formel (6) noch zwei austauschbare Halogenatome übrigbleiben. Die sich daran anschliessende Umsetzung
109831 /1948
BAD ORIGINAL
mit der Ausgangsverbindung der Formel (5) zu der erfindungsgemässen
Verbindung der Formel (l) erfolgt unter gleichen Bedingungen, '
z.B. in organischen Lösungsmitteln oder bei relativ tiefen Temperaturen in wässerigem Mittel.
Die Herstellung der Ausgangsstoffe der Formel (?)»
erfolgt sinngemäss entsprechend einer der obengenannten Herstellungsvarianten unter Fortlassung der Kupferung, wobei man aber bei der
Herstellung des Azoteils von einer in 1-Stellung unsubstituierten
Diazokomponente ausgeht.
Als 2-Aminonaphthal.in-4,8-disulfonsäuren, die als
Dinzokomponenten für die Herstellung der Ausgangsstoffe der Formel
(Y) in Betracht kommen, seien z.B. genannt: 2-Aminona ph thalin-Jf, S-disu!fonsäure,
2-Aminonaphthalin-4,6i8-trisulfonsäure,
2-Amino-6-chlornaphthalin-;l,8-disulfonsäure, 2-Amino-6-acetylamino-naphthalin-*l,8-disulfonsäure.
2-Aminonaphthalin-4,6i8-trisulfonsäure,
2-Amino-6-chlornaphthalin-;l,8-disulfonsäure, 2-Amino-6-acetylamino-naphthalin-*l,8-disulfonsäure.
In den nach vorliegendem Verfahren erhaltenen Verbindungen
der Formel (l), die einen heterocyclischen faserreaktiven Rest enthalten, können die beweglichen Halogenatome des faserreaktiven
Substituenten leicht, z.B. durch Umsetzung mit ternären Aminen oder mit Hydrazinen (wie Dimethylhydrazin) ersetzt werden, wobei
faserreaktive Verbindungen entstehen, deren abspaltbarer Substituent eine an ein Kohlenstoffatom, insbesondere eines heterocyclischen
Restes gebundene quaternäre Ammonium- oder Hydraziniumgruppe darstellt, d.h. z.B. eine Gruppe der Formel
1 C : " 3 1 / 1 9 I* 8
C | N | N | . | |
Il + | ||||
C N | ||||
N | ||||
I | (CH,)g | |||
-HN-C | j <- | |||
Cl |
21019AO
worin Zp eine Aminogruppe bedeutet.
Die erfindungsgemassen neuen Azoverbindungen der Formel (l) lassen sich als Farbstoffe verwenden. Die können
isoliert und zu brauchbaren, trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden. Die Isolierung erfolgt vorzugsweise bei möglichst niedrigen
Temperaturen durch Aussalzen und Filtrieren. Die filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Coupagemitteln
und/oder Puffermitteln, z.B. nach Zugabe eines Gemisches gleicher Teile Mono- und Dinatriumphosphat, getrocknet werden; vorzugsweise
wird die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen und unter vermindertem Druck vorgenommen. Durch Zerstäubungstrocknung des
ganzen Herstellungsgemisches kann man in gewissen Fällen die erfindungsgemassen tr.ockenen Präparate direkt, d.h. ohne
109831/1948
Zwischenisolierung der Farbstoffe herstellen.
Die erfindungsgemässen, neuen Farbstoffe eignen
sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, .Leder, Wolle, Superpolyamidfasern und Superpoly-
urethanen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte
besonders/ Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich/zum Färben
nach dem sog. Ausziehverfahren aus langer Flotte, aus alkalischem, gegebenenfalls stark salzhaltigem wässerigem Bade .
und auch zum Färben von Cellulose nach dem sog. Padfärbeverfahren,
wonach die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird und die
Farbstoffe auf die zu.färbende Ware durch eine Alkalibehandlung,
vorzugsweise in der Wärme, fixiert werden. Dieses Verfahren
its- J
und das Ausziehverfahren
ergeben B'ärbungen, die sich in der Regel
durch eine gute Lichtechtheit, einen hohen Fixierungsgrad ~
und vor allem durch hervorragende Nassechtheiten und durch eine leichte Entfernbarkeit
nicht fixierter Farbstoffanteile auszeichnen^
Zwecks Verbesserung der Nassechtheiten empfiehlt es sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit
kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht
zu/ fixierten Farbstoffanteile fördernden Mittels/unterwerfen.
109831/1948
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente
Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
109831/1948
Beispiel 1
85,8 Teile der Verbindung der Formel
85,8 Teile der Verbindung der Formel
HO3S O
werden in 1000 Teilen Wasser gelöst und mit einer wässerigen
Lösung von 18,8 Teilen 1,3-Diaminobenzol-1!- sulfonsäure versetzt.
Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden zwischen 20 und 25° gehalten und fortwährend mit einer verdünnten Natriumhydroxydlösung
neutralisiert. Nach beendeter Kondensation kühlt man auf 8° und gibt eine Lösung von 19 Teilen Cyanurchlorid
gelöst in 80 Teilen Aceton hinzu. Die bei der Kondensation freiwerdende Saure wird mit verdünnter Natriumhydroxydlösung
in der Weise neutralisiert, dass die Lösung schwach sauer
bleibt(p„ 5 bis 6). Danach gibt man 50 Teile einer 10#igen
η
wässerigen Ammoniaklösung hinzu, erwärmt auf j50 . und hält
2 Stunden zwischen JO und 40 . Der gebildete Farbstoff, welcher
pro Aaogruppe nahezu 2 Chloratome enthält, wird ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Er färbt Baumwolle nach dem Ausziehverfahren
in Gegenwart von Natriumcarbonat in echten blauen
Tönen.
benzol/
Verwendet man anstelle der l,3-Diamino/-4-sulfonsäure
1 0 £ 3 3 1 / 1 9 A 8
21 01
die l,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure oder die 2,4-Diaminotoluol-5-sulfonsäure,
so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.
Man erhält einen ähnlichen Farbstoff, wenn man anstelle der obigen Dichlorverbindung die entsprechende Dibrorntriazinylverbindung
verwendet.
In der Tabelle 1 sind weitere Beispiele von Farbstoffen, die Baumwolle in blauen Tönen färben, aufgeführt, die gemäss
Beispiel 1 dadurch erhalten werden können, dass man eine Monoazoverbindung
der Formel
Cl N <
H0.7 S 0—Cu 0 NH <f "Ii
in welcher X die in Kolonne I angegebene Bedeutung hat, mit einem Diamin der Kolonne II kondensiert und dann mit einer
Verbindung der Kolonne III umsetzt.
109831/1948
I II | III . ■ | |
1 | H 1,3~Diamin°benzol-4- sulfonsäure |
2-Amino-4,6-dichl(or- triazin |
2 | 11 Il | 2-ß-Oxyäthylamino -4,6- dichlortriazin |
.3 | Il H | 2-(ο-Carboxyphenylamino)- 4,6-diehlortriazin |
4 | Cl | 2-Amino-4J6-dichlortri- azin |
5 | Il Il | 2-Phenylamino-4,6-di- chlortriazin-2'-sulfpn- säure |
6 | H | Tetrachlorpyrimidin |
7 | Il - It | 2j 4,6-Trichlorpyrimidin |
8 | 11 ti | 2,4,6-Tribrompyrimidin |
9 | Il Il | Cyanurbromid ' |
10 | -NHCOCH., | Cyanurchlorid |
11 | It It | 2-Phenylamino-4,6-di- chlortriazin-21-sulfon- säure |
12 | -NO2 | 2-Phenylamino-4,6-di- chlortriazin-31-sulfon- saure |
13 | -S0,H " | 2-Phenylamino-4,6-di- chlortriazin |
14 | " 1,4-Diaminobenzol- 2-sulfonsaure |
2-N-Methyl-N-phenylamino- 4,6-dichlortriazin |
15 | " 1,3-Diamlnobenzol- 4-sulfonsäure |
2-Methylsulfonyl-4,5-di chlor-6-methylpyrimldin |
16 | It ti | 2-Amino-4,6-trichlor- triazin |
109831/1948
Zl
2 1 O 1 9AO
II III
1,3~Diaminobenzol-4-sulfonsäure
/^.ethylendiamin
1,3-Diaminopropan
1,4-Diaminobenzol-2-carbonsäure
1,3,5-TrIwe thyI-2,4·
diarninobenzol-6-sulfonsäure
1,3-Diaminobenzol-4-3ulfonsäure
1,4-Diaminobenzol·
2-sulfonsäure
1,3~Diaminobenzol·
4-sulfonsäure
2-Kethoxy-4,6-trichlortriazin
2 -Phenyl an; ino -4,6 -d i chlortriazin-3'-aulfonsäure
2-Methyl3ulfonyl-4,5-d
i chlor -6 -me thyl pyrir.ri id in
2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid
Acrylsäurechlorid
β-Chlorpropionsäurechlorid
ajß-DIbrornpropionsäurechlorid
2,4-Diehlorchinazolin-6-carbonsaurechlorid
2-Chlorbenzthiazol-6-carbonsäurechlorid
Tetrachlorpyridazin
3J6-Dichlorpyridazin-4-carbonsäurechlorid
4,5-Dichlorpyridazon-lcarbonsäurechlorid
2,2,3,3-Tetrafluoroyclo·
butan-1- carbonsäurechlorid
1 09831/ 1
F* * S
II
II
-SO^H
1,3-Diaminobenzol·
4-sulfonsaure
1,4-Diaminobenzol · 2-5ulfonsäure
1,3~Diaminobenzol-4-sulfonsäure
2,6-Diaminonaphtha-
lin-4,8-disulfon-
säure
3 4-sulfonaäui'e
III
ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryloyl
chlorid
2-Phenoxy-4,6-dichlortriazin
triazin
2-β-Ae thoxy-äthoxy-4,6
dichlortriazin
2-Aothylamino-4,6-diehlortriazin
2-Amino-4,6-dichlortriazin
2,4-Dichlorpyrimidin-5
carbonsäurechlorid
5-Chlor-2,4,6-trifluor pyrirnidin
2-MethylsulfonylbenzthIaaol-6-sulfonsäurechlorid
2-Phenyl-4,6-dichlortriazin
109831 /1948
Man verfährt nach den Angaben in Beispiel 1. Nach der Kondensation mit Cyanurchlorid wird der Farbstoff, der
3 Chloratome'enthält, durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt,
abfiltriert, mit einer konzentrierten Lösung von 7 Teilen Dinatriumphosphat und 3 Teilen Mononatriumphosphat
gut vermischt und im Vakuum bei 50 getrocknet. Er färbt Baumwolle in echten blauen Tönen. *
Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben. Nach der Kondensation mit -Cyanurchlorid gibt man eine mit Natriumcarbonat
neutralisierte Lösung von 17*3 Teilen Aminobenzol-3-sulfonsäure
hinzu und rührt die Mischung 2 Stunden bei
wobei der p„-Wert durch Zugabe einer Natriumcarbonatlösung
rl
zwischen 6 und 7 gehalten wird. Der Farbstoff wird durch Kochsalz
ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Er färbt Baumwolle in echten blauen Tönen.
Beispiel 4 ■
Gemäss den Angaben des Beispiels 1 kondensiert man
Teilen/ 85,8 Teile der- Dichlorverbindung mit lS,£ / 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure.
Dann gibt man eine wässerige Lösung des primären Kondensationsproduktes aus l8,5 Teilen Cyanurchlorid
und 17,3 Teilen Aminobenzol-4-sulfonsäure hinzu und rührt
1 C983 ι / 1948
die Mischung 3 Stunden bei 40 . Durch allmähliche Zugabe
einer verdünnten Natriumhydroxydlösung wird der p„-Wert
zwischen 5 und β gehalten. Nach beendeter Kondensation
wird der Farbstoff isoliert. Er färbt Baumwolle in echten blauen Tönen.
10 9 8 3 1/19 4 8
l8,8 Teile 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure werden in
Form des Natriumsalzes in ^00 Teilen Wasser gelöst. Zu dieser
Lösung lässt man innert einer halben Stunde 20,8 Teile ' 2,4-Dichlor-6-isopropoxy-triazin zutropfen und hält gleichzeitig
durch Zutropfen einer 2n-Natriumhydroxydlösung den
ptJ-Wert zwischen 6 und "f. Durch Aussenkühlung hält man die
π
Temperatur zwischen 5 und 10 . Nach beendeter Kondensation gibt
man eine wässerige Lösung von 85,8 Teilen der in Beispiel 1,
i. Absatz beschriebenen Dichlortriazinylverbindung hinzu. Das Reaktionsgemisch wird auf 40° erwärmt und 2 Stunden bei
dieser Temperatur gehalten, wobei durch allmähliche Zugabe einer verdünnten Natriumhydroxydlösung der p„-Wert zwischen
5 und 6 gehalten wird. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Er färbt
Baumwolle in blauen Tönen. Der Farbstoff entspricht der Formel
Gl J31
N—^ J/ \
H0„S 0 Cu 0 NH <? N ?H \T=>/ /-CH3
OJl SO H
SO H
109831/1948
In der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele von Farbstoffen aufgeführt, die gemäss Beispiel 5 dadurch erhalten
werden, dass die Dichlortriazinylverbindung der Formel
HO S O
wobei πich die Bedeutung von X aus Kolonne I ergibt, mit dem
Reaktionsprodukt aus dem Diamin der Kolonne IT und der Reaktivkomponente
der Kolonne III kondensiert wird. Alle diese Farbstoffe färben Cellulose in blauen Tönen.
1 C£S3- / 1 S48
I II | III | |
1 | H 2,4-Diaminotoluol- 5-sulfonsäure |
2-Amino-4,β-dichlortriazin I |
2 | " 1,3-Diamlnobenzol- 4-sulfonsäure |
It |
3 | It ■ tf | Cyanurchlorid |
4 | Cl | 2-Phenylamino-h,6-d ichlor- triazin-3' -sulfon.'jäure |
5 | -NHCOCH, " | 2-ß-Aethoxyäthoxy-4,6- dichlortriazin |
6 | H n | It |
7 | η « | 2-Methoxy-4,6-diehlor- triazin |
8 | " 1,4-Diaminobenzol- 2-sulfonsäure |
|
9 | " l,3~Diaminobenzol- K-sulfonsäure |
a,ß-Dibrompropionsaure- chlorid |
10 | tt It | 2-Methylsulfonyl-4,5- dichlor-6-methylpyrimidin |
11 | -SO7Ji 1,3-Dlaminobenzol | 2-Phenylamino-4,6-dichlor- triazin-31-sulfonsäure |
12 | H | 2-Phenylamino-4,6-dichlor- triazin-2',5'-disulfon- säure |
109831/19A8
Zu einer neutralen wässerigen Lösung von 39 Teilen 2-Chlor-4-(3"-aminophenylamino)-6-phenylaminotriazin-3'-ι
sulfonsäure (erhalten durch Kondensation von Cyanurchlorid mit Metanilsäure und m-Phenylendiamin) gibt man eine Lösung
von 19 Teilen Cyanurchlorid in 6O Teilen Aceton und rührt
das Gemisch 1 bis 2 Stunden bei 0 bis 5°, wobei durch
allmähliche Zugabe von 2n-Natronlauge der ρ -Wert zwischen 4 und 5 gehalten wird. Dann gibt man eine mit Natriumcarbonat
neutralisierte Lösung von r/O Teilen der Monoazoverblndung
der Formel
H0„ S O Cu 0
3 '
3 '
tfr1·
^Y HO..
SO H
hinzu. Das Gemisch wird 3 Stunden bei 4o° gerührt und mit
einer verdünnten Natriumhydroxydlösung'neutralisiert. Nach
beendeter Umsetzung wird der Farbstoff ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Er färbt Baumwolle in blauen Tönen.
Verwendet man anstelle der gekupferten Monoazoverbindung
die entsprechende Menge der kupferfreien Monoazoverbindung, führt die Kondensation bei einem p„-Wert zwischen h und 5 aus
und kupfert anschliessend mit einer ammoniakalischen Kupfersulfatlösung,
entsprechend 25 Teilen krist. CuSO2,, so erhält
man einen Farbstoff mit praktisch gleichen Eigenschaften.
109831/1948
Eoinpicl 7»
78,1 Teile der Monoazoverbindung, die man erhält durch Kuppeln von diazotierter 2-NaphthylarnLn-4,S-di;;ulfon.;üure
mit l~Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulforujäure und
Kondensation mit Cyanurchlorid, werden i; l'Orrä de." ilatriurnsalzes
in 1000 Teilen Wasser gelöst und mit einer Lösung des Natriumsalzes aus l8,8 Teilen 1,^-DLarni
säure versetzt. Das Gern!': jh wird auf 30° erwärmt und im Laufe
von etwa einer Stunde ,"iLt einer vordünnten Natriurrhydroxydlösung
neutralis iert. Die erhaltene Lösung v/ird auf 0 bis 5
gekühlt und mLt einer Lösung von I9 Teilen Cyanurchlorid
in 100 Teilen Aceton- versetzt. Das Gemisch wird 2 Stunden gerührt und mit einer verdünnten iiatriurnhydroxydlösung allmählich
neutralisiert. Dann gibt man βθ Teile einer 10;5igen
Ammoniaklösung hinzu und rührt 3 Stunden bei ^O . Dann v/ird
der Farbstoff ausgesalzen und abfiltriert.
Die Parbstoffpaste wird in 15C0 Teilen Wasser bei 4o°
gelöst, mit 30 Teilen Natriumacetat und einer Lösung von
30 Teilen krist. Kupfersulfat versetzt. Im Verlaufe einer
Stunde lässt man 300 Teile einer folgen Wasserstoffperoxydlösung
zutropfen und hält die Temperatur zwischen 50 und 6o°.
Der entstandene blaue Farbstoff wird dann ausgesalzen, abfiltriert
und getrocknet. Er zeigt die gleichen Eigenschaften wie
derjenige, der nach dem Beispiel 1 erhalten v/urde.
109831/1948 BADORIGiNAI.
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-Ni.trobenzolsulfonsaurera
Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, sodass es um 75$ seines
Gewichtes zunimmt und dann getrocknet.
Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und
^00 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75$ Gewichtszunahme
ab, dämpft die Färbung während 20 bis 30 Sekunden bei 100 bis 101 , spült, seift während einer Viertelstunde
in einer O,3$Lgen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels,
spült und trocknet.
Druckvorschrift:
2 Teile des gemäss Beispiel h hergestellten Farbstoffes
werden unter schnellem Rühren in 100 Teile einer Stammverdickung, enthaltend ^5 Teile 5$ige Natriumalginatverdickung,
32 Teile Wasser, 20 Teile Harnstoff, 1 Teil m-nitrobenzolsulfonsaures
Natrium sowie 2 Teile Natriumbicarbonat, eingestreut.
Mit der so erhaltenen Druckpaste bedruckt man ein Baumwollgewebe auf einer Rouleauxdruckmaschine und dämpft den
erhaltenen bedruckten Stoff 1 bis 2 Minuten bei 100° in gesättigtem
Dampf. Das bedruckte Gewebe wird dann in kaltem und heissem Wasser gründlich gespült, wobei sich die nicht chemisch
fixierten Anteile sehr leicht von der Faser entfernen lassen, und anschliessend getrocknet.
109831/19 48
Färbevorschrift II.
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst.
Die Lösung gibt man zu 3900 Teilen kaltem Wasser,
fügt 80 Teile Natriumchlorid ·
zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.
Man steigert die Temperatur in 45 Minuten auf o /40 Teile Trinatriumphosphat und/ l
90 , wobei nach J50 Minuten/nochmals 80 Teile Natriumchlorid
zugegeben werden. Man halt die Temperatur J50 Minuten auf 90°,
spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer
0,j5#igen, kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels,
spült und trocknet.
Es resultiert reine wasch- und lichtechte blaue Färbung.
109831/1948
Claims (1)
- Patentansprüche.
1. Verbindungen der FormelHOxS 0 Cu 0 NH C^1N)-NH-R-Z (l)T=N ΛΑworin U ein Halogenatom, insbesondere ein Chlor- oder Bromatom, X eine Nitro-, Acylamino- oder Sulfonsäuregruppe oder ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom, oder vor allem ein Wasserstoffatom, ein Y ein Wasserstoffatom und das andereY eine Sulfohsäuregruppe, R einen aliphatischen oder vorzugsweise aromatischen Rest, insbesondere einen Benzolrest, mit nicht mehr als 10 Kohlenstoffatomen, der nur Halogenatome, Alkylgruppen oder insbesondere wasserlöslichmachende Gruppen als Substituenten enthalten kann, und Z einen vorzugsweise über eine Aminogruppe gebundenen faserreaktiven Substituenten bedeuten.2. Verbindungen gemäss Anspruch 1, worin das 4-ständigeY ein Wasserstoffatom ist.3· Verbindungen gemäss Ansprüchen 1 und 2, worin R einen Sulfobenzolrest darstellt.109831/19A82101 9AO4. Verbindungen gemäss Ansprüchen 1 bis 3.» worin X ein Wasserstoffatom bedeutet.5. Verbindungen gemäss Ansprüchen 1 bis 4, worin U ein Chloratom darstellt.6. Verbindungen gemäss Ansprüchen 1 bis 5, worin Z ein über eine Aminogruppe gebundener 5~ oder 6-gliedriger heteroeyclischer Reaktivrest mit mindestens 2 Heteroatome!!,vorzugsv/eise Stickstoffatomen, ist.7· Verbindungen gemäss Anspruch 6, worin Z einen über eine Aminogruppe gebundenen Tri- oder Dichlorpyrimidin-, 2-Methylsulfonyl-4- oder -^-chlor-ö-methyl-pyrirnulin-;> 2,4-Difluor-5-chlor-pyrimidin-, 4,5~Dichlorpyridazon-N,ßpropionsäure-, 2., 3-Dichlorchinoxalin-ö-carbonsäure-, 1,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäure-, 2,4-Dichlorchinazolin 7-carbonsäure-, 2-Chlorbenzthiazol-6-carbonsäure- oder -sulfonsäurerest darstellt.109831/1948--55--8. Verbindungen gemäss Anspruch 6, worin Z einen über eine Aminogruppe gebundenen, halogenierten 1,3*5" ' Triaainrest bedeutet.9· Verbindungen gemäss Anspruch 8 der FormelHO,S O Cu O NH C^Ns<3—NH-A HH-3I-1 Ti j ■« 11 ι"ΐκ^αΧο hSo3Hworin V eine HpN-Gruppe oder den Rest eines Amins, Alkohols, Phenols oder Mercaptans bedeutet.109831/194821 O HHO10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der FormelHCLS 0 Cu 0 NHworin U ein H'ilogenatom, insbesondere ein Chlor- oder Bromatom, X ein-) Nitro-, Acylamino- oder .'JuIfonsäuregruppe oder ein Halogenatom, insbesondere ein ChIοratom, oder vor allem " ein Wasscrstoffatom, ein Y ein V/asserstof fatom und das andere Y eine SuIfonsäuregruppe, R einen aliphatischen oder vorzugsweise aromatischen Rest, insbesondere einen Eenzolrest, mit nicht mehr als 10 Kohlenstoffatomen, der nur Halogenatome, Alkylgruppen oder insbesondere wasserlöslichrnachende Gruppen als Substituenten enthalten kann, und Z einen vorzugsweise über eine Aminogruppe gebundenen faserroaktiven oubstituenten bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der FormelHO3S 0 1Cu—: 0 NH C^NnC-TJAW11-M ''■ -" (2)30,H109831/1948 BAD ORIGINALworin U, X und Y die angegebene Bedeutung haben, mit Aminen der FormelH2N-R-V (2)worin Π die oben angegebene Bedeutung hat und V eine Aminogruppe oder eine mit faserreaktive Reste enthaltenden Verbindungen kondensierbare Gruppe bzw. ein austauschbares Atom bedeutet, umsetzt und das erhaltene Produkt mit Verbindungen, die einen faserreaktiven Rest enthalten, zu Verbindungen der Formel (l) kondensiert.11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (1), dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (2) mit Verbindungen der Formel HpN-R-Z (^), worinZ die bei der Erläuterung der Formel (l) angegebene Bedeutung hat, zu Verbindungen der Formel (l) umsetzt.12. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (l), dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der FormelHO-S 0 Cu 0 NH0SO5H Yworin X und Y die bei der Erläuterung der Formel (l) angegebenen Bedeutungen haben, mit Verbindungen der Formel1 09631 / 19 A 8worin U, R und Z die bei der Erläuterung der Formel (l) angegebenen Bedeutungen haben, zu Verbindungen der Formel (l) umsetzt.13. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen dor Formel (1.)j dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der FormelHO.,S H HO ITH C^C(7)HO 3^Λϊ Ι
Yworin U, X, Y, R und Z die bei der Erläuterung der Formel (l) fc genannten Bedeutungen haben, mit einem kupForaLgefcenden Mittel und einem Oxydationsmittel, insbesondere V/aaserKtoffpcrozyd, zu Verbindungen der Formel (l) umsetzt.14. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (l), dadurch gekennzeichnet, dass man entsprechende kupferfreie Azoverbindungen mit kupferatgebenden Mitteln behandelt.109831/194815· Verfahren gen:*!;;:; Ansprüchen 10 bis V[, dadurch gekennzeichnet, das:; ϊπαη als Ausgangsstoffe Azoverbindungen der Forire In {?-), (5), (Y) oder {ohne Kupferatom) (l) verwendet,worin das 4-stand L--*e Y ein Viasserstof f atom ist.Ib. νοΓΓη:ϋ'-·-:Ί ^c".":.·.; Anaprüchen 10 bis 15* dadurch gekennzeichnet, ι!":" »nan ui ü Au:=gr;.ng:::itof fe Verbindungen der 1?or:neln {'5), (-Oj (1"5) > (Y) oder (ohne Kupferatom) (l) ".H-ViOiIdOt, v.-oi'in R einen SuI foben:;olre;'t darstellt.IV. Vot'Mivn i*c's.".2ii Ansprüchen 10 biis 16, dadurch gekcnn- ··■> Ι«·1:!:οΐ, >ϊ".·:; srrin al:? AUo^-in^Götof f e A::overbindungen der Foiv.·:«^ 1 :i (Γ) . {b)j (/) oder (ohne Kupferatom) (l) verwendet, worin X οLn Wa.^or:"?1.of:\al:om todeutet.I?. Voi":*-:h**on -^eniU-i; Ansprüchen 10 bis IY, dadurch gekennzoi^hr.ot, vi.-iöö ;r,:m als Au::=-ar.g:3stoffe Verbindungen der Formeln [C), (i;), (7) oder (ohne Kupferatom) (1) verwendet, worin U ein Chlorate:;] bedeutet.19- Ycri'nh.ron .^enäos Ansprüchen 10 und 15 bis l8, dadurch ^ekennzeiohnot, dass :r.an mit Verbindungen kondensiert, die einen 5~ oder o-^liodrigen heterocyclischen Reaktivrest mit mindestens ^ lieteroaterr.en, vorzugsweise Stickstoffatomen, enthalten.10 9 8 3 1/19 4 8 ομγμμαιbad original20. Verfahren gemäss Ansprüchen 11 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formeln (4), (6), (7) oder (ohne Kupferatom) (l) ' verwendet, worin Z ein über eine Aminogruppe gebundener 5- oder 6-gliedriger heterocyclischer Reaktivrest mit mindestens 2 Heteroatomen, vorzugsweise Stickstoffatomen, ist.21. Verfahren gemäss Anspruch 19* dadurch gekennzeichnet, dass man als Kondensationsrnittel Tri- oder Tetrachlorpyrimidine, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin, 4,5-Dichlorpyridazon-N,ß-propionsäurechlorid, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid, 1,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäurechlorid, 2,4-Dichlorchinazolin-7-carbonsäurechlorid, 2-Chlorbenzthiazol-6-carbonsäure- oder -sulfonsäurechlorid verwendet.22. Verfahren gemäss Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formeln (4), (6), (7) oder (ohne Kupferatom) (l) verwendet, worin Z einen über eine Aminogruppe gebundenen Tri- oder Dichlorpyrimidin-, 2-Methylsulfonyl-4- oder -5-chlor-6-methyl-pyrimidin-, 2,4-Difluor-5-chlor-pyrimidin-, 4,5-Dichlorpyridazon-N,ßpropionsäure-, 2,3~Dichlorchinoxalin-6-carbonsäure-, l,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäure-, 2,4-Dichlorchinazolin-109831 /1948-«39--7-carbonsäure-, 2-Chlorbenzthiazol-6-carbonsäure- oder -sulfonsäurerest darstellt.23· Verfahren gemäss Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kondensationsmittel ein Halogentriazin verwendet."24. Verfahren gemäss Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet,dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formeln (4),(6), (7) oder (ohne Kupferatom) (l) verwendet, worin Z einenüber eine Aminogruppe gebundenen, halogenierten I,3i5-Triazin-rest bedeutet.25. Verfahren gemäss Ansprüchen 10 bis 14 zur Herstellung von Verbindungen der FormelH0„S 0 Gu 0 NH C^NxC—NH-/\ NH—31 Ii I 11°3Η Cl ClSO3Hworin V eine HpN-Gruppe oder den Rest eines Amins, Alkohols, Phenols oder Mercaptans bedeutet.26. Verfahren gemäss den gegebenen Ausführungsbeispielen.27· Die nach den Verfahren gemäss den Ansprüchen 10 bis erhältlichen Verbindungen.109831/1948Hl28. Verbindungen gemäss den gegebenen Beispielen.29. Verwendung der in den Ansprüchen 1 bis 9 definierten bzw. der nach den Verfahren gemäss den Ansprüchen 10 bis erhältlichen Verbindungen als Farbstoffe.30. Verfahren zum Färben und Bedrucken unter Verwendung der Farbstoffe gemäss Anspruch 29·31. Färbepräparate, die mindestens einen der Farbstoffe gemäss Anspruch 29 enthalten.32. Gemäss Anspruch 30 gefärbtes oder bedrucktes Material.109831/1948
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH81270A CH568370A5 (en) | 1970-01-21 | 1970-01-21 | Azo compounds prodn and application |
CH1825270 | 1970-12-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2101940A1 true DE2101940A1 (de) | 1971-07-29 |
Family
ID=25685761
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19712101940 Pending DE2101940A1 (de) | 1970-01-21 | 1971-01-15 | Neue Azoverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE761811A (de) |
CA (1) | CA984383A (de) |
DE (1) | DE2101940A1 (de) |
ES (1) | ES387448A1 (de) |
FR (1) | FR2080512B1 (de) |
GB (1) | GB1330582A (de) |
NL (1) | NL7100775A (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2342197A1 (de) * | 1972-08-31 | 1974-03-14 | Ici Ltd | Reaktivfarbstoffe |
DE2653199A1 (de) * | 1975-11-25 | 1977-06-02 | Ciba Geigy | Faserreaktive farbstoffe, deren herstellung und verwendung |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106854381A (zh) * | 2017-01-03 | 2017-06-16 | 上海安诺其集团股份有限公司 | 一种染料组合物、其制备方法及应用 |
CN106854186A (zh) * | 2017-01-03 | 2017-06-16 | 上海安诺其集团股份有限公司 | 一种偶氮类化合物的制备方法 |
-
1971
- 1971-01-14 FR FR7101167A patent/FR2080512B1/fr not_active Expired
- 1971-01-15 CA CA102,812A patent/CA984383A/en not_active Expired
- 1971-01-15 DE DE19712101940 patent/DE2101940A1/de active Pending
- 1971-01-20 NL NL7100775A patent/NL7100775A/xx unknown
- 1971-01-20 BE BE761811A patent/BE761811A/xx unknown
- 1971-01-20 ES ES387448A patent/ES387448A1/es not_active Expired
- 1971-04-19 GB GB2012271A patent/GB1330582A/en not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2342197A1 (de) * | 1972-08-31 | 1974-03-14 | Ici Ltd | Reaktivfarbstoffe |
DE2653199A1 (de) * | 1975-11-25 | 1977-06-02 | Ciba Geigy | Faserreaktive farbstoffe, deren herstellung und verwendung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1330582A (en) | 1973-09-19 |
CA984383A (en) | 1976-02-24 |
BE761811A (fr) | 1971-07-20 |
FR2080512B1 (de) | 1973-06-08 |
ES387448A1 (es) | 1974-01-16 |
NL7100775A (de) | 1971-07-23 |
FR2080512A1 (de) | 1971-11-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CH628670A5 (de) | Verfahren zur herstellung von reaktivfarbstoffen. | |
DE2557141A1 (de) | Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE2342197A1 (de) | Reaktivfarbstoffe | |
DE1719080B2 (de) | Wasserlösliche, gegebenenfalls weitersubstituierte 2,4,6-Triaminopyrimidin-5-azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2162612C2 (de) | Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
DE2902486A1 (de) | Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE2238795A1 (de) | Azoverbindungen, deren herstellung und verwendung | |
DE2349709A1 (de) | Azoverbindungen, deren herstellung und verwendung | |
DE2101940A1 (de) | Neue Azoverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung | |
EP0073178A1 (de) | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
DE2364764A1 (de) | Neue faserreaktive farbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE2237006A1 (de) | Azoverbindungen, deren herstellung und verwendung | |
CH409186A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe | |
DE2123061A1 (de) | Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
DE1297256B (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
DE3151959A1 (de) | Bisazoreaktivfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben und bedrucken von hydroxylgruppen- oder stickstoffhaltigem fasermaterial | |
DE2751293A1 (de) | Faserreaktive azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE1419795C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazoreaktivfarbstoffen | |
DE2515137A1 (de) | Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE1544440A1 (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe | |
DE2311571A1 (de) | Neue faserreaktive farbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE2002595A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen | |
DE2108402A1 (de) | Neue Azoverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung | |
DE1245001B (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
DE2005937B2 (de) | Faserreaktive Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung zum Färben oder Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Fasermaterialien |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHA | Expiration of time for request for examination |