DE1644184B2

DE1644184B2 - Reaktivfarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und verwendung zum faerben und bedrucken cellulosehaltiger materialien

Info

Publication number: DE1644184B2
Application number: DE19661644184
Authority: DE
Inventors: Karl-Heinz Dr. 5670 Opladen Schündehütte
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-12-05
Filing date: 1966-12-05
Publication date: 1973-08-09
Also published as: NL6716120A; DE1644184C3; US3711460A; BE707573A; ES347967A1; CH1547867A4; DE1644184A1; CH499675A; GB1173361A; ES347968A1

Description

SO₃H

H₇N

Ν—Α

wonn

Y =
R =

A =

Wasserstoff oder Methyl, Wasserstoff oder Alkyl und Reaktivgruppe der Pyrimidinreihe mit mindestens einem reaktiven Fluoratom oder mindestens einem reaktiven Sulfonylsubstituenten oder eine Reaktivgruppe der Triazinreihe mit mindestens einem reaktiven Substituenten,

und anschließend in alkalischem Medium mit annähernd 1 MolderDiazoverbindungeinesAmins. der Formel

SO₃H

NH,

40

worin X für Wasserstoff, eine Sulfonsäuregruppe oder einen Halogen-, Nitro-, niederen Alkyl- oder niederen Alkoxy-Substituenten steht, kuppelt.

2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Aminodisazofarbstoff der Formel

3. Reaktivfarbstoffe der Formel

SO₃H

HO NH₂

SO₃H

HO₃S

N = N

SO₃H

worin
X =

Wasserstoff, Sulfo, Halogen, Nitro, niedng-Alkyl oder niedrig-Alkoxy, Wasserstoff oder Methyl, Wasserstoff oder Alkyl und Reaktivgruppe der Pyrinudmreihe mit mindestens einem reaktiven Fluoratom oder mindestens einem reaktiven Sulfonylsubstituenten oder eine Reaktivgruppe der Triazinreihe mit mindestens einem reaktiven Substituenten.
4. Reaktivfarbstoffe der Formel

SO₃H

HO NH₂

SO₃H

X' HO₃S

worin X' Wasserstoff oder -SO₃H bedeutet und A' Tür einen in 2- oder 4-Stellung gebundenen Pyrimidin-1,3-Rest steht, der 1 oder 2 abspaltbare Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Aralkylsulfonyl- oder Heterosulfonylreste aufweist und der weitere Substituenten enthalten kann.

5 Verfahren zum Färben und Bedrucken cellulosehaltiger Materialien, insbesondere Textilmaterialien aus nativer und regenerierter Cellulose, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel der Ansprüche 3 und 4 in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur auf die Materialien aufbringt.

Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle neue Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel

55

worin X, Y und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung A-W

worin A die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und W einen abspaltbaren Substituenten darstellt, unter Ausbildung der Gruppierung

60

HO₃S

N = N

SO₃H

kondensiert.

-N-A R

worin

X = Wasserstoff, Sulfo, Halogen, Nitro, niedrig Alkyl oder niedrig-Alkoxy,

γ = Wasserstoff oder Methyl,
R = Wasserstoff oder Alkyl und

A = Reaktivgruppe der Pyrimidinreihe mit mindestens einem reaktiven Fluoratom oder mindestens einem reaktiven Sulfonylsubstituenten oder eine Reaktivgruppe der Triazinreihe mit mindestens einem reaktiven Substituenten.

Unter Reaktivgruppen A werden bekanntermaßen solche Gruppierungen verstanden, die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Temperatur mit den Hydroxylgruppen der Cellulose unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige Reaktivgruppen sind aus der Literatur in großer Zahl bekannt Die im folgenden angegebenen Gruppierungen stellen daher nur eine Auswahl der möglichen Reaktivgruppen A in den neuen Farbstoffen dar. Geeignete Reaktivgruppen der Triazinreihe sind beispielsweise solche mit folgenden reaktiven Substituenten am Heterocyclus:

Halogen (Cl, Br oder F). Ammonium, einschließlich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(N₃), Rhodanido, Thio, Thioäther, Oxyäther, Sulfinsäure und Sulfonsäure. Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen Mono- oder Dihalogen-sym.-triazinylreste, z. B.:

2,4-Dichlortriazinyl-6-,
2-Amino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Alkylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Äthylamino- oder

2-PΓopylamino-4-chlortΓiazinyl-6-, 2-/*-Oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Di-/^-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6- und

die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Diäthylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Morpholino- oder

2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Arylamino- und subst. Arylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie

2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Sulfophenyl)-amino-4-chlortriazinyl-6-,

2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methoxy- oder -Äthoxy^-chlortriazinyl-ö-, 2-(Phenylsulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-, 2-Aryloxy- und subst. Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-, wie

2-Phenoxy-4-chlort^riazinyl-6-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyl)-

oxy-4-chlortriazinyl-6-,
2-Alkyl-mercapto- oder 2-Arylmercapto- oder

2-(substAryl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-(/?-Hydroxyäthyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-,

2-Phenylmercapto-4-chlortriazinyl-(S-, 2-(4'-Methylphenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-,

2-(2',4'-Dinitro)-phenyl-mercapto-

4-chlortriazinyl-6-,
N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6-)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlor-

triazinyl-6-)-carbamyI-, N-Methyl-N-(2-dimetfaylammo-4-chlor-

triazin-6)-carbaniyl-, N-Methyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlor-

triazinyl-6-)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-{2,3-dichlorchinoxalin-

6-sulfonyl)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-i^S-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl-,

sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate •der obenerwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste; sulfonylgruppenhaltige Triazinreste, wie

2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, 2-(3'-Carboxyphenyl)-sulfonyl-4-chlor-

triazinyl-6-, 2-( 3 '-Sulfophenyl)-sulfonyl-4-chlor-

triazinyl-6-, 2,4-Bis-( 3 -carboxyphenylsulfonyl-1' )-triazinyl-6-;

sulionylgruppenhaltige Pynmidinringe, wie 2-Carboxymethylsulfonylpyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-methylpyrimidinyl-4, 2-MethylsuÜ*onyl-6-äthyl-pyrimidinyl-4, 2-Pheny1sulfonyl-5-chlor-6-meth>lpyrimidinyl-4,

2,6-Bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidinyl-4, 2,4-Bis-methylsulfonyl-pyπmidin-5-sulfonyl, 2-Methylsulfonyl-ρyrimidinyl-4, 2-Phenyl-sulfonyl-pyrimidiny1-4. 2-Trichlormethylsulfonyl-6-methyl-

pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-

pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-

pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-äthyl-

pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-chlor-methyl-

pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-

5-sulfonyl, 2-Methylsulfonyl-5-nitro-6-methylpyrimidinyl-4,

2,5,6-Tris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl-4, 2-Äthylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4 2-Methylsulfonyl-6-chlor-pyrimidinyl-4, 2,6-Bis-methyl-sulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-caΓboxy-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4, 2-Methyl-sulfonyl-6-carbomethoxypyrimidinyl-4,

2-Methylsulfonyl-5-carboxy-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-methoxypyrimidinyl-4,

2-Methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2-Sulfoäthylsulfonyl-6-methyl-pyrim^dinyl-4, 2-MethylsulfΌnyl-5-brom-pyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2-Carboxymethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-

pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- und

-5-carbonyl-, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder

-5-carbonvi-,

2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-carbonyl-,
2,4-Bis-<methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-.
Z-Methylsulfonyl-^hlor-o-rnethylpyrimidin-

5-sulfonyl- oder -carbonyl-;
ammoniumgruppenhalti^e Triazinringe, wie
2-TrimethylammOJyum-4-phenylamino- oder

-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-

triazJnyl-6-,
2-(N,N-Dimethylhydrazinium)-4-phenylamino-

oder -4-{o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-

triazinyi-6-,
2-(N'-Isopropyliden-N,N-dirnethyl)-

hydrazinium-4-phenylamino- oder

-4- (o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-

triazinyl-6-,
2-N-Aminopyrrolidinium- oder

2-N -Aminopiperidinium-^phenyl-amino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-

triazinyl-6-, ferner
4-Phenylamino- oder 4-{Sulfophertylamino)-

triazinyl-6-Reste,

Amins der Formel

die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das l,4-Bis-aza-bicyclo-[2,2,2]-octan oder das 1,2-Bis-azabicyclo - [0,3,3] - octan quartär gebunden enthalten, 2-Pyridinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder ρ - sulfophenyl) - amino - triazinyl - 6- sowie entsprechende 2-Oniumtriazinyl-6-Reste, die in 4-Stellung durch Alkylamino-, wie Methylamino-, Äthylamino- oder /i-Hydroxyäthylamino-. oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Alkoxy-, oder Aroxy-, wie Phenoxy- oder Sulfophenoxy-Gnippen substituiert sind.

Besonders bevorzugte Farbstoffe im Bereich der neuen Farbstoffe I sind solche, in denen die Reaktivgruppe A ein 6gliedriger Pyrimidin- oder Triazinring ist, in dem ein Kohlenstoffatom mit der Gruppe N—R veibunden ist und der mindestens einen abspaltbaren Sulfonyl-, wie Alkylsulfonyl-, Aralkylsulfonyl-, Arylsulfonyl- oder Heterosulfonyl-Substituenten aufweist. Hierunter sind von ganz hervorragendem Interesse Pyrimidinringe, die mindestens einen niederen Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylrest aufweisen, welcher weiter substituiert sein kann, wie 2-Methylsulfonyl-5 - chlor - 6 - methylpyrimidin - yl - 4, 2 -Äthylsulfon - yl-5-chlor-6-methylpyrimidin-yl-4, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin yl-4 und einige andere bereits angegebene Pyrimidinringe, welche in 2-Stellung einen abspaltbaren Sulfonylsubstituenten und in 5- und/oder 6-Stellung Substituenten, wie Halogen, niedrig-Alkyl u. dgl., enthalten.

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, indem man 1 Mol l-Amino-8-oxynaphtlialin-3,6-disulfonsäure zunächst halbseitig in saurem Medium mit annähernd 1 Mol der Diazoverbindung eines Amins der Formel

SO₃H

H₂N-

(Π)

N-A
R

worin Y, R und A. die in Formel I angegebene Bedeutung haben und anschließend in alkalischem Medium mit annähernd I Mol der Diazoverbindung eines

NH₂

(HI)

worin X für Wasserstoff, eine Sulfonsäuregruppe oder einen Halogen-, Nitro-, niederen Alkyl- oder niederen Alkoxy-Substituenten steht, vereinigt

Nach einer Abwandlung dieses Verfahrens lassen sich die Farbstoffe auch derart aufbauen, daß man Aminodisazofarbstoffe der Formel

SO₃H

HO NH₂

SO₃H

worin X, Y und R die angegebene Bedeutung haben, an der Gruppierung

-NH

mit Verbindungen

A —W

worin A die bereits angegebene Bedeutung hat und W für einen abspaltbaren Substituenten steht, unter Ausbildung der Gruppierung

— Ν —Α

kondensiert.

Die Umsetzung der Ausgangskomponenten für die Herstellung der neuen Farbstoffe gemäß der ersten Verfahrensweise erfolgt in wäßrigem oder wäßrig-organischem Medium. Die als Ausgamgsfarbstoffe verwendeten Disazoverbindungen der Formel IV werden in prinzipiell gleicher Weise, d. h. zunächst durch saure Kupplung z. B. der Diazokomponente der Formel

SO₃H

H-.N

N —Acyl

worin R und Y die angegebene Bedeutung haben und Acyl für den Rest einer aromatischen oder aliphatisehen Carbonsäure steht, anschließende alkalische Kupplung der Diazokomponente 111 in wäßrigem oder wäßrig-organischem Medium und anschließende hydrolytische Abspaltung des Acylrestes aufgebaut.

Die Kondensation der Aminogruppe — NHR mit Verbindungen A—W ist im allgemeinen eine Acylierungsreaktion,diein wäßrigem, wäßrig-organischem oder organischem Medium durchgeführt wird. Die Reaktionsbedingungen für die Einführung des Restes A s in die Diazokomponente II oder in den Aminodisazofarbstoff IV sind prinzipiell die gleichen.

Geeignete Reaktivkomponenten A — W sind beispielsweise solche, die den vorgenannten Reaktivgruppen A zugrunde liegen, d. h. im allgemeinen die ₎₀ Halogenide oder Sulfonylverbindungen der genannten Acylkomponenten A. Aus der großen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt:

Trihalogen-synL-triazme, wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamiAO- und -tnono*subst.-

amino-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-äthylaminotriazin, !,o-Dichlor-^-oxäthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl>- aminotriazm,

-, -2',4'-, -3\4'- oder

15

W,

-3\5'-disulfophenyl)-arninotriazin, Dihalogenalkoxy- und -aryloxy-sym.-triazine, wie

25

30

io-Dichlor-^methoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)- oxytriazin,

Dihalogen-alkyhnercapto- und -arylmercapto-

sym.-triazine, wie

2,6-Dichlor-4-äthylmercaptc~triazin, !,o-Dichlor-^phenyl-mercaptotriazin, 2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptotriazin; _φ Tetrahalogenpyrimidine, wie Tetrafluor-pyrimidin, 2,4,6-Trihalogen-pyrimidine, wie 2.4,6-Tiiflaor-pyrimidin,

Dihalogenpyrimidine, wie

2,4-Difluor-pvrimidin;

Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren SuI-fonylgruppen, wie

ypy I-MethyisWonyM-chJOT-o-medin, 2,4-Bis-nietlrylsntfcmyi-6-methyIpTriinidin, 2,4-Bis^eaylsnIfoiryI-5-cäilor-

6-methylpyriniidni, 2,4,6-Tris-niediylsnIfonylpyrimidJn,

,yy3py 2,4-Bis-methylsnl^din-5-salfon säurecblorid,

2-Methyl-STiIfonyI-4-chk)TpyrijHkiia, 2-PbenylsiiBonyM-ddoTpyriEBidm, 2,4-Bis-trkidcOTnediylsaffonyl-6-nieÖiyi pynnndin,

55

«o

2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-chlormethyl-

pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-

5-sulfonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methyl pyrimidin,

2,4,5,6-Tetra-methylsulfonyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimidin, 2-Äthylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,6-dichloφyrimidin, 2₎4,6-Tris-methylsulfonyl-5-chIoφyrinlidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carboxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-

5-sulfonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chloΓ-6-carbomethoxy-

pyrimidin, 2-MethylsullΌnyl-4-chlOΓpyrimidin-

5-carbonsäiire, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-

6-methoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 4,6-Bis-methylsulfonyl-pyrimidin, 4-Methyl-sulfonyl-6-chlorpyτimidin, 2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-methyl pymiridin,

2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrimidin, 2-Methyl-sulfonyl-4-chlor-5-bΓom-6-methyl pyrimidin,

2,4^Bis-methykulfonyl-5-«hlon>yrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2-Phenyl-sulfonyl-4,5-dichlor-6-methyl-

pyrimidin. 2-Carboxymethylsulfonyl-4^-dichloΓ■

6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder

-S-carbonsäurechlorid, 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidm-4- oder

-S-carbonsäurechlorid, 2,6-Bis-(Methylsulfonyl)-pyriniidin-4-carbon-

säurechlorid, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chloΓ- oder -^brompyrimidin-S-carbonsäurechlorid

oder -bromid, 2,6-Bis-(methykulfonyl)-4-chIorpyrimidin-

5-earbonsäurechlorid; 2,4-Bis-methylsulfonyl-13,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3'-sulfophenylaniino)-

13^-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylaniüno-

2,4-Bis-methylsaIfoayi-6-pbenoxy-l^S*iaziß,

1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-pbenylsuIfonyH3^^Jtriazni_> N-Methyl-N-<2-<*lor-4^nethylanHno-

trtazmyt-6)-carbaBBdsaitrechIorid, N-MethyI-N-(2-cbior-4-dffliethylaaiHio-

ti iafcmyi-6)-cari>anHdsaniecMond, N-MeAyI- oder N-Atiryi-N-f2,4-dkiilorloHiii

Weitere geeignete Reaktr«

pyimikfan, 2-Meftyl-siÄmyl-4>dicöor-6-nie<hyl pyramdnL,

der Lrterator in gOÖer ZaId bekannt raid braadhen daher racfat gesoadert ät zn werden.

In übereinsöBiiHung mit den Ausfuhnmgen ober die bevorzugte Klasse erfindimgsgeniä& oiiällScher Faibstoffe skid unter den v* w}«eujiiintrai Realüv komponenten soiebe mit besonderem Vortefl einza-

309532/^80

setzen, die Pyriraidin- oder Triazinringe enthalten, welche mindestens einen reaktiven Sulfonylsubstituenten aufweisen bzw. bei deren Kondensation mit dem aminogruppenhaltigen Farbstoff in der Reaktivkomponente A mindestens ein reaktiver Sulfonylsubstituent verbleibt. Unter diesen Reaktivkomponenten sind wiederum solche der Pyrimidinreihe mit einem oder mehreren reaktiven Sulfonylsubstituenten von ganz besonderem technischem Interesse, da die hiermit erhältlichen Farbstoffe außergewöhnlich gute anwendungstechnische Eigenschaften aufweisen.

Die neuen Farbstoffe sind wertvolle Reaktivfarbstoffe, die sich hervorragend für das Färben und Bedrucken von cellulosehaltigen Materialien, insbesondere von nativer und regenerierter Cellulose, eignen, wobei die Farbstoffe in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Anwendung erhöhter Temperatur aufgebracht werden. Man erzielt Färbungen und Drucke mit hervorragenden Echtheitseigenschaften, insbesondere sehr guten Naß- und Lichtechtheiten.

Die Farbstoffe eignen sich des weiteren zum Färben und Bedrucken NH-Gruppen enthaltender Materialien, insbesondere von Wolle, Seide und synthetischen Superpolyamidfasern. Man färbt hier in schwach saurem Bade und erhöht den pH-Wert des Färbebades gegen Ende der Färbung auf beispielsweise pH 6 bis 8.

Der erfindungsgemäße Farbstoff der Formel

wird in 700 Volumteilen kaltem Wasser gelöst, mit 28 Volumteilen Salzsäure angesäuert und durch Zugabe von 25 Volumteilen 30%iger Natriumnitritlösung diazotiert. Die so erhaltene Suspension der Diazoniumverbindung wird zu der frisch hergestellten Suspension von 0,1 Mol l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 800 Volumteilen Wasser und 20 Volumteilen konzentrierter Salzsäure gegeben. Nach guter Durchmischung der Suspensionen werden innerhalb von 15 Minuten 150 Volumteile einer 20% igen Natriumacetatlösung zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird etwa 4 Stunden bei einem pH-Wert von 2 bis 3 gerührt.

Nach beendeter Kupplung wird die Lösung der so erhaltenen Monoazoverbindung mit einer wie üblich erhaltenen Suspension der Diazoniumverbindung aus 0,1 Mol 1 - Aminobenzol - 2 - sulfonsäure versetzt. Dann werden weitere 200 Volumteile einer 20%igen Natriumacetatlösung zugegeben und das Reaktionsgemisch etwa 12 Stunden gerührt Nach beendeter zweiter Kupplung wird der Farbstoff mit 500 Gewichtsteilen Natriumchlorid und 350 Gewichtsteilen Kaliumchlorid abgeschieden, isoliert und bei 6O⁰C im Vakuum getrocknet. Man erhält den Disazofarbstoff der Formel

SO₃H H₂N OH

SO,H

SO₃H H₂N OH

SO,H

NH HO₃S

N = N

SO₃H

N N

CH,O,S

SO,H

CH,

zeigt gegenüber dem konstitutionell nächstvergleichbaren Farbstoff des Beispiels 3 der belgischen Patentschrift 617 936 (1 - Aminobenzol - 2 - sulfonsäure —♦ 1 -Anlίno-8-hydroxy-naphthaün-3,6-disulfonsäure (sauer) «— 1 - Amino - 3 - (dichlor - triazinylamino)-benzol-6-sulfonsäure) den überraschenden Vorteil der besseren Kaltwasserlöslichkeit

Gegenüber dem Farbstoff des Beispiels 6 der belgischen PatEntschrift 617 936 (1 - Aminobenzol-2-solfonsJrare —♦ 1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6 - disulfonsäure(sauer) «— 1 - Amino - 3 - (dichlorpvrimidylaniino)-benzol-6-suffonsäare) zeigen konstitutionell oäcbstfiegeade Farbstoffe der vorliegenden Anmeldung mit Diflaorchlorpyrimidvlammogruppe bzw. MethybuIfonylpvriiBidylammogruppe dea überraschenden VorteäL beim Färben von Baumwolle nach dem Kiotz-Tnermofixierveriahren tiefere Färbungen zu liefern.

Beispiel

0,1 Mol des Kondensationsprodnktes ans 19 Gewichtsteilen 13-Diaminobenzol-4-sulfonsäure und 24 Gewichtsteilen 2 - Methylsulfonyi - 4,5 - dichlor-6-methyipyiimidin (erhalten nach den Angaben des Beispiels 356 der belgischen Patentschrift 673 572) er stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blaugrauer Farbe löst und Baumwolle nach den üblichen Techniken des Reaktivdruckes oder der Reaktivfärbungen in blaugrauen Tönen färbt.

Verwendet man in diesem Beispiel an Stelle der 1 - Aminobenzol - 2 - sulfonsäure eine äquivalente Menge der 1-AmInObCnZoI-Z₁S-Ui-SuIfOnSaUrC, so

erhält man bei analoger Verfahrensweise den Farbstoff der Formel

SO₃H H₂N OH

N = N

SO₃H

SO₃H SO₃]

CH₃O₂S

der getrocknet ein dunkles Pulver darstellt, das sieb in Wasser mit blaugrauer Farbe löst und auf Baum-

12

wolle in Gegenwart säurebindender Mittel blaugraue Drucke oder Färbungen liefert.

Mischungen von 80 Gewichtsteilen eines der beiden genannten Farbstoffe mit 20 Gewichtsteilen orangefarbener Reaktivfarbstoffe, wie sie beispielsweise nach den Angaben des Beispiels 431 der belgischen Patentschrift 673 572 erhalten werden, ergeben nach den Tür Reaktivfarbstoffe üblichen Färbe- und Druckvorschriften tiefe Schwarztöne von hervorragenden Naßechtheiten.

Setzt man in den Verfahren dieses Beispiels an Stelle von 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-rnethylpyrimidin jeweils äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle angegebenen Reaktivkomponenten ein, so erhält man gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle nach den bekannten Techniken der Reaktivfärbung echt in blaugrauen Tönen färben:

2,4,6-Trichlortriazin-l ,3,5,

2,4-Dichlor-6-aminotriazin-1,3,5, 2,4-Dichlor-6-methy laminotriazin-1,3,5, 2,4-Dichlor-6-oxyäthylaminotriazin-1,3,5, 2,4-Dichlor-phenylaminotriazin-1,3,5, 2,4-Dichlor-o- oder -m- oder -p-sulfophenyl-

aminotriazin-1,3,5, 2,4-Dichlor-6-N-methyl-N-phenylaminotri-

azin-1,3,5, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,

2,4-Bis-methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxy-

pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxy-

pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-6-carbon säure,

2,4,6-Trifiuorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin, 2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-

pyrimidin, 2-Trichlormethylsulfonyl-4-chloΓ-6-methylpyrimidin.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol 1 - Amino - 8 - oxynaphthalin - 3,6 - disülfonsäure zunächst halbseitig in saurem Medium mit annähernd 1 Mol der Diazoverbindung eines Amins der Formel