DE2108402A1

DE2108402A1 - Neue Azoverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung

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Publication number: DE2108402A1
Application number: DE19712108402
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Oberwil Seitz (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1970-02-26
Filing date: 1971-02-22
Publication date: 1971-09-09
Also published as: FR2079024A5; CA919171A; BE763466A; CH560748A5; PL82822B1; GB1348505A; ZA711169B; NL7102533A; CS190355B2; BR7101217D0

Description

'■ · -*. ^ERQ DIPL.-INQ. STAPF

PATENTANWÄLTE 8 IViUwwHEivi 80, MAUERKIROHERSTR. 45

2 ! 08402

ClBA-QEEGY "AG BASEL (Schweiz)

Case 6982/E

Deutschland

Anwaltsakte 20 658 München, den 22. Februar 1971

Neue Azoverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und

Verwendung.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue wertvolle Azoverbindungen, die der Formel

U I

N N

I Ii

HO WH C C—NH-R^-NH-Z

entsprechen, v/orin U ein Halogenatorn, infibesondere ein Chloroder Brornatom, R einen o-Sulfobenzolrest oder einen ß-llaphtha linrest, der in o-Stellun^ eine SuI fonsäure gruppe tra.-t, ein

'*'*"" BAD OWQINAt

Y ein Wasserstoffatom und das andere Y eine SuIfonsäuregruppe, R einen Benzolrest,, der eine Carbonsauregruppe oder mit Vorteil eine oder zwei SuIfonsäuregruppen trägt, und Z einen faserreaktiven Monohalogentriazinsubstituenten bedeutet, der einen über ein Sauerstoff- oder Schwefelatom gebundenen Alkyl- oder Arylrest enthält.

Als erfindungsgemässe Azoverbindungen sind vor allem solche zu erwähnen, worin Z einen 2-Alkoxy-4-chlorl,ji,5-triazinrest bedeutet.

Die erfindungsgemässen Azoverbindungen erhält man, Kenn man Cyanurhalogenide mit l-Amino-8-hydroxynaphthaliri-2,6- oder -4,6-disulfonsäure zu Verbindungen der Formel

(2)

HO NH-

kondensiert, worin die Bedeutung der Symbole U und Y sich aus der bereits erläuterten Formel (l) ergibt, letztere mit Aminen der Formel

BAD ORIGINAL

109837/-U-75

QMi

(?) H₂N-R₂₂

worin Rp einen Ben;:olrest

bedeutet, umsetzt, die erhaltenen Kondensaticnsprodukte mjt Di- oder Trihalogentriaziiien kondensiert, in diesem ^letztgenannten Falle ein Halogenatom durch Kondensation nnt einem Alkohol odor· Mercaptan austauscht und in einer beliebigen Stufe des Verfahrens (auch vor oder nach den Kondensationen) Azoverbindungen durch Kupplung mit Diazoverbindungen aus Aminen der Formel

V\) H₁ - NH₂

woran R, die bei der Erläuterung der Formel (l) angegebene Bedeutung hat, bildet.

Erfindungsgemässe Verbindungen der Formel (l) erhält man ebenfalls, wenn im erwähnten Verfahren statt eines Diamins der Formel (3) ein bereits mit Di - oder Trihalogentriar.in monoacyliertes Di ami η umgesetzt wird. Eine weitere Herstellungsvariante besteht darin, dass man die l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure mit einer \^rerbindung der Formel

kondensiert, worin R einen Benzolrest, Z die bei der Erläuterung der Formel (l) angegebene Bedeutung hat und X-. eine Dihalogentriazinyl-ir-uppo darstellt, und vor oder nach der Kondensation mit Diazoverbindungen aus Aminen der Formel

worin R die bei der Erläuterung der Formel (l) angegebene Bedeutung hat, vereinigt.

109837/U75

Ebenso erhält man die erfindungsgemä'ssen Verbindungen der Formel (l), wenn man von Azoverbindungen der Formel

N HO EU C

ν π

HO₇S j Y T

^J Y '

¹ U

109837/U76

ausgeht, worin R , R , U und Y die bei der Erläuterung der Formel (l) angegebenen Bedeutungen haben,

und diese mit 2,4-Dihalogen-1,3,5-Triazinderivaten umsetzt.

Die erfindungsgemässen Kondensationen führt man zweckmässig unter Verwendung säurebindender Mittel, wie Natriumcarbonat oder Natriumhydroxyd und unter scibhen Bedingungen aus, dass irn fertigen Produkt noch austauschbare Halogenatome übrigbleiben, d.h. z.B. in organischen Lösungsmitteln oder bei relativ tiefen Temperaturen in wässerigem Mittel.

Als Ausgangsstoffe der Formel (3) kommen insbesondere rn- oder p-Dlarniriobenzolc-arbon- oder sulfonsäuren in Betracht, die durch Halogenatome, wie z.B. Chlor- oder Brornatorne, Alkylgruppen, wie z.B. die Methyl-, Aethyl- oder ■JEsopropylgruppe substituiert sein können. Als Beispiele seien genannt: l,4~Diaminoben7,ol-2-sulfonsäure, l-N-Methylarnino-^-aminobenzol-^-sulfonaäure,

1, 3~Di ami nobenzol-'l- sul fonaäure,

2, ty-Diamiriotoluol~5-sulf onsäure,

1, ^r-Di amino- 2- chlorbenz öl- C- <,;\\ If ons äure,

1, ^-Diami nobenzol-2,5-da fjuif on.säure,

2, 'l-Diarninotoluol-o-Gul

109817/1^75

BAD ORIGINAL

2_J6-Diaminotoluol-4-sulfonsäure,

1,5-Dlamino-2.^₃ 6-trimethylbenzol-5-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2-carbonsäure.

Als Di- oder Trihalogentriazine kommen z.B. die folgenden als Ausgangsstoffe in Betracht: 2,4,6-Trichlor(-Tribrom- oder -Trifluor~)-1,5,5-triazln, 4,6-DichlorfDibrom- oder -Difluor-)-l,>,5-triazine, die in 2-Stellung substituiert sind

durch den

Rest einer aliphatischen oder aromatischen, über das Schwefelatom gebundenen Mercapto- bzw. über das Sauerstoffatom gebundenen Hydroxylverbindung.

Als solche Verbindungen, deren Reste durch Umsetzung mit Trihalogentriazinen in 2-Stellung an den Trlazinkern gebunden v/erden können, seien z.B. die folgenden erwähnt: aliphatisch» oder aromatische Mercapto- oder Hydroxylverbindungen, wie Thioalkohole, Thioglykolsäure, Thiophenole, Alkozyalkanole, Methyl-, Aethyl-, Isopropylalkohol, Glykolsäure, Phenol, Chlor- oder nitrophenole, Phenolcarbon- und -sulfonsäuren, Naphthole, naphtholsulfonsäuren usw..

BAD ORiGINAL

109837/1475

ν—

Als 4,6-Dihalogen-l,3,5-triazine, die in 2-Stellung eine verätherte Oxygruppe aufweisen, kommen beispielsweise die Monokondensationsprodukte von Cyanurchlorid oder Cyanurbromid mit den im Folgenden genannten Hydroxyverbindungen in Betracht: Phenol, p-Kresol, o-Chlorphenol, Methanol, Aethanol, Propanol-(1). Propanol-(2), Butanol-(l), Allylalkohol, Propargylalkohol, 2-Methoxy- und 2-Aethoxy-äthanol, 3-(l~Methyl-äthoxy)-propanol-(l), 2-Methyl-propanol-(l), Pentanol-(l), 3-Methylbutanol-(l), 2-Methyl-butanol-(l), Hexanol-(l), 2,2-Dimethylpentanol-(1), 2-Chloräthanol, 3-Chlor-propanol-(l), 2-Butyloxy-äthanol-(1), 3-Methöxy-butanol-(l), 2-(2-Methoxy-äthoxy)-äthanol-(l), 2-Aethoxy-äthoxy-methanol, 2-Aethylmercaptoäthanol-(l), 2-Phenoxy-äthanol-(l), Cyclohexy!methanol, 2-Hydroxyäthylacetat, Tetrahydrofurfury!alkohol, 2-Buten-l-ol, Glykolsäure, l-Methyl-2-äthoxy-äthylalkohol, l-Methyl-2-methoxy-äthylalkohol, Butanol-(2), Hexanol-(2), 1,3-Diäthoxy-propanol-(2), 3-Methyl-butanol-(2), Cy<ilopentanol, Cyclohexanol, 2-Methyl-cyclohexanol, 3-Hydroxytetrahydrofuran, Benzylalkohol, Pentanol-(3), o-Hydroxy-benzy!alkohol, p-Methoxy-benzylalkohol, 3-Phenyl-allylalkohol, Phenol-2- oder -4-sulfonsäure, Phenol-2,4-disulfonsäure, Phenol-2-carbonsäure u.a..

Die Einführung des in 2-Stellung des Triazinrestes stehenden Substituenten kann auch nach der Kondensation mit dem Ausgangsdiamin oder nach der erfindungsgemässen Kupplung zur Azoverbindung geschehen.

Als Diazokomponenten der Formel (H) kommen z.B.

109837/147S *

OfclÖiNAL

die folgenden in Betr-ac'nr.:

2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäuren

2-Aminonaphthalin-1,5-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l, 5* 7-trisulf οηεΜίι^ ~, Anilin-ο-sulfonsäuren

4-Acetylaminoanilin-2-sulfonsäuren

Anilin-2,4- oder -2,5-disulfonsäure, 4-Methoxy- oder 4-I>'ethylanilin-2-sulfonsäure, 6-Methylanilin-2,4-disulfonsäure,

2-Methy!anilin-4,6-disulfonsäure,

4-Chloranilin-2-sulfonsäuren

^-Methyl-^-chloranilin-o-sulfonsäure, 3-Carboxyanilin-6-sulfonsäureη

2-Aminonaphthalin-3n 6-c-trisulfonsäure.

Die Diazotierung dieser Amine geschieht nach an sich üblichen Methoden mit Hilfe von z.B. Natriumnitrit und Kineralsäuren, und die Kupplung erfolgt ebenfalls nach an sich bekannten Methoden in wässrigem alkalischem Medium.

In den nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Verbindungen der Formel (l) können die beweglichen Halogenatome des einen oder anderen faserreaktiven Substituenten leicht, z.B. durch Umsetzung mit ternären Aminen oder mit Hydrazinen (wie Dimethylhydrazin) ersetzt werden, wobei faserreaktive Verbindungen entstehen, deren abspaltbarer Substituent eine an ein Kohlenstoffatom, insbesondere eines heterocycle sehen

BAD

109337/U75

Restes gebundene quaternäre Ammonium- oder Kydrasiniumgruppe darstellt.

Die erfindungsgemässen neuen Azoverbindungen der Formel (l) lassen sich als Farbstoffe verwenden. Sie können isoliert und zu brauchbaren trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden. Die Isolierung erfolgt vorzugsweise bei möglichst niedrigen Temperaturen durch Aussalzen und Filtrieren. Die filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Coupagemitteln und/oder Puffermitteln, z.B. nach Zugabe eines Gemisches gleicher Teile Mono- und Dinatriumphosphat, getrocknet v/erden; vorzugsweise wird die Trockung bei nicht zu hohen Temperatüren und unter vermindertem Druck vorgenommen. Durch Zerstäubungstrocknung des ganzen Herstellungsgemisches kann man in gewissen Fällen die erfindungsgemässen trockenen Präparate direkt, d.h. ohne Zwischenisolierung der Farbstoffe

BAD OFHGiNAL

109837/U7S

herstellen.

Die erfindungsgemässen neuen Farbstoffe eignen siel·! zum Färben und Bedrucken der- verschiedensten Materiali en, wie Seide, Leder, V/olle, Superpolyarnidfasern und Superpolyurethanen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich besonders zum Färben von Cellulose nach dem Foulard-

Färbeverfahren, wonach die Waremit wässerigen und gegebenen-

falls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird und die Farbstoffe auf die zu färbende V.'are durch eine Alkalibehandlung vorzugsweise in der Wärme fixiert werden. Dieses Verfahren und die Druckmethoden ergeben Färbungen und Drucke, die sich in der Regel durch eine gute Lichtechtheit, einen hohen Fixierungsgrad und vor allem durch hervorragende Nassechtheiten und durch eine leichte Entfernbarkeit nicht fixierter Farbstoffanteile auszeichnen.

Mit den neuen Farbstoffen erhält man stabilere Druckpasten als mit den nächstvergleichbaren Produkten; ferner ergeben sie echtere Färbungen insbesondere in saurer Atmosphäre.

BAD ORIGINAL .

109837/U75

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsius-Kraden angegeben.

109837/147 5

Beispiel 1.

Zu einer feinen Suspension von 185 Teilen Cyanurchlorid in 1200 Teilen Eiswasser gibt man eine eiskalte neutrale Lösung von 319 Teilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin->,6-disulfonsäure in 17OO Teilen V/asser. Im Laufe von einer Stunde werden ca. 100 Teile 10-n Natronlauge eingetropft, worauf der p^-Wert des Reaktionsgemisches bei ca. 2,5 stehen bleibt. Mach der vollständigen Acylierung der Aminogruppe versetzt man die erhaltene Lösung mit einer neutralen Lösung aus I88 Teilen rn-Phenylendiaminsulfonsäure in ΐβΟΟ Teilen Wasser und hält den ρ -Wert während der Kondensation durch Zutropfen von 10-n Natronlauge zwischen 3,5- und ^J, 0. Nach ca. 2 Stunden ist die zweite Kondensation beendet. Die Lcjung der so erhaltenen Kupplungskomponente wird hierauf mit 10-n Natronlauge neutralisiert . Nach Zugabe von I50 Teilen Natriumbicarbonat lässt man die aus I73 Teilen Orthanilsäure in üblicher Wej se hergestellte Diazoverbindung zufliessen. Die Kupplung ist nach ca. 1 Stunde beendet und der ausfallende Farbstoff der Formel

1098 3 7/1475

BAD QB(GiNAU

HO NIi C C—NH-<__>—SO H

I Il I ⁵

-N=N-ZY^ NN NH

HO S HO S SO₅H °,

Cl

wird abfiltriert.

Eine neutrale Aufschlämmung aus 80,25 Teilen des obigen Farbstoffes in 500 Teilen Wasser wird mit 22 Teilen Isopropoxydichlortriazin versetzt und das Reaktionsgemisch auf ca. 45 erwärmt. Es entsteht eine klare Lösung, und
durch Zutropfen von ca. 50 Teilen 2-n Natronlauge wird der p„-Wert während der Kondensation zv/isehen 6,5 bis 7*0 gehalten. Nach erfolgter Acylierung wird die erhaltene Farbstoff lösung im Vakuum zur Trockene eingedampft.

Mit dem so erhaltenen Farbstoff kann Baumwolle in roten Tonen bedruckt werden.

10*837/1476

BAD ORIGtNAU

Aehnliehe Farbstoffe werden erhalten, wenn nach den Angaben des obigen Beispiels die Diazokomponenten der Kolonne I, die Kupplungskomponenten der Kolonne II, die Diamine der Kolonne III und die Alkoxydichlortriazine der Kolonne IV verwendet werden.

1-Aminobenzol-2-sulfonsäure

1-Aminobenzol-2,4-disulfon- säure

1-Aminobenzole 2,5-disulfonsäure

II

l-Amino-8—hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure

l-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure

1-Amino-2-me- l-Amino-3-hydroxythyl-benzol-4,6-naphthalin-^,6-disulfonsäure disulfonsäure III

IV

1,5-Diamino- 2-Methoxy-4,6-berizol-4-sul- ! dichlor-1,3^5-fonsäure

1,4-Diarninobenzol-2-sulfonsäure

1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure

triazin

2-Aethoxy-4,6-

dichlor-1,3,5-triazin

2-Propyloxy-4,6-

dichlor-1,3,5-triazin

2-ß-Aethoxyäthoxy-4,6-di-

chlor-l,3i5-triazin

2-Cyclohexyloxy-4,6-dichlor-1^3i5-triazin

2-Phenoxy-4,6-

dichlor-1,3,5-triazin

2-Isopropoxy-4,6-

diehlor-l,3i5-triazin

109837/1475

BAD ORIGINAL

' 1	II	III	IV
l-Amino-4-me- thy1-benzol-6- sulfonsäure	l-Aniino-8-hydroxy- naphthalin-3i 6- disulfonsäure	1,3-Diamino- benzol-4-sul- fonsäure	2-Isopropoxy- 4,6-dichlor- Ij3*5-triazin
l-Amino-4- chlor-benzol- 6-sulfonsäure	11	1,3-Diamino- 4-methyl-ben- zol-6-sulfon- säure	2-Isopropoxy- 4,6-dichlor- Ii3i 5-triazin
1-Amino-k-meth- oxybenzol-6- sulfonsäure	ti	1, ^-DiQinino- benzol-4-sul- fonsäure	It
l-Amino-3-meth yl- >\- chlor-* benzo1-6-su1- fonsäure	1-Amino-8-hydroxy- naphthalin-4,6- disuIfonsäure	tt	ti
l-Amino-3-carb oxy -benzol- 6- sulfonsäure	It	It	tt
2-Amino-naph- thalin-1,5-di- sulfonsäu.re	ti	1,3-Diamino- 2₃4₃6-trirne- thyl-benzol s' su If onsäure	It
2-Amino-naphtha- lin-3,6,8-tri- sulfonsäure	ti	1,3-Diamino- benzol-^-sul- f-onsäure	tt
2-Amino-naph- thalin-1,5,7- trisulfonsäure	ti	11	tt
1-Aminobenzol- 2-suIfonsäure	It	1,ty-Diamino- benzol-2^ 5- disulfon- säure	It

109837/1A75

Beispiel 2.

Eine eiskalte neutrale Lösung von l8c Teilen ni-Phenylendianinsulfonsäure in 2000 Teilen V/asser wird unter kräftigem Rühren mit 218 Teil'η Isopropoxydichlortriazin versetzt. Durch Zutropfen von 10-n natronlauge wird der pH-Wert der Lösung während der Kondensation zwischen 5 ¹J^d 7 gehalten. Die erhaltene Lösung der acylierten sn-Phenylendiarninsulfonsäure wird hierauf mit 185 Teilen Cyanurchlorid versetzt. Kaη erhöht die Temperatur auf hO und hält den pH-Wert während der Kondensation durch Zutropfen von 10-n Natronlauge zwischen 6 und 'J. Nach beendeter Kondensation wird das erhaltene Zwischenprodukt noch ir.it 503 Teilen des Aminoazofarbstoffes der Formel

HO

kondensiert.

Man erhält auf diese Weise einen Farbstoff, der Baumwolle in blaustiuhig roten Tönen färbt.

1098 3 7/U75
BAO ORIGINAL

Beispiel >

519 Teile l-Amino-B-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure werden nach den Angaben von Beispiel 1 mit 185 Teilen Cyanurchlorid umgesetzt. Sobald keine freie Aminogruppe mehr nachweisbar ist, gibt man zur erhaltenen Lösung die aus 175 Teilen Orthanilsäure hergestellte Diazoverbindung und lässt zum Kupplungsgemisch langsam 10n-Natronlauge zufliessen, sodass der pH-Wert im Laufe einiger Stunden auf 7 ansteigt.

In der Zwischenzeit wird eine eiskalte neutrale Lösung von 188 Teilen m-Phenylendiaminsulfonsäure in 2000 Teilen Viasser unter kräftigem Rühren mit2l8 Teilen Isopropoxydichlortriazin versetzt. Durch Zutropfen von 10-n Natronlauge wird der pH-V/ert der Lösung während der Kondensation zwischen 5 und 7 gehalten. Die erhaltene Lösung der acylierten m-Phenylendiaminsulfonsäure giesst man hierauf zur Lösung des oben beschriebenen Dichlor-

trlazinfarbstoffes, erwärmt das Reaktionsgemisch auf 40 bis 50 und hält den pH-V/ert während der Kondensation durch Zutropfen von 10-n Natronlauge zwischen 6 und 7· Nach beendeter Kondensation wird der entstandene Farbstoff ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet.

Das so erhaltene Produkt färbt Baumwolle in blaustichig roton Tönen.

Verwendet man für die Acylierung der l-Amlno-8--hydroxynaphthalin«j5,6-disulfonsäure an Stelle von Cyanurchlorid eine äquivalente Menge von Cyanurforomid, so erhält man einen ähnlichen

109837/U75

Farbstoff.

Aehnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn nach den Angaben des obigen Beispiels die Diazokomponenten der Kolonne I, die Kupplungskomponenten der Kolonne II, die Diamine der· Kolonne III und die Alkoxydichlortriazine der Kolonne IV verwendet werden.

1-Amino-4-KIethyl-benzol-6-Eulfonsäure

II

1-Aminobenzol-2-sulfonsäure

2-Amino-naphthalin-l_J5-disulfonsäure

2-Amino-naphthalin-1,5, 7-trisulfonsäure

2-Amino-naphthalin-3,6,8-trisulfonsäure

l-Amino-4-rre thoxy-benzol-6-sulfonsäure

1-Arriinobenzol-2-sulfonsäure

1-Amino-8-hydroxyna phtha1in-3,6-d i oulfonsäure III

TV

1,3-Diamino- 2-Isopropoxybenzol-4-sul-j 4,6-dichlcrfonsäure 11,3, 5-trie:sin !

l-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-distil fonsäure

1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure 1,3-Diamino-4-methylbenz· ol-6-sulfonsäure

1,3-Diaminobenzol-4- sulfonsäure

1,4-Diaminobenzol-2- sulfonsäure

1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure

1,3-Dianiinobenzol-4,6-disulfonsäure

2-ß-Aethoxyäthoxy-4,6-di-|

chlor-1,3;. 5-triazin

2-Isopropoxy-

4,6-dichlor--

l,3>5-triazin

2-Methoxy-4,6-dichlor-1,3, 5-triazin

2-Isopropoxy-4,6-dichlorl,3i 5-triazin

BAD ORIGINAL

109837ΠΑ75

1-Aminobenzol-2-sulfonsäure

II

1-Amino-8-J-hydr oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

III

1,3-Diamino-

benzol-^,,ό-

disulfonsäure

1,4-Diamino-■ benzol-2-carbonsäure

IV

2-Phenylthio-4,6-dichlor-IjJ,5-triazin

2-Isopropoxy- ^,6-dichloi·-
1*3* 5-triazin

Beispiel H.

319 Teile l-Amino~S-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure werden nach den Angaben von Beispiel 1 mit I85 Teilen Cyanurchlorid umgesetzt. Die erhaltene Lösung wird hierauf mit dem Monokondensationsprodukt aus 188 Teilen m-Phenylendiaminsülfonsäure und 2l8 Teilen Isöpropoxydichlortriazin umgesetzt. Vereinigt man hierauf die so erhaltene Kupplungskomponente mit der aus 173 Teilen Orthanilsäure hergestellten Diazokomponente, so erhält man nach dem Abstumpfe: einen Farbstoff, der Baumwolle in blaustichig roten Tönen { färbt.

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BAO ORiQINAL

Beispiel 5.

5CT5 Teile des Aminoazofarbstoffes der Formel

HO NH,

der in bekannter V/eise durch bicarbonatalkalische Kupplung von Orthanilsäure auf l-Amino-S-hydroxynaphthalin-^jö-disulfonsäure hergestellt wurde., werden mit I85 Teilen Cyanurchlorid umgesetzt. Der so erhaltene Dichlortriazinfarbstoff wird hierauf nach den Angaben von Beispiel h mit dem Monokondensationsprodukt aus 183 Teilen m-Phenylendiaminsulfonsäure und 218 Teilen Isopropoxydichlortriazin kondensiert.

Man erhält auf diec^ V/eise einen Farbstoff, der identisch ist mit dem Produkt aus Beispiel J>

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BAD ORfOfNAL Beispiel 6,

503 Teile des Aminoazofarbstoffes der Formel HO NH,

=N AA

werden-mit- 185 Teilen Cyanurchlorid umgesetzt. Der so erhaltene Dichlortriazinfarbstoff wird hierauf mit 18S.Teilen m-Phenylendiamln-sulfonsäure kondensiert und ansehliessend bei einer Temperatur von 40 bis 60° mit 218 Teilen Isopropoxydichlortriazin umgesetzt. Der auf diese Weise hergestellte Farbstoff ist identisch mit dem Farbstoff aus Beispiel 1.

109837/1475

BAD OFHGiNAL

Färbevorso.hrift I.

2 Teile Farbstoff werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst, Mit der erhaltenen Lösung wird ein-Baumwollgewebe imprägniert, sodass es um 75/» seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 755^ Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 20 bis J>0 Sekunden bei 100 bis 101 , spült, seift während einer
Viertelstunde in einer 0,3£jigen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

109837/U75

..,**-. BAD ORIGINAL

Druckvorschri ft:

2 Teile Farbstoff v/erden unter schnellem Rühren in 100 Teile einer Stammverdiekung, enthaltend 45 Teile 5^ige Natriumalginatverdickung, J>2 Teile Wasser, 20 Teile Harnstoff, 1 Teil tn-nitrobenzolsulfonsaures Natrium sowie 2 Teile Natriumbicarbonat, eingestreut.

Mit der so erhaltenen Druckpaste bedruckt man ein Baumwollgewebe auf einer Rouleauxdruckmaschine und dämpft den erhaltenen bedruckten Stoff 1 bis 2 Minuten bei 100 in gesättigtem Dampf. Das bedruckte Gewebe wird dann in kaltem und heissem V/asser gründlich gespült, wobei sich die nicht chemisch fixierten Anteile sehr leicht von der Faser entfernen lassen, und anschliessend getrocknet.

109837/U75

BAD

Claims

Patentansprüche.

1. Verbindungen der Formel

(D ■

N N

HO NH C C NH-R_n-NH-Z

K=Jf/VS ^N

worin U ein Halogenatom, insbesondere ein Chlor- cder Bromatom, R-, einen o-Sulfobenzolrest oder einen ß-Naphthalinrest, der eine Sulfonsauregruppe in o-Stellung trägt, ein Y ein Wasserstoffatom und das andere Y.eine Sulfonsauregruppe, R einen Benzolrest, der eine COOH- oder vorzugsv.'eise eine oder zvjei Sulfonsauregruppen trägt, und Z einen Monoh ^ ] ogentriazinsubstituenten bedeutet, der einen über ein Sauerstoff- oder Schwefelatom gebundenen Alkyl- oder Arylrest enthält.

2. Verbindungen gemäss Anspruch 1, worin Z einen

2-Alkoxy-ⁱJ-chlor-l,3,5-triazinrest bedeutet.

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BAD OBiG)NAL

Verbindungen gemass Anspruch 2 der Formel

/ein X ein Wasserstoffatom, das andere X eine Sulfonsauregrupp^. worin/V ein Wasserstoffatom oder ein niedrigmolekularer

Alkylrest und R ein niedrigmolekularer Alkylrest ist.

k. Verbindungen gemäss Anspruch J der dort

angegebenen Formel, worin V ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest undR ein Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Isopropylrest ist.

109837/1475

BAD

5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen

der Formel

N N

HO NH C C NH-R-NH-Z

Ii X / 2

v;orin U ein Halogenated insbesondere ein Chlor- oder Bromatom, R, einen o-Sulfobenzolrest oder einen ß-Naphthalinrest, der eine Sulfonsäuregruppe in. o-Stellung trägt, ein Y ein Wasserstoff a torn und das andere Y eine SuIf onsauregruppe, Y'_r. einen Bensolres'c, der eine COOH- oder vorzugsv/eise eine oder zwei Sulfonsäuregruppen trägt, und Z einen Monohalogentriazinsubstituenten bedeutet, der einen über- ein Sauerstoff- oder Schwefelatom gebundenen Alkyl- oder Arylrest enthält, dadurch gekennzeichnet, dass man Cyanurhalogenide mit l-Amino-8— hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure zu Verbindungen der Formel U

(2) HO NH

kondensiert, worin die Bedeutung der Symbole U und Y sich aus der bereits erläuterten Formel (l) ergibt, letztere mit Aminen

I09837/U75

BAD ORfGINAL

der Formel

worin R_p einen Bensolrest

bedeutet, umsetzt, die erhaltenen Kondensationsprodukte mit Di- oder Trihalogentriazinen kondensiert, in diesem zuletztgenannten Falle ein Halogenatom durch Kondensation mit einem Alkohol oder Mercaptan austauscht und in einer beliebigen Stufe des Verfahrens (auch vor oder nach den Kondensationen) Azoverbindungen durch Kupplung mit Diazoverbindungen aus Aminen der Formel

worin R₁ die bei der Erläuterung der Formel (l) angegebene Bedeutung hat, bildet.

6. Verfahren gemäss Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (2) mit Verbindungen der Formeln N-Rp-IIK-Z, worin Z und R_p die bei der Erläuterung der Formel (l) angegebenen Bedeutungen haben,

zu Verbindungen der in Anspruch 5 angegebenen Formel (l) umsetzt.

109837/1475

BAD ORIGINAL

7· Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der in Anspruch 5 angegebenen Formel, dadurch gekennzeichnet, dass man l-Amino-8-hydroxynaphthalin-5i6- oder -^i,6-disulfonsäure mit einer Verbindung der Formel

kondensiert, worin R„ einen Benzolrest, Z die bei der Erläuterung der Formel (l) angegebene Bedeutung hat und X₁ eine Dihalogentriazinylgruppe darstellt, und vor oder nach der Kondensation mit Diazoverbindungen aus Aminen der Formel

R₁ - NH₂

worin R-. die bei der Erläuterung der Formel (l) angegebene Bedeutung hat, vereinigt.

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8. Verfahren gemäss Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel

HO NH C C—NH-R₂—NH

R. N

*-AA A i

_N=N

¹ λλλ

HO,S I

■ζ* ι Υ ι

5 γ I

worin R,, Rp/iönd Y die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben, mit Verbindungen der Formel

I c

N N

U-C C

worin beide U Halogenatomen insbesondere Chlor- oder Bromatome und V/ einenüber ein Sauerstoff- oder Schwefelatom gebundenen

Arylrest/ Alkyl- oder/ bedeuten, im molekularen Verhältnis von ca. 1:1

kondensiert.

9» Vorfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der angegebenen Formel verwendet, worin

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W eine Alkoxy- oder Alkoxyalkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet und R der Formel

SO H

oder

SO₃H

entspricht.

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10. Verfahren gemäse Anspruch 9$ dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel

HO NH

-N=N-

viorin V ein Wasserstof f.atom oder ein niedrigmolekularer Alkylrest ist, mit 4,6-Dichlor-l,3,5-triazinen, die in 2-Stellung einen über ein Sauerstoffatom gebundenen niedrigmolekularen Alkylrest enthalten, kondensiert.

11. Verfahren, gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der dort angegebenen Formel, worin V ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, mit 4,6-Dichi or-1,3*5-triazinen, die in 2-Stellung einen Methoxy-, Aethoxy-, Propyloxy- oder Isopropoxyrest enthalten, kondensiert,

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12. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (l), dadurch gekennzeichnet., dass man eine Verbindung der Formel

■Ν // \

HO NH C C-Cl

N N

I Cl

worin V ein Wasserstoffatom oder ein niedrigmolekularer Alkylrest ist, mit einer Verbindung der Formel

NH—C C-OR

I "ι

N N

Cl

worin R ein niedrigmolekularer Alkylrest ist, kondensiert.

13. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der dort angegebenen Formeln verwendet, worin V ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R eine Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Isopropy!gruppe bedeutet.

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14. Verfahren gemäss Ansprüchen 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man Azoverbindungen herstellt, worin R einen o-Sulfobenzolrest bedeutet.

15. Die nach den Verfahren gemäss den Ansprüchen bis I^ erhältlichen Verbindungen.

16. Verbindungen gemäss den gegebenen Beispielen.

17. Verfahren gemäss den gegebenen Beispielen.

18. Verwendung der in den Ansprüchen 1 bis 4 definierten bzw, der nach den Verfahren gemäss den Ansprüchen 5 bis lh erhältlichen Verbindungen als Farbstoffe.

19. Verfahren zum Färben und Bedrucken unter Verwendung der Farbstoffe gemäss Anspruch l8.

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20. Färbepräparate, die mindestens einen der Farbstoffe gemäss Anspruch lS enthalten.

21. Gemäss Anspruch 13 gefärbtes oder bedrucktes Material.

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